JP2003192920A

JP2003192920A - ディスプレイのポリマー構成要素のための安定剤系

Info

Publication number: JP2003192920A
Application number: JP2002289570A
Authority: JP
Inventors: Timothy C Schunk; チャールズシャンクティモシー; Kurt Michael Schroeder; マイケルシュローダーカート; Charles H Appell; ハワードアペルチャールズ; Daniel T Linehan; タルボットリネハンダニエル
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 2001-10-03
Filing date: 2002-10-02
Publication date: 2003-07-09
Also published as: US6767937B2; EP1300438A1; US20030097963A1; CN1408749A; CN1267484C; KR20030029477A

Abstract

(57)【要約】【課題】高温多湿における長期間使用下での密閉環境
におけるポリマー構成要素の分光特性および機械的特性
の両方の劣化に対するポリマーの安定化をさらに向上さ
せるのが望ましいであろう。【解決手段】酸掃去剤化合物、ヒンダードアミン光安
定剤化合物、およびヒンダードフェノール酸化防止剤化
合物がその中に分子的に分散されているポリマー相を含
んでなり、上記ヒンダードアミン光安定剤化合物および
上記ヒンダードフェノール酸化防止剤化合物が20：１〜
１：20の質量比で存在しており、そして、上記酸掃去剤
化合物のヒンダードアミン光安定剤化合物およびヒンダ
ードフェノール酸化防止剤化合物の総濃度に対する質量
比が10：１〜１：10である、ディスプレイ装置において
使用するためのポリマーフィルム、コーティング、並び
に成形品要素を記載する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱、水分、および
酸素の作用に対する保護を提供するための、ディスプレ
イ要素のポリマー構成要素における安定剤の組み合わせ
に関する。特定の態様において、本発明は、ディスプレ
イ用途において使用するための偏光子のための保護フィ
ルムの加工のための酢酸セルロースフィルムにおける酸
掃去剤化合物、ヒンダードアミン化合物、およびヒンダ
ードフェノール化合物の組み合わせの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱、水分、および酸素への暴露下での高
分子物の有効寿命を延ばすための種々の取り組みが開示
されている。米国特許第 3,723,147号および同 4,137,2
01号の各明細書においては、熱可塑性成形法条件下での
色および内部粘度に関するセルロースエステルポリマー
の熱安定性の改良が開示されている。米国特許第 3,72
3,147号は、チオエーテル化合物とエポキシド化合物と
の組み合わせを使用することを推奨している。米国特許
第 4,137,201号明細書においては、環式ホスホニト化合
物とヒンダードフェノール化合物およびエポキシド化合
物との組み合わせの使用が示されている。これらの取り
組みはいずれも、チオエーテルおよびホスホニトの両方
が酸性生成物に転化されて、ポリマーの劣化に寄与する
ために、湿度への長期間の暴露におけるポリマーの安定
化には成功していない。

【０００３】特開2001-72782号公報においては、紫外線
吸収化合物と組み合わされたヒンダードアミン光安定剤
（ＨＡＬＳ）化合物を使用して、液晶ディスプレイにお
ける偏光子のための保護シートにおいて用いられる場合
の高温多湿下でのセルロースエステルフィルムの変色を
低減することが開示されている。特開平6-130226号公報
においては、酢酸セルロースのための酸化防止剤化合物
（例えばフェノール化合物またはエポキシ化合物）をヒ
ドロキシベンゾトリアゾール化合物と組み合わせて使用
して、液晶ディスプレイの偏光子において用いられる場
合の高温多湿への長期暴露下でのセルロースエステルフ
ィルムの変色を低減することが開示されている。米国特
許第 4,619,656号明細書においては、ヒンダードアミン
光安定剤、紫外線安定剤、およびフェノール補助安定剤
の組み合わせの使用によって、紫外線、熱、および湿度
の作用に対して、ポリマーフィルムの光沢および黄色度
指数を保護することが開示されている。特開平5-194788
号公報においては、トリメリット酸エステル可塑剤と、
ヒンダードフェノール化合物およびヒンダードアミン化
合物またはエポキシド化合物との組み合わせの使用によ
って、高温多湿への暴露時のセルロースエステル写真フ
ィルム支持体の寸法安定性、透明性、および曲げ強さの
劣化を低減することが開示されている。安定化されてい
ないポリマーと比較すると改良されてはいるものの、こ
れらの取り組みによっても未だ、かなりの変色およびク
レージングが生ずる場合がある。

【０００４】

【特許文献１】米国特許第 3,723,147号明細書

【特許文献２】米国特許第 4,137,201号明細書

【特許文献３】特開2001-72782号公報

【特許文献４】特開平6-130226号公報

【特許文献５】米国特許第 4,619,656号明細書

【特許文献６】特開平5-194788号公報

【特許文献７】米国特許第 4,619,956号明細書

【特許文献８】米国特許第 4,839,405号明細書

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】高温多湿における長期
間使用下での密閉環境におけるポリマー構成要素の分光
特性および機械的特性の両方の劣化に対するポリマーの
安定化をさらに向上させるのが望ましいであろう。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、酸掃去
剤化合物、ヒンダードアミン光安定剤化合物、およびヒ
ンダードフェノール酸化防止剤化合物がその中に分子的
に分散されているポリマー相を含んでなり、上記ヒンダ
ードアミン光安定剤化合物および上記ヒンダードフェノ
ール酸化防止剤化合物が20：１〜１：20の質量比で存在
しており、そして、上記酸掃去剤化合物のヒンダードア
ミン光安定剤化合物およびヒンダードフェノール酸化防
止剤化合物の総濃度に対する質量比が10：１〜１：10で
ある、ディスプレイ装置において使用するためのポリマ
ーフィルム、コーティング、並びに成形品要素が記載さ
れる。本発明に係るポリマー相中に分散されている酸掃
去剤と２種のラジカル掃去剤酸化防止剤の組み合わせと
の組み合わせの使用により、高熱条件および／または高
湿度条件に暴露される際のポリマーの安定性が高まる。
このことは、積層されてディスプレイとなるポリマー層
（例えば、液晶ディスプレイにおける偏光子）に適用す
る際に、とりわけ望ましいことが見出された。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、少なくとも１種が酸掃
去剤であり、他の２種が、２種のラジカル掃去剤酸化防
止剤の、相乗効果を有する組み合わせを形成している、
高分子層の高分子相の中に分子的に分散されている複数
種の安定化化合物の使用を記載する。これらの安定化ラ
ジカル掃去剤は、少なくとも１種のヒンダードアミン化
合物および少なくとも１種のヒンダードフェノール化合
物からなる。

【０００８】本発明の安定化ポリマー構成要素において
有用なヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）化合物は
既知の化合物であり、例えば、米国特許第 4,619,956号
明細書の第５〜１１欄および米国特許第 4,839,405号明
細書の第３〜５欄に記載されているように、2,2,6,6-テ
トラアルキルピペリジン化合物、またはそれらの酸付加
塩もしくはそれらと金属化合物との錯体が含まれる。こ
のような化合物には、以下の式Ｉのものが含まれる。

【０００９】

【化１】

【００１０】上式中、Ｒ１およびＲ２は、Ｈまたは置換
基である。ヒンダードアミン光安定剤化合物の具体例に
は、4-ヒドロキシ -2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
1-アリル -4-ヒドロキシ -2,2,6,6-テトラメチルピペリ
ジン、1-ベンジル -4-ヒドロキシ -2,2,6,6-テトラメチ
ルピペリジン、 1-(4-t-ブチル -2-ブテニル)-4-ヒドロ
キシ -2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ステアロイ
ルオキシ -2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1-エチル
-4-サリチロイルオキシ -2,2,6,6-テトラメチルピペリ
ジン、4-メタクリロイルオキシ -1,2,2,6,6-ペンタメチ
ルピペリジン、1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン -4-
イル -β (3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシフェニル)-
プロピオネート、1-ベンジル -2,2,6,6-テトラメチル -
4-ピペリジニルマレイネート(maleinate) 、 (ジ -2,2,
6,6-テトラメチルピペリジン -4-イル)-アジペート、
(ジ -2,2,6,6-テトラメチルピペリジン -4-イル)-セバ
ケート、 (ジ -1,2,3,6-テトラメチル -2,6-ジエチル−
ピペリジン -4-イル)-セバケート、 (ジ -1-アリル -2,
2,6,6-テトラメチル−ピペリジン -4-イル)-フタレー
ト、1-アセチル -2,2,6,6-テトラメチルピペリジン -4-
イル−アセテート、トリメリト酸−トリ-(2,2,6,6-テト
ラメチルピペリジン -4-イル) エステル、1-アクリロイ
ル -4-ベンジルオキシ -2,2,6,6-テトラメチルピペリジ
ン、ジブチル−マロン酸−ジ-(1,2,2,6,6-ペンタメチル
−ピペリジン -4-イル)-エステル、ジベンジル−マロン
酸−ジ-(1,2,3,6-テトラメチル -2,6-ジエチル−ピペリ
ジン -4-イル)-エステル、ジメチル−ビス-(2,2,6,6-テ
トラメチルピペリジン -4-オキシ)-シラン，トリス-(1-
プロピル -2,2,6,6-テトラメチルピペリジン -4-イル)-
ホスフィット、トリス-(1-プロピル -2,2,6,6-テトラメ
チルピペリジン -4-イル)-ホスフェート， N,N'-ビス-
(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン -4-イル)-ヘキサメ
チレン -1,6-ジアミン、 N,N'-ビス-(2,2,6,6-テトラメ
チルピペリジン -4-イル)-ヘキサメチレン -1,6-ジアセ
トアミド、1-アセチル-4-(N-シクロヘキシルアセトアミ
ド)-2,2,6,6-テトラメチル−ピペリジン、4-ベンジルア
ミノ -2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、 N,N'-ビス-
(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン -4-イル) -N,N'-ジ
ブチル−アジパミド、 N,N'-ビス-(2,2,6,6-テトラメチ
ルピペリジン-4-イル) -N,N'-ジシクロヘキシル-(2-ヒ
ドロキシプロピレン) 、 N,N'-ビス-(2,2,6,6-テトラメ
チルピペリジン -4-イル)-p-キシリレン−ジアミン、 4
-(ビス-2-ヒドロキシエチル)-アミノ -1,2,2,6,6-ペン
タメチルピペリジン、4-メタクリルアミド -1,2,2,6,6-
ペンタメチルピペリジン、α−シアノ−β−メチル−β
−[N-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン -4-イル)]−ア
ミノ−アクリル酸メチルエステル。好ましいヒンダード
アミン光安定剤の例には、以下のＨＡＬＳ−１およびＨ
ＡＬＳ−２が含まれる。

【００１１】

【化２】

【００１２】本発明の安定化ポリマー構成要素において
有用なヒンダードフェノール酸化防止剤化合物もまた既
知の化合物であり、例えば、米国特許第 4,839,405号明
細書の第１２〜１４欄に記載されているものなどの、2,
6-ジアルキルフェノール誘導体化合物が含まれる。この
ような化合物には、以下の式IIのものが含まれる。

【００１３】

【化３】

【００１４】上式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、さらに
置換されているかまたは置換されていないアルキル置換
基を表す。ヒンダードフェノール化合物の具体例には、
n-オクタデシル 3-(3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシフ
ェニル)-プロピオネート、n-オクタデシル 3-(3,5-ジ -
t-ブチル -4-ヒドロキシフェニル)-アセテート、n-オク
タデシル3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシベンゾエー
ト、n-ヘキシル3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシフェニ
ルベンゾエート、n-ドデシル3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒド
ロキシフェニルベンゾエート、ネオ−ドデシル 3-(3,5-
ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシフェニル) プロピオネー
ト、ドデシルβ (3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシフェ
ニル) プロピオネート、エチルα-(4-ヒドロキシ -3,5-
ジ -t-ブチルフェニル) イソブチレート、オクタデシル
α-(4-ヒドロキシ -3,5-ジ -t-ブチルフェニル) イソブ
チレート、オクタデシルα-(4-ヒドロキシ -3,5-ジ -t-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル) プロピオネート、 2-(n
-オクチルチオ) エチル3,5-ジ-t-ブチル -4-ヒドロキシ
−ベンゾエート、 2-(n-オクチルチオ) エチル3,5-ジ-t
-ブチル -4-ヒドロキシ−フェニルアセテート、 2-(n-
オクタデシルチオ) エチル3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒドロ
キシフェニルアセテート、 2-(n-オクタデシルチオ) エ
チル3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシ−ベンゾエート、
2-(2-ヒドロキシエチルチオ) エチル3,5-ジ -t-ブチル
-4-ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス
-(3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシ−フェニル) プロピ
オネート、 2-(n-オクタデシルチオ) エチル 3-(3,5-ジ
-t-ブチル -4-ヒドロキシフェニル) プロピオネート、
ステアルアミドN,N-ビス-[エチレン 3-(3,5-ジ -t-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル) プロピオネート] 、n-ブチ
ルイミノN,N-ビス-[エチレン 3-(3,5-ジ -t-ブチル -4-
ヒドロキシフェニル) プロピオネート] 、 2-(2-ステア
ロイルオキシエチルチオ) エチル3,5-ジ -t-ブチル -4-
ヒドロキシベンゾエート、 2-(2-ステアロイルオキシエ
チルチオ) エチル 7-(3-メチル -5-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル) ヘプタノエート、1,2-プロピレングリコ
ールビス -[3-(3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシフェニ
ル) プロピオネート] 、エチレングリコールビス-[3,5-
ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシフェニル) プロピオネー
ト] 、ネオペンチルグリコールビス -[3-(3,5-ジ -t-ブ
チル -4-ヒドロキシフェニル) プロピオネート] 、エチ
レングリコールビス-[3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシ
フェニルアセテート) 、グリセリン -l-n-オクタデカノ
エート -2,3-ビス-(3,5-ジ-t-ブチル -4-ヒドロキシフ
ェニルアセテート) 、ペンタエリトリトール−テトラキ
ス -[3-(3',5'-ジ -t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)
プロピオネート] 、1,1,1-トリメチロールエタン−トリ
ス-3-(3,5-ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシフェニル) プロ
ピオネート] 、ソルビトールヘキサ -[3-(3,5-ジ -t-ブ
チル -4-ヒドロキシフェニル) プロピオネート] 、2-ヒ
ドロキシエチル 7-(3-メチル -5-t-ブチル -4-ヒドロキ
シフェニル) プロピオネート、2-ステアロイルオキシエ
チル 7-(3-メチル -5-t-ブチル -4-ヒドロキシフェニ
ル) ヘプタノエート、1,6-n-ヘキサンジオール−ビス
[(3',5'-ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシフェニル) プロピ
オネート] 、ペンタエリトリトール−テトラキス (3,5-
ジ -t-ブチル -4-ヒドロキシヒドロシンナメート) が含
まれる。上記タイプのヒンダードフェノール系酸化防止
剤化合物は、例えば、Ciba Specialty Chemicalsか
ら、"Irganox 1076"および"Irganox 1010"という商品名
で市販されている

【００１５】本発明の安定化ポリマー構成要素において
有用な酸掃去剤は、米国特許第 4,137,201号明細書に記
載されている酸受容エポキシ化合物を含んでなるのが好
ましい。このような酸受容エポキシ化合物は当該技術分
野において既知であり、種々のポリグリコールのジグリ
シジルエーテル、特にポリグリコール１モルあたりに約
８〜40モルのエチレンオキシドなどの縮合によって誘導
されるポリグリコール、グリセロールのジグリシジルエ
ーテルなど、金属エポキシ化合物（例えば、塩化ビニル
ポリマー組成物において、および塩化ビニルポリマー組
成物と共に、従来から利用されているもの）、エポキシ
化エーテル縮合生成物、ビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル（すなわち、 4,4'-ジヒドロキシジフェニル
ジメチルメタン）、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル
（特に、２〜22この炭素原子の脂肪酸の４〜２個程度の
炭素原子のアルキルのエステル（例えば、ブチルエポキ
システアレート）など）、および種々のエポキシ化長鎖
脂肪酸トリグリセリドなど（例えば、エポキシ化大豆油
などの組成物によって代表され、例示され得る、エポキ
シ化植物油および他の不飽和天然油（これらは時として
エポキシ化天然グリセリドまたは不飽和脂肪酸と称さ
れ、これらの脂肪酸は一般に12〜22個の炭素原子を含有
している））が含まれる。特に好ましいのは、市販のエ
ポキシ機含有エポキシド樹脂化合物 EPON 815c、および
下式III の他のエポキシ化エーテルオリゴマー縮合生成
物である。

【００１６】

【化４】

【００１７】上式中、ｎは０〜12に等しい。用いること
ができるさらなる可能な酸掃去剤としては、特開平5-19
4788号公報の段落８７〜１０５に記載されているものが
含まれる。

【００１８】上記酸掃去剤化合物のヒンダードアミン光
安定剤化合物およびヒンダードフェノール酸化防止剤化
合物の総濃度に対する質量比は、10：１〜１：10、好ま
しくは４：１〜１：５、とりわけ２：１〜１：２の範囲
にある。本発明に係るヒンダードフェノール（ＨＰ）に
対するヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の質量比
は、20：１〜１：20の範囲にあり、好ましくは１：10〜
10：１の範囲にあり、とりわけ１：５〜５：１の範囲に
ある。

【００１９】本発明の要素のポリマー相に用いることが
できるポリマーの例には、ポリエステル（例えば、ポリ
エチレンテレフタレートおよびポリエチレン -2,6-ナフ
タレート）、セルロースエステル（例えば、二酢酸セル
ロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロー
ス、および酢酸酪酸セルロース）、ポリオレフィン（例
えば、ポリプロピレンおよびポリエチレン）、塩化ビニ
ルから誘導されるポリマー（例えば、ポリ塩化ビニルお
よび塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー）、アクリル系
樹脂（例えば、ポリメタクリル酸メチル）、ポリ炭酸エ
ステル（例えば、ポリカーボネート）、ノルボルネン樹
脂、水溶性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール、ゼラ
チン）が含まれる。

【００２０】液晶ディスプレイのポリマー構成要素にお
ける本発明の用途に関しては、偏光シート、偏光シート
保護フィルム、移相シート、デフレクター、広視野角化
フィルム、耐摩擦フィルム、防眩フィルム、輝度向上フ
ィルム（ＢＥＦ）、反射防止フィルム、および帯電防止
フィルムなどの多くのディスプレイ要素を考慮すること
ができる。

【００２１】特に好ましい態様において、本発明に関連
するディスプレイのポリマー構成要素は、ポリマーがセ
ルロースエステル（例えば酢酸セルロース、特に三酢酸
セルロース）であるポリマーフィルムの形態にある。こ
のような態様におけるポリマー構成要素は偏光シートの
保護フィルムとして用いるのが好都合である場合があ
り、この偏光シートは偏光板を含んでなり、この保護フ
ィルムは、この偏光板の片面または両面に提供される。
さらに、三酢酸セルロースとしては、既知の材料を用い
ることができる。三酢酸セルロースのアセチル価は、好
ましくは35〜70％の範囲にあり、とりわけ55〜65％の範
囲にある。酢酸セルロースの質量平均分子量は、好まし
くは70,000〜 200,000、とりわけ80,000〜 190,000の範
囲にある。酢酸セルロースの多分散性指数（数平均分子
量で割られた質量平均分子量）は、２〜７、とりわけ
2.5〜４の範囲にある。酢酸セルロースは、木材パルプ
またはコットンリンターのいずれかから誘導されるセル
ロース出発原料から得ることができる。酢酸セルロース
は、上記アセチル価が上記範囲を満足する限り、プロピ
オン酸または酪酸などの脂肪酸を使用してエステル化さ
せることができる。さもなければ、酢酸セルロースは、
上記アセチル価が上記範囲を満足する限り、プロピオン
酸セルロースまたは酪酸セルロースなどの他のセルロー
スエステルを含有していてもよい。

【００２２】一般に、酢酸セルロースフィルムは可塑剤
を含有している。これらの可塑剤の例には、燐酸エステ
ル（例えば、燐酸トリフェニル、燐酸ビフェニリルジフ
ェニル、燐酸トリクレジル、燐酸クレジルジフェニル、
燐酸オクチルジフェニル、燐酸トリオクチル、および燐
酸トリブチル）、およびフタル酸エステル（例えば、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル、フタル酸
ジメチル、およびフタル酸ジオクチル）が含まれる。グ
リコール酸エステルの好ましい例は、トリアセチン、ト
リブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチ
ルフタリルエチルグリコレート、およびメチルフタリル
エチルグリコレートである。上記に示されている２種以
上の可塑剤を組み合わせてもよい。可塑剤は、20質量％
以下、とりわけ５〜15質量％の量でフィルム中に含有さ
れているのが好ましい。また、三酢酸セルロース以外の
ポリマーから調製されるフィルムが、上記可塑剤を含有
しているのが適当である場合もある。

【００２３】本発明の好ましい態様において、上記安定
化ポリマー相、特に安定化酢酸セルロースフィルムに１
種以上の紫外線吸収化合物を含有させて、紫外線フィル
ター要素性能を提供させたり、および／または、上記ポ
リマーのための紫外線安定剤として作用させたりしても
よい。一般に、紫外線吸収化合物は、紫外線吸収剤を含
有していないポリマー 100質量部に対して0.01〜20質量
部の量で、上記ポリマー中に含有され、好ましくは0.01
〜10質量部の量で、とりわけ0.05〜２質量部の量で含有
される。本発明の高分子要素において、ヒドロキシフェ
ニル -s-トリアジン化合物、ヒドロキシフェニルベンゾ
トリアゾール化合物、ホルムアミジン化合物、ベンゾフ
ェノン化合物、またはベンゾオキサジノン化合物など
の、種々の高分子要素における使用について記載されて
いる種々の紫外線吸収化合物のいずれを用いてもよい。
ジベンゾイルメタン紫外線吸収化合物を上記に列挙され
ているものなどの第２の紫外線吸収化合物と組み合わせ
て使用すると、紫外スペクトル領域と可視光スペクトル
領域との間の吸収におけるシャープなカットオフ並びに
より広い紫外スペクトルにわたる高い保護の両方を提供
することに関して特に好都合であることが見出された。
用いることができるさらなる可能な紫外線吸収剤には、
4-t-ブチルフェニルサリチレートなどのサリチレート化
合物、および[2,2'-チオビス-(4-t-オクチルフェノレー
ト)]n-ブチルアミンニッケル（II）が含まれる。もっと
も好ましいのは、ジベンゾイルメタン化合物とヒドロキ
シフェニル -s-トリアジン化合物またはヒドロキシフェ
ニルベンゾトリアゾール化合物との組み合わせである。

【００２４】用いることができるジベンゾイルメタン化
合物には、以下の式（IV）のものが含まれる。

【００２５】

【化５】

【００２６】上式中、Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立に、水
素、ハロゲン、ニトロ、もしくはヒドロキシル、または
さらに置換されているかもしくは置換されていないアル
キル、アルケニル、アリール、アルコキシ、アシルオキ
シ、エステル、カルボキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルキルアミン、アリールアミン、アルキルニトリ
ル、アリールニトリル、アリールスルホニル、もしくは
５〜６員の複素環式基である。好ましくは、このような
基の各々は、20個以下の炭素原子を含んでなる。さらに
好ましくは、式IVのＲ１〜Ｒ５は、以下の式IV-Aに記載
されているように配置される。

【００２７】

【化６】

【００２８】特に好ましいのは、Ｒ１およびＲ５が、炭
素原子が１〜６個のアルキル基またはアルコキシ基を表
し、Ｒ２〜Ｒ４が水素原子を表す、式IV-Aの化合物であ
る。

【００２９】本発明に係る要素において用いることがで
きる式（IV）の代表的な化合物には以下のものが含まれ
る。（IV-1）： 4-(1,1-ジメチルエチル) -4'-メトキシジベ
ンゾイルメタン (PARSOL 1789) （IV-2）：4-イソプロピルジベンゾイルメタン (EUSOLE
X 8020) （IV-3）：ジベンゾイルメタン (RHODIASTAB 83)

【００３０】本発明の要素において使用することができ
るヒドロキシフェニル -s-トリアジン化合物は、例え
ば、米国特許第 4,619,956号明細書に記載されているト
リス -s-トリアジンの誘導体であってもよい。このよう
な化合物は、以下の式Ｖによって表すことができる。

【００３１】

【化７】

【００３２】上式中、Ｘ、Ｙ、およびＺは、各々、６員
環が３個未満の、芳香族ラジカル、炭素環式ラジカルで
あり、Ｘ、Ｙ、およびＺの少なくとも１つがトリアジン
環への結合点に対してオルトのヒドロキシ基によって置
換されており、そして、Ｒ１〜Ｒ９の各々は、水素、ヒ
ドロキシ、アルキル、アルコキシ、スルホン酸、カルボ
キシ、ハロ、ハロアルキル、およびアシルアミノからな
る群より選ばれる。特に好ましいのは、以下の式V-A の
ヒドロキシフェニル -s-トリアジンである。

【００３３】

【化８】

【００３４】上式中、Ｒは水素または炭素原子が１〜18
個のアルキルである。

【００３５】本発明の要素において使用することができ
るヒドロキシフェニル化合物は、例えば、以下の式VIに
よって表される化合物の誘導体であってもよい。

【００３６】

【化９】

【００３７】上式中、Ｒ１〜Ｒ５は、独立に、水素、ハ
ロゲン、ニトロ、ヒドロキシ、またはさらに置換されて
いるかもしくは置換されていないアルキル、アルケニ
ル、アリール、アルコキシ、アシルオキシ、アリールオ
キシ、アルキルチオ、モノアルキルアミノもしくはジア
ルキルアミノ、アシルアミノ、もしくは複素環式基であ
ってもよい。本発明に従って使用することができるベン
ゾトリアゾール化合物の具体例には、2-(2'-ヒドロキシ
-3'-t-ブチル-5'-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリ
アゾール、2-(2'-ヒドロキシ -3',5'-ジ -t-アミルフェ
ニル) ベンゾトリアゾール、オクチル5-t-ブチル-3-(5-
クロロ-2H-ベンゾトリアゾール -2-イル)-4-ヒドロキシ
ベンゼンプロピオネート、 2-(ヒドロキシ -5-t-オクチ
ルフェニル) ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-
5'-メチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒド
ロキシ-3'-ドデシル-5'-メチルフェニル) ベンゾトリア
ゾール、および2-(2'-ヒドロキシ -3',5'-ジ -t-ブチル
フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾールが含まれる。

【００３８】本発明の要素において使用することができ
るホルムアミジン化合物は、例えば、米国特許第 4,83
9,405号明細書に記載されているホルムアミジン化合物
であってもよい。このような化合物は、以下の式VII ま
たは式VIIIによって表すことができる。

【００３９】

【化１０】

【００４０】上式中、Ｒ１は、１〜約５個の炭素原子を
含有しているアルキル基であり、Ｙは、Ｈ、ＯＨ、Ｃ
ｌ、またはアルコキシ基であり、Ｒ２は、１〜約９個の
炭素原子を含有しているフェニル基またはアルキル基で
あり、Ｘは、Ｈ、カルボアルコキシ、アルコキシ、アル
キル、ジアルキルアミノ、およびハロゲンからなる群よ
り選ばれ、そしてＺは、Ｈ、アルコキシ、およびハロゲ
ンからなる群より選ばれる。

【００４１】

【化１１】

【００４２】上式中、Ａは、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＯＨ、
−ＣＯＮＲ' Ｒ''、−ＮＲ' ＣＯＲ、−ＣＮ、またはフ
ェニル基であり、ここで、Ｒは、炭素原子が１〜約８個
のアルキル基であり、Ｒ' およびＲ''は、各々独立に、
水素、または炭素原子が１〜約４個の低級アルキル基で
ある。本発明に従って使用することができるホルムアミ
ジン化合物の具体例には、米国特許第 4,839,405号明細
書に記載されているものが含まれ、具体的には 4-[[(メ
チルフェニルアミノ) メチレン] アミノ]-、エチルエス
テルである。

【００４３】本発明の要素において使用することができ
るベンゾフェノン化合物には、例えば、 2,2'-ジヒドロ
キシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ -
4-メトキシベンゾフェノン、および2-ヒドロキシ -4-n-
ドデシルオキシベンゾフェノンが含まれる場合がある。

【００４４】本発明のポリマー構成要素に無機化合物ま
たは有機化合物の粒子を含有させて、粘着防止性を提供
させてもよい。上記無機化合物の例には、二酸化珪素、
二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、
炭酸カルシウム、タルク、クレー、焼成カオリン、焼成
珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウ
ム、珪酸マグネシウム、および燐酸カルシウムが含まれ
る。好ましいのは、二酸化珪素、二酸化チタン、および
酸化ジルコニウムであり、とりわけ二酸化珪素である。
上記有機化合物（ポリマー）の例には、シリコーン樹
脂、弗素樹脂、およびアクリル系樹脂が含まれる。好ま
しいのはアクリル系樹脂である。

【００４５】本発明に係るポリマー構成要素は、ポリマ
ーフィルムの形態にあるのが好ましい。ポリマーフィル
ムは、溶液流延法を利用することによって調製されるの
が好ましい。より詳細には、この溶液流延法は、溶液供
給装置のスリット（ダイ）から供給されるポリマー溶液
を支持体上に流延する工程およびこの流延層を乾燥させ
てフィルムを形成させる工程を含む。大規模生産におい
ては、上記方法は、例えば、連続的に動いているコンベ
ヤー（例えば、エンドレスベルト）または連続的に回転
しているドラムの上にポリマー溶液（例えば、三酢酸セ
ルロースのドープ）を流延し、次に、この流延層の溶媒
を蒸発させる工程によって行うことができる。小規模生
産においては、上記方法は、例えば、溶液供給装置のス
リットから供給されるポリマー溶液を一定の大きさを有
する固定支持体（例えば金属板またはガラス板）上に装
置を動かすことによって流延し、次に、この流延層の溶
媒を蒸発させる工程によって行うことができる。

【００４６】上記溶液流延法においては、支持体の上に
形成されるフィルムを支持体から剥がすことができる性
質を支持体が有している限り、いずれの支持体を用いる
こともできる。ゆえに、支持体が上記性質を有する限
り、金属板およびガラス板以外の支持体（例えば、プラ
スチックフィルム）もまた用いることができる。ダイ
は、均一な速度で溶液を供給することができる限り、い
ずれのダイを用いることもできる。さらに、溶液をダイ
に供給するための方法としては、ポンプを使用して溶液
を一定の速度で供給する方法を用いることができる。小
規模生産においては、適量の溶液を保持することが可能
なダイを利用することができる。

【００４７】上記溶液流延法において用いられるポリマ
ーは、溶媒に溶解することが可能であることが要求され
る。さらに、光学的製品における用途のためには、この
ポリマーから形成されるフィルムは、一般に、高い透明
性を有することおよび光学的異方性を殆ど有していない
ことが要求される。そのうえ、このポリマーは、上記安
定剤との適合性を有するのが好ましい。上記溶液流延法
において用いられるポリマーとして、好ましいのは三酢
酸セルロースである。しかしながら、上記条件を満足す
る限り、他のポリマーを用いることもできる。

【００４８】上記溶液流延法以外の、ポリマーディスプ
レイ構成要素の形成方法としては、ポリマーと安定剤と
を溶融させながら混合する工程、およびこの混合物を押
出する工程を含む、既知の押出成型法を挙げることがで
きる。一般に、この方法は、上記溶液流延法を利用する
ことができないポリマーに適用される。

【００４９】本発明の好ましい態様に係る光学的ポリマ
ーフィルムの形態にあるポリマーディスプレイ構成要素
の調製方法を、三酢酸セルロースフィルムに関して、詳
細に説明する。混合容器中に、溶媒、三酢酸セルロー
ス、および可塑剤を入れ、（加熱下、望まれる場合には
圧力下で）撹拌することによって酢酸セルロースを溶解
させて、ドープを調製する。もう１つの混合容器に、溶
媒、酸掃去剤、および酸化防止剤安定剤を入れ、撹拌す
ることによって溶解させる。粘着防止性を改良するため
の粒子を添加する場合には、得られる安定剤含有溶液に
粒子を入れ、分散機を使用して、この混合物を分散させ
て、分散液を調製する。適量の安定剤含有溶液を、上記
ドープが入っている容器に供給し、それらを混合する。
この混合物（ドープ）を、ドープのためのフィルターに
通して、流延ヘッドに適当に供給し、この流延ヘッドか
ら金属のドラムまたは連続ベルト（支持体）の上に流延
する。この流延フィルムを上記支持体が１回転する間に
乾燥させて、自己支持性を有するフィルムを形成させ、
そして、この乾燥されたフィルムを上記支持体から剥離
し、次に、このフィルムを十分に乾燥させて巻き取る。

【００５０】上記ドープおよび安定剤含有溶液は、流延
ヘッドの前の配管中に取り付けられたスタティックミキ
サーの使用によって混合し、流延ヘッドに供給し、そし
て流延ヘッドから金属ドラム（支持体）上に流延するこ
とができる。上記溶液流延法においては、使用されるポ
リマー（例えば、三酢酸セルロース）が溶解することが
できる限り、いずれの溶媒を使用することもできる。こ
の溶媒は、単一の溶媒であっても、溶媒の組み合わせで
あってもよい。上記溶液流延法において用いられる溶媒
の例には、脂肪族炭化水素（例えば、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、およびシクロ
ヘキサン）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トル
エン、およびキシレン）、塩素化炭化水素（例えば、ク
ロロメタン、ジクロロメタン、四塩化炭素、およびトリ
クロロエタン）、アルコール（例えば、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、およびn-ブチルア
ルコール）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、およびシクロヘキサノン）、およびエステル
（例えば、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、およ
び酢酸エチル）、またはジオキサラン(dioxalane) が含
まれる。

【００５１】三酢酸セルロースをポリマーとして用いる
場合、ジクロロメタンとメタノールとの混合溶媒を用い
るのが一般的である。（例えば、ドープを調製する手順
またはドープに粒子を添加する手順において）三酢酸セ
ルロースが沈殿しない限り、イソプロピルアルコールお
よびn-ブチルアルコールなどの他の溶媒を用いることも
できる。ドープにおける三酢酸セルロースと溶媒との質
量比は、10：90〜30：70（三酢酸セルロース：溶媒）で
あるのが好ましい。

【００５２】ドープまたは分散液を調製する手順におい
て、分散剤、蛍光色素、消泡剤、滑剤、紫外線吸収色素
などの種々の他の添加剤をドープまたは分散液に添加す
ることができる。

【００５３】特に好ましい態様において、本発明に係る
安定化ポリマー構成要素は、第１の紫外線吸収化合物と
して（全質量に対して）0.01〜５質量％の化合物ＵＶ−
１ (Parsol 1789)、第２の紫外線吸収化合物として0.01
〜５質量％の Tinuvin 326（ＵＶ−３）および0.01〜５
質量％の Tinuvin 328（ＵＶ−２）、0.01〜10質量％の
ヒンダードアミン光安定剤化合物（例えば、 Tinuvin 6
22（ＨＡＬＳ−１））、0.01〜10質量％のヒンダードフ
ェノール化合物（例えば、Irganox 1010（ＨＰ−
１））、および0.01〜10質量％のエポキシ含有酸掃去剤
化合物（例えば、 Epon 815c（式Ｅ−１のモノマーから
得られるエポキシ基含有オリゴマーエポキシ樹脂））
を、 0.1〜20質量％の可塑剤（例えば、燐酸トリフェニ
ル）と共に含んでなる。

【００５４】

【化１２】

【００５５】

【化１３】

【００５６】

【実施例】例１のポリマーフィルムは、本発明に係る酸
掃去剤化合物、ヒンダードアミン光安定剤化合物、およ
びヒンダードフェノール酸化防止剤化合物の組み合わせ
を用いて調製した。例２〜７の比較用フィルムは、これ
らの化合物の１種以上が存在しなかったことを除き、例
１と同様に調製した。

【００５７】例１：ポリマードープのための混合容器
に、 100質量部の酢酸セルロース（ＣＴＡ）（総合酢酸
価：60.8％）、11.8質量部の燐酸トリフェニル（ＴＰ
Ｐ）、 399質量部のジクロロメタン、33.4質量部のメタ
ノール、および 9.3質量部のn-ブタノールを入れ、加熱
下で撹拌することによって酢酸セルロースを溶解させ
て、ドープを調製した。

【００５８】もう１つの混合容器に、上記構造を有す
る、 3.3質量部の紫外吸収剤ＵＶ−１、27.3質量部のＵ
Ｖ−２、 5.2質量部のＵＶ−３、 8.4質量部のＨＡＬＳ
−１、1.7質量部のヒンダードフェノール（ＨＰ−
１）、および 8.4質量部のエポキシド（Ｅ−１）、 145
質量部のジクロロメタン、12質量部のメタノール、およ
び 3.4質量部のn-ブタノールを入れ、撹拌して、溶液を
調製した。

【００５９】上記ＣＴＡドープ（ 302質量部）に、10質
量部の上記安定剤含有溶液を添加し、それらを十分に混
合して、均一な溶液（ドープ）を調製した。この混合ド
ープを押出ダイに供給し、移動金属支持体上に流延し
た。流延フィルムを流延用表面から剥離した後に、この
フィルムを加熱ゾーンに通すことによって乾燥させて、
偏光板の保護構成要素に好適なポリマーフィルムを提供
する、80μm の厚みを有する酢酸セルロースフィルムを
調製した。

【００６０】例２（比較用）：もう１つの混合容器に、
3.3質量部の紫外吸収剤ＵＶ−１、27.3質量部のＵＶ−
２、 5.2質量部のＵＶ−３、 145質量部のジクロロメタ
ン、12質量部のメタノール、および 3.4質量部のn-ブタ
ノールを入れ、これらの紫外線吸収剤を撹拌することに
よって溶解させて、溶液を調製した。次に、ＣＴＡドー
プとの混合のための例１と同じ手順を使用し、ＣＴＡフ
ィルムを同じ手法で調製した。

【００６１】例３（比較用）：もう１つの混合容器に、
3.3質量部の紫外吸収剤ＵＶ−１、27.3質量部のＵＶ−
２、 5.2質量部のＵＶ−３、10.1質量部のＨＡＬＳ−
１、 145質量部のジクロロメタン、12質量部のメタノー
ル、および 3.4質量部のn-ブタノールを入れ、撹拌し
て、溶液を調製した。次に、ＣＴＡドープとの混合のた
めの例１と同じ手順を使用し、ＣＴＡフィルムを同じ手
法で調製した。

【００６２】例４（比較用）：もう１つの混合容器に、
3.3質量部の紫外吸収剤ＵＶ−１、27.3質量部のＵＶ−
２、 5.2質量部のＵＶ−３、 8.4質量部のＨＡＬＳ−
１、 1.7質量部のヒンダードフェノール（ＨＰ−１）、
145質量部のジクロロメタン、12質量部のメタノール、
および 3.4質量部のn-ブタノールを入れ、撹拌して、溶
液を調製した。次に、ＣＴＡドープとの混合のための例
１と同じ手順を使用し、ＣＴＡフィルムを同じ手法で調
製した。

【００６３】例５〜７（比較用）：ＣＴＡフィルムにお
ける総合全質量は一定に維持しつつ、ＨＡＬＳ−１のＨ
Ｐ−１に対する質量比を表Ｉに示されているように変化
させたことを除き、例４において記載したものと同様
に、ＣＴＡフィルムを調製した。

【００６４】

【表１】

【００６５】上記の各例に記載されているように調製さ
れた安定化ポリマーフィルム構成要素の効力を、これら
のフィルムの調製後の初期条件下並びに環境応力下の両
方において評価した。各例のフィルムの透過スペクトル
を、空気対照に対して、 220nm〜 800nmの波長範囲にわ
たって、通常の手順によって得た。ＣＩＥ人間知覚色パ
ラメーターＬ^* 、ａ^* 、およびｂ^* の測定は、Ｄ６５照
明標準を使用して行った。環境応力試験については、
（90％RHにおける２時間にわたるコンディショニングの
後に）85℃、相対湿度90％で 600時間または 150℃、周
囲湿度で 200時間のいずれかにおいて、 1.1mm厚の Cor
ning Type 1737-Gガラス片の間に試料を保持した。上記
透過スペクトルを定期的に得て、紫外線遮断および知覚
色（ＣＩＥ）の安定性を観察した。

【００６６】表IIは、流延されたままのフィルムの初期
分光応答パラメーターを示す。

【００６７】

【表２】

【００６８】揮発性劣化成分を閉じ込めることによりデ
ィスプレイ装置性能条件をより厳密にシミュレートする
ことを目的とする２つの 1.1mmの Corning 1737 Type G
ガラス片の存在のために、パラメーター値が独立に放置
されているフィルム（表II）と比較してシフトしている
ことに注目されたい。安定剤の添加による分光応答パラ
メーターへの有害な影響が示されなかったことにも注目
されたい。

【００６９】表III は、 150℃において 200時間または
85℃および90％RHにおいて 600時間の暴露後のフィルム
の分光応答パラメーターに対する変化の結果を示してい
る。

【００７０】

【表３】

【００７１】高い相対湿度において貯蔵された試料を90
％RHにおいて２時間にわたって予めコンディショニング
して、実際の長期間にわたる装置の使用時に生ずる平衡
条件をシミュレートしたことに注目されたい。明らか
に、酸掃去剤およびヒンダードアミン化合物とヒンダー
ドフェノール化合物との組み合わせが導入されている例
１のフィルムの性能は、示されている他の例のフィルム
のいずれに対しても、はるかに優れている。このこと
は、透過分光性能の維持並びにＬ^* ａ^* ｂ^* 色および機
械的結着性の維持の両方の点から見て真実である。

【００７２】本発明に従って用いられるヒンダードアミ
ン化合物とヒンダードフェノール化合物との組み合わせ
により、高温多湿条件下での高い色安定性に関する相乗
効果が提供される。図１は、このような相乗効果を示し
ている。図１に描かれている線は、例３〜７に従って調
製されたＣＴＡフィルムを使用して、85℃において 500
時間にわたってエージングさせた試料の12個の反復試験
片に由来するＣＩＥｂ ^* Ｄ６５色パラメーターのベスト
フィットを表す。安定剤の組み合わせにより、いずれか
の安定剤を単独で用いる場合の高いレベルと比較して、
もっとも低いＣＩＥｂ^* 値が得られている。

【００７３】表III に示されている結果において、ＨＡ
ＬＳ化合物のみの添加（例３）またはＨＡＬＳ化合物と
ヒンダードフェノール化合物との相乗効果的な組み合わ
せの添加（例４）によれば、紫外線吸収剤のみのフィル
ム（例２）と比較して、いくつかの分光パラメーターに
おいて穏やかな改良が認められるものの、本発明に係る
完全な安定剤処方（例１）については、さらに劇的な改
良が見出されることは注目されるべきである。これらの
結果は、記載されている本発明によって提供される改良
を示している。

【図面の簡単な説明】

【図１】85℃、90％RHに 500時間にわたって暴露された
例３〜７のＣＴＡフィルムのｂ ^* ＣＩＥＤ６５色パラ
メーターの依存性を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ 7/12 7/12 201/00 201/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｕ 15/08 15/08 15/30 15/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 (72)発明者カートマイケルシュローダーアメリカ合衆国，ニューヨーク 14559, スペンサーポート，シェルドンテラス 14 (72)発明者チャールズハワードアペルアメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，ラッタロード 1050 (72)発明者ダニエルタルボットリネハンアメリカ合衆国，ニューヨーク 14624, ロチェスター，ローンズバリードライブ 11 Ｆターム(参考） 2H049 BA22 BB18 BB33 BC22 4F071 AA09 AA42 AC11 AC12 AE05 AE22 AF30 AH16 BA02 BB02 BC01 BC07 4H025 AA17 AA53 AC05 AC06 AC07 4J002 AB021 AD011 BB031 BB121 BD041 BD081 BE021 BG051 CD052 CD162 CE001 CF061 CF081 CG001 EJ027 EU076 FD020 FD046 FD050 FD077 GP00 4J038 BA031 CB001 CD021 CE021 CG001 CM021 DB002 DD001 DE001 JA34 JA64 JA69 JB06 JB18 JB34 KA02 KA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸掃去剤化合物、ヒンダードアミン光安
定剤化合物、およびヒンダードフェノール酸化防止剤化
合物が分子的に分散されているポリマー相を含んでな
り、上記ヒンダードアミン光安定剤化合物および上記ヒ
ンダードフェノール酸化防止剤化合物が20：１〜１：20
の質量比で存在しており、そして、上記酸掃去剤化合物
のヒンダードアミン光安定剤化合物およびヒンダードフ
ェノール酸化防止剤化合物の総濃度に対する質量比が1
0：１〜１：10である、ディスプレイ装置において使用
するためのポリマーフィルム、コーティング、または成
形品要素。
【請求項２】上記酸掃去剤化合物がエポキシ化合物を
含んでなる、請求項１に記載の要素。
【請求項３】上記酸掃去剤エポキシ化合物がビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテルを含んでなる、請求項
２に記載の要素。
【請求項４】上記ヒンダードアミン光安定剤が2,2,6,
6-テトラアルキルピペリジン誘導体化合物を含んでな
り、上記ヒンダードフェノールが2,6-ジアルキルフェノ
ール誘導体化合物を含んでなる、請求項２に記載の要
素。
【請求項５】セルロースエステルフィルムを含んでな
る、請求項１〜４のいずれか１項に記載の要素。
【請求項６】請求項５に記載のセルロースエステルフ
ィルム要素を含む保護フィルムを含んでなる、液晶ディ
スプレイ偏光子。