JP2003335978A - 顔料組成物およびそれを用いたインキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 グラビアインキ、フレキソインキまたはオフ
セットインキに使用したときに優れた流動性や経時安定
性を示し、その印刷物が優れた光沢、鮮明性、着色力お
よび耐移行性を示す顔料組成物およびそれを用いたイン
キ組成物を提供するもので、とくに流動性が優れた、す
なわち粘度が低く、経時での粘度上昇が少ない顔料組成
物およびそれを用いたインキ組成物を提供するものであ
る。 【解決手段】フタロシアニン系顔料および下記式（１）
で示される化合物からなることを特徴とする顔料組成物
がインキに使用した場合に優れた流動性や経時安定性を
示し、その印刷物が優れた光沢、鮮明性、着色力および
耐移行性を示した。。 式（１） Ｐ−[ＳＯ₃ ^-・Ｆｅⁿ⁺／ｎ］_m （式中、Ｐは塩素原子、臭素原子またはその両方で置換
されていてもよい無金属または金属フタロシアニン残基
を表し、ｎは２または３、ｍは１〜４の数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、グラビアインキ、
フレキソインキまたはオフセットインキに使用した場合
に優れた流動性や経時安定性を示し、その印刷物が優れ
た光沢、鮮明性、着色力および耐移行性を示す顔料組成
物およびそれを用いたインキ組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】フタロシアニン系顔料は、鮮明な色調で
高い着色力を有し、耐候性や耐薬品性などの諸耐性が優
れるため広範囲の用途に使用されているが、難分散であ
る場合が多く、用途によっては製品の価値を損なうこと
がある。

【０００３】とくに、グラビアインキ、フレキソインキ
またはオフセットインキに使用する場合、インキ用ビヒ
クル中に０．１μｍ以下の比較的に微細な粒子径に分散
する必要があることもあって、往々にして高粘度になり
やすく、インキの分散機からの取り出しや輸送が困難に
なるばかりでなく、貯蔵中にゲル化して使用できなくな
ることがある。また、インキ中で顔料が凝集し、場合に
よっては凝集物が沈降することがある。さらに、印刷物
に関しては、光沢、鮮明性および着色力の低下を生ずる
ことがある。

【０００４】以上のような種々の問題点を解決するため
に、これまでに種々の方法が提案されており、なかでも
有効な方法として、ＵＳＰ２５２６３４５公報、特公昭
３９−２８８８４号公報、特公昭４０−４１４３号公報
および特公平３１３２２３１号公報等に示されているよ
うに、フタロシアニン系顔料に銅フタロシアニンスルホ
ン酸のアルカリ土類金属塩または有機アミン塩を混合す
る方法があるが、インキの流動性については未だ不十分
で、インキを貯蔵したときに粘度が徐々に高くなる現象
が観られ、とくにインキメーカーで広く行われている高
濃度顔料分散体を経るインキ生産方式においてはインキ
の粘度が高すぎるために生産に支障をきたす場合が多か
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、グラビアイ
ンキ、フレキソインキまたはオフセットインキに使用し
た場合に優れた流動性や経時安定性を示し、その印刷物
が優れた光沢、鮮明性、着色力および耐移行性を示す顔
料組成物およびそれを用いたインキ組成物を提供するも
ので、とくに流動性が優れた、すなわち粘度が低く、経
時での粘度上昇が少ない顔料組成物およびそれを用いた
インキ組成物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、フタロシア
ニン系顔料および式（１）で示される化合物からなる顔
料組成物がインキに使用した場合に優れた流動性や経時
安定性を示し、その印刷物が優れた光沢、鮮明性、着色
力および耐移行性を示すことを見出して本発明を完成す
るに到った。 式（１） Ｐ−[ＳＯ₃ ^-・Ｆｅⁿ⁺／ｎ］_m （式中、Ｐは塩素原子、臭素原子またはその両方で置換
されていてもよい無金属または金属フタロシアニン残基
を表し、ｎは２または３、ｍは１〜４の数を表す。）

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する
と、本発明はフタロシアニン系顔料および式（１）で示
される化合物からなるなることを特徴とする顔料組成
物、およびそれを用いたインキ組成物である。

【０００８】本発明のフタロシアニン系顔料は、金属を
含まないか、あるいは銅、鉄、ニッケル、コバルト、ア
ルミニウム、亜鉛、錫、チタン、バナジウム等の金属フ
タロシアニンであり、塩素原子、臭素原子またはその両
方で１６個まで置換されていてもよい。

【０００９】本発明の式（１）で示される化合物は、塩
素原子、臭素原子またはその両方で置換されていてもよ
い無金属または金属フタロシアニンスルホン酸の鉄塩で
あって、金属フタロシアニンの金属は銅、鉄、ニッケ
ル、コバルト、アルミニウム、亜鉛、錫、チタン、バナ
ジウム等が挙げられる。スルホン酸基の置換数はフタロ
シアニン１分子に対して１〜４のいずれでも本発明の効
果が得られるが、下記に示すように製造の容易さから１
または２が好ましい。また、鉄塩の鉄イオンは２価イオ
ン、３価イオンのどちらでも本発明の効果が得られる。

【００１０】本発明の式（１）で示される化合物の製造
法は、塩素原子、臭素原子またはその両方で置換されて
いてもよい無金属または金属フタロシアニンスルホン酸
の合成反応と、該スルホン酸化合物と鉄イオンとの造塩
反応とから成る。前者のスルホン酸化合物の合成は公知
の方法、例えば、ワイラー法による金属フタロシアニン
の合成において、その原料の無水フタル酸の一部または
全部をスルホフタル酸に代える方法、塩素原子、臭素原
子またはその両方で置換されていてもよい無金属または
金属フタロシアニンを発煙硫酸、クロロスルホン酸また
は三酸化イオウ等でスルホン化する方法等があるが、合
成の難易度や原料価を考慮すると、発煙硫酸によるスル
ホン化が工業的に有利である。スルホン酸基の置換数
は、スルホフタル酸の使用割合を増やしたり、発煙硫酸
の三酸化イオウ成分を増やすことで多くできるが、反応
条件が過激なものになり、また、反応終了液からスルホ
ン酸化合物を取り出すときの水による洗浄工程でスルホ
ン酸化合物の親水性に起因する収量低下を生じやすく、
この点でスルホン酸基の置換数は１または２が好まし
い。後者の造塩反応は、上記のスルホン酸化合物と鉄化
合物を混合することで得られる。鉄化合物は、例えば、
硫酸鉄［II］、硫酸鉄［III］、塩化鉄［II］、塩化鉄
［III］、りん酸鉄［II］、りん酸鉄［III］、硝酸鉄
［III］、しゅう酸鉄［II］、くえん酸鉄［III］、硫酸
アンモニウム鉄［II］等が挙げられる。混合方法は、ス
ルホン酸化合物、そのアルカリ金属塩またはそのアンモ
ニウム塩の水溶液または水懸濁液に鉄化合物を添加して
濾過、洗浄する方法が好ましいが、スルホン酸化合物、
そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、ならびにＵＳＰ
２５２６３４５公報、特公昭３９−２８８８４号公報、
特公昭４０−４１４３号公報および特公平３１３２２３
１号公報等に示されているような銅フタロシアニンスル
ホン酸のアルカリ土類金属塩または有機アミン塩のいず
れかと、鉄化合物とを粉末の形で混合する方法でも本発
明の効果が得られる。

【００１１】フタロシアニン系顔料と式（１）で示され
る化合物との混合割合は、フタロシアニン系顔料１００
重量部に対して式（１）で示される化合物が０．１から
３０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部である。
０．１重量部より少ないと本発明の効果が得られず、３
０部より多いと混合した分の効果が得られない。

【００１２】フタロシアニン系顔料と式（１）で示され
る化合物との混合方法は、両者の粉末混合、水ケーキで
の混合、水懸濁液での混合のいずれでも構わない。ま
た、フタロシアニン系顔料の製造工程、例えば、ニーダ
ー、アトライター、ボールミル、振動ミルなどによる湿
式または乾式の破砕化工程、有機溶剤や硫酸と接触させ
る工程、精製や表面改質剤による後処理工程で一般式で
示される化合物を混合することもできる。

【００１３】本発明の顔料組成物とインキ用ビヒクルか
らなるインキ組成物において、インキ用ビヒクルは、例
えば、グラビアインキまたはフレキソインキ用ビヒクル
はガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、ライム
ロジン、ロジンエステル、マレイン酸樹脂、ポリアミド
樹脂、ビニル樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロー
ス、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、エチレン
酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、ギルソナイト、ダンマル、セラック
などの樹脂混合物、または上記樹脂の混合物等と、炭化
水素、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、水等
の溶剤からなる溶液またはエマルジョン、オフセットイ
ンキ用ビヒクルはロジン変性フェノール樹脂、石油樹
脂、アルキド樹脂、またはこれらの乾性油変性樹脂等
と、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油、ノルマルパラ
フィン、イソパラフィン、アロマチック、ナフテン、α
−オレフィン等の溶剤からなるものが挙げられる。

【００１４】本発明のインキ組成物は、本発明の顔料組
成物とインキ用ビヒクルとを、ディゾルバー、ハイスピ
ードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、フラッシャ
ー、ロールミル、サンドミル、アトライター等により混
合、分散することで得られる。

【００１５】

【実施例】以下、製造例、実施例および比較例により本
発明を説明する。例中、部とは重量部を、％とは重量％
をそれぞれ表わす。

【００１６】製造例１ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５（１５部）を４
％発煙硫酸（２００部）に溶解し、１００℃で１時間保
持してスルホン化反応を行った。水（２０００部）で希
釈後に濾過、水洗してモノスルホン酸化合物を得た。こ
の濾過ケーキを水（５００部）に懸濁し、硫酸鉄［II］
７水和物（７部）を加えて、濾過、水洗、乾燥して銅フ
タロシアニンモノスルホン酸鉄塩［化合物Ａ］（１７
部）を得た。この化合物Ａは、式（１）においてＰが銅
フタロシアニン、ｎが２、ｍが１の化合物に相当する。

【００１７】製造例２ 塩化アルミニウム（９５部）と塩化ナトリウム（２０
部）を１７０℃で溶解し、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌ
ｕｅ８６（２０部、有効成分７０％）を添加した。同温
度で塩素ガス（１２部）を２時間で反応液中にバブリン
グして塩素化反応を行った。水（２０００部）に反応液
を注入した後に濾過、水洗してモノスルホン酸化合物の
水ケーキを得た。このケーキを水（５００部）に懸濁
し、硫酸鉄［II］７水和物（５部）を加えて、濾過、水
洗、乾燥してオクタクロロ銅フタロシアニンモノスルホ
ン酸鉄塩［化合物Ｂ］（１７部）を得た。この化合物Ｂ
は、式（１）においてＰがオクタクロロ銅フタロシアニ
ン、ｎが２、ｍが１の化合物に相当する。

【００１８】製造例３ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ７５（１５部）を１
５％発煙硫酸（２００部）に溶解し、１００℃で１時間
保持してスルホン化反応を行った。水（２０００部）で
希釈後に濾過し、希硫酸を含むジスルホン酸化合物のケ
ーキを得た。このケーキを水（５００部）に懸濁し、硫
酸鉄［III］ｎ水和物（１５部）を加え、さらに水酸化
ナトリウムを加えてｐＨ７に調整して濾過、水洗、乾燥
してコバルトフタロシアニンジスルホン酸鉄塩［化合物
Ｃ］（２０部）を得た。この化合物Ｃは、式（１）にお
いてＰがコバルトフタロシアニン、ｎが３、ｍが２の化
合物に相当する。 製造例４ 本発明の効果を明確にするため、従来技術による下記の
スルホン酸化合物を合成した。製造例１の硫酸鉄［II］
７水和物（７部）の替わりに塩化カルシウム（３部）を
用いて同様の方法で銅フタロシアニンモノスルホン酸カ
ルシウム塩［化合物Ｄ］（１７部）、また、ドデシルア
ミン酢酸塩（６部）を用いて銅フタロシアニンモノスル
ホン酸ドデシルアミン塩［化合物Ｅ］（２１部）を得
た。製造例２の硫酸鉄［II］７水和物（５部）の替わり
に塩化バリウム（４部）を用いてオクタクロロ銅フタロ
シアニンモノスルホン酸バリウム塩［化合物Ｆ］（２０
部）を得た。製造例３の硫酸鉄［III］ｎ水和物（１５
部）の替わりにドデシルアミン酢酸塩（１３部）を用い
てコバルトフタロシアニンジスルホン酸ドデシルアミン
塩［化合物Ｇ］（２８部）を得た。 実施例１〜３ 種々のフタロシアニン系顔料と製造例１〜３で得たスル
ホン酸化合物を混合して顔料組成物を作製し、顔料組成
物（２０部）、下記配合のグラビアインキ用ビヒクル
（８０部）および３ｍｍφのスチールボール（３００
部）を混合してペイントコンディショナーで６０分間分
散することでグラビアインキを得た。このグラビアイン
キをＢ型粘度計で粘度を測定し、また、トリアセテート
フィルムに印刷した印刷物の光沢を光沢計で測定した。
さらにグラビアインキを４０℃で１週間保持した後に粘
度を測定し、経時安定性を評価した。また、耐移行性の
試験を次のように行った。前記印刷物にナイロンフィル
ムを密着させ、沸騰水中で１時間保持した後に、ナイロ
ンフィルムへの色移りの程度を目視観察して色移りが少
ないものを良とした。 （グラビアインキ用ビヒクルの配合） ニトロセルロース（ＳＳ１／４） ５０部 酢酸エチル ３０部 メタノール ２００部 可塑剤 １０部 一方、比較例として、本発明の顔料組成物の替わりに、
種々のフタロシアニン系顔料と製造例４で得た従来技術
によるスルホン酸化合物を混合して顔料組成物を作製
し、同一の方法でグラビアインキを得て評価した。以上
の結果を表１に示したが、実施例１〜３は比較例よりも
分散直後の粘度が顕著に低く、４０℃１週間経時後の粘
度増加も少なく、すなわち流動性と経時安定性が優れて
おり、また、光沢や耐移行性も優れていた。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【発明の効果】本発明の顔料組成物は顔料に特定のスル
ホン酸鉄塩化合物を混合したものであり、これを用いた
インキ組成物は優れた流動性を示し、その印刷物は優れ
た光沢、鮮明性、着色力および耐移行性を示す。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J037 AA14 CA05 CA19 CB28 EE08 EE29 EE43 EE44 FF03 FF09 4J039 AB02 AB04 AB08 AB10 AD01 AD08 AD18 AE02 AE04 AE06 AE08 BA10 BA18 BA37 BC60 BE01 BE12 CA03 EA33 EA44 GA02 GA03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フタロシアニン系顔料および下記式
   （１）で示される化合物からなることを特徴とする顔料
   組成物。 式（１） Ｐ−[ＳＯ₃ ^-・Ｆｅⁿ⁺／ｎ］_m （式中、Ｐは塩素原子、臭素原子またはその両方で置換
   されていてもよい無金属または金属フタロシアニン残基
   を表し、ｎは２または３、ｍは１〜４の数を表す。）
2. 【請求項２】 フタロシアニン系顔料１００重量部に対
   し式（１）で示される化合物が０．１〜３０重量部であ
   る請求項１記載の顔料組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の顔料組成物およ
   びインキ用ビヒクルからなることを特徴とするインキ組
   成物。
4. 【請求項４】 インキ用ビヒクルが、グラビアインキま
   たはフレキソインキ用ビヒクルである請求項３記載のイ
   ンキ組成物。