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JP2002012734A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

ポリプロピレン系樹脂組成物

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JP2002012734A
JP2002012734A JP2000198925A JP2000198925A JP2002012734A JP 2002012734 A JP2002012734 A JP 2002012734A JP 2000198925 A JP2000198925 A JP 2000198925A JP 2000198925 A JP2000198925 A JP 2000198925A JP 2002012734 A JP2002012734 A JP 2002012734A
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propylene
polypropylene resin
resin composition
block copolymer
ethylene
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進 神崎
Moriyasu Shimojo
盛康 下條
Mitsushige Tsuji
光慈 辻
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形体にした場合、フローマークの発生が起
こりにくい、即ち、ダイスウェルが高く、ブツの発生が
少ない等の外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物及
びそれからなる成形体を提供する。 【解決手段】 プロピレン−エチレンブロック共重合体
（ｉ）又は前記（ｉ）のプロピレン−エチレンブロック
共重合体とプロピレン単独重合体との混合物（ｉｉ）か
ら選ばれた、極限粘度［η］A Pが１．３ｄｌ／ｇ以下で
あるプロピレン単独重合体部分と極限粘度［η］A EPが
３．０ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体部分を有するポリプロピレン系樹脂（Ａ）９
５〜８０重量％と、極限粘度［η］B EPが８．０〜１５
ｄｌ／ｇであるプロピレン−エチレンランダム共重合体
部分を有するプロピレン−エチレンブロック共重合体
（Ｂ）５〜２０重量％からなり、メルトフローレート
（ＭＦＲ）が５．０〜１５０ｇ／１０分であるポリプロ
ピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、異なる構造を有す
る2種類以上のプロピレン−エチレンブロック共重合体
からなるポリプロピレン系樹脂組成物に関する。さらに
詳細には、成形体にした場合、フローマークの発生が起
こりにくい、即ち、ダイスウェルが高く、ブツの発生が
少ない等の外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物に
関する。また、本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物
からなる成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂組成物は、剛性や
耐衝撃性等に優れる材料であり、自動車内外装材や電気
部品箱体等の成形体として、広範な用途に利用されてい
る。そのポリプロピレン系樹脂組成物の中でも、プロピ
レン−エチレンブロック共重合体からなるポリプロピレ
ン系樹脂組成物、例えば、プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体とプロピレン単独重合体、または、異なる２
種類以上のプロピレン−エチレンブロック共重合体から
なるポリプロピレン系樹脂組成物が、剛性や耐衝撃性等
に優れ、好適に使用されることは、従来から良く知られ
ている。
【０００３】例えば、特開平７−１５７６２６号公報に
は、多段重合により得られるプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体とポリオレフイン系ゴムとを含む熱可塑性
樹脂組成物が記載されている。プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体としては、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合相のエチレン含有量が５〜５０重量％であり、
その共重合相の極限粘度が４．０〜８．０ｄｌ／ｇであ
るプロピレン−エチレンブロック共重合体とエチレン含
有量が５０重量％を超え９８重量％以下であり、極限粘
度が２．０ｄｌ／ｇ以上４．０ｄｌ／ｇ未満であるプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体からなるものが用い
られており、そして、極めて延性の大きい熱可塑性樹脂
組成物が得られることが記載されている。
【０００４】特開平７−１５７６２７号公報には、多段
重合により得られるプロピレン−エチレンブロック共重
合体とポリオレフイン系ゴムとを含む熱可塑性樹脂組成
物が記載されている。プロピレン−エチレンブロック共
重合体としては、プロピレン−エチレンランダム共重合
相の極限粘度が４．０〜８．０ｄｌ／ｇであるブロック
共重合体と極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上４．０ｄｌ／
ｇ未満であるブロック共重合体（但し、プロピレン−エ
チレンランダム共重合相の極限粘度が４．０〜８．０ｄ
ｌ／ｇであり、その共重合相のエチレン含有量が５〜５
０重量％であるプロピレン−エチレンブロック共重合
体、および、極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上４．０ｄｌ
／ｇ未満であり、エチレン含有量が５０重量％を超え９
８重量％以下であるプロピレン−エチレンブロック共重
合体を除く）からなるものが用いられており、そして、
極めて延性の大きい熱可塑性樹脂組成物が得られること
が記載されている。
【０００５】また、特開平７−２３３３０５号公報に
は、ポリプロピレン、無機フイラー、炭素数が１５〜２
０で構成される脂肪酸と亜鉛の金属石鹸からなる向上し
たメルトインデックスを有するポリプロピレン樹脂組成
物が記載されている。ポリプロピレンとしては、プロピ
レンとエチレンの共重合部の［η］が２〜６ｄｌ／ｇで
ある共重合部と７〜１５ｄｌ／ｇである共重合部を含む
ブロック共重合体が記載され、好ましい態様としては、
少なくとも２種類のブロック共重合体からなるものが記
載されている。そして、衝撃強さ、剛性、耐熱性等の低
下が実用上問題無く、流動性を改良し、薄肉化された成
形品を製造するに適し、ペレット化による黄、ピンクヘ
の変色、金型の表面、射出成形品表面への浮き出し物が
少ないポリプロピレン樹脂組成物が得られることが記載
されている。
【０００６】ところで、近年、剛性や耐衝撃性等に優れ
ることから好適に使用されるプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体は、製造工程が簡便であり、低価格で製造
できる連続式の気相法により製造されるようになってき
た。ところが、一般に、気相法で製造されるプロピレン
−エチレンブロック共重合体は、そのプロピレン−エチ
レンランダム共重合部分の極限粘度を高く設定すると、
ブツが発生し、成形体の外観が悪くなるという問題を有
している。
【０００７】このような外観の問題を解決する方法とし
て、例えば、特開平７−２８６０７５号公報には、連続
重合法で製造された２３℃ｎ−デカン可溶成分含有量が
０〜１５重量％未満であり、かつこの２３℃ｎ−デカン
可溶成分が、エチレンから誘導される構成単位を３０〜
６０モル％の量で含有し、極限粘度［η］が３〜７ｄｌ
／ｇであるプロピレン重合体とバッチ式溶媒重合法又は
連続式溶媒重合法で製造された２３℃ｎ−デカン可溶成
分含有量が１５〜４０重量％であり、かつこの２３℃ｎ
−デカン可溶成分が、エチレンから誘導される構成単位
を３０〜６０モル％の量で含有し、極限粘度［η］が５
〜１２ｄｌ／ｇであるプロピレンブロック共重合体から
なるプロピレン重合体組成物が記載されており、剛性及
び耐衝撃性に優れ、外観にブツを発生することなく成形
物を形成することができるようなプロピレン重合体組成
物が得られることが記載されている。
【０００８】しかし、成形体にした場合に、成形体の表
面にフローマークが発生しにくい、即ち、ダイスウェル
が高く、かつブツの発生も実用上問題がないほど、従来
にも増して、外観特性にすぐれているポリプロピレン系
樹脂組成物の開発が望まれている。また、工業的（工程
の簡便さ）かつ経済的な観点から、連続式の気相重合法
により製造されるプロピレン−エチレンブロック共重合
体を用いて、上述のような優れた特性を有するポリプロ
ピレン系樹脂組成物を開発することが期待されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、成形
体にした場合、フローマークの発生が起こりにくい、即
ち、ダイスウェルが高く、ブツの発生が少ない等の外観
に優れるポリプロピレン系樹脂組成物を提供することに
ある。また、本発明の課題は、上記ポリプロピレン系樹
脂組成物からなる成形体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる実状
に鑑み、鋭意検討した結果、プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体又はプロピレン−エチレンブロック共重合
体とプロピレン単独重合体との混合物から選ばれた特定
のポリプロピレン系樹脂と前記のプロピレン−エチレン
ブロック共重合体と異なる構造を有する特定のプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体からなる特定のポリプロ
ピレン系樹脂組成物を用いる事により上記課題を解決で
きることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】すなわち、本発明は、プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体（ｉ）又は前記（ｉ）のプロピレン
−エチレンブロック共重合体とプロピレン単独重合体と
の混合物（ｉｉ）から選ばれた、極限粘度［η］A Pが
１．３ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン単独重合体部分と
極限粘度［η］A EPが３．０ｄｌ／ｇ以下であるプロピ
レン−エチレンランダム共重合体部分を有するポリプロ
ピレン系樹脂（Ａ）９５〜８０重量％と、極限粘度
［η］B EPが８．０〜１５ｄｌ／ｇであるプロピレン−
エチレンランダム共重合体部分を有するプロピレン−エ
チレンブロック共重合体（Ｂ）５〜２０重量％からな
り、メルトフローレート（ＭＦＲ）が５．０〜１５０ｇ
／１０分であるポリプロピレン系樹脂組成物に係わるも
のである。以下、本発明について詳細に説明する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるプロピレン−
エチレンブロック共重合体（ｉ）とは、プロピレン単独
重合体部分（これを共重合体（ｉ）の第１セグメントと
いう。）とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分
（これを共重合体（ｉ）の第２セグメントという。）と
からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体であ
る。また、必要に応じて、２種類以上のプロピレン−エ
チレンブロック共重合体を用いてもよい。プロピレン単
独重合体とは、プロピレンを単独重合して得られるプロ
ピレン単独重合体である。混合物（ｉｉ）は、プロピレ
ン−エチレンブロック共重合体（ｉ）とプロピレン単独
重合体との混合物である。また、必要に応じて、２種類
以上のプロピレン−エチレンブロック共重合体と２種類
以上のプロピレン単独重合体を用いて混合物としてもよ
い。
【００１３】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）とは、プロピレン−エチレンブロック共重合体
（ｉ）又はプロピレン−エチレンブロック共重合体
（ｉ）とプロピレン単独重合体との混合物（ｉｉ）から
選ばれたものであり、プロピレン単独重合体部分とプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体部分を有するもので
ある。ここで、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のプロピレ
ン単独重合体部分とは、プロピレン−エチレンブロック
共重合体（ｉ）の第１セグメントであるプロピレン単独
重合体部分及び混合物（ｉｉ）中のプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体（ｉ）の第１セグメントであるプロ
ピレン単独重合体部分とプロピレン単独重合体を併せた
ものの両方を指す。
【００１４】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のプロピレン
単独重合体部分の極限粘度［η］A Pは１．３ｄｌ／ｇ以
下であり、好ましくは０．７〜１．３ｄｌ／ｇである。
極限粘度［η］A Pが１．３ｄｌ／ｇを超えると、ポリプ
ロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）
が低下し、流動性が低下する場合がある。なお、極限粘
度には加成性が成立つので、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）が混合物（ｉｉ）である場合、そのプロピレン単
独重合体部分の極限粘度［η］A Pは、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体（ｉ）の第１セグメントであるプ
ロピレン単独重合体部分の極限粘度とプロピレン単独重
合体の極限粘度、および、それらの配合割合を用いて求
めることができる。
【００１５】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のプロピレン
単独重合体部分の13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソ
タクチックペンタッド分率は、剛性、耐熱性等の観点か
ら、好ましくは０．９５以上であり、さらに好ましくは
０．９７以上である。
【００１６】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のプロピレン
−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］A EP
は３．０ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは１．５〜３．
０ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］B EPが３．０ｄｌ／
ｇを超えると、成形品にブツが多く発生することがあ
る。
【００１７】上記のブツとは、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の
分散性が悪いために生じる、主にプロピレン−エチレン
ランダム共重合体成分からなる塊状物であり、その大き
さは１００〜数百μｍ程度のものである。ブツが多く存
在する材料を使用して、射出成形等で成形品にした場
合、その成形品表面の外観を損なうだけでなく耐衝撃性
能等の機械物性にも悪影響を及ぼす。
【００１８】また、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体中のエチレン含量
［（Ｃ２’）EP］は、耐衝撃性の観点から、好ましくは
２０〜６０重量％であり、さらに好ましくは２５〜５５
重量％である。
【００１９】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のプロピレン
−エチレンランダム共重合体部分とポリプロピレン系樹
脂（Ａ）のプロピレン単独重合体部分の割合は、成形品
の耐衝撃性、剛性、耐熱性等の観点から、好ましくはポ
リプロピレン系樹脂（Ａ）プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体部分の割合が５〜３０重量％であり、ポリプ
ロピレン系樹脂（Ａ）のプロピレン単独重合体部分の割
合が９５〜７０重量％である。さらに好ましくは、ポリ
プロピレン系樹脂（Ａ）のプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体部分の割合が７〜２０重量％であり、ポリプ
ロピレン系樹脂（Ａ）のプロピレン単独重合体部分の割
合が９３〜８０重量％である。
【００２０】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）の配合割合は９５〜８０重量％であり、好ましく
は９５〜９０重量％であり、さらに好ましくは９５〜９
１重量％である。
【００２１】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）の配合割合が９５重量％を超えると、ダイスウェ
ルが低くなりフローマークが発生しやすくなったり、成
形品の耐衝撃性が不充分であったりすることがある。ま
た、８０重量％未満の場合、ブツが多く発生したり、ポ
リプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲが低下し、流動性が
低下することがある。
【００２２】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体（ｉ）及び混合物（ｉｉ）に用いられ
るプロピレン単独重合体の製造方法は、特に限定される
ものではないが、例えば、（ａ）マグネシウム、チタ
ン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有す
る固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、およ
び（ｃ）電子供与体成分から形成される触媒系を用い、
公知の重合方法を用いる製造方法が挙げられる。その代
表的な例を以下に示す。
【００２３】（１）触媒系 （ａ）固体触媒成分 （ａ−１）チタン化合物 固体触媒成分（ａ）の合成に用いられるチタン化合物と
しては、例えば、一般式Ｔｉ（ＯＲ1）aＸ4-a（Ｒ1は炭
素数が１〜２０の炭化水素基を、Ｘはハロゲン原子を、
ａは０≦ａ≦４の数を表す。）で表されるチタン化合物
が挙げられる。具体的には、四塩化チタン等のテトラハ
ロゲン化チタン化合物、エトキシチタントリクロライ
ド、ブトキシチタントリクロライド等のトリハロゲン化
アルコキシチタン化合物、ジエトキシチタンジクロライ
ド、ジブトキシチタンジクロライド等のジハロゲン化ジ
アルコキシチタン化合物、トリエトキシチタンクロライ
ド、トリブトキシチタンクロライド等のモノハロゲン化
トリアルコキシチタン化合物、テトラエトキシチタン、
テトラブトキシチタン等のテトラアルコキシチタン化合
物を挙げることができる。これらチタン化合物は、単独
で用いても良いし、二種類以上を組み合わせて用いても
良い。
【００２４】（ａ−２）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ
素化合物 固体触媒成分（ａ）の合成に用いられる有機ケイ素化合
物としては、例えば、一般式Ｒ2 nＳｉ（ＯＲ3）4-n（Ｒ
2は炭素数１〜２０の炭化水素基または水素原子を表
し、Ｒ3は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。また、
ｎは０≦ｎ＜４の数を表す。）で表されるケイ素化合物
が挙げられる。具体的には、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラ
アルコキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソ
ブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン、ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエ
トキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン等のアル
キルトリアルコキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジエチルジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシ
ラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジ−ｔ−ブチル
ジメトキシシラン、ブチルメチルジメトキシシラン、ブ
チルエチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエ
トキシシラン、ジブチルジエトキシシラン、ジイソブチ
ルジエトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジエトキシシラ
ン、ブチルメチルジエトキシシラン、ブチルエチルジエ
トキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキシシラン等の
ジアルキルジアルコキシシラン等が挙げられる。
【００２５】（ａ−３）エステル化合物 固体触媒成分（ａ）の合成に用いられるエステル化合物
としては、例えば、モノおよび多価のカルボン酸エステ
ルが用いられ、それらの例として脂肪族カルボン酸エス
テル、脂環式カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エ
ステルが挙げられる。具体例としては、酢酸メチル、酢
酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、
酪酸エチル、吉草酸エチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸エチル、安
息香酸ブチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
アニス酸エチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−
ｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチル等が挙げられる。好
ましくはメタクリル酸エステル等の不飽和脂肪族カルボ
ン酸エステルおよびマレイン酸エステル等のフタル酸エ
ステルであり、さらに好ましくはフタル酸ジエステルで
ある。
【００２６】（ａ−４）有機マグネシウム化合物 固体触媒成分（ａ）の合成に用いられるマグネシウム化
合物としては、例えば、マグネシウム−炭素結合やマグ
ネシウム−水素結合を持ち還元能を有するマグネシウム
化合物、あるいは、還元能を有さないマグネシウム化合
物等が挙げられる。還元能を有するマグネシウム化合物
の具体例としては、ジメチルマグネシウム、ジエチルマ
グネシウム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグ
ネシウム等のジアルキルマグネシウム化合物、ブチルマ
グネシウムクロライド等のアルキルマグネシウムハライ
ド化合物、ブチルエトキシマグネシム等のアルキルアル
コキシマグネシウム化合物、ブチルマグネシウムハイド
ライド等のアルキルマグネシウムハイドライド等が挙げ
られる。これらの還元能を有するマグネシウム化合物
は、有機アルミニウム化合物との錯化合物の形態で用い
てもよい。一方、還元能を有さないマグネシウム化合物
の具体例としては、マグネシウムジクロライド等のジハ
ロゲン化マグネシウム化合物、メトキシマグネシウムク
ロライド、エトキシマグネシウムクロライド、ブトキシ
マグネシウムクロライド等のアルコキシマグネシウムハ
ライド化合物、ジエトキシマグネシウム、ジブトキシマ
グネシウム等のジアルコキシマグネシウム化合物、ラウ
リル酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム等のマ
グネシウムのカルボン酸塩等が挙げられる。これらの還
元能を有さないマグネシウム化合物は、予め或いは固体
触媒成分（ａ）の調製時に、還元能を有するマグネシウ
ム化合物から公知の方法で合成したものであってもよ
い。
【００２７】（ａ−５）エーテル化合物 固体触媒成分（ａ）の合成に用いられるエーテル化合物
としては、例えば、ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、ジイソブチルエーテル、ジアミルエーテル、ジイソ
アミルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソア
ミルエーテル、エチルイソブチルエーテル等のジアルキ
ルエーテルが挙げられる。好ましくはジブチルエーテル
と、ジイソアミルエーテルである。
【００２８】（ａ−６）有機酸ハライド化合物 固体触媒成分（ａ）の合成に用いられる有機酸ハライド
化合物としては、モノおよび多価のカルボン酸ハライド
等が挙げられ、例えば、脂肪族カルボン酸ハライド、脂
環式カルボン酸ハライド、芳香族カルボン酸ハライド等
が挙げられる。具体例としては、アセチルクロライド、
プロピオン酸クロライド、酪酸クロライド、吉草酸クロ
ライド、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライ
ド、塩化ベンゾイル、トルイル酸クロライド、アニス酸
クロライド、コハク酸クロライド、マロン酸クロライ
ド、マレイン酸クロライド、イタコン酸クロライド、フ
タル酸クロライド等を挙げることができる。好ましくは
塩化ベンゾイル、トルイル酸クロライド、フタル酸クロ
ライド等の芳香族カルボン酸クロライドであり、さらに
好ましくはフタル酸クロライドである。
【００２９】固体触媒成分の合成 固体触媒成分（ａ）を製造する方法としては、例えば、
下記の方法が挙げられる。 （１）液状のマグネシウム化合物、あるいはマグネシウ
ム化合物および電子供与体からなる錯化合物を析出化剤
と反応させたのち、チタン化合物、あるいはチタン化合
物および電子供与体で処理する方法。 （２）固体のマグネシウム化合物、あるいは固体のマグ
ネシウム化合物および電子供与体からなる錯化合物をチ
タン化合物、あるいはチタン化合物および電子供与体で
処理する方法。 （３）液状のマグネシウム化合物と、液状チタン化合物
とを、電子供与体の存在下で反応させて固体状のチタン
複合体を析出させる方法。 （４）（１）、（２）あるいは（３）で得られた反応生
成物をチタン化合物、あるいは電子供与体およびチタン
化合物でさらに処理する方法。 （５）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の共存下
アルコキシチタン化合物をグリニャール試薬等の有機マ
グネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エ
ステル化合物、エーテル化合物およびＴｉＣｌ4で処理
する方法。 （６）有機ケイ素化合物または有機ケイ素化合物および
エステル化合物の存在下、チタン化合物を有機マグネシ
ウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エーテル
化合物と四塩化チタンの混合物、次いで有機酸ハライド
化合物の順で加えて処理したのち、該処理固体をエーテ
ル化合物と四塩化チタンの混合物もしくはエーテル化合
物と四塩化チタンとエステル化合物の混合物で処理する
方法。 （７）金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウムおよ
びハロゲン含有アルコ−ルとの接触反応物をハロゲン化
剤で処理した後あるいは処理せずに電子供与体およびチ
タン化合物と接触する方法。 （８）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ムなどのマグネシウム化合物をハロゲン化剤で処理した
後あるいは処理せずに電子供与体およびチタン化合物と
接触する方法。 （９）（１）〜（８）で得られる化合物を、ハロゲン、
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素のいずれかで処理
する方法。 これらの固体触媒の合成方法のうち、好ましくは（１）
〜（６）の方法であり、さらに好ましくは（６）の方法
である。これらの合成反応は通常、全て窒素、アルゴン
等の不活性気体雰囲気下で行われる。
【００３０】チタン化合物、有機ケイ素化合物およびエ
ステル化合物は、適当な溶媒に溶解もしくは希釈して使
用するのが好ましい。かかる溶媒としては、例えば、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水
素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロへ
キサン、メチルシクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭
化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソ
アミルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル化合
物等が挙げられる。
【００３１】有機マグネシウム化合物を用いる還元反応
の温度は、通常−５０〜７０℃、好ましくは−３０〜５
０℃、特に好ましくは−２５〜３５℃である。還元反応
温度が高すぎると触媒活性が低下することがある。有機
マグネシウム化合物の滴下時間は、特に制限はないが、
通常３０分〜１２時間程度である。また、還元反応終了
後、さらに２０〜１２０℃の温度で後反応を行っても良
い。
【００３２】また還元反応の際に、無機酸化物、有機ポ
リマー等の多孔質物質を共存させ、固体生成物を多孔質
物質に含浸させることも可能である。かかる多孔質物質
としては、細孔半径２０〜２００ｎｍにおける細孔容積
が０．３ｍｌ／ｇ以上であり、平均粒径が５〜３００μ
ｍであるものが好ましい。
【００３３】多孔質無機酸化物としては、ＳｉＯ2、Ａ
ｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2又はこれらの複合酸
化物等が挙げられる。また、多孔質ポリマーとしては、
ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体等
のポリスチレン系多孔質ポリマー、ポリアクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポ
リメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−ジビニル
ベンゼン共重合体等のポリアクリル酸エステル系多孔質
ポリマー、ポリエチレン、エチレン−アクリル酸メチル
共重合体、ポリプロピレン等のポリオレフィン系多孔質
ポリマーが挙げられる。これらの多孔質物質のうち、好
ましくはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、スチレン−ジビニルベン
ゼン共重合体である。
【００３４】（ｂ）有機アルミニウム化合物 本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体（ｉ）
及び混合物（ｉｉ）に用いられるプロピレン単独重合体
の製造に用いられる触媒系の有機アルミニウム化合物
（ｂ）は、少なくとも分子内に一個のＡｌ−炭素結合を
有するものであり、代表的なものを一般式で下記に示
す。 Ｒ4 mＡｌＹ3-m Ｒ5Ｒ6Ａｌ−Ｏ−ＡｌＲ7Ｒ8 （Ｒ4〜Ｒ8は炭素数が１〜８個の炭化水素基を、Ｙはハ
ロゲン原子、水素またはアルコキシ基を表す。Ｒ4〜Ｒ8
はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、
ｍは２≦ｍ≦３で表される数である。）有機アルミニウ
ム化合物の具体例としては、トリエチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ
イソブチルアルミニウムクロライド等のジアルキルアル
ミニウムハライド、トリエチルアルミニウムとジエチル
アルミニウムクロライドの混合物のようなトリアルキル
アルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混合
物、テトラエチルジアルモキサン、テトラブチルジアル
モキサン等のアルキルアルモキサン等が挙げられる。
【００３５】これらの有機アルミニウム化合物のうち、
好ましくはトリアルキルアルミニウム、トリアルキルア
ルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混合
物、アルキルアルモキサンであり、さらに好ましくはト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロラ
イドの混合物、またはテトラエチルジアルモキサンが好
ましい。
【００３６】（ｃ）電子供与体成分 本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体（ｉ）
及び混合物（ｉｉ）に用いられるプロピレン単独重合体
の製造に用いられる触媒系の電子供与体成分（ｃ）とし
ては、アルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデ
ヒド類、カルボン酸類、有機酸または無機酸のエステル
類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物類等の含酸素電
子供与体、アンモニア類、アミン類、ニトリル類、イソ
シアネート類等の含窒素電子供与体等の一般的に使用さ
れるものを挙げることができる。これらの電子供与体の
うち好ましくは無機酸のエステル類およびエ−テル類で
ある。
【００３７】無機酸のエステル類として好ましくは、一
般式Ｒ9 nＳｉ（ＯＲ10）4-n（式中、Ｒ9は炭素数１〜２
０の炭化水素基または水素原子、Ｒ10は炭素数１〜２０
の炭化水素基であり、Ｒ9、Ｒ10は、それぞれ同一分子
内に異なった置換基を有していても良く、ｎは０≦ｎ＜
４である）で表されるケイ素化合物である。具体例とし
ては、テトラブトキシシラン、ブチルトリメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン、 ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキ
シルエチルジメトキシシラン等を挙げることができる。
【００３８】さらに、エーテル類として好ましくは、ジ
アルキルエーテル、一般式 （式中、Ｒ11〜Ｒ14は炭素数１〜２０の線状または分岐
状のアルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、また
はアラルキル基であり、Ｒ11またはＲ12は水素原子であ
ってもよい。）で表されるジエーテル化合物が挙げられ
る。具体例としては、ジブチルエーテル、ジアミルエー
テル、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキシ
プロパン等を挙げることができる。
【００３９】これらの電子供与体成分のうち一般式Ｒ15
Ｒ16Ｓｉ（ＯＲ17）2で表される有機ケイ素化合物が特
に好ましく用いられる。ここで式中、Ｒ15はＳｉに隣接
する炭素原子が２級もしくは３級である炭素数３〜２０
の炭化水素基であり、具体的には、イソプロピル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミ
ル基等の分岐鎖状アルキル基、シクロペンンチル基、シ
クロヘキシル基等のシクロアルキル基、シクロペンテニ
ル基等のシクロアルケニル基、フェニル基、トリル基等
のアリール基等が挙げられる。また式中、Ｒ16は炭素数
１〜２０の炭化水素基であり、具体的には、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等の直鎖
状アルキル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、等の分岐鎖状
アルキル基、シクロペンンチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基、シクロペンテニル基等のシクロア
ルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基等が
挙げられる。さらに式中、Ｒ17は炭素数１〜２０の炭化
水素基であり、好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基で
ある。このような電子供与体成分として用いられる有機
ケイ素化合物の具体例としては、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ
−プロピルジメトキシシラン、 ジシクロペンチルジメ
トキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン
等を挙げることができる。
【００４０】（２）重合方法 本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重
合体（ｉ）及び混合物（ｉｉ）に用いられるプロピレン
単独重合体の製造方法としては、公知の重合方法を用い
て、前述の固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合
物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）からなる触媒系の
存在下に、プロピレンを重合させる方法が挙げられる。
【００４１】重合方法としては、バルク重合、溶液重
合、スラリー重合または気相重合が挙げられる。バルク
重合とは、重合温度において液状のオレフィンを媒体と
して重合を行う方法であり、溶液重合もしくはスラリー
重合とは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒
中で重合を行う方法であり、また、気相重合とは、気体
状態の単量体を媒体として、その媒体中で気体状態の単
量体を重合する方法である。これらの重合方法は、バッ
チ式、連続式のいずれでも可能であり、また、これらの
重合方法を任意に組合せもよい。工業的かつ経済的な観
点から、連続式の気相重合法が好ましい。
【００４２】有機アルミニウム化合物（ｂ）の使用量
は、固体触媒成分（ａ）に含まれるチタン原子１モル当
たり１〜１０００モルであり、好ましくは５〜６００モ
ルである。
【００４３】また、電子供与体成分（ｃ）の使用量は、
固体触媒成分（ａ）に含まれるチタン原子１モル当たり
０．１〜２０００モル、好ましくは０．３〜１０００モ
ル、さらに好ましくは０．５〜８００モルであり、有機
アルミニウム化合物（ｂ）に含まれるアルミニウム原子
１モル当たり０．００１〜５モル、好ましくは０．００
５〜３モル、さらに好ましくは０．０１〜１モルであ
る。
【００４４】重合温度は、−３０〜３００℃で実施する
ことができるが、好ましくは２０〜１８０℃である。重
合圧力は、特に制限は無いが、工業的かつ経済的な観点
から、一般に、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは
０．２〜５ＭＰａである。
【００４５】分子量調整剤としては、水素が好ましい。
水素の供給量は本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の
用途によって適宜、決めることができる。
【００４６】各触媒成分を重合槽に供給する方法として
は、チッソ、アルゴン等の不活性ガス中で水分の無い状
態で供給する以外は、特に制限すべき条件はない。ま
た、固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物
（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）は、個別に供給して
も良いし、いずれか二者、または、全てを予め接触させ
て供給しても良い。
【００４７】本発明に用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体（ｉ）及び混合物（ｉｉ）に用いられ
るプロピレン単独重合体の製造において重合（本重合）
の実施前に、以下に述べる予備重合を行っても良い。予
備重合の方法としては、公知の方法が挙げられ、例え
ば、固体触媒成分（ａ）および有機アルミニウム化合物
（ｂ）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用
いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。予備重
合に用いられる溶媒としては、プロパン、ブタン、イソ
ブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンの
ような不活性炭化水素及び液状のプロピレンが挙げら
れ、これらを２種類以上混合して用いても良い。
【００４８】予備重合における有機アルミニウム化合物
（ｂ）の使用量は、固体触媒成分（ａ）に含まれるチタ
ン原子１モル当たり０．５〜７００モルであり、好まし
くは０．８〜５００モルであり、さらに好ましくは１〜
２００モルである。
【００４９】予備重合されるプロピレンの量は、固体触
媒成分１ｇ当たり０．０１〜１０００ｇであり、好まし
くは０．０５〜５００ｇであり、さらに好ましくは０．
１〜２００ｇである。
【００５０】予備重合におけるスラリー濃度は、溶媒１
Ｌ当たりに含まれる固体触媒成分（ａ）の重量にして、
好ましくは１〜５００ｇ／Ｌであり、さらに好ましくは
３〜３００ｇ／Ｌである。予備重合温度として、好まし
くは−２０〜１００℃であり、さらに好ましくは０〜８
０℃である。また、予備重合中の気相部におけるプロピ
レンの分圧は、好ましくは０．００１〜２．０ＭＰａで
あり、さらに好ましくは０．０１〜１．０ＭＰａである
が、予備重合の圧力、温度において液状であるプロピレ
ンについては、この限りではない。さらに、予備重合時
間は、特に制限はないが、通常、２分から１５時間が好
適である。
【００５１】予備重合における固体触媒成分（ａ）、有
機アルミニウム化合物（ｂ）及びプロピレンの供給方法
としては、固体触媒成分（ａ）と有機アルミニウム化合
物（ｂ）を接触させた後、プロピレンを供給する方法、
または、固体触媒成分（ａ）とプロピレンを接触させた
後、有機アルミニウム化合物（ｂ）を供給する方法等が
挙げられる。また、プロピレンの供給方法としては、重
合槽内が所定の圧力になるように保持しながら順次プロ
ピレンを供給する方法、または、所定のプロピレン量の
全てを最初に供給する方法等が挙げられる。また、得ら
れる予備重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖
移動剤を添加しても良い。
【００５２】さらに、予備重合において、必要に応じて
電子供与体成分（ｃ）を共存させても良い。その使用量
は、固体触媒成分（ａ）に含まれるチタン原子１モル当
たり０．０１〜４００モルであり、好ましくは０．０２
〜２００モルであり、さらに好ましくは０．０３〜１０
０モルであり、有機アルミニウム化合物（ｂ）に含まれ
るアルミニウム原子１モル当たり０．００３〜５モルで
あり、好ましくは０．００５〜３モルであり、さらに好
ましくは０．０１〜２モルである。
【００５３】予備重合に用いる電子供与体成分の供給方
法は、特に制限はなく、固体触媒成分（ａ）及び有機ア
ルミニウム化合物（ｂ）と別個に供給しても良いし、予
め接触させて供給しても良い。また、予備重合で使用さ
れるプロピレンは、本重合で使用されるプロピレンと同
一であっても良く、異なっていても良い。
【００５４】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体（Ｂ）とは、プロピレン単独重合体部
分（これを共重合体（Ｂ）の第１セグメントという。）
とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（これを
共重合体（Ｂ）の第２セグメントという。）とからなる
プロピレン−エチレンブロック共重合体である。
【００５５】共重合体（Ｂ）の第１セグメントであるプ
ロピレン単独重合体部分の極限粘度［η］B Pは、ポリプ
ロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ及び流動性の観点から、
好ましくは１．３ｄｌ／ｇ以下、より好ましくは１．１
ｄｌ／ｇ以下である。
【００５６】共重合体（Ｂ）の第１セグメントであるプ
ロピレン単独重合体部分の13Ｃ−ＮＭＲにより計算され
るアイソタクチックペンタッド分率は、剛性、耐熱性等
の観点から、好ましくは０．９５以上であり、さらに好
ましくは０．９７以上である。
【００５７】共重合体（Ｂ）の第２セグメントであるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度
［η］B EPが８．０〜１５ｄｌ／ｇ、好ましくは９．０
〜１３ｄｌ／ｇである。［η］B EPが８．０ｄｌ／ｇ未
満では、ダイスウェルが不充分なため、フローマークが
不充分である場合があり、１５．０ｄｌ／ｇを超える
と、ブツが多く発生したり、ポリプロピレン樹脂組成物
のＭＦＲが低下し、流動性が低下することがある。
【００５８】上記のブツとは、前述のポリプロピレン系
樹脂（Ａ）におけるブツと同様のものであり、共重合体
（Ｂ）の第２セグメントであるプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体部分の分散性が悪いために生じる、主に
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分からなる塊
状物であり、その大きさは１００〜数百μｍ程度のもの
である。ブツが多く存在する材料を使用して、射出成形
等で成形品にした場合、その成形品表面の外観を損なう
だけでなく耐衝撃性能等の機械物性にも悪影響を及ぼ
す。
【００５９】共重合体（Ｂ）の第２セグメントであるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体中のエチレン含量
［（Ｃ２’）EP］は、耐衝撃性の観点から、好ましくは
２０〜６０重量％である。
【００６０】共重合体（Ｂ）の第２セグメントであるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体部分と共重合体
（Ｂ）の第１セグメントであるプロピレン単独重合体部
分の割合は、成形品の耐衝撃性、ダイスウェル及びフロ
ーマーク、ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲ及び流
動性の観点から、共重合体（Ｂ）の第２セグメントの割
合が、好ましくは１０〜４０重量％であり、共重合体
（Ｂ）の第１セグメントの割合が、好ましくは９０〜６
０重量％である。さらに好ましくは、共重合体（Ｂ）の
第２セグメントの割合が、好ましくは１５〜３５重量％
であり、共重合体（Ｂ）の第１セグメントの割合が、好
ましくは８５〜６５重量％である。
【００６１】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体（Ｂ）の配合割合は、５〜２０重量％
であり、好ましくは５〜１０重量％であり、さらに好ま
しくは、５〜９重量％である。
【００６２】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体（Ｂ）の配合割合が、５重量％未満で
ある場合、ダイスウェルが不充分であるためフローマー
クも不充分であったり、成形品の耐衝撃性が不充分であ
ることがある。２０重量％を超えると、ブツが多く発生
したり、ポリプロピレン樹脂組成物のＭＦＲが低下し、
流動性が低下する場合がある。
【００６３】本発明で用いられるプロピレン−エチレン
ブロック共重合体（Ｂ）の製造方法は、特に限定される
ものではないが、好ましくは、前記プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体（ｉ）及び混合物（ｉｉ）に用いら
れるプロピレン単独重合体の製造において用いられる触
媒系と同様の触媒系を用いて、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体（ｉ）及び混合物（ｉｉ）に用いられる
プロピレン単独重合体と同様の重合方法を用いる製造方
法である。重合方法としては、ブツの発生が少ないとい
う観点から、より好ましくはバッチ式重合法である。
【００６４】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体（Ｂ）からなるものであり、そのメルト
フローレート（ＭＦＲ）は５．０〜１５０ｇ／１０分で
あり、好ましくは１０〜１２０ｇ／１０分である。本発
明のポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート
（ＭＦＲ）が５．０〜１５０ｇ／１０分であれば大型成
形品の成形が容易であるが、５．０ｇ／１０分未満では
成形性が悪化したり、フローマークが不充分なことがあ
り、１５０ｇ／１０分を超えると耐衝撃性が低下する場
合がある。
【００６５】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のダ
イスウェル（Ｄ．Ｓ．）は、好ましくは１．６以上であ
る。ダイスウェル（Ｄ．Ｓ．）が１．６未満では成形体
表面のフローマークが不充分な場合がある。
【００６６】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製
造方法としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサー、熱ロールなどの混練機を用いる方法が挙げら
れる。例えば、以下に示す方法等が挙げられる。 （１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とプロピレン−エチ
レンブロック共重合体（Ｂ）のそれぞれの重合パウダー
を上記混練機を用いて混練する方法。 （２）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の重合パウダーとプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）の重合パウ
ダーをそれぞれ個別に一軸或は二軸押出機を用いて混練
してペレットを製造し、その後、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）のペレットとプロピレン−エチレンブロック共重
合体（Ｂ）のペレットを一軸或は二軸押出機を用いて混
練する方法。 （３）一軸或は二軸押出機を用いて予めペレット化され
たプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）を、ポ
リプロピレン系樹脂（Ａ）の重合パウダーをペレット化
する工程において混練機に定量フィーダーを用いて添加
し混練する方法。好ましくは、上記（２）又は（３）の
ように予め一軸或は二軸押出機を用いて混練されたプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）のペレットを
用いる方法である。
【００６７】また、必要に応じて、一軸或は二軸押出機
のダイスにスクリーンパックを装着してもよい。装着す
るスクリーンパックとしては、好ましくは金属繊維焼結
フィルターであり、例えば「機械設計（１９８１年３月
号第２５巻第３号第１０９〜１１３頁）」に記載されて
いるものである。混練温度は、通常、１７０〜２５０℃
であり、好ましくは１９０〜２３０℃である。
【００６８】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、その目的、効果を損なわない範囲で、各種添加剤を
加えてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、
難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止
剤、架橋剤等が挙げられる。これらの添加剤の中でも、
耐熱性、耐候性、耐酸化安定性を向上せしめるために、
酸化防止剤や紫外線吸収剤を添加することが好ましい。
また、ゴム成分、無機および有機の各種充填剤も本発明
の目的、効果を損なわない範囲で添加できる。これらの
添加剤、ゴム成分及び充填剤等は、ポリプロピレン系樹
脂（Ａ）、プロピレン−エチレンブロック共重合体
（Ｂ）又はそれら両方に予め混合した後、ポリプロピレ
ン系樹脂組成物としてもよく、或は、ポリプロピレン系
樹脂（Ａ）とプロピレン−エチレンブロック共重合体
（Ｂ）の混練段階において混合してもよい。
【００６９】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
一般に公知の射出成形方法により射出成形体に成形する
ことができる。特に、自動車用射出成形体として好適に
使用され、例えば、ドアートリム、ピラー、インストル
メンタルパネル及びバンパー等として好適に使用され
る。
【００７０】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、これら実施例に限定されるもの
ではない。実施例及び比較例で用いた重合体及び組成物
の物性の測定方法について以下に示した。
【００７１】（１）極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ） ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極
限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。テトラリンを溶媒
として用いて、温度１３５℃で測定した。
【００７２】（１−１）プロピレン−エチレンブロック
共重合体（ｉ）及び（Ｂ）の極限粘度 （１−１ａ）プロピレン単独重合体部分（共重合体
（ｉ）及び（Ｂ）の第１セグメント）の極限粘度：
［η］P プロピレン−エチレンブロック共重合体（ｉ）及び
（Ｂ）の第１セグメントであるプロピレン単独重合体部
分の極限粘度［η］Pは、その製造時に、第１工程であ
るプロピレン単独重合体の重合後に重合槽内よりプロピ
レン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピレン単
独重合体の［η］Pを測定して求めた。
【００７３】（１−１ｂ）プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体部分（共重合体（ｉ）及び（Ｂ）の第２セグ
メント）の極限粘度：［η］EP プロピレン−エチレンブロック共重合体（ｉ）及び
（Ｂ）の第２セグメントであるプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体部分の極限粘度：［η］EPは、プロピレ
ン単独重合体部分の極限粘度：［η］Pとプロピレン−
エチレンブロック共重合体全体の極限粘度：［η］Tを
それぞれ測定し、プロピレン−エチレンランダム共重合
体部分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に
対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算により求め
た。（プロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対
する重量比率：Ｘは、下記（２）の測定方法により求め
た。） [η]EP＝[η]T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]P [η]P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／
ｇ） [η]T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の
極限粘度(ｄｌ／ｇ)
【００７４】（１−２）プロピレン単独重合体の極限粘
度：［η］P 混合物（ｉｉ）に用いたプロピレン単独重合体の極限粘
度［η］Pは、プロピレン単独重合体を用いて、上記
（１）の方法に従って測定した。
【００７５】（２）プロピレン−エチレンランダム共重
合体部分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体
に対する重量比率：Ｘ及びプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体
部分のエチレン含量：（Ｃ2’）EP 下記の条件で測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ka
kugoらの報告(Macromolecules 1982,15,1150-1152)に基
づいて求めた。１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇの
プロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌのオル
ソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、
その試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測
定した。 測定温度：１３５℃ パルス繰り返し時間：１０秒 パルス幅：４５° 積算回数：２５００回
【００７６】（３）アイソタクチック・ペンタッド分率 アイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.Zambelliら
によってMacromolecules,6,925(1973)に発表されている
方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリ
プロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチ
ック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連
続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマ
ー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属
に関しては、その後発刊されたMacromolecules,8,687(1
975)に基づいて行った。
【００７７】具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチ
ル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分
率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定し
た。この方法により英国 NATIONAL PHYSICAL LABORATOR
YのNPL標準物質 CRM No.M19-14Polypropylene PP/MWD/2
のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したとこ
ろ、０．９４４であった。
【００７８】（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）（単
位：ｇ／１０分） ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って、測定
した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃で、荷
重は２．１６ｋｇで測定した。
【００７９】（５）ダイスウェル（Ｄ．Ｓ．） （株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂを使用し
て、下記条件で測定した。 測定温度：２２０℃ Ｌ／Ｄ：４０ せん断速度：２．４３２×１０3ｓｅｃ-1
【００８０】（６）ブツ数（個／１００ｃｍ2） Ｔダイ押し出し機を用いて、下記条件で加工したフィル
ムを画像解析装置を用いて、下記の方法に従って定量解
析した。 フィルム加工条件 田辺プラスティック機械株式会社製 押し出し機Ｖ−２
０とフィルム引き取り装置で５０ｍｍ幅、厚さ５０ミク
ロンのフィルムを作成した。 定量解析方法 ＥＰＳＯＮ社製 スキャナーＧＴ−９６００でフィルム
の画像（９００ｄｐｉ、８ｂｉｔ）をコンピューターに
取り込み、その画像を旭エンジニアリング社製画像解析
ソフト Ａ像君 で２値化した。ブツは周辺より明るい
部分として認識された。ブツの形状は不定形であるの
で、ブツと同じ面積となる円の直径をブツの大きさであ
るとして、フィルム１００ｃｍ2当たりの直径２００ミ
クロン以上のブツの数を求めた。
【００８１】実施例および比較例で用いた２種類の固体
触媒成分Ｉ及びＩＩの合成方法を以下に示した。 （１）固体触媒成分Ｉ （１−）還元固体生成物の合成 攪拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換した後、ヘキサン２９０ｍｌ、テトラブト
キシチタン９．３ｍｌ（９．３ｇ、２７ミリモル）、フ
タル酸ジイソブチル８．５ｍｌ（８．８ｇ、３２ミリモ
ル）およびテトラエトキシシラン７９．１ｍｌ（７４．
４ｇ、３５７ミリモル）を投入し、均一溶液とした。次
に、ｎ−ブチルマグネシウムクロライドのジ−ｎ−ブチ
ルエーテル溶液（有機合成薬品社製、ｎ−ブチルマグネ
シウムクロライド濃度２．１ｍｍｏｌ／ｍｌ）１９９ｍ
ｌを、フラスコ内の温度を６℃に保ちながら、滴下ロー
トから５時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、室温
でさらに１時間攪拌した後室温で固液分離し、ヘキサン
３００ｍｌで３回、トルエン３００ｍｌで３回洗浄を繰
り返した後トルエン２７０ｍｌを加えた。固体生成物ス
ラリーの一部をサンプリングし、組成分析を行ったとこ
ろ固体生成物中にはチタン原子が１．８重量％、フタル
酸エステルが０．５重量％、エトキシ基が３０．７重量
％、ブトキシ基が３．３重量％含有されていた。またス
ラリー濃度は、０．１４０ｇ／ｍｌであった。
【００８２】（１−）固体触媒成分の合成 攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた２００ｍｌのフラ
スコをアルゴンで置換したのち、上記（１−）で得ら
れた固体生成物を含むスラリーを８４ｍｌ投入し、更に
上澄み液を１２．１ｍｌを抜き取り、フタル酸ジイソブ
チル７．８ｍｌ（２９ミリモル）を加え、９５℃で３０
分反応を行った。反応後、固液分離し、トルエン５９ｍ
ｌで２回洗浄を行った。洗浄終了後、フラスコにトルエ
ン１５．３ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．６６ｍｌ
（２．５ミリモル）、ブチルエーテル１．２ｍｌ（６．
９ミリモル）、および四塩化チタン２３．４ｍｌ（０．
２１３モル）を加え、９５℃で３時間反応を行った。反
応終了後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン
５９ｍｌで２回洗浄を行った。次いで、トルエン１２．
０ｍｌ、ブチルエーテル１．２ｍｌ（６．９ミリモ
ル）、および四塩化チタン１１．７ｍｌ（０．１０６モ
ル）を加え、９５℃で１時間反応を行った。反応終了
後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン５９ｍ
ｌで３回洗浄を行ったのち、ヘキサン５９ｍｌで３回洗
浄し、さらに減圧乾燥して固体触媒成分８．１ｇを得
た。固体触媒成分中には、チタン原子が１．４重量％、
フタル酸エステルが１０．０重量％、エトキシ基が０．
５重量％、ブトキシ基が０．１重量％含まれていた。ま
た、固体触媒成分を実体顕微鏡で観察したところ、微粉
の無い良好な粒子性状を有していた。この固体触媒成分
を、以下固体触媒成分Ｉと呼ぶ。
【００８３】（２）固体触媒成分ＩＩ （２−）還元固体生成物の合成 撹拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコを窒
素で置換した後、ヘキサン２９０ｍｌ、テトラブトキシ
チタン８．９ｍｌ（８．９ｇ、２６．１ミリモル）、フ
タル酸ジイソブチル３．１ｍｌ（３．３ｇ、１１．８ミ
リモル）およびテトラエトキシシラン８７．４ｍｌ（８
１．６ｇ、３９２ミリモル）を投入し、均一溶液とし
た。次に、ｎ−ブチルマグネシウムクロライドのジ−ｎ
−ブチルエーテル溶液（有機合成薬品社製、ｎ−ブチル
マグネシウムクロライド濃度２．１ｍｍｏｌ／ｍｌ）１
９９ｍｌを、フラスコ内の温度を６℃に保ちながら、滴
下ロートから５時間かけて徐々に滴下した。滴下終了
後、６℃でさらに１時間撹拌した後、室温でさらに１時
間攪拌した。その後、固液分離し、トルエン２６０ｍｌ
で３回洗浄を繰り返した後、トルエンを適量加え、スラ
リー濃度０．１７６ｇ／ｍｌとした。固体生成物スラリ
ーの一部をサンプリングし、組成分析を行ったところ固
体生成物中にはチタン原子が１．９６重量％、フタル酸
エステルが０．１２重量％、エトキシ基が３７．２重量
％、ブトキシ基が２．８重量％含有されていた。
【００８４】（２−）固体触媒成分の合成 撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた１００ｍｌのフラ
スコを窒素で置換したのち、上記（２−）で得られた
固体生成物を含むスラリーを５２ｍｌ投入し、上澄み液
を２５．５ｍｌ抜き出しブチルエーテル０．８０ｍｌ
（６．４５ミリモル）と四塩化チタン１６．０ｍｌ
（０．１４６モル）の混合物を加え、ついで、フタル酸
クロライド１．６ｍｌ（１１．１ミリモル：０．２０ｍ
ｌ／１ｇ固体生成物）を加え、１１５℃まで昇温しその
まま３時間攪拌した。反応終了後、同温度で固液分離し
た後、同温度でトルエン４０ｍｌで２回洗浄を行った。
次いで、トルエン１０．０ｍｌ、フタル酸ジイソブチル
０．４５ｍｌ（１．６８ミリモル）、ブチルエーテル
０．８０ｍｌ（６．４５ミリモル）、及び四塩化チタン
８．０ｍｌ（０．０７３モル）の混合物を加え、１１５
℃で１時間処理を行った。反応終了後、同温度で固液分
離し、同温度でトルエン４０ｍｌで３回洗浄を行ったの
ち、ヘキサン４０ｍｌで３回洗浄し、さらに減圧乾燥し
て固体触媒成分７．３６ｇを得た。固体触媒成分中に
は、チタン原子が２．１８重量％、フタル酸エステルが
１１．３７重量％、エトキシ基が０．３重量％、ブトキ
シ基が０．１重量％含まれていた。また、固体触媒成分
を実体顕微鏡で観察したところ、微粉の無い良好な粒子
性状を有していた。この固体触媒成分を、以下固体触媒
成分ＩＩと呼ぶ。
【００８５】プロピレン単独重合体（ＨＰＰ）の重合 ＨＰＰ−１の重合 （１）予備重合 製攪拌機付きオートクレーブにおいて、充分に脱水、脱
気処理したヘキサンにトリエチルアルミニウム（以下、
ＴＥＡと略す）を２５ｍｍｏｌ／Ｌ、電子供与体成分と
してシクロヘキシルエチルジメトキシシラン（以下、Ｃ
ＨＥＤＭＳと略す）をＣＨＥＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．１
（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、および固体触媒成分Ｉを最終的な
固体触媒成分あたりの重合体量（以下ＰＰ／ｃａｔと略
す）が２．５（ｇ／ｇ）になるように投入し、低温を維
持しながらプロピレンを連続的に供給して予備重合体ス
ラリーを得た。得られた予備重合体スラリーを製攪拌機
付きオートクレーブに移送した後、十分に精製された液
状ブタンを加えて１０℃以下の温度に保持して保存し
た。
【００８６】（２）本重合 リアクター内温度８０℃、リアクター内圧力１．８ＭＰ
ａにおいて、気相部のプロピレンを８０体積％、水素を
７．０体積％に保持する条件下、（１）で作成した予備
重合体スラリーを固体触媒成分としてＴＥＡおよびＣＨ
ＥＤＭＳを供給しながら連続気相重合を行った。各触媒
成分は得られた重合体中の濃度として［ＴＥＡ］＝３４
８ｐｐｍ、［ＣＨＥＤＭＳ］＝６３ｐｐｍ、ＰＰ／ｃａ
ｔ＝１７０００（ｇ／ｇ）になるように供給した。平均
滞留時間は３．０ｈｒであった。得られたポリマーの分
析結果を表１に示した。得られたポリマーの極限粘度
［η］Pは０．９０ｄｌ／ｇ、アイソタクチック・ペン
タッド分率は０．９７であった。
【００８７】ＨＰＰ−２の重合 本重合において気相部のガス組成、触媒成分供給量を調
整して、その他はＨＰＰ−１と同様の方法で表１に示す
物性を有するＨＰＰ−２のパウダーを得た。得られたポ
リマーの分析結果を表１に示した。得られたポリマーの
極限粘度［η］Pは０．８４ｄｌ／ｇであった。
【００８８】ＨＰＰ−３の重合 本重合においてリアクター数を１槽から３槽に変更し、
気相部のガス組成、触媒成分供給量を調整して、その他
はＨＰＰ−１と同様の方法で表１に示す物性を有するＨ
ＰＰ−３のパウダーを得た。得られたポリマーの分析結
果を表１に示した。得られたポリマーの極限粘度［η］
Pは０．９２ｄｌ／ｇであった。
【００８９】ＨＰＰ−４の重合 予備重合において固体触媒成分の種類をＩＩに、電子供
与性触媒の種類をｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメ
トキシシラン（以下、ｔＢｎＰＤＭＳと略す）に変更し
た以外はＨＰＰ−１と同様に行った。本重合においてリ
アクター数を１槽から３槽に変更し、電子供与体成分の
種類をｔＢｎＰＤＭＳとし、温度を８２℃とし気相部の
ガス組成、触媒成分供給量を調整して、その他はＨＰＰ
−１と同様の方法で表１に示す物性を有するＨＰＰ−４
のパウダーを得た。得られたポリマーの分析結果を表１
に示した。得られたポリマーの極限粘度［η］Pは０．
７６ｄｌ／ｇ、アイソタクチック・ペンタッド分率は
０．９９であった。
【００９０】プロピレン−エチレンブロック共重合体
（ＢＣＰＰ）の重合 ＢＣＰＰ−１の重合 （１）予備重合： ＨＰＰ−１と同様に行った。 （２）本重合 ２槽からなる重合槽を直列に配置し、プロピレン単独重
合体部分（共重合体（ｉ）または（Ｂ）の第１セグメン
ト）の重合後、生成物を次の重合槽に移し、ついでその
重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体部分
（共重合体（ｉ）または（Ｂ）の第２セグメント）の重
合を気相法で連続的に行った。
【００９１】前段１槽目において、リアクター内温度８
０℃、リアクター内圧力１．８ＭＰａにおいて、気相部
のプロピレンを８０体積％、水素を７．４体積％に保持
する条件下、（１）で作成した予備重合体スラリーを固
体触媒成分としてＴＥＡおよびＣＨＥＤＭＳを供給しな
がら連続気相重合を行った。各触媒成分は得られた重合
体中の濃度として［ＴＥＡ］＝２０１ｐｐｍ、［ＣＨＥ
ＤＭＳ］＝３６ｐｐｍ、ＰＰ／ｃａｔ＝２３０００（ｇ
／ｇ）になるように供給した。平均滞留時間は４．３ｈ
ｒであった。得られたポリマーの極限粘度［η］Pは
０．９０ｄｌ／ｇであった。後段２槽目においてはリア
クター内温度６５℃、リアクター内圧力１．４ＭＰａに
おいて、気相部のプロピレンを７６．１体積％、エチレ
ンを１７．２体積％、水素を４．１体積％に保持する条
件下で連続的に気相重合を行った。各触媒成分は得られ
た重合体中の濃度として［ＴＥＡ］＝１６７ｐｐｍ、
［ＣＨＥＤＭＳ］＝２３４ｐｐｍ、ＰＰ／ｃａｔ＝４５
００（ｇ／ｇ）になるように供給した。平均滞留時間は
２．０ｈｒであった。得られてポリマーの分析結果を表
１に示した。得られたポリマーの全体の極限粘度［η］
Tは１．０７ｄｌ／ｇであり、ＥＰ含量は１７重量％で
あり、ＥＰ中のエチレン含量は４０重量％であった。し
たがってＥＰ部の極限粘度［η］EPは１．９ｄｌ／ｇで
あった。
【００９２】ＢＣＰＰ−２〜ＢＣＰＰ−６の重合 本重合において気相部のガス組成、触媒成分供給量を調
整して、その他はＢＣＰＰ−１と同様の方法で表１に示
す物性を有するＢＣＰＰ−２〜ＢＣＰＰ−６のパウダー
を得た。
【００９３】ＢＣＰＰ−７の重合 内容積５．５ｍ3の攪拌機及びジャケット付きのＳＵＳ
製反応器をプロピレンで十分置換した後、ｎ−ヘプタン
２．５ｍ3、［ＴＥＡ］８．９５ｍｏｌ及び［ｔＢｎＰ
ＤＭＳ］２．６４ｍｏｌを供給し、さらに内温を３０〜
５０℃、圧力をプロピレンで０．１５〜０．２５ＭＰａ
Ｇに調整し、前記に同様な方法で得た固体触媒成分ＩＩ
を０．１５ｋｇ供給した。次いで、ジャケットに温水を
通水し該反応器の内温を７５℃に昇温したのちプロピレ
ン及び水素で反応圧力を０．８ＭＰａＧに昇圧し重合を
開始した。反応温度７５℃で反応圧力０．８ＭＰａＧに
を保つようにプロピレンを連続的に供給し、気相部の水
素濃度を１５％に保つように供給しながらプロピレン単
独重合体部分（以下、Ｐ部と略する）の重合を継続し
た。プロピレン供給量の積算量が８８０ｋｇに達した時
点でプロピレン及び水素の供給を停止し、反応器内の未
反応モノマーを脱ガスし、反応器内圧力を０．０５ＭＰ
ａＧまで降圧するとともに、反応器内温度を６０℃に調
整した。Ｐ部のポリマーを約１００ｇサンプリングし分
析した結果極限粘度［η］Pは０．９１ｄｌ／ｇであっ
た。
【００９４】引き続いて、プロピレンにより反応圧力を
０．３ＭＰａＧに昇圧、０．０５ＭＰａＧまで脱圧を３
回繰り返したのちプロピレン及びエチレンにより反応圧
力を０．３ＭＰａＧに昇圧しプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体部分（以下、ＥＰ部と略す）の重合を開始
し反応温度６０℃で反応圧力０．３ＭＰａＧにを保つよ
うにプロピレン／エチレン＝３／１（重量比）の混合ガ
スを連続的に供給しＥＰ部の重合を継続した。プロピレ
ン／エチレンの混合ガスの供給積算量が２６８ｋｇに達
した時点でモノマーの供給を停止し、反応器内のポリマ
ースラリ−の全量を失活槽へ導きブチルアルコールで失
活処理を行った後、該ポリマースラリーを遠心分離する
事により固体ポリマーを回収し、ドライヤーにて乾燥し
て粉末状白色パウダーを得た。得られたポリマーの分析
結果を表１に示した。得られたポリマー全体の極限粘度
［η］Tは３．５７ｄｌ／ｇであった。
【００９５】ＢＣＰＰ−８及びＢＣＰＰ−９の重合 本重合において気相部のガス組成、触媒成分供給量を調
整して、その他はＢＣＰＰ−１と同様の方法で表１に示
す物性を有するＢＣＰＰ−８及びＢＣＰＰ−９のパウダ
ーを得た。
【００９６】表１に示した［η］P、［η］EP、ＥＰ中
のエチレン含量及びＥＰ含量は、上述の重合により得ら
れたプロピレン単独重合体（ＨＰＰ−１〜ＨＰＰ−４）
とプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ−
１〜ＢＣＰＰ−９）のパウダーの分析値であり、ＭＦＲ
は、Φ４０ｍｍ単軸押し出し機（２２０℃、スクリーン
パック：１００メッシュ）を用いてパウダー１００重量
部に、安定剤としてステアリン酸カルシウム（日本油脂
製）０．０５重量部、３，９−ビス［２−｛３−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカ
ン（スミライザーＧＡ８０、住友化学製）０．０５重量
部、ビス（２，４−ジ− ｔ −ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジフォスファイト（ウルトラノックス
Ｕ６２６、ＧＥスペシャリティーケミカルズ製）０．０
５重量部を添加し造粒したペレットのＭＦＲであり、ま
た、ブツ数（＞２００μｍ）は、Φ２０ｍｍＴダイ押し
出し機を用いて、前記ペレットを加工して得られたフィ
ルムの１００ｃｍ2当たりに観察される２００μｍ以上
の大きさを有するブツの数である。
【００９７】実施例−１ プロピレン単独重合体パウダー（ＨＰＰ−１）３３重量
％とプロピレン−エチレンブロック共重合体（ｉ）パウ
ダー（ＢＣＰＰ−１）６１重量％との混合物（ｉｉ）、
及び、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｂ）パ
ウダー（ＢＣＰＰ−７）６重量％からなる樹脂組成物１
００重量部に対して、安定剤としてステアリン酸カルシ
ウム（日本油脂製）０．０５重量部、３，９−ビス［２
−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチル
エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカン（スミライザーＧＡ８０、住友化
学製）０．０５重量部、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（ウ
ルトラノックスＵ６２６、ＧＥスペシャリティーケミカ
ルズ製）０．０５重量部を添加しドライブレンドした
後、Φ４０ｍｍ単軸押し出し機（２２０℃、スクリーン
パック：日本精線製金属繊維焼結フィルターＮＦ１３
Ｄ）で造粒し、ポリプロピレン系樹脂組成物を得た。Ｍ
ＦＲは６２ｇ／１０分、加工したフィルムのブツは少な
く、２２０℃で、オリフィスのＬ／Ｄを４０に、せん断
速度を２．４３２×１０3ｓｅｃ-1にして測定したダイ
スウェル（Ｄ．Ｓ．）が１．８１と高いものであった。
【００９８】実施例−２〜実施例−５ 表２に各成分の配合割合と、実施例−１と同様にドライ
ブレンド後、造粒して得られたポリプロピレン系樹脂組
成物のＭＦＲ、ダイスウェル、フィルム１００ｃｍ2当
たりに観察される２００μｍ以上の大きさを有するブツ
の数を評価した結果を示した。
【００９９】比較例−１〜比較例−３ 表２に各成分の配合割合と、実施例−１と同様にドライ
ブレンド後、造粒して得られたポリプロピレン系樹脂組
成物のＭＦＲ、ダイスウェル、フィルム１００ｃｍ2当
たりに観察される２００μｍ以上のブツの数を評価した
結果を示した。
【０１００】比較例−１はポリプロピレン系樹脂（Ａ）
のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘
度［η］A EPが、本発明の要件を満足しないためにブツ
の数が多く、比較例−２はプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体（Ｂ）のプロピレン−エチレンランダム共重
合体部分の極限粘度［η］B EPが、本発明の要件を満足
しないためにダイスウェルが不充分であり、比較例−３
はポリプロピレン系樹脂（Ａ）とプロピレン−エチレン
ブロック共重合体（Ｂ）の配合割合が、本発明の要件を
満足しないためにブツの数が多いことが分かる。
【０１０１】
【発明の効果】この発明により、成形体にした場合、フ
ローマークの発生が起こりにくい、即ち、ダイスウェル
が高く、ブツの発生が少ない等の外観に優れるポリプロ
ピレン系樹脂組成物を提供することができる。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】 ＨＰＰ−１、２及び３：プロピレン単独重合体 ＢＣＣＰＰ−１、２、３、４及び７：エチレン−プロピ
レンブロック共重合体
【０１０４】
【表３】 ＨＰＰ−１、２及び４：プロピレン単独重合体 ＢＣＣＰＰ−７、８及び９：エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 辻 光慈 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA20 AA20X AA75 AA81 AA88 AH07 BA01 BB06 BC01 BC13 BC17 4J002 BB122 BP021 BP022 BP023 GN00 4J026 HA04 HA27 HA35 HA39 HB03 HB04 HB20 HB27 HB35 HB39 HB45 HB47 HB48 HE01

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】プロピレン−エチレンブロック共重合体
    （ｉ）又は前記（ｉ）のプロピレン−エチレンブロック
    共重合体とプロピレン単独重合体との混合物（ｉｉ）か
    ら選ばれた、極限粘度［η］A Pが１．３ｄｌ／ｇ以下で
    あるプロピレン単独重合体部分と極限粘度［η］A EPが
    ３．０ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダ
    ム共重合体部分を有するポリプロピレン系樹脂（Ａ）９
    ５〜８０重量％と、極限粘度［η］B EPが８．０〜１５
    ｄｌ／ｇであるプロピレン−エチレンランダム共重合体
    部分を有するプロピレン−エチレンブロック共重合体
    （Ｂ）５〜２０重量％からなり、メルトフローレート
    （ＭＦＲ）が５．０〜１５０ｇ／１０分であることを特
    徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
  2. 【請求項２】プロピレン単独重合体部分の極限粘度
    ［η］A Pが０．７〜１．３ｄｌ／ｇであることを特徴と
    する請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  3. 【請求項３】プロピレン−エチレンランダム共重合体部
    分の極限粘度［η］A EPが１．５〜３．０ｄｌ／ｇであ
    ることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン系
    樹脂組成物。
  4. 【請求項４】プロピレン−エチレンランダム共重合部分
    の極限粘度［η］B EPが９．０〜１３ｄｌ／ｇの範囲で
    あることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン
    系樹脂組成物。
  5. 【請求項５】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が９５〜９０
    重量％であり、プロピレン−エチレンブロック共重合体
    （Ｂ）が５〜１０重量％であることを特徴とする請求項
    １に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  6. 【請求項６】ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフロ
    ーレート（ＭＦＲ）が１０〜１２０ｇ／１０分であるこ
    とを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組
    成物。
  7. 【請求項７】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、気相連続
    重合法により得られてなることを特徴とする請求項１に
    記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  8. 【請求項８】ポリプロピレン系樹脂組成物のダイスウェ
    ル（Ｄ．Ｓ．）が１．６以上であることを特徴とする請
    求項１〜７のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組
    成物。
  9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のポリプロ
    ピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
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