JP2002544344A

JP2002544344A - 高結晶性ｅａｏｄｍインターポリマー

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Publication number: JP2002544344A
Application number: JP2000618345A
Authority: JP
Inventors: マークヒューズモーガン; ルイスウォールトンキム; ダニエルクリスチャン
Original assignee: デュポンダウエラストマーズエルエルシー
Priority date: 1999-05-14
Filing date: 2000-05-12
Publication date: 2002-12-24
Also published as: BR0011524A; MXPA01011557A; WO2000069930A1; KR20010113933A; EP1183286A1; CN1367801A; AU4847500A; CA2372056A1

Abstract

(57)【要約】高結晶性エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、不飽和モノマーでグラフトされていてもいなくても、またグラフトされたとしても、架橋されていてもいなくても、ポリマー組成物を生成するように用いるかまたはポリマーブレンド組成物を生成するように他の天然または合成ポリマーとブレンドすることができる。ポリマー組成物およびポリマーブレンド組成物のいずれも様々な最終製品を製造するのに有用である望ましい物理的性質をもつ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の分野）本発明は、少なくとも８４重量％（ｗｔ％）のエチレンを含むエチレン／アル
ファ（α）−オレフィン／ポリエン（ＥＡＯＤＭ）ランダムインターポリマーお
よび他のポリオレフィン、ゴム、また熱可塑性樹脂配合物と組合わせてこのよう
なインターポリマーを使用することに関する。本発明はまた、架橋または硬化Ｅ
ＡＯＤＭインターポリマーおよびこれらに限定されるわけではないが、ワイヤお
よびケーブル製品、発泡体、自動車部品、管、テープ、ラミネート、コーティン
グおよびフィルムを含む加工物品の製造にこのような架橋インターポリマーを使
用することに関する。本発明はさらに本発明のポリマーと天然および合成ポリマ
ーの双方とのブレンド、特に熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）に関する。本発
明はさらに他のモノマー、例えば不飽和カルボン酸モノマーがグラフトされたＥ
ＡＯＤＭポリマー、およびこのようなグラフトインターポリマーを、例えば補強
剤、相溶化剤および接着促進剤として使用することに関する。

【０００２】（発明の背景）ポリオレフィンは、これらに限定されるわけではないが、ワイヤおよびケーブ
ルの絶縁、自動車内装表面材、他のポリオレフィンの衝撃改良、発泡体、および
フィルムを含む数々の用途に用いられている。これらの用途の多くではますます
耐熱性の改良を求められている。ポリオレフィンの耐熱性を改良する１つの方法
には、電子ビーム（ＥＢ）放射線、ガンマ放射線あるいは紫外（ＵＶ）放射線な
どの放射線源、または過酸化物などの加熱活性化学架橋剤のいずれかを用いてポ
リオレフィンを架橋または硬化することが含まれる。さらに、ポリオレフィンに
不飽和結合が含まれるとき、加熱活性化学架橋剤は、イオウ、フェノラート、ま
たはシランでよい。硬化エラストマー部品の製造業者は、製造コストを低減する
より早い生産性などの１つまたは複数のさらなる利益をもたらす改善された硬化
特性をもつポリオレフィンを常に探し求めている。

【０００３】ポリエチレン（ＰＥ）では、架橋密度の増大には通常より多量の過酸化物を使
用することまたは放射線量レベルを上げることが必要であり、これらのいずれも
コストを増大させる。ＰＥを扱っている業者は効果的であってより経済的なアプ
ローチを望んでいる。

【０００４】本発明のインターポリマーには、インターポリマー骨格に極性の材料をグラフ
トできる不飽和サイトがある。当分野の技術者は非極性ポリオレフィン、特にＰ
Ｅは塗料などの極性コーティング材料の塗布に対しては劣る基材であるというこ
とを認めている。塗料をＰＥに効果的に接着させるために、ＰＥ表面は通常、相
溶性を改善するために火焔表面処理およびコロナ放電などの技術を用いて処理さ
れる。別の技術ではポリマー自身を改質しポリマー骨格に極性材料をグラフトす
ることが含まれる。

【０００５】（発明の概要）本発明の１つの態様はＥＡＯＤＭランダムインターポリマーを含むインターポ
リマー組成物であり、ＥＡＯＤＭランダムインターポリマーは、（ａ）８４から
９９重量％（ｗｔ％）の量のエチレン、（ｂ）０より大きく（＞０）１６ｗｔ％
より小さい（＜１６ｗｔ％）範囲内の量の３から２０個の炭素原子（Ｃ_3〜20）
を含むα−オレフィン、および（ｃ）＞０から１５ｗｔ％までの量のポリエン、
を含む。ここですべてのパーセンテージはインターポリマーの重量に対してであ
り全体で１００重量％となるように選択されている。また前記のインターポリマ
ーは＞１６パーセントの結晶化度および摂氏−４５度（℃）以上のガラス転移温
度（Ｔｇ）を有する。例示として、−４０℃のＴｇは、＞−４５℃のＴｇである
。比較のために、８５ｗｔ％のエチレン、１０ｗｔ％のプロピレン、および５ｗ
ｔ％のジエンをもつＥＡＯＤＭは、エチレン含量が９１．５ｍｏｌ％である。得
られるインターポリマーは、望ましい場合には、過酸化物、イオウ、フェノラー
トおよびシランなどの薬剤を用いて化学的にまたはＥＢ、ガンマおよびＵＶ放射
線のいずれかを用いて放射線によって架橋することができる。

【０００６】本明細書で用いられる場合、「インターポリマー」は、少なくとも３種のモノ
マーをその中に重合させたポリマーを意味する。それは、制限無しにターポリマ
ーおよびテトラポリマーを含む。「コポリマー」はその中に重合された２種のモ
ノマーをもつ。

【０００７】架橋された場合、本発明のエチレンインターポリマーは、同種だがエチレン含
量は小さいモノマー類から調製される架橋エチレンインターポリマーに比較して
、改善された機械的強度、耐熱性、および硬化特性を示す。

【０００８】（発明の詳細な説明）当分野の技術者は、不飽和結合をもつポリオレフィンは不飽和結合をもたない
ものより大きな架橋効率をもつということを認めている。改善された架橋効率は
一般により早い硬化、より大きい機械的強度、さらに最終用途製造業者にはより
高い生産性をもたらす。本発明のＥＡＯＤＭは、ポリオレフィンとブレンドされ
た場合、過酸化物の使用量を増やすことまたは放射線量を増やすことなどの通常
の技術に頼ることなくポリオレフィンの架橋密度を上げる手段を提供する。

【０００９】ポリマーの結晶化度は、引張強度、グリーン強度、および撓み率などの物理的
性質に強い影響を与える。ポリマー結晶化度の減少は通常、引張強度、グリーン
強度、および撓み率の対応する減少を招く。市販のポリオレフィン、例えば高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の結晶化度は、通常４５％から９５％の範囲内にあ
る。通常のＥＡＯＤＭポリマーの結晶化度は０％から１６％の範囲内にある。こ
のような通常のＥＡＯＤＭポリマーがＨＤＰＥまたは他の結晶性ポリオレフィン
とブレンドされる場合、得られるブレンドの結晶化度は結晶性ポリオレフィンに
対して減少する。比較として、本発明のＥＡＯＤＭの結晶化度は、示差走査熱量
測定（ＤＳＣ）による測定で、＞１６ｗｔ％から＜７５ｗｔ％の範囲内にあり、
好ましくは＞１９ｗｔ％から４０ｗｔ％までである。

【００１０】本明細書において特に言及されなければ、数値範囲は両端の値を含む。

【００１１】本発明に適するＥＡＯＤＭインターポリマーには、そこにエチレン、少なくと
も１種のＣ_3〜20、好ましくはＣ_3〜10のα−オレフィン、および少なくとも１種
のポリエンを重合させたポリマーを含む。当分野の技術者は、どのような所望の
インターポリマーに対しても、そのインターポリマーが本明細書に記載されるエ
チレン含量および結晶化度の要件などの要件を満たすように、容易に適当なモノ
マーの組合わせを選択できる。

【００１２】本発明のＥＡＯＤＭインターポリマーのエチレン含量は、少なくとも８４ｗｔ
％、好ましくは少なくとも８８ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも９０ｗ
ｔ％であるが、決して９９ｗｔ％より大きくはない。エチレン含量は、ＥＡＯＤ
Ｍ中のポリエンの総量および重量により数パーセントの値だけ上下に変動する。
通常、エチレン、α−オレフィンおよびポリエンの量の選択では、エチレンとα
−オレフィンの比は少なくとも９５：５、好ましくは＞９５：５である。エチレ
ンが＞８４ｗｔ％であるＥＡＯＤＭは上記のＤＳＣ結晶化度をもつ。ポリマーの
機械的強度の多くはこの結晶化度に依存すると考えられている。ポリマーの結晶
化度が増加するとポリマーのＴｇが比例して大きくなる。本発明のインターポリ
マーのＴｇは、ＤＳＣで測定される場合、≧摂氏−４５度（℃）、好ましくは≧
−４０℃である。当分野の技術者は、ポリマーの結晶化度が高くなると吸熱融解
ピークがＴｇをわかりにくくするということを認めている。そのため、Ｔｇには
意味のある上限はない。

【００１３】 α−オレフィンは脂肪族または芳香族化合物のいずれでもよく、またビニル不
飽和結合または環状化合物、例えばシクロブテン、シクロペンテン、もしくは５
および６位がＣ_1〜20のヒドロカルビル基で置換されたノルボルネンを含むノル
ボルネンを通常含む。α−オレフィンは、好ましくはＣ_3〜20脂肪族化合物、よ
り好ましくはＣ_3〜16脂肪族化合物、より一層好ましくはＣ_3〜10脂肪族化合物で
あり、例えばプロピレン、イソブチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、オクテン−１、
デセン−１およびドデセン−１などがある。他の好ましいエチレン系不飽和モノ
マーには、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエ
ン、およびこれらの混合物が含まれる。最も好ましいα−オレフィンはプロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、およびオクテン−１である。α−オレフィン含
量は、全インターポリマー重量に対して、好ましくは＞０から＜１６ｗｔ％、よ
り好ましくは１ｗｔ％から１０ｗｔ％まで、さらに最も好ましくは２ｗｔ％から
８ｗｔ％までである。

【００１４】ポリエンは、ジオレフィンまたはジエンモノマーとして参照されることもあり
、望ましくはＣ_4〜40のポリエンである。ポリエンは好ましくは非共役ジオレフ
ィンであるが、共役ジオレフィンであってもよい。非共役ジオレフィンは通常、
Ｃ_6〜15の直鎖、枝分かれ鎖または環状炭化水素ジエンである。例示的な非共役
ジエンは、２−メチルー１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジ
エン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタ
ジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７
−オクタジエン、およびジヒドロミルセン混合異性体などの枝分かれ鎖非環式ジ
エン；１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエンおよび１，５
−シクロドデカジエンなどの単環脂環式ジエン；テトラヒドロインデン、メチル
テトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、ビシクロ−（２，
２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン（ノルボルナジエンまたはＮＢＤ）、メチル
ノルボルナジエンなどの多環脂環式縮合および橋かけ環ジエン；５−メチレン−
２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、
５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン
、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネンおよび５−シクロヘキシリ
デン−２−ノルボルネンなどのアルケニル、アルキリデン、シクロアルケニルお
よびシクロアルキリデンノルボルネンがある。ジオレフィンが共役ジエンの場合
、それは、１，３−ペンタジエン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−
ブタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、または１，３−シクロペンタ
ジエンでありうる。

【００１５】ジエンは、好ましくはＥＮＢおよびＮＢＤから選択される非共役ジエン、より
好ましくはＥＮＢである。ＥＡＯＤＭポリエンモノマー含量は、好ましくはエチ
レン、α−オレフィンおよびポリエンのモル数に対して＞０から＜５モルパーセ
ント（ｍｏｌ％）の範囲内にある。重量ベースでは、ＥＡＯＤＭポリエンモノマ
ー含量はモルパーセントの制限と同等でポリエンの重量に依存して変化する。大
まかに言えば、ポリエン含量はインターポリマーの重量に対して＞０から１５ｗ
ｔ％、より好ましくは０．３から１２ｗｔ％、また最も好ましくは０．５から１
０ｗｔ％までである。ポリエンモノマーがＥＮＢの場合、インターポリマーの重
量に対して＞０から＜１１ｗｔ％のモノマー含量は、通常＞０から＜３ｍｏｌ％
の範囲と同等である。

【００１６】分子量分布（ＭＷＤ）はポリマーのよく知られた変数である。それは重量平均
分子量（Ｍ_w）と数平均分子量（Ｍ_n）の比（すなわち、Ｍ_w／Ｍ_n）として表され
ることがあり、直接的にあるいはより日常的には、Ｉ₁₀にはＡＳＴＭＤ−１２
３８（１９０℃／１０キログラム（ｋｇ））をまたＩ₂にはＡＳＴＭＤ−１２
３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）を用いてポリマーのメルトインデックス（Ｉ）
を測定し、比Ｉ₁₀／Ｉ₂を計算することにより測定することができる。狭いＭＷ
Ｄをもつポリマーは、同じモノマー組成をもつが比較的に広いＭＷＤをもつポリ
マーより、大きな靭性、優れた光学的性質、およびよりよい架橋効率を示す。メ
タロセン触媒、特に拘束幾何触媒（ＣＧＳ）によって調製された本発明のインタ
ーポリマーのＭＷＤ値は＞１から１５まで、好ましくは＞１から１０まで、また
最も好ましくは＞１から４までである。

【００１７】本発明のＥＡＯＤＭインターポリマーの融点（ｍｐｔ）は、≧７０℃である。
融点は、望ましくは≧８０℃、好ましくは≧８５℃である。融点は、望ましくは
＜１３５℃、好ましくは＜１２５℃である。＜７０℃の融点は事実上、＞７０℃
の最高使用温度（ＵＳＴ）をもつワイヤおよびケーブル被覆材料などの比較的高
いＵＳＴを必要とするある一定の用途には向かない。当分野の技術者は、理論的
最高融点限界はほぼ１３５℃の融点（ポリマーの分子量で変わる）をもつＨＤＰ
Ｅホモポリマーによって確定されているということを認めている。

【００１８】本発明のＥＡＯＤＭインターポリマーの融解熱は、＞１１カロリー／グラム（
ｃａｌ／ｇ）である。融解熱は、望ましくは＞１２ｃａｌ／ｇ、また好ましくは
＞１３ｃａｌ／ｇである。融解熱は、様々な要因、その１つはインターポリマー
の結晶化度である、に応じて３０ｃａｌ／ｇあるいはさらに大きいこともありう
る。

【００１９】本発明のＥＡＯＤＭインターポリマーは、溶液、スラリー、または気相プロセ
スにおいて活性化剤と組合わせて１種または複数のメタロセンまたは拘束幾何（
ＣＧＣ）触媒を用いて製造することができる。触媒は、好ましくはモノ−または
ビス−シクロペンタジエニル、インデニル、またはフルオレニル遷移金属（好ま
しくは４属）触媒、またより好ましくはモノ−シクロペンタジエニル、モノ−イ
ンデニルまたはモノ−フルオレニルＣＧＳである。溶液プロセスが好ましい。米
国特許第５，０６４，８０２号；ＷＯ９３／１９１０４（米国出願８，００３、
１９９３年１月２１日出願）、およびＷＯ９５／００５２６は拘束幾何金属錯体
およびそれらの調製法を開示する。様々な置換インデニル含有金属錯体が、ＷＯ
９５／１４０２４およびＷＯ９８／４９２１２に教示される。前記の特許および
それらに対応する米国特許出願のすべての関連する教示をここに参照によって組
み込む。

【００２０】重合は通常、当技術分野でよく知られているチーグラー−ナッタまたはカミン
スキー−シンタイプ重合反応の条件、すなわち０〜２５０℃の温度、好ましくは
３０〜２００℃、および大気圧から１０，０００気圧（１０１３メガパスカル（
ＭＰａ））で実施することができる。望ましければ、懸濁、溶液、スラリー、気
相、固体粉体重合（ｓｏｌｉｄｓｔａｔｅｐｏｗｄｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉ
ｚａｔｉｏｎ）または他のプロセス条件を用いることもできる。担体、特にシリ
カ、アルミナ、またはポリマー（特に、ポリ（テトラフルオロエチレン）または
ポリオレフィン）を用いることができ、また触媒が気相重合プロセスで使用され
る場合には用いることが望ましい。担体は、好ましくは触媒（金属ベースで）：
担体の重量比が１：１００，０００から１：１０、より好ましくは１：５０，０
００から１：２０、また最も好ましくは１：１０，０００から１：３０の範囲内
となるのに十分な量で用いられる。大抵の重合反応において、触媒：用いられる
重合性化合物のモル比は１０^-12：１から１０^-1：１、より好ましくは１０^-9：
１から１０^-5：１である。

【００２１】不活性液体は重合の適切な溶剤として有用である。例には、イソブタン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、およびこれらの混合物などの直
鎖および枝分かれ鎖炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロ
ヘキサン、メチルシクロヘプタン、およびこれらの混合物などの環状および脂環
式炭化水素；過フッ化Ｃ_4〜10アルカンなどの過フッ化炭化水素；およびベンゼ
ン、トルエン、キシレン、およびエチルベンゼンなどの芳香族およびアルキル置
換芳香族化合物などが含まれる。適切な溶剤にはまた、モノマーまたはコモノマ
ーとして振舞う液状オレフィンも含まれ、ブタジエン、シクロペンテン、１−ヘ
キセン、１−ヘキサン、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１，４−ヘキサジエン、
１−オクテン、１−デセン、スチレン、ジビニルベンゼン、アリルベンゼン、お
よびビニルトルエン（全ての異性体単体または混合体を含む）などがある。前記
のものの混合物もまた適切である。望ましければ、標準状態で気体のオレフィン
に圧力を加えて液体に変えてそれを用いることもできる。

【００２２】前記の触媒は、望ましい性質をもつポリマーブレンドを調製するために、同じ
反応器内であるいは直列もしくは並列に結合する別の反応器内で、少なくとも１
種のさらなる均一または不均一重合触媒と組合わせて用いることができる。この
ようなプロセスの例は、ＷＯ９４／００５００のページ２９の４行からページ３
３の１７行に開示される。このプロセスは、連続攪拌タンク反応器（ｃｏｎｔｉ
ｎｕｏｕｓｌｙｓｔｉｒｒｅｄｔａｎｋｒｅａｃｔｏｒ、ＣＳＴＲ）を用
い、これは少なくとも１つの他のＣＳＴＲまたはタンク反応器へ直列または並列
に結合する。ＷＯ９３／１３１４３（２ページの１９〜３１行）は、第１の反応
性をもつ第１のＣＧＣを用いて第１の反応器でモノマーを重合し第２の反応性を
もつ第２のＣＧＣを用いて第２の反応器でモノマーを重合すること、および２つ
の反応器からの生成物を合わせることを教示する。ＷＯ９３／１３１４３の３ペ
ージの２５〜３２行は１つの反応器内で反応性の異なる２種のＣＧＣを使用する
ことについての教示を与える。ＷＯ９７／３６９４２（４ページの３０行から６
ページの７行）は２つのループ反応器システムの使用を教示している。このよう
な出願およびそれらに対応する米国特許出願の関連する教示を本明細書に参照に
よって組み込む。さらに、同じ触媒を異なるプロセス条件で運転する両方の反応
器で用いることもできる。

【００２３】本発明のＥＡＯＤＭインターポリマーは他の天然または合成ポリマーと合わせ
て、全ブレンド重量に対して２から９８ｗｔ％までのＥＡＯＤＭインターポリマ
ーを含むブレンドとすることができる。天然または合成ポリマーは通常、天然ゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム、ブチルゴム、ポリ
イソプレン、ポリクロロプレン（ネオプレン）、またはモノオレフィンのホモポ
リマーもしくは２種以上のモノオレフィン、好ましくはＣ_2〜20のα−オレフィ
ンモノマーの混合物である。α−オレフィンモノマーは、より好ましくはエチレ
ン、プロピレン−１、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１からなる群から
選択される。オレフィンホモポリマーまたはポリオレフィンには、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、およびポリブテンが含まれる。例示的な２種の異なる
モノオレフィンのコポリマー、および少なくとも３種の異なるモノオレフィンの
のインターポリマーには、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン
／ヘキセンおよびエチレン／オクテンコポリマー、エチレン／プロピレン／一酸
化炭素ポリマー、エチレン／スチレンインターポリマー、およびエチレン／酢酸
ビニルコポリマーが含まれる。本発明のＥＡＯＤＭインターポリマーはまた、≦
８０ｗｔ％のエチレン含量をもつ通常のエチレン／プロピレン／ジエンモノマー
（ＥＰＤＭ）またはＥＡＯＤＭインターポリマーをブレンドすることもできる。
本発明のインターポリマーとブレンドするのに好ましいのはポリオレフィン、ポ
リエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびこれらの混合物である。用
語「ＰＥ」には、ＨＤＰＥ、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、および超低密度ポ
リエチレン（ＵＬＤＰＥ）が含まれる。

【００２４】本発明のインターポリマーおよびそれらのブレンドは、通常の手順および化合
物を用いて架橋または硬化することができる。

【００２５】架橋または硬化のための適切な過酸化物には、α，α′−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）−ジイソプロピルベンゼンを含み、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．がＶ
ＵＬＣＵＰ（商標）として市販する一連の加硫および重合剤、ジクミルペルオキ
シドを含み、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．がＤｉ−ｃｕｐ（商標）として市販す
る一連の反応剤およびＥｌｆＡｔｏｃｈｅｍ，ＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａが
製造するＬｕｐｅｒｓｏｌ（商標）過酸化物、ＭｏｕｒｙＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙが製造するＴｒｉｇｏｎｏｘ（商標）有機過酸化物が含まれる。
Ｌｕｐｅｒｓｏｌ（商標）過酸化物には、Ｌｕｐｅｒｓｏｌ（商標）１０１（２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン）、Ｌｕｐｅｒ
ｓｏｌ（商標）１３０（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキシン−３）およびＬｕｐｅｒｓｏｌ（商標）５７５（ｔ−アミルペルオキ
シ−２−ヘキサン酸エチル）が含まれる。他の適切な過酸化物には、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペル
オキシド、２，５−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、
２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジフェニルヘキサン、ビス（
アルファ−メチルベンジル）ペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過安息香酸ｔ−
ブチルおよびビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−ジイソプロピルベンゼンが含まれ
る。

【００２６】過酸化物は当分野の技術者に知られるいずれの通常の手段によっても加えるこ
とができる。プロセスオイルが本発明のＥＡＯＤＭインターポリマーを含むポリ
マーブレンドおよび他の組成物を調製するのに用いられる場合、過酸化物はブレ
ンドまたは組成物の加工の間に、プロセスオイルまたは別の分散助剤の溶液また
は分散体として注入することができる。過酸化物はまた、ポリマーブレンドまた
は組成物が溶融状態にある位置で加工装置に供給することもできる。溶液または
分散体中の過酸化物の濃度は広い範囲で変わりうるが、溶液または分散体の重量
に対して２０から４０ｗｔ％の濃度が良好な結果を与える。溶液または分散体は
また、ドライおよびドライブレンドポリマーペレットと前もって混合しそれらに
吸収させることもできる。過酸化物が液体の場合、最初に例えばプロセスオイル
溶液または分散体を調製することなくそのままで用いることができる。別の言い
方をすれば、液状過酸化物をドライポリマーペレットと共に高速ブレンダに加え
、ブレンダ内容物に短時間混合作用をくわえ、次に吸収作用が十分に完了したと
見なせるまで内容物をそのままにしておくことができる。分離した認められる液
状過酸化物部分がなければ十分に完了したと見なせる。少量のスケールでは、Ｗ
ｅｌｅｘＰａｐｅｎｍｅｉｅｒＴｙｐｅＴＧＡＨＫ２０ブレンダ（Ｐａｐ
ｅｎｍｅｉｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により３０〜４５秒で混合でき、そ
の後３０分間放置する。より好ましい手順は、ペレットがコンパウンディング装
置に押出機のスロートなどで入るときに、ポリマーペレットと共に過酸化物を固
体としてコンパウンディング装置に導入することを含む。別の好ましい手順は、
ハーケ、バンバリミキサ、Ｆａｒｒｅｌ連続混合機またはＢｕｓｓニーダなどの
コンパウンディング装置内の溶融ポリマーに過酸化物を加えるステップを含む。
前もって形成した固体過酸化物およびポリマーペレットのドライブレンドを装置
に入れることもできる。過酸化物は、ブレンドまたは組成物中の全ポリマー重量
に対して０．０５から１０ｗｔ％までの範囲内の量で適当に存在する。低レベル
の過酸化物は沸騰キシレン抽出により測定されたとき、測定できるゲル分率を示
さないかもしれないが、それでも過酸化物以外は同じである組成物に対しては認
められるレオロジーの改善を明白に示す。別の言い方をすれば、過酸化物の量は
本発明のＥＡＯＤＭインターポリマーを少なくとも部分的に架橋するのに十分で
なければならない。過酸化物の含量が１０ｗｔ％を超えると実際の使用では脆す
ぎる材料を生成する傾向がある。

【００２７】効率的な過酸化物架橋のために、試料は、過酸化物を分解して架橋のためのフ
リーラジカルを生成させるのに十分な時間加熱されなけばならない。過酸化物に
応じて、架橋は、低温過酸化物の７０℃から８０℃の範囲の温度から高温過酸化
物を用いる場合の２２０℃から２３０℃もの高温までで開始可能である。架橋時
間は数分の短時間から３０分の長時間まで変わりうる。当分野の技術者は、異な
る過酸化物に対する既知の半減期−温度データに基づいて過酸化物架橋に必要な
時間および温度を求めることができる。

【００２８】イオウおよびフェノラート（アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂）およ
びシランは過酸化物の機能代替物として有用である。イオウでは、ブレンドまた
は組成物中の全ポリマー重量に対して１〜８ｗｔ％のレベルで満足な結果が得ら
れる。２，６−ジヒドロキシメチルアルキルフェノールなどのフェノラートでは
また、ブレンドまたは組成物中の全ポリマー重量に対して１〜１５ｗｔ％のレベ
ルで満足な結果が得られる。シランでは、ブレンドまたは組成物中の全ポリマー
重量に対して１〜１０ｗｔ％のレベルで満足な結果が得られる。

【００２９】上記のように架橋はまたＥＢ照射によってもおこる。ＥＢ照射を用いる１つの
利点は、望ましい場合、本発明のＥＡＯＤＭインターポリマーが少なくとも部分
的に架橋された架橋ポリマーシステムを、過酸化物または他のいかなる架橋用添
加剤を用いることなく製造できることである。ＥＢ照射の適切な放射線量は、０
．１メガラド（Ｍｒａｄ）から３０Ｍｒａｄ、好ましくは０．１Ｍｒａｄから１
０Ｍｒａｄ、より好ましくは０．１Ｍｒａｄから８Ｍｒａｄ、また最も好ましく
は０．１Ｍｒａｄから＜５Ｍｒａｄの範囲である。３０Ｍｒａｄを超える放射線
量、例えば７０Ｍｒａｄを用いることもできるが、そうすることはコストを増加
させるだけで、コストの増加に見合う十分な物理的性質の改善がない。必要な実
際の照射線量は、線源および照射の強度、架橋するポリマー、材料または物品の
厚さ、さらに環境および他の要因を含むいくつかの変数に依存する。好ましい照
射線源は、電子加速器からの高エネルギービームである。高エネルギービームで
適切な硬化放射線量および１２００メートル／分の速さの加工速度が得られる。
様々なタイプの高出力電子線形加速器が市販されている。本発明のＥＡＯＤＭの
架橋を成し遂げるのに必要な放射線レベルは比較的低いので、低出力装置一式、
例えばＥｎｅｒｇｙＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｍ
ａｓｓ．のＥｌｅｃｔｒｃｕｒｔａｉｎ（登録商標）Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒは十分
な放射線を供給する。前記のように、他の高エネルギー放射線源、例えばガンマ
線もまた用いることができる。

【００３０】架橋はさらにＵＶ照射によっても起こる。この実施形態において本発明のイン
ターポリマー組成物は、好ましくは少なくとも１種の光開始剤を含む。適切な光
開始剤には、これらに限定されるわけではないが、ベンゾフェノン、オルソ−お
よびパラ−メトキシベンゾフェノン、ジメチルベンゾフェノン、ジメトキシ−ベ
ンゾフェノン、ジフェノキシベンゾフェノン、アセトフェノン、ｏ−メトキシ−
アセトフェノン、アセナフテンキノン、メチルエチルケトン、バレロフェノン、
ヘキサノフェノン、（ｘ−フェニル−ブチロフェノン、ｐ−モルホリノプロピオ
フェノン、ジベンゾスベロン、４−モルホリノベンゾフェノン、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、３−ｏモルホリノデオキシベンゾイン、ｐ−ジアセ
チルベンゼン、４−アミノベンゾフェノン、４′−メトキシアセトフェノン、（
ｘ−テトラロン、９−アセチルフェナントレン、２−アセチル−フェナントレン
、Ｉ０−チオキサンテノン、３−アセチル−フェナントレン、３−アセチルイ
ンドール、９−フルオレノン、Ｉ−インダノン、１，３，５−トリアセチルベン
ゼン、チオキサンテン−９−オン、キサンテン−９−オン、７−Ｈ−ベンズフデ
］アントラセン−７−オン、ベンゾインテトラヒドロフィラニルエーテル、４，
４′−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノン、Ｆ−アセトナフトン、２′ア
セトナフトン、アセトナフトンおよび２，３−ブタンジオン、ベンズ［アラアン
トラセン−７，１２−ジオン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、（ｘ，（ｘ−ジエトキシ−アセトフェノン、ｃｗ−ジブトキシアセトフェノ
ン、アントラキノン、イソプロピルチオキサントンおよびこれらの類似物が含ま
れる。ポリマー開始剤には、ポリ（エチレン／一酸化炭素）、オリゴ［２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル１プロパノン］
、ポリメチルビニルケトンおよびポリビニルアリールケトンが含まれる。光開始
剤の使用は、一般により早くまたより効率的な架橋ができるのでＵＶ照射と組合
わせるのが好ましい。

【００３１】市販の好ましい光開始剤には、ベンゾフェノン、アントロン、キサントン、お
よびその他、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕ
ｒｅ６５１）；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｉｒｇａｃ
ｕｒｅ１８４）および２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２
−モルホリノプロパン−Ｉ−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７）を含むＣｉｂａ
−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐ．が販売する光開始剤のＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）シリ
ーズが含まれる。最も好ましい光開始剤は配合された樹脂からの移動（ｍｉｇｒ
ａｔｉｏｎ）が小さく、また押出し温度で蒸気圧が低くさらに良好な架橋効率を
得るのに十分なポリマーまたはポリマーブレンドへの溶解性がある。多くのよく
知られている光開始剤の蒸気圧および溶解性、またはポリマーとの相溶性は、光
開始剤が誘導体化されれば、容易に改善することができる。誘導体化された光開
始剤にはベンゾフェノンの高分子量誘導体、例えば４−フェニルベンゾフェノン
、４−アフリルオキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシベンゾフェノンおよ
びこれらの類似物などが含まれる。光開始剤は本発明のインターポリマーまたは
以下に記載されるようなポリマー希釈剤に共有結合させることができる。最も好
ましい光開始剤はしたがって実質的にポリマー材料から移動しない。

【００３２】放射線は、１７０から４００ナノメートル（ｎｍ）の波長の放射線を発するこ
とのできる線源から発せられなければならない。放射線量は少なくとも０．１ジ
ュール／ｃｍ²（Ｊ／ｃｍ²）であり、好ましくは０．５から１０（Ｊ／ｃｍ²）
、最も好ましくは０．５から５（Ｊ／ｃｍ²）であるべきである。特定の用途に
必要とされる放射線量はフィルムの層の配列、層の組成、照射されるフィルムの
温度および使用される特定の波長に依存するであろう。条件の何らかの特定の組
合わせに対して架橋をおこすのに必要とされる放射線量は技術者が決めることが
できる。

【００３３】欧州特許出願０４９０８５４Ａ２はＵＶ光でポリエチレンでを連続的に
架橋するプロセスを教示する。

【００３４】本発明のＥＡＯＤＭインターポリマーは、他のモノマーによってまたは他のモ
ノマーをグラフトすることによって変性することができる。有機物で少なくとも
１つのエチレン基不飽和結合（例えば、少なくとも１つの二重結合）および少な
くとも１つのカルボニル基（−−Ｃ＝Ｏ）を含むかまたは不飽和アルコキシシラ
ンであり、ＥＡＯＤＭインターポリマーにグラフトするいかなる不飽和化合物で
も用いることができる。グラフト化インターポリマーは、グラフト化されていな
いＥＡＯＤＭインターポリマーと同じ方法で他の天然または合成ポリマーとブレ
ンドすることができる。

【００３５】グラフト化または変性のために適切なモノマーには、不飽和カルボン酸、また
このような酸の無水物、エステルおよび金属と非金属の両方の塩さらに不飽和ア
ルコキシシランが含まれる。不飽和カルボン酸モノマーは好ましくは、カルボニ
ル基と共役するエチレン基不飽和結合を含む。これらの酸には、例えば、マレイ
ン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、アルフ
ァ−メチルクロトン酸、およびけい皮酸が含まれる。不飽和アルコキシシランに
は、例えば、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランが含ま
れる。モノマーは最も好ましくはマレイン酸である。

【００３６】グラフト化ＥＡＯＤＭインターポリマーの最少不飽和化合物量またはグラフト
モノマー含量は、グラフト化ＥＡＯＤＭインターポリマーの重量に対して、≧０
．０１ｗｔ％、また好ましくは≧０．０５ｗｔ％である。不飽和化合物含量は利
点に応じて最少量から増やすことができるが、グラフト化ＥＡＯＤＭインターポ
リマーの重量に対して、通常≦１０ｗｔ％、また好ましくは≦５ｗｔ％、より好
ましくは≦２ｗｔ％である。

【００３７】不飽和化合物は、米国特許第３，２３６，９１７号および米国特許第５，１９
４，５０９号−これらの関連する教示を参照によって本出願に組み込みその１部
とする−に教示される技術などのいかなる既知の技術によってでもＥＡＯＤＭイ
ンターポリマーにグラフトすることができる。例えば、′９１７特許では、ポリ
マーを２ロールミキサに投入し６０℃の温度で混合する。次に不飽和有機化合物
をフリーラジカル開始剤、例えば過酸化ベンゾイルと共に加え、そして全成分を
３０℃で混合しグラフト化を完了させる。′５０９特許では、反応温度がより高
い、例えば２１０°から３００℃であり、フリーラジカル開始剤を用いないかま
たは少量だけ用いられること以外は、手順は似ている。

【００３８】別のおよび好ましいグラフト化法が米国特許第４，９５０，５４１号−この関
連する部分を参照によって本出願に組み込みその１部とする−に教示されている
。この′５４１特許は、４欄の１６行から２８行で、混合装置として２軸脱気押
出機の使用を教示する。このような装置を使用する場合、ＥＡＯＤＭインターポ
リマーおよび不飽和化合物は、ＥＡＯＤＭインターポリマーの融点を超える温度
およびフリーラジカル開始剤の存在下で、適切に混合され押出機内で反応する。
不飽和化合物は好ましくは、圧力の維持される押出機のゾーン内で溶融ＥＡＯＤ
Ｍインターポリマーに注入される。

【００３９】本発明の別の実施形態において、グラフト変性ＥＡＯＤＭインターポリマーは
、他の熱可塑性ポリマーとドライブレンドまたは溶融ブレンドされ、そして次に
成形されるかまたは押出され成形物品とされる。このような他の熱可塑性ポリマ
ーには、グラフト化ＥＡＯＤＭインターポリマーに相溶するいかなるポリマーも
含まれ、またオレフィンおよび非オレフィンポリマーの双方およびエンジニアリ
ングプラスチック、さらにこれらのポリマーのグラフトおよびグラフトされてい
ないタイプが含まれる。１種または複数の他のポリマーとブレンドされるグラフ
ト変性ＥＡＯＤＭインターポリマーの量は、他のポリマーの性質、ブレンドの意
図する最終用途、添加剤の有無および、存在する場合、その添加剤の性質など多
くの要素に依存する。グラフト化エチレンインターポリマーが他のポリオレフィ
ンポリマー、例えば非グラフトエチレンインターポリマーまたは通常のポリオレ
フィンポリマー（ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ）とブレンドされるこのような応
用では、ブレンド組成物は、ブレンドポリマーの全重量に対して≦７０ｗｔ％、
好ましくは≦５０ｗｔ％、そして最も好ましくは≦３０ｗｔ％の（複数の）グラ
フト変性エチレンインターポリマーを含む。高機能化材料およびワイヤとケーブ
ル組成物の両方に、これらのブレンドにグラフト変性ＥＡＯＤＭインターポリマ
ーが存在すると、材料および組成物に衝撃および／または強度特性を付与する。

【００４０】他の実施形態において、グラフト変性ＥＡＯＤＭインターポリマーは、完成物
品の比較的わずかな量（例えば１０ｗｔ％）から１００ｗｔ％までを構成する。
完成物品の塗装性が重要な応用では、完成物品の全重量に対して１０から５０ｗ
ｔ％の範囲内のグラフト変性ＥＡＯＤＭインターポリマー含量で、添加されなけ
れば塗装できない成形物品、例えばポリエチレン、ポリプロピレンその他のポリ
オレエフィンから調製される物品に対して、満足な結果が得られる。グラフト変
性ＥＡＯＤＭインターポリマー含量が＜１０ｗｔ％ではポリオレフィンの塗装性
を改良の点ではほとんどあるいは全く利益がない。逆に、グラフト変性ＥＡＯＤ
Ｍインターポリマー含量が＞５０ｗｔ％、例えば≧７０ｗｔ％で用いられると、
グラフト変性ＥＡＯＤＭインターポリマーなしで調製された物品に対して、撓み
率などの完成物品の特性は容認できないほど低く、一方加熱変形などの他の性質
は高すぎる。

【００４１】本発明のＥＡＯＤＭインターポリマーは、グラフト変性されていようとなかろ
うと、また他のポリマーとブレンドされていようとなかろうと、ポリマーに通常
添加されるどのような１種または複数の材料とでもコンパウンド化することがで
きる。これらの材料には、例えば、プロセスオイル、可塑剤、特殊添加剤および
顔料が含まれる。これらの材料は、ＥＡＯＤＭインターポリマーの架橋が起こる
前または後のいずれかに、このＥＡＯＤＭインターポリマーまたはそれを含むブ
レンドとコンパウンド化することができる。このような材料の選択およびＥＡＯ
ＤＭインターポリマーとこのインターポリマーを含むコンパウンドへそれを添加
することは、十分に当分野の技術者の力量の範囲内である。

【００４２】プロセスオイルが、粘性、硬度、モジュラスおよび組成物のコストのいずれか
１つまたは複数を低下させるために用いられる。最も通常のプロセスオイルは、
それがパラフィン系、ナフテン系または芳香族系オイルに分類されるかどうかに
よる特定のＡＳＴＭの呼称をもつ。一般のエラストマーおよび特にＥＡＯＤＭ組
成物の加工に習熟する当分やの技術者は、どのタイプのオイルが最も有益である
か承知している。有用なプロセスオイルの量は、１００重量部のＥＡＯＤＭイン
ターポリマーに対して、＞０から２００重量部の範囲内にある。

【００４３】様々な特殊添加剤を、有用な材料組成物を調製するために本発明のインターポ
リマーと有利にブレンドすることができる。特殊添加剤には、抗酸化剤；表面張
力調整剤；ブロッキング防止剤；滑剤；有機金属化合物、イソスタゾロン、有機
イオウ化合物およびメルカプタンなどの抗菌剤；フェノール系、第２級アミン、
亜リン酸塩およびチオエーテルなどの抗酸化剤；第４級アンモニウム化合物、ア
ミン、およびエトキシ化、プロポキシ化もしくはグリセロール化合物などの静電
防止剤；カーボンブラック、ガラス、炭酸カルシウムなどの金属炭酸塩、硫酸カ
ルシウムなどの金属硫酸塩、タルク、クレーまたはグラファイト繊維などのフィ
ラーまたは強化剤；耐加水分解安定剤；脂肪酸、脂肪族アルコール、エステル、
脂肪族アミド、ステアリン酸金属塩、パラフィンおよびマイクロクリスタリンワ
ックス、シリコーンおよびオルトリン酸エステルなどの滑剤；微粒子または粉末
固体、石鹸、ワックス、シリコーン、ポリグリコールおよびトリステアリン酸ト
リメチロールプロパンまたはテトラステアリン酸ペンタエリスリトールなどの複
合エステルなどの離型剤；顔料、染料および着色剤；ｏ−フタル酸エステル、ア
ジピン酸エステルおよび安息香酸エステルなどの二塩基酸と一価アルコールのエ
ステル（またはされらの無水物）可塑剤；有機スズメルカプチド、チオグリコー
ル酸のオクチルエステルおよびバリウムまたはカドミニウムのカルボン酸塩など
の熱安定剤；ヒンダードアミンとして使用される紫外線安定剤、ｏ−ヒドロキシ
−フェニルベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ、４−アルコキシベンゾフェノ
ン、サリチル酸エステル、シアノアクリレート、ニッケルキレートおよびマロン
酸ベンジリデンおよびオキサルアニリド；およびゼオライト、モリキュラーシー
ブおよび他の既知の脱臭剤が含まれる。好ましいヒンダードフェノール系抗酸化
剤はＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６抗酸化剤であり、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ
Ｃｏｒｐ．が市販する。前記の各添加剤は、使用される場合、全組成物重量に対
して＞０から≦４５ｗｔ％、望ましくは０．００１から２０ｗｔ％、好ましくは
０．０１から１５ｗｔ％、より好ましくは０．１から１０ｗｔ％の量で存在する
。複数の特殊添加剤が存在することもできるが、各添加剤の量は、全組成物の重
量に対して、全添加剤含量が≦９０ｗｔ％となるように選択される。

【００４４】本発明のＥＡＯＤＭまたはそれと他のポリマーとのブレンドは、１種または複
数の他の材料および添加剤とコンパウンド化することができ、そして熱可塑性ま
たは熱硬化性エラストマーのいくつかの通常の加工法のいずれか１つを用いて、
限定はしないが、押出プロフィール、部品、シート、ベルト、ワイヤおよびケー
ブル絶縁、発泡体、収縮チューブおよびフィルムなどを含む様々な形状に加工さ
れる。ＥＡＯＤＭ、ブレンドおよび得られるコンパウンドはまた、成形され、紡
糸あるいは延伸されフィルム、繊維、多層ラミネートまたは押出シート、コーテ
ィングまたは薄い層の共押出シート、または１種または複数の有機または無機物
質とこのようなプロセスに適切な何らかの機械でコンパウンド化することができ
る。前記の形状のいずれも多層であることもできる。

【００４５】以下の例は例示するが明示的にも暗々裏にも本発明を限定しない。特に言及さ
れなければ、すべての部（ｐｂｗ）およびパーセンテージ（ｗｔ％）は全重量に
対する重量である。本発明の実施例（Ｅｘ．）はアラビア数字識別され、アルフ
ァベットの文字は比較例（Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．）を示す。

【００４６】（実験的事項）実施例１〜４および比較例Ａ〜Ｄポリマーの調製反応物の連続的添加と、ポリマー溶液の連続的な取出し、揮発分除去、および
ポリマー回収とを提供する３．８リットル（ｌ）攪拌式反応器を使用して実施例
１〜４、本発明のインターポリマー、および比較例Ａを調製した。触媒系は、（
ｔ−ブチルアミド）−ジメチル（η⁵−２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル
）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエンＣＧＣ触媒、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ボラン（ＦＡＢ）助触媒、および変性メチルアラムオキサン（Ｍ
ＭＡＯ）スカベンジング化合物であった。表１Ｄから表４は、実施例１〜４およ
び比較例Ａについての物理性状を示す。

【００４７】エチレン（Ｃ₂）、プロピレン（Ｃ₃）、および水素（Ｈ₂）を組合せて１つの
流れとし、この流れを、アルカン混合溶剤（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｉｎｃから入手可能なＩｓｏｐａｒ−Ｅ（商標））、およびポリエン（ＥＮＢ）
を含む希釈剤混合物に導入して、複合供給混合物を形成させた。この複合供給混
合物を、反応器に連続的に注入した。触媒（Ｃａｔ）と、助触媒（Ｃｏｃａｔ）
およびスカベンジング化合物（Ｓｃａｖ）のブレンドとを組合せて単一の流れと
し、この流れを反応器に連続的に注入した。

【００４８】表１Ａは、溶剤、Ｃ₂、Ｃ₃、およびＥＮＢの流量速度を、ポンド／時（ｐｈｒ
）（約０．４５４ｋｇ／時）で示す。表１Ｂは、Ｃａｔ、Ｃｏｃａｔ、およびＳ
ｃａｖの濃度、および流量を、それぞれ１００万分の１（ｐｐｍ）、およびポン
ド／時（ｐｈｒ）（約０．４５４ｋｇ／時）で示す。表１Ｂはまた、Ｃｏｃａｔ
／Ｃａｔ、およびＳｃａｖ／Ｃａｔの比率を示す。表１Ｃは、水素流量を標準状
態立方センチメートル／分（ｓｃｃｍ）で、ポリマー生成量をｐｈｒで、反応器
温度（Ｔｅｍｐ）を℃で、また反応圧力をメガパスカル（ＭＰａ）で示す。

【００４９】反応器を出て行く流れを、連続的に分離機中に導入し、溶融したポリマーを連
続的に溶剤、および未反応のＣ₂、Ｃ₃、Ｈ₂、およびＥＮＢから分離した。溶融
したポリマーは水浴、または造粒機内で冷却し、冷却したポリマーは細断してス
トランドとし、または造粒して、得られた固体ペレットを集めた。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】

【表６】

【００５６】

【表７】

【００５７】照射試験電子線（ＥＢ）照射を用い、（ａ）実施例１〜４のインターポリマー、および
（ｂ）比較例Ｂ〜Ｄのポリマーを架橋させた。比較例Ｂは、密度０．８８５グラ
ム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）、メルトインデックス（ＭＩ）またはＩ₂
１デシグラム／分（ｄｇ／分）、ＧＰＣ分子量（Ｍ_w）１２５，０００、およ
び分子量分散度（ＭＷＤ）２．０を有するエラストマー状エチレン／オクテンコ
ポリマー（ＤｕＰｏｎｔＤｏｗＥｌａｓｔｏｍｅｒｓＬ．Ｌ．Ｃ．から入
手可能なＥｎｇａｇｅ（登録商標）８００３）である。比較例Ｃは、密度０．９
２ｇ／ｃｃ、ＭＩまたはＩ₂ １ｄｇ／分、ＧＰＣ分子量（Ｍ_w）１１０，０００
、およびＭＷＤ４．０を有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（Ｄｏｗ
ｌｅｘ２０４５として、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可
能なエチレン／オクテンコポリマー）である。比較例Ｄは、密度０．９４１ｇ／
ｃｃ、ＭＩ２．５ｄｇ／分、ＧＰＣ分子量（Ｍ_w）８０，０００、ＭＷＤ５
、および酢酸ビニル含量１８ｗｔ％を有するエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コ
ポリマー（イー・アイ・デュポン・デュ・ヌムール・アンド・カンパニーから入
手可能なＥｌｖａｘ（登録商標）４６０）である。ＭＩの測定には、１９０℃に
おけるＡＳＴＭＤ１２３８、またはその修正版（ＥＶＡコポリマー向け）を用
いる。

【００５８】それぞれ実施例１〜４および比較例Ｂ〜Ｄから、全く同じ２組のプラーク（小
板）を調製した。このプラークは、下記のサイクルを用いて、厚さ０．３２セン
チメートル（ｃｍ）（０．１２５インチ）に圧縮成形した。すなわち、加圧なし
で１９０℃において３分間加熱し、圧力１８，２００ｋｇを掛けてその間１９０
℃に維持し、周囲温度（約２５℃）まで水冷してその間圧力１８，２００ｋｇに
維持し、そして圧力を解放する。一方の組７枚のプラークを対照標準として用い
（照射なし）、他方の組７枚のプラークを、線量２メガラドでＥＢ照射した。表
５におけるデータは、照射および非照射のプラークを比較している。

【００５９】熱間クリ−プは、ＩｎｓｕｌａｔｅｄＣａｂｌｅＥｎｇｉｎｅｅｒｓＡ
ｓｓｏｃｉａｔｉｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎＴ−２８−５６２、刊行３／
８１、改正１／８３、に記載されるように、測定した。熱間クリ−プ試験は、２
００℃まで加熱した炉内で、ダンベル試験試験片上に錘りを吊し、応力２９ポン
ド／平方インチ（ｐｓｉ）（２００キロパスカル（ｋＰａ））を発生させること
を含む。試験片内における架橋が低レベルであると、試験片は最高６００％まで
伸び、次いで炉の底部に達する。下記の表５で用いている、「不合格（Ｆａｉｌ
ｅｄ）」は、問題の試験片が炉の底部に達したことを意味する。架橋がより高レ
ベルである場合、試験片はより小さい伸びを示し、測定可能な伸び百分率を提供
する。熱間クリープと架橋度とが逆の関係にあるので、「熱間」クリープの測定
により架橋度の目安が示される。言い換えると、熱間クリープ値の低下は、架橋
度の増加に等しい。熱キシレンを溶剤として用い、ＡＳＴＭＤ２７６５に記載
されるように不溶解性ゲル留分（ゲル含量）を測定した。

【００６０】

【表８】

【００６１】表５のデータは、実施例１〜４のＥＡＯＤＭインターポリマーが、比較例Ｂお
よびＣのポリマーよりも、ＥＢ照射に対する高い架橋応答性を有する（すなわち
、ゲル％で示すように、より有効に架橋する）ことを示している。１つの例外（
実施例２）があるが、ＥＡＯＤＭポリマーは、許容できる熱間クリープ性能を提
供している。

【００６２】実施例２および実施例４の間の差異についての理論的説明は、架橋以前の結晶
化度における差異に基づいて構築される。実施例２のインターポリマーは、結晶
化度２０．５％を有するが、実施例４のインターポリマーは、結晶化度３９．９
％を有する。ＲａｄｉａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＨａｎｄｂｏｏｋ，
ＲｉｃｈａｒｄＢｒａｄｌｅｙ，ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，１
９８４の１０６ページから判るように、ＥＢ硬化はポリマーの非結晶性領域で起
る傾向がある。ＥＮＢは、Ｃ₂およびα−オレフィンモノマーよりも（分子）サ
イズが大きいため、ＥＡＯＤＭポリマーの無定形または非晶質領域に存在すると
思われる。このようにして、ＥＮＢの百分率が等しくても、より結晶性の高いポ
リマー（例えば、実施例２よりも実施例４）は、ポリマーの無定形領域における
ＥＮＢ濃度がより高くなる筈である。したがって、これによって、架橋する潜在
能力がより大きくなる可能性がある。上記から判るように、架橋が増加すれば、
熱間クリープ試験における伸びの低下をもたらす。架橋する潜在能力が比較的小
さいことを考慮すると、実施例２のインターポリマーの熱間クリープ試験結果を
向上させる１つの手段として、放射線線量を２メガラドから≧４メガラドのレベ
ルに増加させることが必要である。

【００６３】実施例５〜８４つの試料組成物、実施例５〜８は、それぞれ実施例１から４のインターポリ
マーから調製し、２００グラム（ｇ）Ｈａａｋｅミキサを用いて、各ＥＡＯＤＭ
インターポリマーを、過酸化物Ｌｕｐｅｒｓｏｌ（登録商標）１３０（Ｅｌｆ
Ａｔｏｃｈｅｍから入手可能な２，５−ジメチル−２，５ジブチルペルオキシヘ
キシン−３）２ｗｔ％とブレンドすることにより行った。温度１３０℃において
、ロータ速度２０回転／分（ｒｐｍ）で４分間混合することによりブレンドを調
製した。４つの試料組成物を調製した後、修正した手順を用いる硬化実験に向け
て、各組成物を圧縮して０．３２ｃｍのプラークとした。修正した手順は下記の
サイクルを用いる。すなわち、１３０℃において２分間加熱するがその間圧力ま
たは力１８，２００ｋｇを加え、３分間かけて周囲温度（約２５℃）まで水冷し
その間圧力１８，２００ｋｇに維持し、そして、圧力を解放する。アメリカ材料
試験協会（ＡＳＴＭ）試験Ｄ−２０８４に従ってオシレーティングディスクレオ
メータ（ＯＤＲ）試験を行うため、各未硬化のプラークから１試料を保存した。
下記のサイクルを用いプラークを硬化させた。すなわち、１８，２００ｋｇの力
を加えて１８０℃において２０分間加熱し、３分間かけて周囲温度まで冷却しそ
の間１８，２００ｋｇの力を加えて維持し、そして、加えた力を解放する。ゲル
パーセントの分析および熱間クリープ伸びを測定した（表６参照）。ＯＤＲデー
タについて表７を参照されたい。実施例１〜４のインターポリマーから調製した
プラークは、過酸化物を含まないものであるが、ゲルが２％未満であり、熱間ク
リープ試験に不合格であった。

【００６４】

【表９】

【００６５】

【表１０】

【００６６】表６および表７に示す結果は、本発明のＥＡＯＤＭポリマーが過酸化物を用い
て架橋できることを立証している。ＯＤＲデータは、ＥＡＯＤＭポリマーのエチ
レン含量が増加すると、より高いデルタ（Δ）トルク値が得られることを示して
いる。（エチレン含量について表１を参照されたい。）当分野の技術者は、Δト
ルク値の増加が架橋度の増加に対応することを認めている。これによって、より
低いエチレン含量のＥＡＯＤＭポリマーが必要とする濃度よりも低濃度の過酸化
物を使用して、所望の架橋度を得ることができる。高価な成分である過酸化物が
少なくても、より高度な架橋を得ることができ、したがって最終ユーザが、より
低い費用で同様の架橋密度を得ることができる。対照として、同様のモノマーで
あるが、エチレン含量が８０ｗｔ％以下であるモノマーから調製した従来のＥＡ
ＯＤＭポリマーは、より低いΔトルク値をもたらし、したがって、同一の架橋レ
ベルに達するには、より多量の過酸化物を要すると思われる。

【００６７】実施例９〜１０および比較例Ｅ実施例９の試料とした組成物は、比較例Ｃのポリマー９０ｗｔ％、および実施
例１のポリマー１０ｗｔ％のブレンドから調製した。実施例１０の試料組成物は
、比較例Ｃのポリマー７０ｗｔ％、および実施例１のポリマー３０ｗｔ％のブレ
ンドから調製した。比較例Ｃのポリマー１００ｗｔ％を対照標準として使用し、
比較例Ｅと名づけた。これらのブレンドは、ポリマーペレットをタンブルしてド
ライブレンドし、ドライブレンドしたペレットを、Ｈａａｋｅ９０００形トルク
レオメータドライブ付きＬｅｉｓｔｒｉｚＭｉｃｒｏ製１８ミリメートル（ｍ
ｍ）同時回転式２軸押出機中で溶融配合して、押出しロッドとすることにより調
製した。押出し条件を、下記の表８に示す。

【００６８】

【表１１】

【００６９】押出したロッドは、水浴内で冷却し、冷却したロッドを造粒した。上記の実施
例１〜４において記載した手順を用いてプラークを調製した。１０メガボルト（
ＭｅＶ）ＥＢ装置を使用して、各例につき１つのプラークを線量１メガラドでＥ
Ｂ照射し、また各例につき１つのプラークを線量２メガラドでＥＢ照射した。照
射線曝露を行わない、各例から１つのプラークは、対照標準として使用するため
保存した。実施例１〜４におけるように、架橋度を用いた。

【００７０】

【表１２】

【００７１】表９における結果は、本発明を代表するＥＡＯＤＭポリマーを１０〜３０ｗｔ
％添加すると、ＬＬＤＰＥ（比較例Ｅ）におけるＥＢ照射へのゲル応答（架橋度
）を増大させることができることを示している。線量１メガラドにおける実施例
９および１０組成物についてのゲルのレベル、ならびに線量２メガラドにおける
実施例９組成物についてのゲルのレベルは、自由起泡膨張のために好ましいゲル
含量２０〜６０ｗｔ％以内に入っている。ゲルのレベルは、３０〜４０ｗｔ％が
より好ましい。（参考書類：ＰｏｌｙｍｅｒｉｃＦｏａｍｓ、Ｄ．Ｋｌｅｍｐ
ｎｅｒおよびＫ．Ｆｒｉｓｈ編、第９章、２０１〜２０３ページ、Ｈａｎｓｅｒ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９９１年）。１メガラドなどの低ＥＢ線量において
ゲル応答が増大することによって、既存のＥＢ装置の設備能力を著しく増強する
ものと思われる。当分野の技術者は、本明細書において開示されるＬＬＤＰＥお
よび他のポリマー向けの、ＥＡＯＤＭおよび放射線線量の最適なレベルを容易に
決定できる。

【００７２】実施例１１および比較例Ｆ〜Ｇプロピレンコポリマー（Ｈｉｍｏｎｔから市販され、メルトフロー速度（ＡＳ
ＴＭＤ１２３８）２、密度０．９ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭＤ７９２Ａ−２）、
および曲げモジュラス（ＡＳＴＭＤ７９０Ｂ）１４０，０００ｐｓｉ（９６
５ＭＰａ）を有するＰｒｏｆａｘ（商標）８６２３）１００ｗｔ％を含有する比
較例Ｆを、対照標準として使用した。比較例Ｇの組成物および実施例１１の組成
物はそれぞれ、比較例Ｆのコポリマー７０ｗｔ％および第２のポリマー（比較例
Ｇについては比較例Ｃのコポリマー、また実施例１１については実施例１のイン
ターポリマー）３０ｗｔ％を含有する。実施例１〜４の手順を用いて試験プラー
クを調製した。１組は対照標準として保有し（非照射）、残りの各組をそれぞれ
、ＥＢ照射線線量２、５、および１０メガラドに曝露した。実施例１〜４に記載
した手順を用いゲル含量を測定した。表１０は、ゲル試験結果を要約する。

【００７３】

【表１３】

【００７４】表１０において、比較例Ｆのコポリマーは、電子線（ｅ−ｂｅａｍ）照射に対
するゲル応答を示さない。ＥＢ照射のもとで、ポリプロピレンが架橋よりもむし
ろ分子鎖切断を受けることは周知である。（参考書類：ＲａｄｉａｔｉｏｎＴ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙＨａｎｄｂｏｏｋ、１１４〜１２９ページにて）。比較例
Ｇの組成物は、幾分照射線による応答を示すが、線量５〜１０メガラドにおいて
である。これに対して、実施例１１の試料組成物は２メガラドの線量で、比較例
Ｇ組成物の１０メガラドにおける応答に匹敵する照射線応答を示している。本発
明を代表する他のＥＡＯＤＭは、実施例１１のポリプロピレンまたは本明細書に
おいて開示される他のポリマーと組合せた場合、同様の結果をもたらすものと思
われる。

【００７５】実施例１２および比較例Ｈ表１１は、比較例Ａおよび実施例３のインターポリマー、ならびに比較例Ｈお
よび実施例１２の組成物について、曲げモジュラス（ＡＳＴＭＤ−７９０）お
よび引張り／伸び（ＡＳＴＭＤ−６３８）性状を要約する。比較例Ｈおよび実
施例１２についての試料組成物はそれぞれ、比較例Ａおよび実施例３のインター
ポリマー３０ｗｔ％を比較例Ｃコポリマー７０ｗｔ％と、時間を５分間に、温度
を１９０℃に、またロータ速度を４０ｒｐｍに増加させることを除いて実施例５
〜８の装置および方法を使用してブレンドすることにより調製した。比較例Ａお
よび実施例３のインターポリマー、ならびに比較例Ｈおよび実施例１２の組成物
は、実施例１〜４の手順を用いて試験プラークに変換し、プラークを曲げモジュ
ラスおよび引張り／伸び試験に掛けた。

【００７６】

【表１４】

【００７７】表１１におけるデータは、実施例３のインターポリマーが、より高い曲げモジ
ュラスおよび引張り性状で示されるように、比較例Ａのインターポリマーよりも
良好な機械的強度を有することを示している。比較例Ｈの性状を実施例１２の性
状と比較することにより示されるように、この優位性は、比較例Ｃのコポリマー
とブレンドした後も残っている。

【００７８】実施例１３〜１４および比較例Ｉ〜Ｊ比較例Ａおよび実施例３のインターポリマーをそれぞれ、温度を１３０℃に、
またロータ速度を１０ｒｐｍに低下させることを除いて実施例１２の装置および
方法を用いて、ポリマー重量に対して２ｗｔ％の過酸化物（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ（
登録商標）１３０、ＥｌｆＡｔｏｃｈｅｍから入手可能な２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３）とブレンドして、それぞ
れ比較例Ｉおよび実施例１３が得られた。同一のやり方で、比較例Ｃのコポリマ
ー７０ｗｔ％およびそれぞれ、実施例３のインターポリマーおよび比較例Ａのイ
ンターポリマー３０ｗｔ％、ならびに、組合せたポリマー重量に対して２ｗｔ％
の同一の過酸化物、から実施例１４および比較例Ｊ向けのブレンドを調製した。
これらのブレンドを実施例５〜８の手順を用いて、試験プラークに変換し、プラ
ークを硬化条件に曝露した。表１２は、曲げモジュラスおよび引張り／伸び試験
結果を要約している。

【００７９】

【表１５】

【００８０】表１２におけるデータは、過酸化物硬化した実施例１３のインターポリマーが
、比較例Ｉの過酸化物硬化したインターポリマーと比較して、優れた機械的性質
を有することを示している。過酸化物硬化したブレンド組成物（実施例１４）も
また、比較例Ｊの過酸化物硬化したブレンド組成物と比較して、優れた機械的性
質を有する。これらのブレンドに使用した比較例Ａのインターポリマーが、本発
明のＥＡＯＤＭよりも遥かに高いＭ_w（より高いムーニー粘度）を有する点を考
慮すると、これらの優れた機械的性質は一層驚くべきものである。これらの改良
された機械的性質によって、このようなＥＡＯＤＭを、機械的性質を維持するこ
とが重要な、本明細書に開示した他のポリマーとのブレンドに使用することが可
能となるであろう。このような改良されたブレンドの例には、より安定な架橋し
たポリオレフィンフォーム、より高強度な架橋した導線およびケーブルのジャケ
ット、およびより硬質な、かつより剛性な架橋した商品が含まれる。

【００８１】実施例１５および比較例Ｋ実施例３のインターポリマーを、実施例９および１０の装置および手順を用い
て、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー（Ｈｉｍｏｎｔから入手可能なＰｒｏ
ｆａｘ（商標）ＰＤ−１９１）と７０／３０（ＰＰ／実施例３）の重量比でブレ
ンドし、実施例１５の組成物を作った。照射試験向けの上記の手順を用いて、押
出したものを圧縮成形して２組の試験プラークとした。２組の比較例Ｋの試験プ
ラーク用に、ＰＰホモポリマーを単独で圧縮成形した。１組の試験プラークは、
線量２メガラドにおけるＥＢ照射に掛けた。全ての試験プラークからアイゾット
バーを切りとり、これらのバーは、２つの異なる温度（２３℃および０℃）でノ
ッチ付きアイゾット衝撃強さ（ＡＳＴＭＤ−２５６−メソッドＡ）を試験した
。表１３は、キロジュール／メートル（ｋＪ／ｍ）によるアイゾット試験結果を
要約する。

【００８２】

【表１６】

【００８３】これらの結果は明らかに、本発明のインターポリマーがポリプロピレンのアイ
ゾット衝撃強さを、照射前も照射後も向上させることを示している。本発明のさ
まざまなＥＡＯＤＭを、本明細書に開示されたいずれの他のポリマーとブレンド
する場合も、同様な結果が期待される。

【００８４】実施例１６〜１８および比較例Ｌ〜Ｐ比較例Ａおよび実施例１〜４の方法を用いて、それぞれエチレン含量７５ｗｔ
％未満を有する３つのインターポリマー（比較例Ｌ、Ｍ、およびＮ）を調製した
。比較例Ｌ〜Ｎのインターポリマーについての組成および物理性状を表１４およ
び表１５に記載する。

【００８５】比較例Ｎのインターポリマー、およびそれぞれ実施例１、３、および４のイン
ターポリマーの、異なる量のブレンドから実施例１６、１７、および１８の組成
物を調製した。比較例ＭおよびＮインターポリマーのブレンドから、比較例Ｐの
組成物を調製した。各ポリマーの量は、ブレンドの平均エチレンｗｔ％が約７０
ｗｔ％となるように選択した。Ｈａａｋｅミキサを使用してブレンドを調製した
。温度約１２０℃に設定したミキサにポリマーを添加した。ロータ速度は３０ｒ
ｐｍであった。ミキサ温度が約１００℃に低下し、かつロータ速度が６０ｒｐｍ
に増加したこれらの条件で、ポリマーを溶融し、１０分間ブレンドした。

【００８６】カーボンブラックおよびオイルをミキサに添加し、約３分間混合させることに
より、実施例１６〜１８および比較例Ｐの組成物を調製した。硫黄および他の加
硫剤をミキサに添加し、約２分間混合させた。合計して１５分後、ロータを停止
し、未硬化のブレンドをミキサから除去した。同一の装置および方法を用いて、
比較例Ｌのインターポリマー１００ｗｔ％を含有し、比較例Ｏと名づけた組成物
を調製した。表１６は、実施例１６〜１８および比較例Ｏ〜Ｐのブレンドの組成
を要約している。

【００８７】

【表１７】

【００８８】

【表１８】

【００８９】

【表１９】

【００９０】温度１６０℃においてＡＳＴＭＤ−５２８９によるロータレス加硫試験機（
ムービングダイレオメータ；ＭＤＲ）で、実施例１６〜１８の硬化（加硫）性状
を測定した。最小トルク（Ｍ_L）および最大トルク（Ｍ_H）を、両方ともニュート
ン−メートル（Ｎ−ｍ）で、また最大トルクの９５％に到達する時間（Ｔ₉₅）値
を表１７に示す。

【００９１】ＡＳＴＭＤ−１３２９による低温における収縮性試験（ＴＲ）用の試験片を
調製し、試験を行った。試験片は、各組成物から調製した加硫したプラークから
切りとった。１６０℃においてＴ₉₅に３分を加えたものに等しい合計時間だけ、
各成形したプラークを加硫した。試験片が５０％収縮した温度（ＴＲ５０）を表
１８に示す。

【００９２】表１７および表１８の結果は、本発明のインターポリマーを、比較用ＥＰＤＭ
（比較例Ｏ）および比較用ＥＰＤＭブレンド（比較例Ｐ）とほぼ同一の速度で、
優れたＴＲ５０値という利点が加わり、加硫することができることを示している
。収縮温度のデータが、結晶性ＥＡＯＤＭポリマーの添加によって、加硫したブ
レンドの改良された性能が得られることを示しているのは、驚くべきことである
。収縮温度がより低いことは、低温におけるより弾性的、またはよりゴム状の材
料であることを示している。改良された低温性能は、結晶化する傾向が増加する
につれ収縮温度が上昇する筈なので、予想外のことである。

【００９３】

【表２０】

【００９４】

【表２１】

【００９５】実施例１〜４の生成速度よりも１０倍（１０×）大きい生成速度で行った（す
なわち、反応器を１０倍大きく、流量速度を１０倍大きくした）点を除いて実施
例１〜４の方法を用いて、実施例１９〜２１のインターポリマーを調製した。表
１９〜表２２は、実施例１９〜２１についての組成および物理性状を示す。

【００９６】

【表２２】

【００９７】

【表２３】

【００９８】

【表２４】

【００９９】

【表２５】

【０１００】実施例２２〜３０および比較例Ｑ〜Ｔ実施例１、３、１９、および２０のインターポリマーを、種々のポリマーおよ
び添加剤とブレンドして、実施例２２〜３０の組成物を生成させた。種々のポリ
マーを添加剤とブレンドし、またいくつかの場合他のポリマーとブレンドして、
比較例Ｑ、Ｒ、Ｓ、およびＴの組成物を生成させた。実施例２２〜３０および比
較例Ｑ〜Ｔの組成を、表２３〜表２５に示す。低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
、ＰｅｔｒｏｔｈｅｎｅＮＡ９４００００はＥｑｕｉｓｔａｒＣｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎから入手した。このＬＤＰＥポリマーは、メルトフロー速度０．２
５、ポリマー密度０．９１８、および結晶融点１０４℃を有する。天然ゴム、Ｓ
ＭＲＣＶ−６０は、ＡｋｒｏｃｈｅｍＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した
ものであり、ムーニー粘度６０の、粘性が安定した標準マレーシアゴム（ＳＭＲ
）として特性付けられる。スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、Ｐｌｉｏｆｌ
ｅｘ１７１２およびＰｌｉｏｆｌｅｘ１５０２は、ＧｏｏｄｙｅａｒＴｉ
ｒｅａｎｄＲｕｂｂｅｒＣｏｍｐａｎｙから入手した。Ｐｌｉｏｆｌｅｘ
１７１２は、約３７．５ｐｈｒ（１００分の１）の芳香族プロセスオイルで伸
張したムーニー粘度４６のＳＢＲポリマーとして特性付けられる。Ｐｌｉｏｆｌ
ｅｘ１５０２は、ムーニー粘度５０のＳＢＲポリマーとして特性付けられる。
ポリブタジエンゴムは、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌから入手した。添加
剤は、カーボンブラック、オイル、酸化亜鉛、ステアリン酸、およびブチルジメ
ートまたはメチルジメート（ＲＴＶａｎｄｅｒｂｉｌｔから入手可能なジメチ
ルジチオカーボネート）、ＭＢＴ、ＴＭＴＤおよび硫黄からなる硫黄加硫剤であ
る。

【０１０１】種々のポリマー、必要な場合実施例１、３、１９、および２０のインターポリ
マー、カーボンブラック、オイル、酸化亜鉛、およびステアリン酸を、Ｆａｒｒ
ｅｌＢＲＢａｎｂｕｒｙミキサに添加した。Ｂａｎｂｕｒｙの温度は、約１
２０℃から１５０℃であった。ロータ速度を約８０ｒｐｍに設定した。混合物を
約５分間ブレンドした。混合物をＢａｎｂｕｒｙから取出し、Ｒｅｌｉａｂｌｅ
ロール機上でシートに圧延した。ロール機は温度約１１０℃に設定した。ロータ
速度を約１０ｒｐｍに設定した。シートを細片に切断し、ＦａｒｒｅｌＢＲ
Ｂａｎｂｕｒｙミキサに添加した。この混合段階の間、Ｂａｎｂｕｒｙの温度約
１００℃から１１０℃において硫黄加硫剤を添加した。ロータ速度を約３０ｒｐ
ｍに設定した。混合物を約２分間ブレンドした。混合物を取出し、Ｒｅｌｉａｂ
ｌｅロール機上でシートに圧延した。ロール機は温度約１００℃から１１０℃に
設定した。ロータ速度を約１０ｒｐｍに設定した。各ブレンドから調製したシー
トを放冷し、その後さらなる試験に供した。

【０１０２】

【表２６】

【０１０３】

【表２７】

【０１０４】

【表２８】

【０１０５】実施例２２〜３０および比較例Ｑ〜Ｔのインターポリマーの加硫性状を、ＡＳ
ＴＭＤ−５２８９によるロータレス加硫試験機（ムービングダイレオメータ；
ＭＤＲ）で測定した。これらの加硫性状は、温度１６０℃で測定した。最小トル
ク（Ｍ_L）、最大トルク（Ｍ_H）、および最大トルクの９０％に到達する時間（Ｔ ₉₀ ）値を、各ブレンドについて表２６に示す。

【０１０６】

【表２９】

【０１０７】耐摩耗性用試験片を調製し、ＩＳＯ（国際標準化機構）規格４６４９−１９８
５（Ｅ）により試験した。試験片は、各ブレンドから調製した加硫されたプラー
クから切りとった。各成形したプラークを、Ｔ₉₀に５分を加えたものに等しい合
計時間だけ１６０℃で加硫した。プラーク寸法は、厚さ約６．５ｍｍにおいて７
．６ｃｍ×７．６ｃｍとした。摩耗性データを表２７に示し、標準に対する体積
減少として報告する。より低い値が、より高いアブレシブ摩耗への抵抗性を示す
と考えられる。

【０１０８】

【表３０】

【０１０９】実施例２２〜３０は、異なったゴム配合物（天然ゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム、およびポリブタジエンゴムなど）に本発明の結晶性ＥＡＯＤＭを添加する
ことが、これらのポリマーを含有しないゴム配合物ブレンドと比較した場合、改
良された耐摩耗性および性能を付与し、しかも表２６に示す加硫性状に影響を及
ぼすことがなく改良された耐摩耗性および性能を付与することを示している。耐
摩耗性が必要であり、かつ改良された耐摩耗性が有利となるであろう用途には、
空気入りタイヤ、履き物、およびコンベヤベルトが含まれる。

【０１１０】実施例３１〜４４および比較例Ｕ実施例３１〜４４は、発泡体用途における本発明のインターポリマーの有用性
を実証する。それぞれの架橋した配合物について、データが得られている。ＥＡ
ＯＤＭポリマーを含む架橋している発泡体配合物の代表的な方法には、過酸化物
、硫黄、ビニルアルコキシシラン、ヒドロシリル化、フェノール樹脂、電子ビー
ム、ガンマ放射線および紫外線が含まれている。その発泡体のデータは、特に、
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン
−オクテンおよびエチレン−ブテンのようなエチレンコポリマー、エチレン−ス
チレン、線状低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンのポリマーなど他の
エチレンインターポリマーと混合された時の、結晶性ＥＡＯＤＭポリマーの有用
性および強化された発泡性能を実証している。これらのデータは、また、ホモポ
リマーおよびコポリマーを含むポリプロピレン系ポリマーと混合された時の結晶
性ＥＡＯＤＭポリマーの強化された発泡性能をも実証している。密閉した気泡発
泡体または開いている気泡発泡体のどちらかを生じさせるのに、他の種類の発泡
剤（例えば、炭酸塩）を使用できるかもしれない。

【０１１１】実施例４０の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、ＥｑｕｉｓｔａｒＣｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎから得られるＰｅｔｒｏｔｈｅｎｅＮＡ９４００００であ
った。この低密度ポリエチレンポリマーの代表的な特性は、メルトフローレート
が０．２５、ポリマー密度が０．９１８、そして結晶融点が１０４℃である。実
施例３９のエチレン−酢酸ビニルコポリマーは、イー・アイ・デュポン・ドウ・
ヌムール・アンド・カンパニーから得られるＥｌｖａｘ４６０であった。この
エチレン−酢酸ビニルポリマーの代表的な特性は、密度が０．９４１ｇ／ｃｃ、
メルトフローレートが２．５ｄｇ／分、ゲル透過クロマトグラフィによる分子量
（重量平均分子量）が８０，０００および分子量分布が５．０、そして酢酸ビニ
ル含有量が１８重量％である。

【０１１２】実施例１９、２０および２１のインターポリマーを、表２８に示すように、Ｆ
ａｒｒｅｌＢＲバンバリーミキサでブレンドした。実施例３１〜３３の場合、
約１３０℃の溶融温度で、発泡剤および活性剤をそのＦａｒｒｅｌＢＲバンバ
リーミキサに加えた。実施例３４および３５および比較例Ｕの場合、約１７５℃
の溶融温度で、ポリプロピレンおよび発泡剤を、そのＦａｒｒｅｌＢＲバンバ
リーミキサに加えた。約５分間混合した後に、各配合物をバンバリーミキサから
取りだし、Ｒｅｌｉａｂｌｅロールミルでシート状に延ばした。これらのシート
から、圧縮成形した２枚の試験プラークを調製した。そのプラークは、厚さが約
０．３１７５ｃｍで１２．７ｃｍ×１２．７ｃｍの大きさであった。１組の試験
プラークに２Ｍｒａｄの電子ビームを照射し、他の組の試験プラークに５Ｍｒａ
ｄの電子ビームを照射した。照射後に、ＡＳＴＭＤ−２７６５試験方法に記述
されているゲル化含有量測定用の標準試験方法を使って、プラークのゲル含有量
を検査した。照射後の各プラークのゲル化含有量を表２９に示す。

【０１１３】

【表３１】

【０１１４】

【表３２】

【０１１５】実施例３１〜３３から小型ロールパン形の発泡体を作製して、２Ｍｒａｄおよ
び５Ｍｒａｄに照射した。その圧縮成形し、照射した試験プラークから、５．１
ｃｍ×５．１ｃｍの試料を切り取り、同じ大きさおよび厚さのモールドキャビテ
ィに入れた。その雌型を、９１００ｋｇ（２０，０００ポンド）の成形圧力と１
６５℃の温度に設定した、加熱した油圧成形プレスに入れた。その雌型をそのプ
レスに約１０分間放置してから、その圧力を速やかに抜いた。そのサンプルをプ
レスから取りだし、自由に膨張させた。膨張の後に、各サンプルの泡密度を既知
の体積を計量することによって測定した。泡密度データを表３０に示す。

【０１１６】

【表３３】

【０１１７】表３０は、実施例３１〜３３のインターポリマーのブレンド品を照射架橋の後
に発泡させることができ、最適照射線量はエチレン含有量およびゲル含有量によ
って決まることを示している。本発明のポリマーの場合、最適泡密度を得るため
には、低い照射線量が好ましい。

【０１１８】２Ｍｒａｄで照射した実施例３１〜３５および比較例Ｕから、熱風炉で自由に
生じる発泡体を作製した。圧縮成形し、照射した試験プラークから、２．５４ｃ
ｍ×２．５４ｃｍの大きさの試験サンプルを切り取った。実施例３１〜３３の場
合、その試験サンプルを約１８０℃の熱風炉の中に約１０分間置いた。実施例３
４〜３５および比較例Ｕの場合、試験サンプルを２２０℃の熱風炉の中に約１０
分間置いた。その発泡したサンプルを炉から取りだし、既知の体積を計量するこ
とによって、各サンプルの泡密度を測定した。その泡密度データを表３１に示す
。

【０１１９】

【表３４】

【０１２０】表３１は、熱風炉で自由に生じる発泡体を、本発明のインターポリマーおよび
インターポリマーのブレンド品から作製できることを示している。その泡密度デ
ータは、この発明のインターポリマーを含んでいるブレンド品は低い泡密度を表
すことを示している。ポリプロピレンのブレンド品についての泡密度データは、
その発明のインターポリマーを含んでいるブレンドサンプル（実施例３４および
３５）はポリプロピレンのブレンドサンプル（比較例Ｕ）と比べて、発泡が向上
していることを示している。本発明のポリマーを、低密度ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル、線状低密度ポリエチレン、ＥＡＯＤＭ、エチレン−アルファー
オレフィンのコポリマーおよびターポリマー、エチレン−スチレン、および高密
度ポリエチレンのような他のエチレン系ポリマーとブレンドし、続いて照射して
低い泡密度を有する発泡製品を得ることができることが期待されるだろう。

【０１２１】表３２に示されている配合物を、ＦａｒｒｅｌＢＲバンバリーミキサおよび
ＨａａｋｅＲｈｅｏｃｏｒｄ９０００ミキサの組合せを使って作製した。そ
の配合物の過酸化物以外の全成分を、ＦａｒｒｅｌＢＲバンバリーミキサを使
って約１３０℃の溶融温度で前もって混合した。約５分間混合した後、各ブレン
ド品をそのバンバリーミキサから取りだして、Ｒｅｌｉａｂｌｅロールミルでシ
ートにした。それから、これらのシートを大きさが約２ｃｍの不規則な立方体に
さいの目に切った。過酸化物を添加する場合は、前もって混合した各サンプル（
立方体のような）をＨａａｋｅＲｈｅｏｃｏｒｄミキサに加え、過酸化ジクミ
ルであるＤｉ−Ｃｕｐ４０ＫＥを添加する前に溶融させた。そのＨａａｋｅ
ミキサでのブレンドの条件は、溶融温度が１３０℃およびロータ速度が約５ｒｐ
ｍであった。約５分間の溶融ブレンドの後に、各サンプルをそのＨａａｋｅミキ
サから取りだし、冷却させた。

【０１２２】

【表３５】

【０１２３】各配合物のサンプルを、加熱した油圧プレスを使って１３０℃の予備成形温度
で圧縮成形した。これに使ったモールドキャビティは約１０．２ｃｍ×１０．２
ｃｍであり、厚さは１．３ｃｍであった。１３０℃で成形した後、次ぎに、その
サンプルを含んでいるモールドキャビティを、約９１００ｋｇ（約２０，０００
ポンド）の総圧力を使って１６０℃の温度で架橋した。そのサンプルを含んでい
る雌型をプレスに約２０分間放置した。この時間の後で、その圧力を速やかに抜
いた。サンプルをプレスから取りだし、自由に膨張させた。発泡した各サンプル
について、ゲル含有量％および泡密度の値を前述のように測定した。これらのデ
ータを表３３に示す。

【０１２４】

【表３６】

【０１２５】表３３のデータは、過酸化物による架橋を使って、本発明の実施例から発泡体
を作製できることを実証している。過酸化物の最適量を、添加されるインターポ
リマーおよび望ましい泡密度によって調節することができる。

【０１２６】表３４に示されている配合物を、ＦａｒｒｅｌＢＲバンバリーミキサおよび
ＨａａｋｅＲｈｅｏｃｏｒｄ９０００ミキサの組合せを使って作製した。そ
の配合物の硫黄硬化剤以外の全成分を、ＦａｒｒｅｌＢＲバンバリーミキサを
使って約１３０℃の溶融温度で前もって混合した。約５分間混合した後、各配合
物をそのバンバリーミキサから取りだして、Ｒｅｌｉａｂｌｅロールミルでシー
トにした。それから、これらのシートを大きさが約２ｃｍの不規則な立方体にさ
いの目に切った。硫黄硬化剤を添加する場合は、前もって混合した各サンプル（
立方体のような）をＨａａｋｅＲｈｅｏｃｏｒｄミキサに加え、硫黄硬化剤を
添加する前に溶融させた。そのＨａａｋｅミキサでのブレンド条件は、溶融温度
が１３０℃およびロータ速度が約５ｒｐｍであった。約５分間の溶融ブレンド後
に、各サンプルをそのＨａａｋｅミキサから取りだし、冷却させた。

【０１２７】

【表３７】

【０１２８】各ブレンドサンプルを、加熱した油圧プレスを使って１３０℃の予備成形温度
で、プラークに圧縮成形した。そのプラークの大きさは約１２．７ｃｍ×１２．
７ｃｍであり、厚さが約０．３１７５ｃｍであった。各プラークから、もっと小
さな試験サンプルを切り取った。これらのサンプルは、２．５４ｃｍ×２．５４
ｃｍの大きさで、厚さが０．３１７５ｃｍであった。これらの試験サンプルを２
００℃の熱風炉の中に約５分間置いた。その発泡したサンプルを炉から取りだし
、試験にかけた。各発泡したサンプルについて、ゲル含有量％および泡密度の値
を前述のように測定した。結果を表３５に示す。

【０１２９】

【表３８】

【０１３０】表３５は、本発明のポリマーを硫黄で架橋すると満足できる発泡製品を製造で
きることを実証している。硫黄硬化剤の最適量を、インターポリマーおよび望ま
しい泡密度によって調節することができる。本発明のインターポリマーを、低密
度ポリエチレンおよびエチレン−酢酸ビニルのような他のエチレン系ポリマー（
他のエチレンポリマーには、線状低密度ポリエチレン、エチレン−アルファーオ
レフィンコポリマー、エチレン−スチレン、および高密度ポリエチレンが含まれ
るだろう）、他の硫黄で硬化できる天然ゴムまたは合成ゴムとブレンドし、続い
て硫黄で架橋することにより、低い泡密度を有する発泡製品を得ることができる
。

【０１３１】実施例４５〜４７本発明のエチレン−ブテン−エチリデンノルボルネンのターポリマーを実施例
１〜４と類似の方法で作製した。そのＥＡＯＤＭポリマーの組成および特性を表
３６に示す。

【０１３２】

【表３９】

【０１３３】実施例４５のインターポリマーを、硫黄およびフェノール系の硬化剤／促進剤
とＨａａｋｅＲｈｅｏｃｏｒｄ９０００ミキサ中でブレンドして、実施例４
６および４７の配合物を作った。実施例４６の配合物は実施例４５のインターポ
リマー、硫黄系の硬化剤および促進剤を使って作製した。実施例４７の配合物は
実施例４５のインターポリマー、フェノール系の硬化剤および促進剤を使って作
製した。Ｈａａｋｅミキサでのブレンド条件は溶融温度が１３０℃で、ロータ速
度が約５ｒｐｍであった。ポリマーをミキサに添加して溶融させた。約３分後に
、硫黄またはフェノール系の硬化剤および促進剤を添加した。約２分の溶融ブレ
ンド後に、そのサンプルをミキサから取りだして、冷却させた。その硫黄および
フェノール系の配合物を表３７に示す。

【０１３４】

【表４０】

【０１３５】そのブレンド品を、ＡＳＴＭＤ−５２８９に記述されているようなロータの
ないメータ（移動ダイのレオメータ−ＭＤＲ）を使うゴム特性の加硫についての
標準試験方法を使って加硫特性を試験した。硫黄系の硬化剤および促進剤を使っ
た実施例４６のブレンド品を１６０℃の温度で試験した。フェノール系の硬化剤
および促進剤を使った実施例４７のブレンド品を２００℃の温度で試験した。最
少トルク（Ｍ_L）、最大トルク（Ｍ_H）および最大トルクの９５％に達する時間（
Ｔ₉₅）の値を表３８に示す。

【０１３６】

【表４１】

【０１３７】表３８のデータは、実施例４５のＥＡＯＤＭを硫黄およびフェノール系の硬化
剤／促進剤で加硫できることを示している。過酸化物、照射（電子線、ガンマ線
、紫外線）、シラン、およびヒドロシリル化を含む他の種類の架橋を使用できる
かもしれない。これらのポリマーについて考えられる最終消費用途は、ポリオレ
フィン発泡体（履物、自動車のインテリア）、加硫ゴムのブレンド品（タイヤ、
目詰め材）、架橋ポリオレフィンのブレンド品（フィルム、繊維、管材料）、お
よび熱可塑性加硫ゴム製品（ＴＰＶ′ｓ）にあるであろう。

【０１３８】実施例４８実施例２０のインターポリマーをヒドロシリル化硬化剤および白金触媒を使っ
て加硫した。先ず、実施例２０のインターポリマー（１００ｐｐｈ）をＨａａｋ
ｅＲｈｅｏｃｏｒｄ９０００ミキサに添加して、１３０℃の溶融温度で溶融
させた。約３分後に、ヒドロシリル化硬化剤（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ社からの
シリカの１１０７型流体を３ｐｐｈ）および白金触媒（Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．
からのＳＩＰ６８３１．０を２０ｐｐｍ）を添加して、約５ｒｐｍのロータ速
度で混合させた。約５分間の溶融ブレンド後に、サンプルをミキサから取りだし
て冷却し、実施例４８の加硫したインターポリマーを得た。そして、ＡＳＴＭ
Ｄ−５２８９に記述されているようなロータのないメータ（移動ダイのレオメー
タ−ＭＤＲ）を使うゴム特性の加硫についての標準試験方法を使って加硫特性を
試験した。ヒドロシリル化硬化剤および触媒を用いてブレンドしたポリマーの組
成物を１９０℃の温度で試験した。その最少トルク（Ｍ_L）は０．０４Ｎ−ｍ、
最大トルク（Ｍ_H）は０．１Ｎ−ｍ、および最大トルクの９５％に達する時間（
Ｔ₉₅）は１６．５０分であった。これらの結果は、本発明のインターポリマーは
ヒドロシリル化による加硫を使って首尾よく硬化できることを示している。

【０１３９】実施例４９および比較例Ｖ次の比較例および実施例は、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の二軸延
伸を、線状低密度ポリエチレンとこの発明のインターポリマーとのブレンド品と
比較する。収縮フィルムの用途における両者のその後の有用性についても比較し
ている。

【０１４０】実施例１９のインターポリマーを比較例Ｃの線状低密度ポリエチレンとそれぞ
れ１０／９０の重量比でブレンドして、実施例４９のブレンド品を作製した。ブ
レンドは３６／１のＬ／Ｄ（長さ／直径）の６４ｍｍ単軸スクリュ押出し機で行
った。その６４ｍｍ押出し機では次の条件を使用した。すなわち、スクリーン交
換機の温度＝２０４℃、そしてアダプタおよびダイの温度＝２１８℃で、加熱筒
の温度ゾーンは、ゾーン１＝８２℃、ゾーン２＝１２７℃、ゾーン３〜５＝１９
０℃である。押出し機の速度は３１ｒｐｍであった。ストランドを押し出し、水
で急冷し、次いでペレットに切り刻んだ。これらのペレットにした混合物を、２
４／１の長さ／直径の５０ｍｍ単軸スクリュ押出し機を使って、シートに押し出
した。押出し機の加熱筒の温度ゾーンは、ゾーン１＝２１６℃、ゾーン２＝２３
８℃、ゾーン３＝２４９℃であり、アダプタおよびダイの温度＝２１８℃であっ
た。押出し機の速度は１９．５ａｍｐｓで３４ｒｐｍであった。キャスティング
ロールの温度は３９℃、ダイの幅は３０．５ｃｍ、シートの厚さは０．６４ｍｍ
、そしてシートの幅は５２．４ｃｍであった。

【０１４１】実施例４９と比較例Ｃの線状低密度ポリエチレンとのブレンド品のシートをボ
ール紙の芯に巻いた。次ぎに、これらのシートに、６．１ｍ／分の線速度で４．
０Ｍｒａｄ線量の電子線を照射して、実施例４９と比較例Ｃの線状低密度ポリエ
チレンとのブレンド品の照射したシートを製造した。次いで、その照射したシー
トを、ロール速度の異なる一連の加熱ローラーを使って長さ方向の５：１の延伸
比に合わせた（ＭＤＯ）。その長さ方向に合わせた延伸条件は、９８．３℃の予
熱温度、２．４ｍ／分および１０９℃で動いているゆっくりした延伸ロール、１
２．３ｍ／分および１０９℃で動いている速い延伸ロール、１２．３ｍ／分およ
び３６℃の焼きなましロール、１２．３ｍ／分および１９．４℃の冷却ロールで
あった。シートの厚さは０．１３ｍｍであった。

【０１４２】その長さ方向に延伸されたシートを、対流炉によって加熱されそして横方向に
向ける（ＴＤＯ）ために水平の鎖および柔軟なつかみ装置を備えた柔らかい枠の
装置を使用して、横方向に向けた。比較例Ｖについて横方向に向けて引き延ばす
のに使用した条件は、１１３℃の予熱温度、１１３℃の引き伸ばし温度、９６℃
の焼きなまし温度であった。実施例４９のブレンド品について横方向に向けて引
き延ばすのに使用した条件は、１１６℃の予熱温度、１１６℃の引き伸ばし温度
、９９℃の焼きなまし温度であった。そのフィルムを、巻き上げる前に、循環し
ている周囲の大気で冷却した。フィルムの厚さは０．０２５ｍｍであった。

【０１４３】そのフィルムを、ＡＳＴＭＤ−２７６５の方法Ａに従って架橋したゲルにつ
いて試験した。実施例４９のフィルムは２５．４１％の平均ゲル含有量を持って
いた。比較例Ｖのフィルムは０．６８％の平均ゲル含有量を持っていた。これら
の結果は、本発明のポリマーを含んでいるブレンド品の架橋能力は大幅に増加し
ていることを示している。

【０１４４】実施例４９および比較例Ｖについて、フィルムの破断時の引張り強さを、ＡＳ
ＴＭＤ−８８２によって、長さ方向への配向および横方向への配向で測定した
。その結果を表３９に示す。実施例４９のフィルムは、長さ方向への配向および
横方向への配向の両方で、比較例Ｖよりも高い破断時の引張り強さを示した。

【０１４５】

【表４２】

【０１４６】収縮張力を、ＡＳＴＭＤ２８３８の方法Ａにより、１２５℃で長さ方向への
配向で測定した。実施例４９のフィルムは長さ方向への配向の収縮張力が１．７
３Ｍｐａであり、比較例Ｖのフィルムは長さ方向への配向の収縮張力が１．１３
Ｍｐａであった。したがって、本発明の結晶性の高いインターポリマーを含んで
いる電子ビームを照射した二軸延伸フィルムは、本発明のインターポリマーを欠
いたフィルムよりも、高いレベルの架橋、破断時の引張り強さ、および収縮張力
を示す。本発明のこれらのインターポリマーを、二軸延伸収縮フィルム用に電子
ビーム照射に対する高いゲル応答を示すために、ブレンド成分としてまたは単独
で使用することができる。

【０１４７】実施例５０〜５１および比較例Ｗ〜Ｘ実施例２０のインターポリマーを、メルトインデックスが２．８ｄｇ／分およ
び密度が０．９１７ｇ／ｃｃの低密度ポリエチレン、ＬＤ４００．０９（Ｅｘ
ｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手できる）、およびメルトイ
ンデックスが０．７ｄｇ／分および密度が０．９６２ｇ／ｃｃの高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）、Ｓｃｌａｉｒ５９Ａ（ＮｏｖａＣｈｅｍｉｃａｌｓ社か
ら入手できる）とブレンドした。その低密度ポリエチレンとのブレンド品は実施
例５０と呼ぶ組成物を生じ、高密度ポリエチレンとのブレンド品は実施例５１と
呼ぶ組成物を生じた。その低密度ポリエチレンの１００％を比較例Ｗと呼んだ。
高密度ポリエチレン１００％を比較例Ｘと呼んだ。そのブレンド組成物を、中−
高せん断のスクリュ構成を持つＷｅｒｎｅｒＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒＺＳＫ−
３０共回転二軸押出し機で作製した。そのブレンド組成物を表４０に示し、ブレ
ンド条件を表４１に示す。

【０１４８】

【表４３】

【０１４９】

【表４４】

【０１５０】表４０のペレットにしたブレンド品を、表４１により混合しペレットにした後
で、１５ｃｍ幅のシートダイを備えた長さ／直径が２４／１の５０ｍｍのＫｉｌ
ｌｉｏｎ単軸スクリュ押出し機を使って、シートに押し出し加工した。これらの
シートを押し出すのに使用した条件を表４２に示す。

【０１５１】

【表４５】

【０１５２】比較例Ｗ〜Ｘおよび実施例５０〜５１のブレンド品について１ｍｍ厚さのシー
トを、Ｋｉｌｌｉｏｎの２５ｃｍ幅の３本ロールスタックで製造し、冷却した。
次いで、そのシートに電子ビームにより２Ｍｒａｄの線量を照射した。その照射
したシートをＡＳＴＭＤ２７６５、方法Ａにより測定されるゲル応答について
試験した。結果を表４３に示す。この発明のポリマーを含んでいるシートサンプ
ルは、この発明のポリマーを含んでいない比較例ＷおよびＸよりも、はるかに高
いゲルのレベルを示す。

【０１５３】

【表４６】

【０１５４】照射したシートを２０ｃｍ×１０ｃｍの細片に切断した。これらの細片を、理
想環境室を備えたＵｎｉｔｅｄ引張り試験機でその機械の長さ方向に引っ張った
。その引張り試験機は、その１０ｃｍの幅にわたってつかむことができる多ヘッ
ドグリップを備えていた。引っ張る前に、そのサンプルを、その理想環境室の中
において現在の温度で１０分間にわたり予熱させた。各ブレンド品について理想
環境室の現在の温度を表４４に示す。使用したポリエチレンの種類により異なる
室内温度を使用した。そのポリエチレンの融点またはその近くに、その室内温度
を設定した。その１０分間の予熱時間の後で、シートのサンプルを、５０ｍｍ／
分のクロスヘッド速度を使って機械の長さ方向に２：１の延伸比で引っ張った。
２：１の延伸比に達した直後に、そのクロスヘッドを止めて、その理想環境室を
開き、そのサンプルを、張力がかかったままで、圧力ラインからの空気で冷却し
た。その引伸ばしたシートのサンプルを、ＡＳＴＭＤ２８３８、方法Ａにより
１５０℃で収縮張力の試験をした。表４５はその収縮張力の結果を示す。収縮張
力は、この発明の実施例（実施例５０〜５１）のサンプルでは、この発明のポリ
マーを含んでいない比較例Ｗ〜Ｘの場合よりも４から５倍高かった。高結晶性の
ＥＡＯＤＭインターポリマーを、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ま
たは他のポリエチレン系樹脂のいずれかとのブレンド品に使って、同じ配向レベ
ルおよび電子ビーム線量レベルでより高い架橋結合および収縮張力を持った、収
縮スリーブ、収縮管材料、収縮内張りなどのような収縮製品を作り出すことがで
きる。

【０１５５】

【表４７】

【０１５６】

【表４８】

【０１５７】実施例５２実施例２のインターポリマー（８５ｐｐｈ）を、二本ロールミル上で、１部の
４−クロロベンゾフェノンおよび１５部のヘキサンジオールジアクリレートと混
合して実施例５２の配合物を生成した。次いで、その配合物を厚さ２ｍｍの平板
にプレス加工した。それから、その平板を８０Ｗ／ｃｍで５ｃｍの長さの紫外線
ランプに曝した。そのランプを平板から１０ｃｍのところに置き、曝した時間は
４分間であった。曝した後、実施例５２の架橋したインターポリマーは、１２５
℃で７０時間での圧縮永久ひずみ（２５％のたわみ）が４５％であった。これら
の結果は、本発明のコンパウンドに基づく結晶性が高いＥＡＯＤＭインターポリ
マーは紫外線を使って架橋することができることを明確に示している。

【０１５８】実施例５３〜５６および比較例Ｙ実施例２、１９および２０のインターポリマーを無水マレイン酸でグラフトし
た。２４０ｇの各インターポリマーを温度２００℃のＨａａｋｅミキサに添加し
た。ロータ速度を５０ｒｐｍに設定した。ポリマーを約１分かけて溶融させ、続
いて７．２ｇの無水マレイン酸を添加した。この操作を全閉位置の金属ラムで実
施した。約５分後に、ロータを止めて、実施例５３〜５５のグラフトしたインタ
ーポリマーをそのＨａａｋｅミキサから取り出した。各ポリマーにグラフトした
無水マレイン酸の量を赤外吸収を使って測定し、その結果実施例５３のインター
ポリマーは０．３５重量％、実施例５４のインターポリマーは０．４０重量％、
そして実施例５５のインターポリマーは０．５０重量％の無水マレイン酸を持っ
ていた。

【０１５９】実施例５３および実施例２のインターポリマーをポリアミドポリマー（Ａｌｌ
ｉｅｄＳｉｇｎａｌ社から得たＣａｐｒｏｎ８２００）とブレンドさせた。
そのポリアミドポリマーを、使用する前に７０℃で２４時間予備乾燥した。実施
例５３および実施例２のインターポリマーを、押出し機でブレンドする前に、Ｋ
−Ｔｒｏｎ造粒機で直径が平均約０．４７６３ｃｍ（約０．１８７５インチ）の
粒状にした。そのブレンド品を、３０：１の長さ／直径比を有する１８ｍｍのＨ
ａａｋｅ共回転二軸押出し機で作製した。押出し機の速度を５０ｒｐｍに設定し
た。そのゾーンの温度分布は、供給口からダイまで２４０℃から２６０℃であっ
た。ダイでの溶融温度は約２６０℃であった。その押出し機は、２つ穴のダイ、
水浴、エアナイフおよびストランド切断機を備えていた。その溶融したポリマー
のストランドを水浴中で冷却して、ペレットの平均サイズが約０．３１８ｃｍ（
約０．１２５インチ）にペレット化して、比較例Ｙ（８０重量％のＣａｐｒｏｎ
８２００および２０重量％の実施例２のインターポリマー）および実施例５６
のインターポリマーのブレンド品（８０重量％のＣａｐｒｏｎ８２００および
２０重量％の実施例５３のグラフトしたインターポリマー）を与えた。

【０１６０】実施例５６のグラフトしたインターポリマーおよび比較例Ｙを、ＡＳＴＭの標
準金型を使って、Ａｒｂｕｒｇ射出成形機で射出成形した。約０．３１８ｃｍ（
０．１２５インチ）の標準厚さでアイゾット試験片を成形した。成形条件は、金
型温度が８０℃で、溶融温度が２６０℃であった。射出成形したアイゾット試験
片に刻み目を入れて、ＡＳＴＭの条件により室温で衝撃特性について試験した。
室温でのアイゾット衝撃特性を表４６に示す。この発明の無水マレイン酸をグラ
フトしたインターポリマーはポリアミドポリマー（ナイロン６）を衝撃改質する
ことができる。この発明のインターポリマーを無水マレイン酸でグラフトしない
と、相溶性が劣り、アイゾット衝撃性能が悪くなることに反映する。

【０１６１】

【表４９】

【０１６２】実施例５８〜６１および比較例Ｚ〜ＡＡこれらの実施例では、低密度ポリエチレンＬＤＰＥ、高密度ポリエチレンおよ
びこの発明のＥＡＯＤＭポリマーのスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）基板へ
の密着性を比較した。スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、Ｐｌｉｏｆｌｅｘ
１５０２をグッドイヤータイヤアンドラバー社（ＧｏｏｄｙｅａｒＴｉｒｅ
ａｎｄＲｕｂｂｅｒＣｏｍｐａｎｙ）から入手した。そのＰｌｉｏｆｌｅ
ｘ１５０２のサンプルはムーニー粘度が５０のスチレン−ブタジエンゴムと見
なされている。低密度ポリエチレン、ＰｅｔｒｏｔｈｅｎｅＮＡ９４０００
０をＥｑｕｉｓｔａｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した。この低密度ポリ
エチレンポリマーの代表的な特性は、メルトフローレートが０．２５、ポリマー
密度が０．９１８そして結晶融点が１０４℃である。高密度ポリエチレン、Ｐｅ
ｔｒｏｔｈｅｎｅＬＲ７３２００をＥｑｕｉｓｔａｒＣｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎから入手した。この高密度ポリエチレンポリマーの代表的な特性は、メルト
フローレートが０．３０、ポリマー密度が０．９５５そして結晶融点が１２５℃
である。

【０１６３】スチレン−ブタジエンゴム、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、そし
て実施例１、３、１９および２０のインターポリマーのそれぞれから、圧縮成形
したプラークを作製した。そのプラークは１５．２ｃｍ×１５．２ｃｍであり、
約３．１７ｍｍの厚さを有していた。そのプラークから、２．５４ｃｍ（幅）×
５．５８ｃｍ（長さ）の密着試験片を切り取った。低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、そして実施例１、３、１９および２０のインターポリマーのスチ
レン−ブタジエンゴムに対する密着性を、各種類のポリマーについて３枚の試験
片をスチレン−ブタジエンゴムと接触させておくことによって評価した。そのポ
リマーのスチレン−ブタジエンゴムへの積層品を１５０℃に設定した炉の中に置
いた。１時間後に、そのポリマーのスチレン−ブタジエンゴムへの積層品を炉か
ら取り出して、冷却させ、密着性を手でチェックした。その密着性試験を、手で
９０度に引っ張ることによって行った。密着性のレベルは、試験ポリマーとスチ
レン−ブタジエンゴム基板との間に凝集破壊を証明することによって決定した。
実施例５８、５９、６０および６１（それぞれ、実施例１、３、１９および２０
のインターポリマーから作製した）が密着性を示したのに、低密度ポリエチレン
（比較例Ｚ）および高密度ポリエチレン（比較例ＡＡ）の積層品は密着性を示さ
なかった。さらに、結晶性ＥＡＯＤＭポリマーのエチレン含有量が増加すると、
より良い密着性が得られた。結晶性ＥＡＯＤＭポリマーの密着性は、タイヤ（例
えば、低通気性の内部ライニング材のような）、自動車の目詰め材（例えば、低
いＣＯＦ（摩擦係数）および耐摩耗の層における）、加硫ゴム複合物（例えば、
フロントガラスのワイパの羽根およびエンジンモータの取付け台における）およ
び他の積層製品または共押し出し製品など、多くのさまざまなエラストマーの用
途において重要であろう。

【０１６４】実施例６２および比較例ＡＢ実施例１（１５重量％）のインターポリマーの１５重量％を、ＤｕＰｏｎｔ
ＤｏｗＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ社から入手できるＮｏｒｄｅｌＩＰ４７７０
の８５重量％とＦａｒｒａｌ１Ｄバンバリーミキサでブレンドして、実施例６
２のブレンドを得た。ＮｏｒｄｅｌＩＰ４７７０の代表的な特性は、エチレ
ン含有量が７０重量％であり、１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が７０
であるということである。１００重量％のＮｏｒｄｅｌＩＰ４７７０を対照
として使用し、比較例ＡＢと呼んだ。実施例６２のブレンド品および比較例ＡＢ
のポリマーを、それぞれ、目詰め材のダイを使って１７ＲＰＭのスクリュ回転数
で標準ゴムスクリュ（長さ／直径が２０：１）を使ってＤａｖｉｓ−Ｓｔａｎｄ
ａｒｄ押出し機に押し出した。加熱筒の温度は、ゾーン１で６５．５℃、ゾーン
２で７１℃、ゾーン３で８２℃、およびダイの温度が３７．８℃であった。押出
し機の速度は８１．３ｍｍ／秒であった。ダイの後の測定値はダイから１５ｃｍ
のところで測定した。ラインの測定値の最後は、押し出された材料が室温の空気
が吹いている室を通っていった後、ダイから約６ｍのところで測定した。比較例
ＡＢはダイ後の高さが５．５６ｍｍ、ライン高さの末端が３．９７ｍｍであった
のに、実施例６２のインターポリマーのブレンド品は、ダイ後の高さが４．７６
ｍｍ、ライン高さの末端が４．７６ｍｍであった。

【０１６５】

【表５０】

【０１６６】実施例１のインターポリマーを比較例ＡＢに加えると、引張りグリーン強度（
表４７）およびその材料の耐崩壊性の両方が改善される。その両方は、ホースお
よび目詰め材のような異形押出し用途には望ましい改善である。なぜならば、そ
の異形材は、その材料を硬化できるまで、そのダイの形を維持する必要があるか
らである。

【０１６７】実施例６３〜７２および比較例ＡＣ〜ＡＤ表４８のブレンド品を、Ｒｅｌｉａｂｌｅ（Ｂサイズ、１．７リットルの室容
積）の、７０ｒｐｍで作動している接線ロータ内部ミキサにおいて、「右側上が
りの混合手順」（充填材およびオイルの前にポリマーおよび樹脂が投入される）
を使って作製した。そのミキサの容積の７０％を満たすように成分の重量を調整
した。非晶質のエチレン−プロピレン−ジエンモノマーのインターポリマーであ
るＮｏｒｄｅｌＩＰ４５７０およびＮｏｒｄｅｌＩＰ４７７０を使用し
た。ＮｏｒｄｅｌＩＰ４５７０の代表的な特性は、エチレン含有量が５０重
量％および１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が７０であることである。
先ず、本発明の非晶質インターポリマーおよび結晶性インターポリマーをそのミ
キサに投入し、続いて充填材（カーボンブラック、炭酸カルシウム）およびオイ
ルを投入した。そのラムを下げて、ブレンド品を８８℃になるまで混合した。８
８℃で、ラムを上げ、遊離した充填材をその口およびラムから取り払った。ラム
を下げて、そのコンパウンドを１２７℃で排出し、４０．６ｃｍの圧延機ですっ
かりシート状に延ばしてしまった。そのコンパウンドを、硬化剤を添加する前に
、２４時間２３℃に置いた。そのコンパウンドをそのミキサに投入して、６６℃
になるまで混合した。そのラムを上げて掃除し、それからその硬化剤を添加した
。ラムを下げて、コンパウンドが８８℃になるようにして、その口およびラムを
掃除した。ラムを下げて、コンパウンドを１０４℃で排出し、４０．６ｃｍの圧
延機ですっかりシート状に延ばした。

【０１６８】

【表５１】

【０１６９】表４８のブレンド品のグリーン強度を測定する手順は、次の変更を伴ったＡＳ
ＴＭＤ４１２に基づいていた。ブレンド品を１１５℃で０．５分間金型の中で
プレス加工した。次いで、プレス加工したシートを取り出す前に、その金型を２
分間冷却した。プレス加工したシートは１．９１〜２１．６ｍｍの厚さであった
。幅１２．７ｍｍ×長さ１１４．３ｍｍのダイを使って、そのシートから試験サ
ンプルを切り取った。そのサンプルに１２７ｍｍ／分の割合で応力を加えた。低
いひずみ（１０〜５０％のひずみ）の応力は、押出しプロセスで定義されるよう
な「グリーン強度」の良い目安を与える。

【０１７０】

【表５２】

【０１７１】実施例６３〜７２の配合物（表４９）は、本発明のインターポリマーのレベル
が上がるにつれて、硬度、１００％モジュラおよびグリーン強度が増大すること
を示している。純粋な５０％または７０％のエチレンポリマーで達成される結果
と比較して、これらの増大は、ブレンド品の平均的なエチレンのレベルによって
予測されるであろうよりも大きい。その結果、より低い平均的なエチレンのレベ
ルで、より高い硬度およびモジュラのレベルを達成することができる。エチレン
のレベルが低くなると、収縮温度および圧縮永久ひずみによって測定されるよう
な低温密封性の向上が実現する。

【０１７２】実施例７３〜７６および比較例ＡＥ〜ＡＦ用途の中には、高い硬度（すなわち、約４０より大きなショアＤ硬度）の組成
物を必要とする用途もある。実施例７３〜７６および比較例ＡＥ〜ＡＦは、本発
明の組成物が高い硬度の用途に有利な特性を示していることを実証している。

【０１７３】比較例ＡＥのインターポリマーはＮｏｒｄｅｌＩＰ４７２５Ｐ、ＤｕＰｏ
ｎｔＤｏｗＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ社から入手できるエチレン−プロピレン−
ジエンモノマーである。比較例ＡＦのインターポリマーはＮｏｒｄｅｌＩＰ
４５２０、ＤｕＰｏｎｔＤｏｗＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ社から入手できる別の
エチレン−プロピレン−ジエンモノマーである。実施例１、４、および２０のイ
ンターポリマーと比較例ＡＥおよびＡＦのインターポリマーについての組成的お
よび物理的性質の比較を表５０に示す。

【０１７４】実施例１、４、および２０のインターポリマーを、比較例ＡＥおよびＡＦとブ
レンドした。そのブレンド品を１．２リットルの内部ミキサ（Ｓｈａｗ−Ｉｎｔ
ｅｒｍｉｘＫ０）の２段階で作製した。その充填率は６４％であった。

【０１７５】第１段階では、そのマスターバッチを半伝統的な方法で調製する。その方法で
は、硫黄、炭酸カルシウムおよび硬化剤を除く全ての成分を４０ｒｐｍのミキサ
の中に導入する、次いで、硫黄、および炭酸カルシウムを、そのブラック混合時
間（ＢＩＴ）の３０秒前に導入して、ブラック混合時間の９０秒後にまたは１２
０℃で空けた。ブラック混合時間は、混合操作中に充填材を混合させるのに必要
な時間である。しかしながら、ブラック混合時間は、ただ単なる混合サイクル時
間という意味ではない。すなわち、それは混合効率および充填材の分散速度も意
味している。Ｘ軸を時間、Ｙ軸を電力にした混合曲線をプロットすると、混合操
作の過程で消費電力がピークに達する。その電力が発生する時間がブラック混合
時間である。

【０１７６】第２段階では、硫黄および硬化剤を、内部ミキサのマスターバッチに３０ｒｐ
ｍで添加し、それから、２分後または１１℃で排出させる。表５１はそのブレン
ド品の組成を示し、表５２は使用したさまざまなポリマーのブレンド比を示す。

【０１７７】

【表５３】

【０１７８】

【表５４】

【０１７９】

【表５５】

【０１８０】

【表５６】

【０１８１】

【表５７】

【０１８２】表５３および５４の結果は、実施例１、４または２０のインターポリマーを比
較例ＡＥおよびＡＦのインターポリマーに混ぜると、ブレンド品実施例７３〜７
６の引張り強さ、モジュラス、引裂き強度および硬度が、比較例のインターポリ
マーよりも増加するということを示している。約４０（？）のショアＤより高い
硬度レベルになると、そのようなポリマーは硬度の高い自動車または建築物の目
詰め材の用途に使われることが可能になる。そのような用途の場合、混合操作が
速く（生産性）、しかも効率的（表面の外観の必要条件を満たすように充填材の
良好な分散が必要）でなければならない。意外にも、本発明のインターポリマー
の比較例ＡＥおよびＡＦとのブレンド品では、カーボンブラックの速やかな混合
（短いブラック混合時間）および効率的な混合分散を実現することができる。対
照的に、純粋な発明のインターポリマー（実施例１）は、ブレンド品のほぼ２倍
のブラック混合時間を有する。

【０１８３】比較例ＡＥ〜ＡＦの圧縮永久ひずみおよび低温性能（ＴＲ）は高結晶性材料の
添加で悪くなると予想するだろう。しかしながら、表５４が示すように、圧縮永
久ひずみおよび低温性能の両方の値は、比較例ＡＥのインターポリマーを本発明
のインターポリマーとブレンドさせても、本質的に不変である。低結晶化度のＥ
ＡＯＤＭを使用すると（比較例ＡＦ）、実施例７４および７５のインターポリマ
ーのブレンド品について同じ総結晶化度を得るために高結晶性材料（実施例７６
）のより高い充填を伴うけれど、たとえ実施例７６のインターポリマーのブレン
ド品が高結晶性材料について５０％の最も高い重量パーセントを有するとしても
、低温度の圧縮永久ひずみおよび低温性能の値は実際にかなり向上する。さらに
、そのコンパウンドにより設備のバンド固定が良くなるにつれて、ロールミル加
工がかなり改善される。実施例７４〜７６のブレンド品の総結晶化度は約１９％
で一定のままであり、結晶化度が２０％の実施例１のインターポリマーに匹敵し
ていた。これらの種類の特性は、そのような改善が有利であることが多い異形材
、射出成形部品、ホース、およびベルトのような分野に用途がある。

【０１８４】実施例７７および比較例ＡＧ〜ＡＨ実施例７のインターポリマーを、ＡＳＴＭＤ４０２０による衝撃試験用の
１２．７ｍｍ（０．５インチ）×６．３５ｍｍ（０．２５インチ）の棒に射出成
形した。これらの棒を５Ｍｒａｄの電子線照射にかけて、照射したインターポリ
マー実施例７７を生成した。

【０１８５】比較例ＡＧは、数平均分子量が１７，７００および重量平均分子量が５８，６
００で、密度が０．９６２、メルトインデックスが１７．５の市販されている高
密度ポリエチレン（Ｅｑｕｉｓｔａｒ社から入手できるＡＬＡＴＨＯＮ６０１
７）である。比較例ＡＧを、実施例７のインターポリマーを成形するのに使用し
たのと同じ条件で射出成形した。比較例ＡＨは市販されている厚さが６．３５ｍ
ｍ（０．２５インチ）の超高分子量のＬａｂｏｒａｔｏｒｙＳｕｐｐｌｙＣ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から入手した高密度ポリエチレンシートであり、そして
試験用に１２．７ｍｍ（０．５インチ）の棒に切断した。実施例７７の照射した
インターポリマーを、照射していない実施例７のインターポリマーと一緒に、振
り子の代わりに落錘を使用することに変更したＡＳＴＭＤ４０２０により、
比較例ＡＧおよびＡＨと共に、衝撃強度について試験した。その落錘は５．４２
ｋｇで、７３．６６ｃｍの距離から落下させた。その衝撃エネルギーは３９．２
ニュートンであった。

【０１８６】表５５は、この発明のインターポリマーの衝撃強度が比較例ＡＧおよびＡＨよ
りもかなり良いということを示している。表５５は、また、５Ｍｒａｄの照射に
より、実施例７の照射していないインターポリマーと本質的に同等な衝撃性能を
有する加硫したインターポリマーが生成されるということも示している。

【０１８７】

【表５８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 5/00 Ｃ０８Ｊ 5/00 ４Ｊ１００Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 23/00 23/00 23/16 23/16 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者キムルイスウォールトンアメリカ合衆国 77566 テキサス州レイクジャクソンハックルベリードライブ 219 (72)発明者クリスチャンダニエルフランスエフ−01710 トワリーリュデグレウル 106 Ｆターム(参考） 4F070 AA16 AB08 AB11 AB17 AC73 AC75 HA02 HA04 HB12 4F071 AA10 AA14 AA15 AA77 AA84 AA86 AA87 AA89 AF14 AF22 AF23 AF45 AG05 AH19 BA01 BB06 BC01 BC02 4F100 AH02A AH02H AH04A AH04H AH08A AH08H AJ01A AJ01B AK01A AK01B AK03A AK03J AK04A AK04J AK05A AK06A AK07A AK08A AK08J AK09A AK28A AK28J AK29A AK62A AK63A AK64A AK65A AK73A AK75A AK80A AL01A AL04A AL05A AL07A AN01A AN02A BA02 BA03 BA04 BA05 BA15 CA02A CA04A CA23A EJ05A EJ52A EJ53A JA04A JA07A JA11A JJ03 JK01 JK12 JL08A YY00A 4J002 AC01X AC03X AC06X AC08X AC09X AE054 BB03X BB04X BB05X BB06X BB10X BB12X BB15W BB15X BB17X BB18X BN063 DA026 DA036 DE236 DG056 DJ036 DJ046 DL006 EH096 EH126 EH146 FA046 FD016 FD024 FD026 FD096 GH00 GJ00 GN00 4J026 AA12 AA13 AA72 AC02 AC32 AC34 BA25 BA34 BA35 BA43 BB01 DA02 DA08 DA19 DB05 DB15 FA03 GA07 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA06Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA18Q AA19Q AA21Q AR03Q AR04Q AR11Q AR16R AR17R AR18R AR21Q AR21R AR22R AR25Q AR25R AS01R AS02R AS03R AS04R AS11R CA05 CA31 DA04 DA22 DA24 DA25 DA41 DA47 DA52 FA10 HA53 HC36 HE21 HE22 HE26 HG09 JA01 JA03 JA28

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】すべてのパーセンテージがインターポリマー重量に対してで
あり全体で１００重量％となるように選択されているとして、（ａ）８４から９
９重量％の量のエチレン、（ｂ）０より大きく１６重量％より小さい範囲内の量
の３から２０個の炭素原子を含むα−オレフィン、および（ｃ）０より大きく１
５重量％ポリエンまでの量のポリエンを含むエチレン／α―オレフィン／ポリエ
ンモノマーランダムインターポリマーを含むインターポリマー組成物であって、
インターポリマーが１６パーセントより高い結晶化度および摂氏−４５度以上の
ガラス転移温度を有することを特徴とするインターポリマー組成物。
【請求項２】インターポリマーが７０℃より高い融点、および１１カロリ
ー／グラムより大きい融解熱を有することを特徴とする請求項１に記載のインタ
ーポリマー組成物。
【請求項３】インターポリマーが、９５：５より大きいエチレン：α−オ
レフィンのモル比を有することを特徴とする請求項１に記載のインターポリマー
組成物。
【請求項４】インターポリマーが１より大きくて１５までの範囲内の分子
量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）を有することを特徴とする請求項１に記載のインターポリマ
ー組成物。
【請求項５】インターポリマーが１より大きくて４までの範囲内の分子量
分布（Ｍ_w／Ｍ_n）を有することを特徴とする請求項４に記載のインターポリマー
組成物。
【請求項６】インターポリマーが、少なくとも１種のメタロセン触媒また
は拘束幾何触媒の存在下、エチレン、α−オレフィンおよびポリエンモノマーを
重合することによって製造されることを特徴とする請求項１に記載のインターポ
リマー組成物。
【請求項７】ブレンドの重量に対して２から９８重量％のインターポリマ
ーを含むブレンドを生成するのに十分な量で少なくとも１種の天然または合成ポ
リマーをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のインターポリマー組成物
。
【請求項８】天然または合成ポリマーがモノオレフィンホモポリマーまた
はその中に少なくとも２種の異なるモノオレフィンを重合させたポリマーである
ことを特徴とする請求項７に記載のインターポリマー組成物。
【請求項９】モノオレフィンがＣ_2〜20アルファ−オレフィンモノマーで
あることを特徴とする請求項８に記載のインターポリマー組成物。
【請求項１０】アルファ−オレフィンモノマーがエチレン、プロピレン−
１、ブテン−１、ヘキセン−１およびオクテン−１からなる群から選択されるこ
とを特徴とする請求項９に記載のインターポリマー組成物。
【請求項１１】天然または合成ポリマーが、８０ｗｔ％以下のエチレン含
量の通常のＥＡＯＤＭインターポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／ヘキセンおよびエチレン／オ
クテンコポリマー、エチレン／プロピレン／一酸化炭素インターポリマー、エチ
レン／スチレンインターポリマー、およびエチレン／酢酸ビニルコポリマーから
なる群から選択されることを特徴とする請求項８に記載のインターポリマー組成
物。
【請求項１２】天然または合成ポリマーが、高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、および超低密度
ポリエチレンからなる群から選択されるポリエチレンであることを特徴とする請
求項１１に記載のインターポリマー組成物。
【請求項１３】天然または合成ポリマーが天然ゴム、ブタジエンゴム、ス
チレン−ブタジエンゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレンまたはポリクロロ
プレンであることを特徴とする請求項７に記載のインターポリマー組成物。
【請求項１４】エチレン／α−オレフィン／ポリエンモノマーランダムイ
ンターポリマーが、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボ
ン酸エステルおよび不飽和カルボン酸の金属塩、非金属両塩からなる群から選択
されるグラフト化モノマーをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成
物。
【請求項１５】グラフト化モノマーが無水マレイン酸であることを特徴と
する請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】グラフト化モノマーが、グラフト化エチレン／アルファ−
オレフィン／ポリエンモノマーインターポリマーの重量に対して０．０１から１
０重量％の範囲内の量で存在することを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】可塑剤、特殊添加剤および顔料からなる群から選択される
少なくとも１種の添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物
。
【請求項１８】各添加剤が、全添加剤含量が全組成物の重量に対して９０
重量％以下であることを条件として、全組成物の重量に対して０より多く４５重
量％以下の範囲内の量で存在することを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】プロセスオイルを、エチレン／α−オレフィン／ポリエン
モノマーインターポリマー１００重量部当たり０より多く２００重量部までの量
でさらに含むことを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】架橋可能なエチレン／α−オレフィン／ポリエンモノマー
インターポリマー組成物であって、請求項１から１９のいずれかに記載のインタ
ーポリマー組成物および過酸化物、イオウ化合物、フェノラートおよびシランか
らなる群から選択される化学的架橋剤を含むことを特徴とする架橋可能な組成物
。
【請求項２１】化学的架橋剤がジクミルペルオキシド、α，α′−ビス（
ｔ−ブチルペルオキシ）−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ｔ−アミルペルオキシ−２−ヘキサン酸エ
チル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルぺルオキシ）ヘキサン、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−２，５−ジ
メチルヘキサン、２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジフェニル
ヘキサン、ビス（アルファ−メチルベンジル）ペルオキシド、過酸化ベンゾイル
、過酸化安息香酸ｔ−ブチルおよびビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−ジイソプロ
ピルベンゼンからなる群から選択される過酸化物であることを特徴とする請求項
２０に記載の架橋可能な組成物。
【請求項２２】過酸化物が、前記組成物中のポリマーの全重量に対して０
．０５から１０重量％までの範囲内の量で存在することを特徴とする請求項２１
に記載の架橋可能な組成物。
【請求項２３】架橋インターポリマー組成物を調製する方法であって、ａ
）請求項２０に記載の架橋可能な組成物を調製することおよびｂ）架橋可能な組
成物を、化学的架橋剤を活性化しまたエチレン／α−オレフィン／ポリエンモノ
マーインターポリマーを少なくとも部分的に架橋させるのに十分な温度条件にお
くことを含むことを特徴とする方法。
【請求項２４】架橋インターポリマー組成物を調製する方法であって、ａ
）請求項１から１９のいずれかに記載の架橋可能なインターポリマー組成物を調
製することおよびｂ）インターポリマー組成物に、エチレン／α−オレフィン／
ポリエンモノマーインターポリマーを少なくとも部分的に架橋させるのに十分な
量の放射線をあてることを含むことを特徴とする方法。
【請求項２５】電離放射線が、０．１から３０メガラドの範囲内の放射線
量で電子線によって与えられることを特徴とする請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】電離放射線が少なくとも０．１ジュール／平方センチメー
トルの放射線量で紫外線照射によって与えられることを特徴とする請求項２４に
記載の方法。
【請求項２７】請求項２３に記載の方法によって調製されることを特徴と
する架橋インターポリマー組成物。
【請求項２８】請求項２４に記載の方法によって調製されることを特徴と
する架橋インターポリマー組成物。
【請求項２９】請求項１から１９のいずれかに記載のインターポリマー組
成物から調製されることを特徴とする製造物品。
【請求項３０】請求項２０に記載の架橋可能なインターポリマー組成物か
ら調製されることを特徴とする製造物品。
【請求項３１】請求項２７に記載の架橋インターポリマー組成物から調製
されることを特徴とする製造物品。
【請求項３２】請求項２８に記載の架橋インターポリマー組成物から調製
されることを特徴とする製造物品。
【請求項３３】少なくとも２つの隣接する層を含む多層物品であって、前
記の隣接する層の１つが請求項１から６または１４から１９のいずれかに記載の
インターポリマー組成物を含みさらに他の前記の隣接する層が少なくとも１種の
天然または合成ポリマーを含むことを特徴とする多層物品。
【請求項３４】請求項３３に記載の多層物品に、エチレン／α―オレフィ
ン／ポリエンモノマーインターポリマーを少なくとも部分的に架橋するのに十分
な量の放射線をあてることによって調製されることを特徴とする製造物品。
【請求項３５】少なくとも２つの隣接する層を含む多層物品であって、前
記の隣接する層の１つが、請求項１から６または１４から１９のいずれかに記載
のインターポリマー組成物および過酸化物、イオウ化合物、フェノラートおよび
シランからなる群から選択される化学的架橋剤を含む架橋可能なエチレン／α−
オレフィン／ポレエンモノマーインターポリマー組成物を含み、さらに他の前記
の隣接する層が少なくとも１種の天然または合成ポリマーを含むことを特徴とす
る多層物品。
【請求項３６】請求項３５に記載の多層物品を、化学的架橋剤を活性化し
またエチレン／α−オレフィン／ポリエンモノマーインターポリマーを少なくと
も部分的に架橋するのに十分な温度条件におくことによって調製されることを特
徴とする製造物品。