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JP2000194085A - カラ―写真要素 - Google Patents

カラ―写真要素

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JP2000194085A
JP2000194085A JP11374521A JP37452199A JP2000194085A JP 2000194085 A JP2000194085 A JP 2000194085A JP 11374521 A JP11374521 A JP 11374521A JP 37452199 A JP37452199 A JP 37452199A JP 2000194085 A JP2000194085 A JP 2000194085A
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エー.クラーク バーナード
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ディー.ゴダード ジョン
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Stephen P Singer
ポール シンガー スティーブン
Vitale Marcello
ビターレ マルセロ
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Eastman Kodak Co
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/3924Heterocyclic
    • G03C7/39244Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms
    • GPHYSICS
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    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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  • Materials Engineering (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (1)感光性ハロゲン化銀乳剤層と(2)銀不含非感光
性層のうちの少なくとも一つの層を含んでなるカラー写
真要素であって、前記少なくとも一つの層がヘテロ原子
を最低3個有する化合物を含有し、前記化合物が、酸化
現像主薬とは反応せず、且つ前記化合物を含有しないこ
とを除いて同じ写真要素と比較して前記要素の写真感度
を増加させるに十分なClogPを有するカラー写真要
素が開示されている。本発明により、高い感光度が得ら
れる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性ハロゲン化
銀乳剤層を含む層中又は銀不含非感光性層中に、少なく
とも3個のヘテロ原子を有する感度向上化合物を含有す
るカラー写真要素に関する。
【0002】
【従来の技術】粒状度をできる限り低く維持しながら総
光応答を最大とすることが、カラー写真創作材料の長年
の目的である。写真学的感光性(一般的に写真感度と称
される)を増加すると、低光条件下で捕捉された画像を
向上できたり、画像のシャドー領域の細部が向上したも
のが得られる。一般的に、このような系における感光性
ハロゲン化銀乳剤により得られる総感光性は、乳剤粒子
のサイズにより決まる。乳剤粒子が大きいほど、より多
くの光が捕獲される。現像すると、捕獲された光が最終
的に色素付着物に変換され、再生像を構成する。しかし
ながら、これらの色素付着物により示される粒状度は、
ハロゲン化銀乳剤の粒度に正比例する。即ち、ハロゲン
化銀乳剤粒子が大きいほど、感光性が高いだけでなく、
再生像における粒状度が大きくなる。したがって、ハロ
ゲン化銀要素の感光性をそれに対応して粒状度等の別の
特性を損なうことなく向上させることが写真における根
本的な課題である。本明細書において、粒状度を大きく
損なうことなく感度の増加がなされることが理解される
であろう。別の観点から述べると、いずれの一定の粒度
に対してもハロゲン化銀乳剤の光応答を最大とする材料
を提供することが長年の課題であった。
【0003】例えば、高吸光係数を有する色素を形成す
る高反応性カプラー(単一又は複数)がハロゲン化銀乳
剤の応答を最大にすることは、周知である。しかしなが
ら、これらの種類の色素形成材料によって生じる増幅の
増加も、粒状度の増加に直接結びつく。
【0004】感光性ハロゲン化銀粒子の大きさを増加す
る必要なく写真感度を増加する非画像形成材料を提供す
ることは、非常に望ましい。
【0005】数多くの異なる種類の複素環式材料は、あ
る方法で銀現像に影響を及ぼすことが知られており、例
えば、カブリ防止剤、カブリ抑制剤、現像阻害剤、現像
抑制剤及び安定化剤と呼ばれている。これらの材料につ
いては、The Fundamentals of P
hotographic Technology,Si
lver Salt Photography(写真光
学の基礎、銀塩写真)、日本写真学会編(コロナ社)、
p.354;Chemistry of Photog
raphy(写真の化学)、笹井明著(株式会社写真工
業出版社)pp.168〜169及びT.H.Jame
s編、The Theory of the Phot
ographic Process(写真プロセスの理
論)、第4版、Macmillan Publishi
ng Co.ニューヨーク、第13章、セクションJに
記載がある。一般的に、これらの材料は、全てNH又は
SH基を含有しており、NH又はSH基によって、これ
らの材料が銀表面に結合又は強力に吸着でき、それらの
銀塩は、10を超えるpKsp(−logKSP)を有す
る。ここで、Kspは、25℃の水中での溶解度積であ
る。これらの材料を通常のカラー写真系におけるハロゲ
ン化銀乳剤に添加して、それらの現像を制限又は減少さ
せることは周知である。これらの材料は、一般的に少な
くとも部分的に水溶性であるか、メタノール等の水混和
性溶媒に溶解し、被膜の塗布の前に銀乳剤に直接添加す
るか、現像液に直接添加する。また、これらの種類の複
素環をPUG(写真学的に有用な基)に共有結合させ
て、PUGが銀表面に近接して保持されるようにするこ
とも公知である(例えば、米国特許第5,100,76
1号参照)。
【0006】米国特許第5,032,499号、米国特
許第4,837,141号及び特開昭62−13885
0号は、多種多様な写真抑制剤(ジアゾール類、トリア
ゾール類、テトラゾール類及びテトラアザインデン類を
含む)を熱現像性感光性材料に使用することを記載して
いる。特開平10−50047号は、多種多様な銀スラ
ッジ化防止剤(ジアゾール類、トリアゾール類、テトラ
ゾール類及びテトラアザインデン類を含む)を非感光性
クリーニングフィルムに使用することを記載している。
置換プリン類(1,3,4,6−テトラアザインデン
類)及び他の二環複素環は、例えば、特開平7−281
345号、特開平3−013934号、特開平3−13
8639号、特開平4−107446号、特開平4−6
7140号、特開平5−127290号及び特開昭61
−256346号並びにヨーロッパ特許出願公開第74
1319A1号並びにE.J.Birr、Stabil
ization of Photographic S
ilver HalideEmulsions(写真ハ
ロゲン化銀乳剤の安定化)、Focal Press,
Ltd、1974、pp 82〜93に記載されている
ように、写真系においてカブリ防止剤に有用であること
が知られている。また、プリン類が写真系における銀パ
イ錯体安定化剤として有用であることが、米国防衛公開
第877,011号に記載されている。DIR(「現像
抑制剤放出型」カプラー)の一部分として抑制剤フラグ
メントに使用されるプリン類が、米国特許第3,93
3,500号に開示されている。処理中の写真学的に有
用な基の放出のためのブロック基としてのプリン類が、
特開昭4−186344号及びヨーロッパ特許出願公開
第335319A2号に記載されている。高コントラス
ト白黒媒体における添加剤としての6−アミノプリン類
の誘導体が、特開昭10−104784号、特開昭10
−228077号、特開昭9−106024号及び特開
昭4−336538号に記載されている。米国特許第
5,411,929号及び第5,328,799号は、
熱処理像記録材料にプリン類(6−ドデシルアミノプリ
ン(本発明の化合物AA)を含む)を使用することを記
載している。特開平2−62532号は、プリン類を高
コントラスト白黒グラフィックアートフィルムシステム
における画像形成層に隣接した層に使用することを記載
している。
【0007】水溶性1,2,3a,7−テトラアザイン
デン類は、公知の安定化剤及びカブリ防止剤である(例
えば、特開平7−281334号、特開平6−3479
54号、特開平6−230511号、特開平5−127
279号、特開平5−232618号、特開平3−24
1339号、特開昭62−055644号、特開昭60
−173546号、ドイツ国特許出願公開第26099
93号、ドイツ国特許出願公開第2419798号及び
上記したE.J.Birr参照)。特開昭61−014
630号、チェコスロバキア国特許第255602号及
び米国特許第4,643,966号に記載されているよ
うに、水溶性1,2,3a,7−テトラアザインデン類
がハロゲン化銀析出用添加剤として有用であることは公
知である。水溶性のチオール置換1,2,3a,7−テ
トラアザインデン類が、特開平10−148917号に
銀スラッジ防止剤として記載されている。ヨーロッパ特
許出願公開第652470A1号及び特開平8−137
043号は、テトラアザインデン置換ヒドラジン類を現
像促進剤として使用することを記載している。特開平1
−019343号は、高分子1,2,3a,7−及び
1,3,3a,7−メルカプトテトラアザインデン類を
使用することを記載している。
【0008】水溶性1,3,3a,7−テトラアザイン
デン類は、周知の安定化剤及びカブリ防止剤である(例
えば、上記したE.J.Birr及びT.Tani、P
hotographic Sensitivity,T
heory and Mechanisms(写真感
度、理論及び機構)、ニューヨークにあるOxford
University Press、1995、セクシ
ョン6.5参照)。特に、4−ヒドロキシ−6−メチル
−1,3,3a,7−テトラアザインデン(ClogP
(以下て定義する)=−0.27)は、広く写真フィル
ムに使用されている。また、この特定の化合物がある状
況下で写真感度の増加を生じることがあることも、公知
である(例えば、上記したT.Tani、pp 191
〜194及びそこに引用されている文献参照)。Clo
gPが6.0未満である水への溶解度がより低い1,
3,3a,7−テトラアザインデン類が、特開平8−2
62601号、ヨーロッパ特許出願公開第574331
A2号、特開平1−97946号及びヨーロッパ特許出
願公開第197895A2号に記載されている。特開平
6−59363号は、高分子6−ヒドロキシ−1,3,
3a,7−テトラアザインデン類をハロゲン化銀析出用
添加剤として使用することを記載している。チェコスロ
バキア特許255602B1号並びにロシア特許第20
91846C1号及び第2091858C1号は、2−
ヘプチル−4−ヒドロキシ−5−ブロモ−6−メチル−
1,3,3a−テトラアザインデン(ClogP=3.
82)をハロゲン化銀析出用添加剤として使用すること
を記載している。特開平7−270955号及び特開平
7−270957号は、ヒドラジン類とClogPが
6.0未満である水への溶解度がより小さいテトラアザ
インデン類との組み合わせを記載している。特開平10
−221805号、特開平9−265150号、ドイツ
国特許出願公開第3924571A1号、ヨーロッパ特
許出願公開第335319A2号及びドイツ国特許出願
公開第2363308号の全てが、1,3,3a,7−
テトラアザインデン類を、処理中に写真学的に有用な基
を放出するのに適当なブロック基として記載している。
特開昭52−154631号は、特定の1,3,3a,
7−テトラアザインデン類をDIRの一部分としての抑
制剤フラグメントとして使用することを記載している。
ドイツ国特許出願公開第2053714号は、アミド類
を水溶性テトラアザインデン類と併用することを開示し
ている。特開平9−265150号は、4−トリブロモ
メチルスルホニル−6−ペンタデシル−1,3,3a,
7−テトラアザインデン(ClogP=8.97)を、
熱現像性系に使用することを開示している。
【0009】特開平5−333496号は、迅速プロセ
スにおいてシアンカラーを改良する目的で、塩化銀乳剤
を用いたカラー写真プリント系において、ピロロアゾー
ルシアンカプラーと多種多様な1,2,3a,7−及び
1,3,3a,7−テトラアザインデン化合物とを組み
合わせることを記載している。テトラアザインデン類の
28種類の例のうち、Xa−1(ClogP=7.9
6)、Xa−5(ClogP=8.19)、Xa−10
(ClogP=8.46)、Xa−22(ClogP=
7.92)、Xb−1(ClogP=8.20)及びX
b−4(ClogP=8.74)は、6.2を超えるC
logPを有している。
【0010】特開平7−168303号は、貯蔵安定性
の向上のために、塩化銀乳剤を用いた高コントラストグ
ラフィックアート材料において、多種多様の1,3,3
a,7−テトラアザインデン類をヒドラジン類と併用す
ることを記載している。記載されているテトラアザイン
デン類の48種類の例のうち、2−(2,5−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)−4−ヒドロキシ−5−ブロモ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデン
(III−7;ClogP=7.73)のみが、6.2
を超えるClogPを有している。特開平7−2613
08号は、同様な高コントラストグラフィックアート材
料における多数のバラスト化トリアゾール類を記載して
いる。
【0011】米国特許第5,187,054号は、NH
結合を含有するがチオール置換基を含有しないバラスト
化複素環を上層に使用して、銀スラッジの形成を防止す
ることを記載している。示されている化合物のうち、ベ
ンゾイミダゾール(I−8)の最高ClogPが7.1
5であり、トリアゾール(I−7)が8.60である。
【0012】特開昭63−24255号は、ClogP
が全て5.0未満である多種多様なジアゾール類、トリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類及びベンゾトリ
アゾール類をカラー写真フィルムに使用することを記載
している。米国特許第4,770,991号も、多種多
様なメルカプト−1,2,4−トリアゾール類(最大C
logP=6.43)、メルカプトチアジアゾール類
(最大ClogP=5.14)及びメルカプトテトラゾ
ール類(最大ClogP=7.02)を、高コントラス
ト白黒フィルムに使用することを記載している。特開昭
63−100446号は、メルカプトオキサジアゾール
類(最大ClogP=5.18)及びメルカプトチアジ
アゾール類(最大ClogP=4.12)を白黒フィル
ムに使用することを記載している。米国特許第5,00
6,467号は、1,2,3−トリアゾール類(記載の
実施例での最大ClogP=5.10)の使用を開示し
ており、ヨーロッパ特許第0 157 322 B1号
は、カブリ防止剤として1,2,4−トリアゾール類
(最大ClogP=5.99)を使用することを開示し
ている。
【0013】米国特許第4,528,264号は、Cl
ogPが5.0未満であるベンゾトリアゾールモノマー
類から調製した高分子ベンゾトリアゾール類の使用につ
いて記載している。
【0014】米国特許第5,508,154号は、一つ
の環が1,2,3−トリアゾールであり、両方の環内に
合計最低4個の窒素原子を含有する5/5二環複素環
を、カブリ防止剤として、抑制剤放出型カプラーを含有
する系に使用することを記載している。示されている例
のうち、これらの複素環は、平均ClogPが1.53
で、最大値が5.67(例A−7)である。特許権者
も、4個の窒素原子を有する6/5員二環複素環は、所
望の結果を生じないことを認識している。
【0015】米国特許第5,702,877号は、バラ
スト化ベンゾイミダゾール類を使用して、特に特定のピ
ラゾロン像カプラーでの粒状度を向上することを記載し
ている。
【0016】
【発明が解決しようとする課題】解決すべき課題は、向
上した写真感度を示すカラー写真要素及びそのような要
素の処理方法を提供することである。
【0017】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、(1)
感光性ハロゲン化銀乳剤層と(2)銀不含非感光性層と
のうちの少なくとも一つの層を含んでなるカラー写真要
素であって、前記少なくとも一つの層がヘテロ原子を最
低3個有する化合物を含有し、前記化合物が、酸化現像
主薬とは反応せず、且つ前記化合物を含有しないことを
除いて同じ写真要素と比較して前記要素の写真感度を増
加するに十分なClogPを有するカラー写真要素が提
供される。
【0018】本発明の種々の態様において、上記化合物
を含有する画像形成層は、ヨウ臭化物乳剤を含んでな
り、緑色光増感され、特定の粒度を有し、特定の種類の
カプラーを含み、創作材料であり、パラフェニレンジア
ミン現像主薬等の発色現像主薬で処理される。本発明の
他の態様によれば、上記化合物は、テトラアザインデ
ン、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル、チアジアゾール又はオキサジアゾールを含む最低3
個のヘテロ原子を有する特定の種類の複素環である。
【0019】本発明によれば、向上した写真感度を示す
カラー写真要素及びそのような要素の処理方法が提供さ
れる。
【0020】
【発明の実施の形態】本発明は、概して、上記の課題を
解決するための手段の項で述べたとおりである。本発明
は、少なくとも一種の非拡散性シアンカプラーを有する
少なくとも一層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なく
とも一種の非拡散性マゼンタカプラーを有する少なくと
も一層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも一種
の非拡散性イエローカプラーを有する少なくとも一層の
青感性ハロゲン化銀乳剤層とを有する、感光性カラー写
真要素であって、少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層又は銀不含非感光性層がヘテロ原子を最低3個有
する化合物を含有し、前記化合物が、酸化現像主薬とは
反応せず、且つ前記化合物を含有しないことを除いて同
じ層と比較して前記要素の像形成(光増感)層の少なく
とも一つの写真感度を増加するに十分なClogPを有
することを特徴とする、カラー写真要素に関する。望ま
しくは、本発明の化合物は、顕著な粒状度の増加なし
に、写真感度の面で、少なくとも0.05絞り、望まし
くは少なくとも0.10絞り及びさらには0.25絞り
以上の向上が得られなければならない。ここで使用する
用語「ヘテロ原子」とは、炭素又は水素以外のいずれの
原子も包含し、例えば、窒素、イオウ、リン及び酸素を
含む。化合物が複素環である場合には、用語「ヘテロ原
子」は、環系の構成部分を形成する原子のみを意味し、
環系に対して外部に位置していたり、少なくとも一つの
非共役単結合により環系から分離していたり、環系のさ
らなる置換基の一部分であるような原子は意味しない。
【0021】本発明の化合物、即ち「感度化合物」は、
銀現像の抑制をもたらすことが知られている化合物と類
似しているが、それらの疎水性が高い(ClogPがよ
り大きい)ために、銀現像自体の抑制をもたらさない。
最低3個のヘテロ原子を有し、銀現像の抑制(発明の背
景を参照)をもらたすことが知られており、且つ適当に
置換された場合に疎水性が高まる本発明に含まれること
ができる種類の化合物には、トリアゾール類、オキサジ
アゾール類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類、
チアトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類、セレノテトラゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトトリア
ゾール類、メルカプトオキサジアゾール類、テレウロテ
トラゾール類、ベンゾイソジアゾール類、チオウレア
類、プリン類及び他のポリアザインデン類などが含まれ
る。本発明の目的、即ち、写真感度の増加に有用な処方
は、所望の総疎水性(ClogPにて測定)を有し、銀
現像の顕著な抑制をもたらさない。感度を向上させるた
めの最小ClogPは、本発明に有用な化合物の種類ご
とに多少異なっていてよい。
【0022】たとえ本発明の感度化合物が銀現像の抑制
剤でないとしても、一般的に、その化合物の種類に属す
る化合物のうちでより低いClogPを有する化合物が
銀現像の抑制剤である種類に属する。以下の試験のいず
れかをClogPがより低い化合物について使用して、
ClogPがより大きい化合物自体は銀現像の抑制剤で
ないとしても、特定の種類の化合物が本発明に含まれる
種類であるかどうかを同定できる。
【0023】潜在的抑制活性についての2つの異なる試
験が、Photogr Sci and Eng、5,
283(1961)及びPhotogr.Sci an
dEng、18,383(1974)に記載されてい
る。別の試験は、銀現像の抑制のために極めて重要であ
る銀イオンへの結合に基づいている。塩化銀は乳剤系写
真に有用な材料であり、塩化物の銀イオンへの結合の強
度は活性物質についての結合強度の下限を規定する。し
たがって、以下の試験は、ここに記載の本発明に含まれ
る銀イオンに結合する種類の分子を規定するが、但し、
これらの分子を所望の最小ClogPを有するように変
える。まず、種類を試験するために、pH10で炭酸塩
緩衝液に溶解する例を選択し、化合物濃度0.0010
0M、重炭酸カリウム濃度0.0200M及び炭酸カリ
ウム濃度0.0267Mの溶液50mlを調製し、1M
硝酸又は水酸化ナトリウムによりpHを10.0に調整
した。磁気攪拌しながら、20℃〜25℃の温度で、窒
素下、0.000500M硝酸銀1mlを添加した。銀
イオン濃度を測定するのに有効な電気化学的方法を用い
て、添加15分後の遊離銀イオンモル濃度を測定した。
同じ温度及び試験化合物の代わりに0.00100M塩
化ナトリウムを用いた他の条件下で、この工程全体を反
復した。銀イオンモル濃度を0.00100M塩化物を
超えて低下させる物質が、ここに記載の本発明において
活性な種類である。
【0024】本発明の化合物は、複素環であるのが適当
である。本発明の一つの好ましい種類の複素環は、多環
窒素複素環、例えば、炭素及び少なくとも3個の窒素原
子のみから構成される少なくとも2つの環系を含有する
ものである。環系の一部分として少なくとも3個の窒素
原子を有する好ましい多環窒素複素環の具体例として、
ベンゾトリアゾール類及びテトラアザインデン類(プリ
ンを含む)がある。本発明の別の好ましい種類の複素環
は、炭素及び少なくとも2個の窒素原子を含んでなり、
せいぜいたった一つの環イオウ原子又は環酸素原子を有
する単環複素環である。これらの好ましい複素環の具体
的な種類に、トリアゾール類、オキサジアゾール類、チ
アジアゾール類及びテトラゾール類がある。
【0025】本発明の複素環上に直接位置する置換基
は、水素、又は化合物全体がいっしょになって総Clo
gP要件を満たすように選択された基であることができ
る。これらの置換基は、アルキル、アリール、アルコキ
シ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリ
ールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル
(−SO2 N<)、ハロ、例えば、フルオロ、クロロ、
ブロモ若しくはヨード、シアノ、チオール、ヒドロキ
シ、ニトロ、−O−CO−、−O−SO2 −、複素環
基、例えば、フラニル若しくはモルホリノ、カルボニル
基、例えば、ケト、カルボン酸(−CO2 H)、カルボ
ン酸エステル(−CO2 −)若しくはカルバモイル(−
CON<)又はアミノ基、例えば、1級、2級若しくは
3級置換窒素、カルボンアミド(>NCO−)若しくは
スルホンアミド(>NSO2 −)でよい。分子全体がま
だClogPの制限を満たす限りは、置換基により2つ
以上の独立した窒素複素環核を接続してもよい。さら
に、モノマー種がClogPの制限を満たす限りは、置
換基は、さらにポリマー骨格に組み込まれることができ
る基を含有してもよい。複素環核の別の互変異性構造を
書くことができるどのような場合も、化学的に等価であ
ると考えられ、本発明の一部分である。
【0026】本発明の多環窒素複素環のより好ましい形
態のものは、3個の連続して存在する窒素原子のうちの
1つが橋頭位置を占めるという場合又は3個の窒素全て
が同一の6員環に位置する場合を除いて、3個の窒素原
子が連続していないならば、すなわち互いに直接結合し
ていない限り、2つの環が両方の環系にわたって少なく
とも4個の窒素原子を含む6/6又は6/5二環核を含
む。任意の特定の窒素原子が、一つの環だけの一部分で
あっても、橋頭位置に位置していてもよい。橋頭位置
は、原子が複数の環の一部分を形成している箇所であ
る。さらに、3個の窒素のうちの一つが橋頭位置を占め
る場合又は3個の窒素全てが同一の6員環に位置する場
合を除いて、2つの環(そのうちの少なくとも一つは6
員環でなければならない)が、それらの間で少なくとも
4個の窒素原子を含み且つ互いに直接結合した3個の窒
素原子を含有しない限りは、他の環系が、これらの複素
環系に環状化してもよいし、さらには、これらの環の間
に位置してもよい。追加の環は、さらなる窒素原子又は
他のヘテロ原子、例えばイオウ又は酸素を含有していて
も、含有していなくてもよい。複素環核を構成する環の
どれもが、孤立していたりたんに単結合により接合して
いたりすることはない。複素環核は、芳香族又は擬似芳
香族であることが好ましい。別の好ましい形態の多環窒
素複素環は、3個のみの窒素原子を含有し、それらが互
いに接続し且つそれらのうちのどれもが橋頭位置を占め
ない、ベンゾトリアゾールである。
【0027】本発明の特に好ましい形態の複素環は、環
系の一部分として少なくとも4個の窒素原子を含有し、
そして3個の窒素原子のうちの一つが橋頭位置を占有す
る場合又は3個の窒素原子全てが同一の6員環に位置す
る場合を除いて、環系の一部分として少なくとも4個の
窒素原子を含み且つ互いに直接結合した3個の窒素原子
を含まず、化合物の総ClogPが少なくとも6.2で
あるように置換された6/5二環芳香族窒素複素環であ
る。ClogPは少なくとも6.8であることが好まし
く、少なくとも7.2が適当である。また、ClogP
が13.0に等しいかそれ未満であることが好ましく、
11.5未満が都合がよい。
【0028】本発明の6/5二環複素環式化合物のいく
つかの例として、以下のテトラアザインデン類及びペン
タアザインデン類(以下の構造に準じて番号付けしてあ
る)がある:1,3,4,6及び1,3,5,7(両方
ともプリン類として知られている)、1,3,5,6、
1,2,3a,4、1,2,3a,5、1,2,3a,
6、1,2,3a,7、1,3,3a,7、1,2,
4,6、1,2,4,7、1,2,5,6及び1,2,
5,7。また、これらの化合物は、イミダゾ−、ピラゾ
ロ−若しくはトリアゾロ−ピリミジン類、ピリダジン類
又はピラジン類の誘導体として記載されてもよい。ペン
タアザインデン類のいくつかの例として、1,2,3
a,4,7、1,2,3a,5,7及び1,3,3a,
5,7がある。ヘキサアザインデンの一例として、1,
2,3a,4,6,7がある。
【0029】
【化2】
【0030】より好ましい例は、6/5二環窒素複素環
が1,3,4,6、1,2,5,7、1,2,4,6、
1,2,3a,7又は1,3,3a,7−テトラアザイ
ンデン誘導体のものである。
【0031】これらの種類の多環窒素複素環の場合、イ
オン化可能な置換基、例えば、ヒドロキシ(−OH)、
チオール(−SH)又は非第三アミノ基(−NH2 又は
−NH−)が、環原子に、環窒素への共役を生じて複素
環の互変異性体を形成できるように結合されている。橋
頭窒素が存在する場合を除いて、この種の置換基が存在
しないことが好ましく、橋頭窒素が存在する場合には、
銀の相互作用を所望の程度に維持するために、せいぜい
一個のヒドロキシ基又はチオール基を有することが好ま
しい。
【0032】プリン誘導体の最も好ましい例は、式Iで
表されるものである:
【0033】
【化3】
【0034】(式中、R1 及びR2 は各々独立に水素又
はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオ
キシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシ
ル、スルホニル、スルファモイル、ハロ、例えばフルオ
ロ、クロロ、ブロモ及びヨード、シアノ、ニトロ、−O
−CO−、−O−SO2 −、複素環基、カルボニル基、
例えばケト、カルボン酸、カルボン酸エステル若しくは
カルバモイル、アミノ基、例えば第一、第二若しくは第
三置換窒素、カルボンアミド若しくはスルホンアミドで
ある)。R3 は、アルキル、アリール、アルコキシ、ア
リールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、スルホニ
ル、スルホキシル、第二若しくは第三アミノ基、カルボ
ンアミド基又はスルホンアミド基(これらの全ては、以
下に記載のように置換されていてもよい)である。R3
がアルコキシ基又はアルキルチオ基である化合物が、と
りわけ好ましい。総ClogPは、少なくとも6.2で
なければならず、より好ましくは少なくとも6.8であ
り、最も好ましくは少なくとも7.2であって、最大C
logPが13.0に等しいかそれよりも小さい。
【0035】1,2,5,7−テトラアザインデン誘導
体の最も好ましい例は、式IIaで表されるものであ
り、1,2,4,6−テトラアザインデン誘導体の最も
好ましい例は、式IIbで表されるものである:
【0036】
【化4】
【0037】(式中、R1 、R2 及びR3 は、それぞれ
上記した通りである。R3 がアルコキシ基又はアルキル
チオ基である化合物が、とりわけ好ましい。総Clog
Pは、少なくとも6.2でなければならず、より好まし
くは少なくとも6.8であり、最も好ましくは少なくと
も7.2であって、最大ClogPが13.0に等しい
かそれよりも小さい)。
【0038】1,2,3a,7−テトラアザインデン誘
導体の最も好ましい例は、式IIIで表されるものであ
る:
【0039】
【化5】
【0040】(式中、R4 、R5 、R6 及びR7 は、各
々R1 及びR2 について定義したとおりであるが、それ
に加えてチオール基又はヒドロキシ基を含む)。R7
ヒドロキシ基であり、R5 がアルキル基であり、R4
3 について定義したとおりであるがアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールチオ基又はアルキルチ
オ基が特に有利である、化合物がとりわけ好ましい。総
ClogPは、少なくとも6.2でなければならず、よ
り好ましくは少なくとも6.8であり、最も好ましくは
少なくとも7.2であって、最大ClogPが13.0
に等しいかそれよりも小さい。
【0041】1,3,3a,7−テトラアザインデン誘
導体の最も好ましい例は、式IVで表されるものであ
る:
【化6】 (式中、R4 、R5 、R6 及びR7 は式IIIについて
と同じである)。R7 がヒドロキシ基であり、R5 がア
ルキル基であり、R4 がR3 について定義したとおりで
あるがアルコキシ基又はアルキルチオ基が特に有利であ
る、化合物がとりわけ好ましい。総ClogPは、少な
くとも6.2でなければならず、より好ましくは少なく
とも6.8であり、最も好ましくは少なくとも7.2で
あって、最大ClogPが13.0に等しいかそれより
も小さい。
【0042】本発明の複素環の別の好ましい形態は、化
合物の総ClogPが少なくとも7.8であり、より好
ましくは少なくとも8.2であり、最も好ましくは少な
くとも9.0である、ベンゾトリアゾールである。ま
た、ClogPが13.0に等しいかそれよりも小さい
ことも好ましい。ベンゾトリアゾールのより好ましい例
としては、式V(式中、R8 、R9 、R10及びR11は各
々独立的に上記でR1 及びR2 に関して定義したとおり
である)で表されるものが挙げられる。ベンゾトリアゾ
ール誘導体の最も好ましい例としては、R8 及びR11
水素であり、R9がカルボン酸エステル、カルバモイル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、又はアルコ
キシ基若しくはアリールオキシ基であるものが挙げられ
る:
【0043】
【化7】
【0044】本発明の窒素複素環の別の好ましい形態
は、化合物の総ClogPが少なくとも8.75であ
り、より好ましくは少なくとも9.0であり、最も好ま
しくは少なくとも9.25であり且つ13.0に等しい
かそれよりも小さいトリアゾールである。トリアゾール
のより好ましい例としては、式VIの1,2,3−トリ
アゾール類及び式VIIで表される1,2,4−トリア
ゾール類(式中、R12及びR13は各々独立的に上記でR
1 及びR2 に関して定義したとおりである)で表される
ものが挙げられる。トリアゾール類の最も好ましい例と
しては、R12が水素、アルキル又はアリールであり、R
13がアルキルチオ若しくはアリールチオ、カルボン酸エ
ステル、又は置換アルキル基であるものが挙げられる:
【0045】
【化8】
【0046】本発明の窒素複素環の別の好ましい形態
は、化合物の総ClogPが少なくとも7.6であり、
より好ましくは少なくとも7.9であり、最も好ましく
は少なくとも8.2であり且つ11.5に等しいかそれ
よりも小さいジアゾールである。ジアゾールのより好ま
しい例としては、式VIII(式中、Xは酸素又はイオ
ウであり、R14及びR15は各々独立的にR1 及びR2
関して定義したとおりであるが、チオール基も含む)で
表されるものが挙げられる。オキサジアゾール又はチア
ジアゾールの最も好ましい例としては、R14がチオール
基であり、R15がアルキル、アリール、アルキルチオ若
しくはアリールチオ又はアミノ基であるものが挙げられ
る:
【0047】
【化9】
【0048】本発明の窒素複素環の別の好ましい形態
は、テトラゾールである。テトラゾールのより好ましい
例としては、式IX〔式中、R16はR1 に関して定義し
たとおりであってチオール(−SH)基を含み(R16
チオール基である場合、そのような化合物はメルカプト
テトラゾール類として知られる)、R17はR1 に関して
定義したとおりである〕で表されるものが挙げられる。
テトラゾールの最も好ましい例としては、R16がチオー
ル基であり、R17がアルキル基、アリール基又は複素環
基を表すもの、又はR17が水素であり、R16がアルキル
基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基若しくはアリ
ールオキシ基、複素環基又はアルキルチオ基若しくはア
リールチオ基を表すものである。R16がチオール基であ
る場合、この化合物のClogPは、少なくとも7.0
でなければならず、より好ましくは少なくとも7.4で
あり、最も好ましくは少なくとも7.8であり、好まし
くは13.0に等しいかそれよりも小さくなければなら
ない。R16がチオール基でないときには、化合物のCl
ogPは、少なくとも6.5でなければならず、より好
ましくは少なくとも7.0であり、最も好ましくは少な
くとも7.5であり且つ10.5より小さいかそれに等
しくなければならない:
【0049】
【化10】
【0050】本発明に有用な化合物は、カプラーではな
く且つ酸化現像主薬(Dox)と反応して色素又はいず
れか他の生成物を生成するようなものでない。本発明の
化合物は、酸化発色現像主薬と直接に化学反応又はレド
ックス反応を顕著に生じない(5〜10%未満)ことが
望ましい。これらの化合物は無色である。また、これら
の化合物は、処理溶液の他の成分に対して安定であり、
且つ処理液のいずれかにおいて実質的な量の化学反応を
受ける置換基を含有しない(但し、化合物が、以下で詳
細に説明する非像様法で除去される仮ブロック基により
置換された適当なNH、OH又はSH結合を有する場合
を除く)。例えば、本発明の材料は、銀現像中に交差酸
化することのあるヒドラジノ基又はヒドロキノン基を含
有せず、また他の種類の写真学的に有用な基(PUG)
に共有結合していない。しかしながら、本発明の材料
は、例えば、現像プロセス中に実質的に加水分解されな
い(5〜10%未満)エステル置換基を含有してもよ
い。本発明の化合物を上記のようなフィルム要素中に存
在させ、処理液には添加しない。
【0051】本発明の化合物の重要な特徴は、それらの
オクタノール/水分配係数(logP)に関連する疎水
性にある。写真効果を最大とするために、水への分配
は、材料が乳剤粒子の表面に到達できないほど非常に小
さいものであってはならない。また、水への分配は大き
すぎてもいけないことが判明した。3を超えるlogP
を測定するのが困難な場合があるので、モデルを使用し
て、本発明の限定を規定するClogPと称されるlo
gPの推定値を計算できる。使用されるモデルは、カリ
フォルニア州Porona CollegeにあるMe
dicinalChemistry Project製
のソフトウエアプログラムであるMEDCHEMバージ
ョン3.54である。
【0052】ClogPを計算するためにMEDCHE
Mのプログラムに構造を入れる一つの方法は、SMIL
ESストリングを介することである。窒素化合物につい
てのSMILESストリングを入力する方法は、全ての
非水素原子を大文字で入れ、MEDCHEMのプログラ
ムに適当な芳香族性を決定させることである。化合物A
についての一例を、以下に示す:CCCCCCCCCC
CCCCOC1=C2N=CNC2=NC=N1。この
入力により、値6.91が得られる。この形態で入力す
ると、複素環のN−HはMEDCHEMのプログラムに
よりその構造体中に描かれる。入力がこの形態でない場
合には、MEDCHEMのプログラムは複素環のN−H
基を表示せず、得られたClogP値は、間違ってい
る。A及びAJ等の構造は、複数の互変異性体、例え
ば、異なる環原子上に水素が存在する形態、エノール又
はケト互変異性体(又はイオウ化合物については、チオ
ール若しくはチオン形態)で描ける。ClogP値を単
一化合物の複数の互変異性体について計算でき且つこれ
らの値の少なくとも一つがその種類にふさわしい特定の
範囲内にあるならば、この化合物は本発明の範囲内にあ
る。ある種の互変異性体は、MEDCHEMデータベー
スにない分子のフラグメントがあるために、MEDCH
EM 3.54では演算されないことがある。このよう
な場合には、分子(適当な芳香族又は脂肪族置換基を有
する)の核のlogPを実験的に測定し、欠いているフ
ラグメント値をマニュアルに説明されているMEDCH
EMのアルゴリズムマネージャに入力しなければならな
い。
【0053】本発明の目的に対して、ClogPは、た
とえ処理pH又は写真フィルムの周囲pHでイオン化又
はプロトン化(完全又は部分的)されるとしても、中性
分子を意味する。即ち、実際には、本発明の化合物の置
換基は、さらなるpKa が極めて低い(<7)基、例え
ばスルホン酸又はカルボン酸を含有をしないだけでな
く、極めて塩基性の高い基(共役酸のpKa <10)、
例えば第三アミノ基(このようなアミノ基が、窒素原子
に共役するように複素環に結合している場合を除く、そ
のような場合には塩基性度が大きく低下する)をも含有
しないことが非常に望ましい。これは、総ClogP要
件を満たすように、疎水性置換基の残りの大きさ及び量
の増加が必要となるからである。
【0054】個々の性質に応じて、各種類の化合物につ
いて、超えてはならない特定のClogP範囲がある。
ほとんどの例について、ClogPが13.0を超えな
いことが好ましく、ある種の化合物については11.5
を超えないことがより好ましい。化合物がある最小値に
等しいかそれを超えるClogPを有していて所望の感
度効果を示すときには、銀抑制は生じない。ほとんどの
例について、ClogPは、6.2未満であってはなら
ず、化合物のClogPは少なくとも6.8又はそれ以
上、さらには7.2以上であることが好ましい。
【0055】本発明の化合物の最も重要且つ新規な特徴
の1つは、疎水性と親水性との間の細かく調和されたバ
ランスにある。化合物の疎水性/親水性は、MEDCH
EMのプログラムを用いてオクタノールと水の間の分配
係数(ClogP)を計算することにより推定でき、こ
こではこれを用いて、所望の効果を示す化合物の種類ご
とにClogP値の範囲を規定した。写真の分野で一般
的に適用される用語「バラスト」又は「バラスト化」
は、あいまいにのみ且つ運動の制限を意味するための定
量化なしに適用されることがしばしばある。したがっ
て、本発明の化合物の活性は、ClogPの計算値で規
定するのが最もよい。
【0056】本発明の各化合物については、被覆量が増
加するにつれて、被覆量とともに除々に感度の向上が増
加してしきい値レベルに到達し、その後化合物の特定最
大レベルで向上が平坦となる。また、量が、化合物が存
在する層の位置及び数、使用される溶媒及びフィルム寸
法等の他の変数の関数でもあることが、理解されるであ
ろう。したがって、感度の向上を得るために化合物の被
覆量を十分なものとすることが望ましい。少なくとも
0.05絞り、望ましくは少なくとも0.10絞り、さ
らには0.25絞り以上の向上を得るのに十分な被覆量
であることが適当である。化合物が増感層に存在すると
きには、化合物の銀に対する比が、ハロゲン化銀の1モ
ル当り化合物が少なくとも0.1ミリモルが適当であ
り、より好ましくはハロゲン化銀の1モル当り化合物が
少なくとも1.0ミリモル、最も好ましくはハロゲン化
銀の1モル当り化合物が少なくとも2.0ミリモルであ
る。銀不含層に塗布する場合、化合物の被覆量は、少な
くとも3×10-5モル/m2 以上が適当であり、より好
ましくは少なくとも0.0001モル/m2 以上であ
る。本発明に有用な化合物の例を、対応のClogP値
とともに以下に示す:
【0057】
【化11】
【0058】
【化12】
【0059】
【化13】
【0060】
【化14】
【0061】
【化15】
【0062】
【化16】
【0063】
【化17】
【0064】
【化18】
【0065】本発明の材料は、塗布前にハロゲン化銀含
有混合物に添加することができ、塗布直前又は塗布中に
ハロゲン化銀と混合するのがより適当である。いずれの
場合にも、カプラー、ドクター、界面活性剤、硬膜剤及
び典型的にそのような溶液に存在する他の材料のような
さらなる成分も、同時に存在できる。本発明の材料は、
水溶性ではなく、溶液に直接添加できない。これらは、
有機水混和性溶液、例えばメタノール、アセトン等に溶
解するならば直接添加してもよいし、より好ましくは分
散液として添加する。分散液の場合、材料を、適当な界
面活性剤及び表面活性剤を通常ゼラチン等のバインダー
又はマトリックスと組み合わせることにより安定化され
た疎水性有機溶媒(カプラー溶媒又は永久溶媒と称する
ことがある)中の安定微細状態で含有させる。分散液
は、材料を溶解し且つそれを液状に維持する一種以上の
永久溶媒を含有することができる。適当な永久溶媒のい
くつかの例を挙げると、トリクレシルホスフェート、
N,N−ジエチルラウラミド、N,N−ジブチルラウラ
ミド、p−ドデシルフェノール、ジブチルフタレート、
ジ−n−ブチルセバケート、N−n−ブチルアセトアニ
リド、9−オクタデセン−1−オール、オルト−メチル
フェニルベンゾエート、トリオクチルアミン及び2−エ
チルヘキシルホスフェートがある。また、永久溶媒は、
M.J.Kamlet、J−L.M.Abboud、
M.H.Abraham及びR.W.Taft、J.O
rg Chem、48、2877(1983)により定
義されているα、β及びπ* 等の物理定数でも説明でき
る。本発明の材料とともに使用される好ましい永久溶媒
は、ClogPが5.0以上、β値が0.4以上、より
好ましくはβ値が0.5以上のものである。好ましい種
類の溶媒は、カルボンアミド、ホスフェート、アルコー
ル及びエステルである。溶媒が存在するとき、化合物の
溶媒に対する重量比が、少なくとも1:0.5であるこ
とが好ましく、最も好ましくは少なくとも1:1であ
る。分散液は、最初に成分を溶解させるために補助カプ
ラー溶媒を必要とすることがある。しかしながら、この
補助カプラー溶媒は、後で、通常蒸発又はさらなる水で
の洗浄により除去する。適当な補助カプラー溶媒のいく
つかの例を挙げると、エチルアセテート、シクロヘキサ
ノン及び2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアセテー
トがある。また、分散液は、高分子材料を添加して安定
なラテックスを形成することにより安定化してもよい。
これに使用するのに適当なポリマーとしては、一般的
に、例えば、水溶化基を含有するもの、又は高親水性領
域を有するものがある。適当な分散剤又は界面活性剤の
いくつかの例を挙げると、アルカノールXC又はサポニ
ンがある。また、本発明の材料は、カプラー又は酸化現
像主薬スキャベンジャー等の系の別の成分と、両方が同
一の油滴として存在するようにした混合物として分散し
てもよい。また、本発明の材料を、固体粒子分散液(即
ち、微粉砕(機械的手段により)化合物のスラリー又は
懸濁液)として含有させることもできる。これらの固体
粒子懸濁液は、当該技術分野において公知の界面活性剤
及び/又は高分子材料でさらに安定化してもよい。ま
た、さらなる永久溶媒を固体粒子懸濁液に添加して活性
の増加に役立ててもよい。
【0066】人間の眼の感度は、緑色光に対して最大で
あり、したがって、本発明の化合物は、緑色記録(光に
対する最大分光感度が500〜600nmである層)に
位置させるのが最も有用である。以下のマゼンタカプラ
ーは、本発明の窒素複素環とともに使用する場合に特に
有利である:
【0067】
【化19】
【0068】
【化20】
【0069】
【化21】
【0070】
【化22】
【0071】以下の緑感性色素も、本発明の窒素複素環
と組み合わせて使用するのが特に有利である:
【0072】
【化23】
【0073】
【化24】
【0074】
【化25】
【0075】本発明に有用な化合物を含有する層に使用
される感光性ハロゲン化銀乳剤の種類は、所望の感光性
の増加を得るために重要なことがある。ハロゲン化銀乳
剤は、ヨウ臭化銀乳剤(塩化物含量が低い乳剤を意味す
る)が適当である。塩化物含量が低いということは、塩
化物含量が20モル%以下でなければならないことを意
味する。塩化物が10モル%以下、典型的には1モル%
以下で層に存在するのがより適当である。乳剤は、ヨウ
化物含量が少なくとも0.01モル%であるのが適当で
あり、より好ましくはヨウ化物含量は、少なくとも0.
5モル%、最も好ましくは少なくとも1モル%である。
感光性の増加の利点は、増加した粒状度と関連のあるよ
り大きなサイズの乳剤と組み合わせると最も顕著に現わ
れる。したがって、本発明の化合物を、等価円直径が少
なくとも0.6マイクロメートルである乳剤とともに使
用することが好ましく、より好ましくは少なくとも0.
8マイクロメートル、最も好ましくは少なくとも1.0
マイクロメートルである乳剤とともに使用する。さら
に、本発明の利点は、カラーネガ材料又はカラー反転材
料等の創作材料で最も大きい。これは、これらの材料で
は、露光条件が注意深く制御され且つ低倍率条件で直接
見るカラープリント材料に対してより高い感光性を必要
とし(天然シーンでは、照明状態が変動するので)且つ
低粒状度(高倍率のため)を必要とするからである。
【0076】また、本発明の化合物は、銀の全量が低レ
ベルであるフィルム要素に使用する場合にも特に有用で
ある。即ち、フィルムの総銀含量が9g/m2 以下であ
り、より好ましくは5.4g/m2 以下、さらには4.
3g/m2 以下であるフィルムが本発明の利益を受け
る。
【0077】広い露光範囲にわたって粒状度を制御し且
つ維持するために、個々のカラー記録を別個の層に分割
するのが一般的である。この場合、各層は、同じ色の光
に対して異なる感度のハロゲン化銀乳剤を含有する。本
発明の化合物は最大感光性層において最も有用である
が、同じ色の光に対して感受性のある複数の記録に使用
できる。例えば、相対感度が異なる3つの層(高感度
F、中感度M又は低感度S)に分割されたカラー記録に
おいて、化合物は、各層のみ又は任意の組み合わせ、即
ち、F+M、F+M+S、F+S等で使用してもよい。
これら層は、隣接している必要はない。即ち、これらの
層は、中間層又はさらにはそれらの間に位置している他
の色に対して感受性のある像形成層を有していてもよ
い。さらに、最大感光性層は、典型的には、露光源に最
も近く、支持体から最も遠いフィルム構造に位置させる
けれども、本発明の化合物は、別の位置の層に位置して
もよい。例えば、本発明の化合物を含有するより感光性
の高い層を、より感度の低い層よりも下(露光源からよ
り遠く)に位置させてもよい。また、本発明の化合物
を、一度に複数のカラー記録に使用することもできる。
【0078】さらに、分光感度が同じであるが感光度が
異なる多数の層を使用するときには、より高感度の層に
おける銀よりも少量(モル)の色素形成カプラーを使用
することにより総粒状度を最小限とすることができるこ
とは公知である。したがって、本発明の化合物を含有す
る層が、同じ層に含有される銀の量に対して化学量論未
満の合計量の色素形成カプラー(単一種又は複数種)を
さらに含有するのが好ましい。本発明の化合物を含有す
る層における銀に対する色素形成カプラー(単一種又は
複数種)のモル比は0.5未満が適当である。より好ま
しくは、0.2以下又はさらには0.1以下である。
【0079】フィルム要素は、同じ色の光に対して感光
性のある他の層における乳剤から分離又はシフトしてい
る最大感度を有する一つの層にハロゲン化銀乳剤を含有
することができ(例えば、一つの層が最大感度が約53
0nmである乳剤を含有し、別の層が約550nmで最
も感度がある異なる緑感性乳剤を含有している)、イン
ターイメージの量の増加及びカラー再生の向上に有用で
あることは公知である。シフトした感度を有する乳剤を
含有する層は、像カプラーを全く含有しなくてもよい
が、むしろ抑制剤放出型カプラー(DIR又はDIAR
(現像抑制剤アンチメリック放出型カプラー))又は着
色マスキングカプラーのみを含有してもよい。本発明の
化合物は、要素の感度を維持又は増加しながらカラー再
生を向上させることができるので、この種の用途に特に
有用である。
【0080】また、本発明の化合物を銀不含非感光性
層、とりわけ好ましくは像形成層に隣接する層、特に多
層記録の最も感光性のある層に位置させても、本発明の
所望の効果が得られる。好ましくは、感光性層は、2つ
の感光性像形成層の間に位置させる中間層である。中間
層は、同じ色又は異なる色に対して感受性を有する2つ
の像形成層の間に位置させることができる。また、化合
物を含有させた中間層を、像形成層とハレーション防止
層との間に位置させることもできる。また、中間層は、
さらなる材料、例えば、酸化現像主薬スキャベンジャー
又は着色有機フィルター色素を含有してもよい。この実
施態様については、化合物を、青感性カラー記録と緑感
性カラー記録との間の銀不含中間層、又は緑感性カラー
記録と赤感性カラー記録との間の銀不含中間層に位置さ
せることが好ましい。本発明の化合物を含有する非感光
性層は、金属銀又はいかなる種類の微細銀塩もさらに含
有できない。
【0081】本発明の化合物は、それらが塗布された乳
剤層のDminを増加する傾向がある。したがって、本
発明の化合物を、Dmin又はカブリを制御するのに有
用であることが当該技術分野において知られているカブ
リ防止剤又はスキャベンジャーのいずれかと組み合わせ
て使用することが非常に有利なことがある。酸化現像主
薬用のスキャベンジャーの具体例には、2,5−ジ−t
−オクチルヒドロキノン、2−(3,5−ビス−(2−
ヘキシル−ドデシルアミド)ベンズアミド)−1,4−
ヒドロキノン、2,4−(4−ドデシルオキシベンゼン
スルホンアミド)フェノール、2,5−ジヒドロキシ−
4−(1−メチルヘプタデシル)ベンゼンスルホン酸又
は2,5−ジ−s−ドデシルヒドロキノンがある。有用
なカブリ防止剤の具体的な例としては、以下に構造を示
した化合物AF−1〜AF−8及び4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデンがあ
る:
【0082】
【化26】
【0083】
【化27】
【0084】本発明の化合物が適当なN−H基、O−H
基又はS−H基を有する場合には、任意に、現像工程中
に非像様的に除去して最初のN−H基、O−H基又はS
−H基を再生する基により水素が置換されていてもよ
い。これにより、処理前に化合物とハロゲン化銀乳剤と
が望ましくない相互作用を生じるのを最小限にしたり回
避できる利点が得られる。この場合、未ブロック化合物
のClogPが、重要であり、水素が存在しブロック基
がない状態で計算しなければならない。非像様的に現像
液中で分解することが当該技術分野において知られてい
る仮ブロック基のいずれかを、この目的で使用できる。
特に有用なものは、現像液のある種の特定の成分に依存
して最初の置換基の分解及び再生を生じるブロック基で
ある。現像液中に存在するヒドロキシルアミンに依存す
るこの種のブロック基の一例が、米国特許第5,01
9,492号に記載されている。
【0085】特記のない限りは、又は用語「基」を使用
するときには、本明細書全体を通じて、置換基が置換可
能な水素を含有するときには、置換基の未置換形態だけ
でなく、この基が写真用途に必要な特性を損なわない限
りは、ここに記載のいずれかの基(単一又は複数)でさ
らに置換された形態をも包含することを意図する。置換
基は、ハロゲンであるか、炭素原子、ケイ素原子、酸素
原子、窒素原子、リン原子又はイオウ原子により分子の
残部に結合しているのが適当である。この置換基は、例
えば、塩素、臭素、ヨウ素あるいはフッ素等のハロゲ
ン;ニトロ;ヒドロキシル;シアノ;カルボキシル;又
はさらに置換されていてもよい基、例えば、直鎖状若し
くは分岐鎖アルキル又は環状アルキルを含むアルキル、
例えばメチル、トリフルオロメチル、エチル、t−ブチ
ル、3−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プロ
ピル及びテトラデシル;アルケニル、例えば、エチレン
及び2−ブテン;アルコキシ、例えば、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ、2−メトキシエトキシ、
sec−ブトキシ、ヘキシルオキシ、2−エチルヘキシ
ルオキシ、テトラデシルオキシ、2−(2,4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)エトキシ及び2−ドデシルオキ
シエトキシ;アリール、例えば、フェニル、4−t−ブ
チルフェニル、2,4,6−トリメチルフェニル及びナ
フチル;アリールオキシ、例えば、フェノキシ、2−メ
チルフェノキシ、α−若しくはβ−ナフチルオキシ及び
4−トリルオキシ;カルボンアミド、例えば、アセトア
ミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミ
ド、α−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)アセ
トアミド、α−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキ
シ)ブチルアミド、α−(3−ペンタデシルフェノキ
シ)ヘキサンアミド、α−(4−ヒドロキシ−3−t−
ブチルフェノキシ)テトラデカンアミド、2−オキソピ
ロリジン−1−イル、2−オキソ−5−テトラデシルピ
ロリン−1−イル、N−メチルテトラデカンアミド、N
−スクシンイミド、N−フタルイミド、2,5−ジオキ
ソ−1−オキサゾリジニル、3−ドデシル−2,5−ジ
オキソ−1−イミダゾリル及びN−アセチル−N−ドデ
シルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカ
ルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘ
キサデシルオキシカルボニルアミノ、2,4−ジ−t−
ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニ
ルアミノ、2,5−(ジ−t−ペンチルフェニル)カル
ボニルアミノ、p−ドデシル−フェニルカルボニルアミ
ノ、p−トリルカルボニルアミノ、N−メチルウレイ
ド、N,N−ジメチルウレイド、N−メチル−N−ドデ
シルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド、N,N−ジ
オクタデシルウレイド、N,N−ジオクチル−N’−エ
チルウレイド、N−フェニルウレイド、N,N−ジフェ
ニルウレイド、N−フェニル−N−p−トリルウレイ
ド、N−(m−ヘキサデシルフェニル)ウレイド、N,
N−(2,5−ジ−t−ペンチルフェニル)−N’−エ
チルウレイド及びt−ブチルカルボンアミド;スルホン
アミド、例えば、メチルスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、p−トリルスルホンアミド、p−ドデシル
ベンゼンスルホンアミド、N−メチルテトラデシルスル
ホンアミド、N,N−ジプロピルスルファモイルアミノ
及びヘキサデシルスルホンアミド;スルファモイル、例
えば、N−メチルスルファモイル、N−エチルスルファ
モイル、N,N−ジプロピルスルファモイル、N−ヘキ
サデシルスルファモイル、N,N−ジメチルスルファモ
イル;N−〔3−(ドデシルオキシ)プロピル〕スルフ
ァモイル、N−〔4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシ)ブチル〕スルファモイル、N−メチル−N−テ
トラデシルスルファモイル及びN−ドデシルスルファモ
イル;カルバモイル、例えば、N−メチルカルバモイ
ル、N,N−ジブチルカルバモイル、N−オクタデシル
カルバモイル、N−〔4−(2,4−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチル〕カルバモイル、N−メチル−N−
テトラデシルカルバモイル及びN,N−ジオクチルカル
バモイル;アシル、例えば、アセチル、(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)アセチル、フェノキシカルボニ
ル、p−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキ
シカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカ
ルボニル、3−ペンタデシルオキシカルボニル及びドデ
シルオキシカルボニル;スルホニル、例えば、メトキシ
スルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシル
オキシスルホニル、2−エチルヘキシルオキシスルホニ
ル、フェノキシスルホニル、2,4−ジ−t−ペンチル
フェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチルス
ルホニル、2−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルス
ルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニ
ル、4−ノニルフェニルスルホニル及びp−トリルスル
ホニル;スルホニルオキシ、例えば、ドデシルスルホニ
ルオキシ及びヘキサデシルスルホニルオキシ;スルフィ
ニル、例えば、メチルスルフィニル、オクチルスルフィ
ニル、2−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスル
フィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフ
ィニル、4−ノニルフェニルスルフィニル及びp−トリ
ルスルフィニル;チオ、例えば、エチルチオ、オクチル
チオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、2−(2,4
−ジ−t−ペンチルフェノキシ)エチルチオ、フェニル
チオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチオ及
びp−トリルチオ;アシルオキシ、例えば、アセチルオ
キシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、p
−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、N−フェニルカル
バモイルオキシ、N−エチルカルバモイルオキシ及びシ
クロヘキシルカルボニルオキシ;アミン、例えば、フェ
ニルアニリノ、2−クロロアニリノ、ジエチルアミン、
ドデシルアミン;イミノ、例えば、1−(N−フェニル
イミド)エチル、N−スクシンイミド又は3−ベンジル
ヒダントイニル;ホスフェート、例えば、ジメチルホス
フェート及びエチルブチルホスフェート;ホスファイ
ト、例えば、ジエチルホスファイト及びジヘキシルホス
ファイト;複素環基、複素環式オキシ基又は複素環式チ
オ基(各々が置換されていてもよく、且つ炭素原子と、
酸素、窒素、イオウからなる群より選択される少なくと
も1個のヘテロ原子を含む3〜7員複素環を含有する、
例えば、2−フリル、2−チエニル、2−ベンゾイミダ
ゾリルオキシ又は2−ベンゾチアゾリル);4級アンモ
ニウム、例えば、トリエチルアンモニウム;並びにシリ
ルオキシ、例えば、トリメチルシリルオキシであること
ができる。
【0086】所望ならば、置換基は、それら自体、上記
した置換基で一回以上さらに置換されていてもよい。使
用される個々の置換基は、当業者が特定の用途に対して
所望の写真特性が得られるように選択できるもので、例
えば、疎水性基、可溶化基、ブロック基、放出又は放出
性基等がある。一般的に、上記基及びそれらの置換基
は、48個以下の炭素原子、典型的には1〜36個の炭
素原子、通常24個よりも少ない炭素原子を有するが、
選択される個々の置換基に応じてより大きな数でもよ
い。
【0087】種々の成分の移動を制御するために、分子
中に高分子量又は高分子骨格を含有する疎水性基又は
「バラスト」基を含めることが望ましいことがある。代
表的なバラスト基には、炭素数8〜48の置換又は非置
換アルキル又はアリール基が挙げられる。このような基
についての代表的な置換基には、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、ヒドロキシ基、ハロゲン、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、カルボ
ンアミド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルホンアミド基及びスルファ
モイル基などがある(但し、置換基は典型的には1〜4
2の炭素原子を含む)。このような置換基は、さらに置
換されていてもよい。
【0088】ここで使用する用語「カラー写真要素」と
は、画像色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化
銀乳剤層を含む任意の要素を意味する。これらは、単色
要素であっても、多色要素であってもよい。多色要素
は、スペクトルの三原色領域の各々に感受性の画像色素
形成単位を含む。各単位は、スペクトルの一定領域に感
受性のただ1つの乳剤層又は複数の乳剤層を含んでな
る。画像形成単位の層を含む要素の層は、当該技術分野
において公知の種々の順序で配置することができる。別
のフォーマットでは、スペクトルの三原色領域の各々に
感受性の乳剤を、単一セグメント化層として配置でき
る。単色カラー要素は、処理により、いっしょになって
黒色又はグレーを含む単色(いわゆる「発色白黒」) 色
素像を形成する、一層以上の一般的な層にカプラーの組
み合わせを含んでなることができる。
【0089】典型的なカラー写真要素は、支持体上に、
少なくとも一種のシアン色素形成カプラーとの組み合わ
せで少なくとも一層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層から構
成されるシアン色素画像形成単位と、少なくとも一種の
マゼンタ色素形成カプラーとの組み合わせで少なくとも
一層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層から構成されるマゼン
タ色素画像形成単位と、少なくとも一種のイエロー色素
形成カプラーとの組み合わせで少なくとも一層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層から構成されるイエロー色素画像形
成単位とを含んでなる。この要素は、フィルター層、中
間層、オーバーコート層又は下塗り層等の追加の層を含
むことができる。
【0090】所望ならば、写真要素は、イギリス国、ハ
ンプシャーP010 7DQ エムスワース 12aノ
ースストリート ダッドリーアネックスにあるKenn
eth Mason Publications社によ
り発行されているResearch Disclosu
re、第34390項、1992年11月及び発明協会
公開技報第94−6023号(日本国特許庁から199
4年3月15日発行)(これらに記載の内容を、引用に
より本明細書に含まれていることにする)に記載されて
いるような適用された磁気層とともに使用できる。本発
明の材料を小さなフォーマットのフィルムに用いること
が望ましいときには、ResearchDisclos
ure、第36230項、1994年6月には、適当な
実施態様が記載されている。
【0091】本発明の乳剤及び要素に使用するのに適当
な材料についての以下の説明において、上記したように
して入手できるResearch Disclosur
e、第38957項、1996年9月(用語「Rese
arch Disclosure」で示す)を引用す
る。Research Disclosure(そこで
言及されている特許及び刊行物を含む)の内容は、引用
により本明細書に含まれていることにし、以下で引用す
るセクションは、Research Disclosu
reのセクションである。
【0092】特記のない限りは、本発明に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤含有要素は、要素に添付の処理説明書の
種類(即ち、カラーネガ、反転又は直接ポジ処理)によ
って示されているネガ形であってもポジ形であってもよ
い。適当な乳剤及びそれらの調製だけでなく、化学増感
及び分光増感の方法についても、セクションI〜Vに記
載されている。種々の添加剤、例えばUV色素、蛍光増
白剤、カブリ防止剤、安定化剤、光吸収剤及び光散乱剤
並びに物性調整添加剤、例えば硬膜剤、塗布助剤、可塑
剤、滑剤及び艶消し剤が、例えば、セクションII及び
セクションVI〜VIIIに記載されている。カラー材
料が、セクションX〜XIIIに記載されている。カプ
ラー及び色素(有機溶媒に分散させたものを含む)を含
有させるのに適当な方法が、セクションX(E)に記載
されている。スキャンを容易にすることについて、セク
ションXIVに記載されている。支持体、露光、現像系
並びに処理方法及び処理剤が、セクションXV〜XXに
記載されている。上記したResearch Disc
losure、第36544項、1994年9月に含ま
れている情報は、Research Disclosu
re、第38957項、1996年9月において最新の
ものとなっている。カラー反射プリントとともに用いて
有用なものを含む一定の所望の写真要素及び処理工程
が、Research Disclosure、第37
038項、1995年2月に記載されている。
【0093】カプリング離脱基は当該技術分野において
周知である。このような基は、カプラーの化学当量、即
ち、2当量カプラーか4当量カプラーであるかを決定す
るか、あるいはカプラーの反応性を変える場合がある。
このような基は、カプラーから放出後、色素形成、色素
色相調整、現像促進若しくは現像抑制、漂白促進若しく
は漂白抑制、電子移動容易化、色修正等の機能を果たす
ことにより、カプラーを塗布した層や、写真記録材料に
おける他の層に有利に作用を果たすことができる。
【0094】カプリング部位に水素が存在すると4当量
カプラーが得られ、別のカプリング離脱基が存在すると
通常2当量カプラーが得られる。このようなカプリング
離脱基の代表的な種類としては、例えば、クロロ、アル
コキシ、アリールオキシ、ヘテロ−オキシ、スルホニル
オキシ、アシルオキシ、アシル、複素環基、スルホンア
ミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メ
ルカプトプロピオン酸、ホスフォニルオキシ、アリール
チオ及びアリールアゾなどが挙げられる。これらのカプ
リングオフ基は、従来技術、例えば、米国特許第2,4
55,169号、第3,227,551号、第3,43
2,521号、第3,476,563号、第3,61
7,291号、第3,880,661号、第4,05
2,212号及び第4,134,766号;英国特許及
び公開第1,466,728号、第1,531,927
号、第1,533,039号、第2,006,755A
号及び第2,017,704A号に記載されている。こ
れらに開示されている事項は、引用により本明細書に含
まれていることにする。
【0095】画像色素形成カプラーは、以下の代表的な
特許及び刊行物に記載されている酸化発色現像主薬との
反応によりシアン色素を形成するカプラーを要素に含ま
れてもよい:「Farbkuppler−eine L
iterature Ubersicht」、Agfa
Mitteilungen発行、第III巻、pp.
156〜175(1961)並びに米国特許第2,36
7,531号、第2,423,730号、第2,47
4,293号、第2,772,162号、第2,89
5,826号、第3,002,836号、第3,03
4,892号、第3,041,236号、第4,33
3,999号、第4,746,602号、第4,75
3,871号、第4,770,988号、第4,77
5,616号、第4,818,667号、第4,81
8,672号、第4,822,729号、第4,83
9,267号、第4,840,883号、第4,84
9,328号、第4,865,961号、第4,87
3,183号、第4,883,746号、第4,90
0,656号、第4,904,575号、第4,91
6,051号、第4,921,783号、第4,92
3,791号、第4,950,585号、第4,97
1,898号、第4,990,436号、第4,99
6,139号、第5,008,180号、第5,01
5,565号、第5,011,765号、第5,01
1,766号、第5,017,467号、第5,04
5,442号、第5,051,347号、第5,06
1,613号、第5,071,737号、第5,07
5,207号、第5,091,297号、第5,09
4,938号、第5,104,783号、第5,17
8,993号、第5,813,729号、第5,18
7,057号、第5,192,651号、第5,20
0,305号、第5,202,224号、第5,20
6,130号、第5,208,141号、第5,21
0,011号、第5,215,871号、第5,22
3,386号、第5,227,287号、第5,25
6,526号、第5,258,270号、第5,27
2,051号、第5,306,610号、第5,32
6,682号、第5,366,856号、第5,37
8,596号、第5,380,638号、第5,38
2,502号、第5,384,236号、第5,39
7,691号、第5,415,990号、第5,43
4,034号、第5,441,863号;EPO第02
46616号、第0250201号、第0271323
号、第0295632号、第0307927号、第03
33185号、第0378898号、第0389817
号、第0487111号、第0488248号、第05
39034号、第0545300号、第0556700
号、第0556777号、第0556858号、第05
69979号、第0608133号、第0636936
号、第0651286号、第0690344号;ドイツ
国公開公報第4,026,903号、第3,624,7
77号及び第3,823,049号。典型的には、この
ようなカプラーは、フェノール類、ナフトール類又はピ
ラゾロアゾール類である。
【0096】酸化発色現像主薬との反応によりマゼンタ
色素を形成するカプラーは、以下の代表的な特許及び刊
行物に記載されている:「Farbkuppler−e
ine Literature Ubersich
t」、Agfa Mitteilungen発行、第I
II巻、pp.126〜156(1961)並びに米国
特許第2,311,082号、第2,369,489
号、第2,343,701号、第2,600,788
号、第2,908,573号、第3,062,653
号、第3,152,896号、第3,519,429
号、第3,758,309号、第3,935,015
号、第4,540,654号、第4,745,052
号、第4,762,775号、第4,791,052
号、第4,812,576号、第4,835,094
号、第4,840,877号、第4,845,022
号、第4,853,319号、第4,868,099
号、第4,865,960号、第4,871,652
号、第4,876,182号、第4,892,805
号、第4,900,657号、第4,910,124
号、第4,914,013号、第4,921,968
号、第4,929,540号、第4,933,465
号、第4,942,116号、第4,942,117
号、第4,942,118号、第4,959,480
号、第4,968,594号、第4,988,614
号、第4,992,361号、第5,002,864
号、第5,021,325号、第5,066,575
号、第5,068,171号、第5,071,739
号、第5,100,772号、第5,110,942
号、第5,116,990号、第5,118,812
号、第5,134,059号、第5,155,016
号、第5,183,728号、第5,234,805
号、第5,235,058号、第5,250,400
号、第5,254,446号、第5,262,292
号、第5,300,407号、第5,302,496
号、第5,336,593号、第5,350,667
号、第5,395,968号、第5,354,826
号、第5,358,829号、第5,368,998
号、第5,378,587号、第5,409,808
号、第5,411,841号、第5,418,123
号、第5,424,179号;EPO第0257854
号、第0284240号、第0341204号、第34
7,235号、第365,252号、第0422595
号、第0428899号、第0428902号、第04
59331号、第0467327号、第0476949
号、第0487081号、第0489333号、第05
12304号、第0515128号、第0534703
号、第0554778号、第0558145号、第05
71959号、第0583832号、第0583834
号、第0584793号、第0602748号、第06
02749号、第0605918号、第0622672
号、第0622673号、第0629912号、第06
46841号、第0656561号、第0660177
号、第0686872号;WO第90/10253号、
第92/09010、第92/10788号、第92/
12464号、第93/01523号、第93/023
92号、第93/02393号、第93/07534
号;英国出願第2,244,053号;特願平3−19
2,350号;ドイツ国公開公報第3,624,103
号、第3,912,265号及び第4008067号。
典型的には、このようなカプラーは、酸化発色現像主薬
との反応によりマゼンタ色素を形成するピラゾロン類、
ピラゾロアゾール類又はピラゾロベンゾイミダゾール類
である。
【0097】酸化発色現像主薬との反応によりイエロー
色素を形成するカプラーは、以下の代表的な特許及び刊
行物に記載されている:「Farbkuppler−e
ine Literature Ubersich
t」、Agfa Mitteilungen発行、第I
II巻、pp.112〜126(1961)並びに米国
特許第2,298,443号、第2,407,210
号、第2,875,057号、第3,048,194
号、第3,265,506号、第3,447,928
号、第4,022,620号、第4,443,536
号、第4,758,501号、第4,791,050
号、第4,824,771号、第4,824,773
号、第4,855,222号、第4,978,605
号、第4,992,360号、第4,994,361
号、第5,021,333号、第5,053,325
号、第5,066,574号、第5,066,576
号、第5,100,773号、第5,118,599
号、第5,143,823号、第5,187,055
号、第5,190,848号、第5,213,958
号、第5,215,877号、第5,215,878
号、第5,217,857号、第5,219,716
号、第5,238,803号、第5,283,166
号、第5,294,531号、第5,306,609
号、第5,328,818号、第5,336,591
号、第5,338,654号、第5,358,835
号、第5,358,838号、第5,360,713
号、第5,362,617号、第5,382,506
号、第5,389,504号、第5,399,474
号、第5,405,737号、第5,411,848
号、第5,427,898号;EPO第0327976
号、第0296793号、第0365282号、第03
79309号、第0415375号、第0437818
号、第0447969号、第0542463号、第05
68037号、第0568196号、第0568777
号、第0570006号、第0573761号、第06
08956号、第0608957号及び第062886
5号。このようなカプラーは、典型的には開鎖ケトメチ
レン化合物である。
【0098】酸化発色現像主薬との反応により無色生成
物を形成するカプラーは、以下の代表的な特許に記載さ
れている:英国特許第861,138号;米国特許第
3,632,345号、第3,928,041号、第
3,958,993号及び第3,961,959号。典
型的には、このようなカプラーは、酸化発色現像主薬と
の反応により無色生成物を形成する環状カルボニル含有
化合物である。
【0099】酸化発色現像主薬との反応により黒色色素
を形成するカプラーが、代表的な特許、例えば、米国特
許第1,939,231号、第2,181,944号、
第2,333,106号及び第4,126,461号;
ドイツ国公開公報第2,644,194号及び第2,6
50,764号に記載されている。典型的には、このよ
うなカプラーは、酸化発色現像主薬との反応により黒色
又は中性生成物を形成するレゾルシノール類又はm−ア
ミノフェノール類である。
【0100】上記に加えて、いわゆる「ユニバーサル」
又は「ウォシュアウト」カプラーを用いてもよい。これ
らのカプラーは、像色素形成には寄与しない。即ち、例
えば、未置換カルバモイルを有するナフトール又は2位
又は3位が低分子量置換基で置換されたナフトールを用
いてもよい。この種のカプラーは、例えば、米国特許第
5,026,628号、第5,151,343号及び第
5,234,800号に記載されている。
【0101】いずれかが公知のバラスト又はカプリング
離脱基、例えば米国特許第4,301,235号、第
4,853,319号及び第4,351,897号に記
載されているようなバラスト又はカプリング離脱基を含
有していてもよいカプラーの組み合わせを使用するのが
有用なことがある。このカプラーは、米国特許第4,4
82,629号に記載されているような可溶化基を含有
していてもよい。また、このカプラーは、「不適当な
(wrong)」カラードカプラーとの組み合わせで使
用されてもよく(例えば、中間層修正レベルを調整する
ため)、及びカラーネガ用途において、ヨーロッパ特許
第213,490号;特開昭第58−172,647
号;米国特許第2,983,608号、第4,070,
191号及び第4,273,861号;ドイツ国出願第
2,706,117号及び第2,643,965号;英
国特許第1,530,272号;及び特願昭第58−1
13935号に記載されているようなマスキングカプラ
ーと関連させて使用してもよい。マスキングカプラー
は、所望ならば、シフトしてもブロックしていてもよ
い。
【0102】本発明の材料は、例えば漂白又は定着の処
理工程を促進又はさもなければ変更して像の品質を向上
する写真学的に有用な基(PUG)を放出する材料と関
連して使用できる。ヨーロッパ特許第193,389号
及び第301,477号;米国特許第4,163,66
9号、第4,865,956号及び第4,923,78
4号に記載されているような漂白促進剤放出カプラーが
有用なことがある。また、核形成剤、現像促進剤又はそ
れらの前駆体(英国特許第2,097,140号及び第
2,131,188号;電子移動剤(米国特許第4,8
59,578号及び第4,912,025号);カブリ
防止剤及び混色防止剤、例えばヒドロキノン類、アミノ
フェノール類、アミン類、没食子酸の誘導体;カテコー
ル;アスコルビン酸;ヒドラジド類;スルホンアミドフ
ェノール類;及び非カラー形成カプラーと関連して組成
物を使用することも意図される。
【0103】また、本発明の材料は、イエロー、シアン
及び/又はマゼンタフィルター色素を水中油形分散体、
ラテックス分散体又は固体粒子分散体として含んでなる
フィルター色素層と組み合わせて使用してもよい。さら
に、「塗布型」カプラー(例えば、米国特許第4,36
6,237号;ヨーロッパ特許第96,570号;米国
特許第4,420,556号及び第4,543,323
号に記載されている)とともに使用してもよい。また、
組成物は、例えば、特願昭第61−258,249号又
は米国特許第5,019,492号に記載されているよ
うな保護された形態でブロック又は塗布されてよい。
【0104】本発明の材料は、さらに、「現像抑制剤放
出型」化合物(DIR)等のPUGを放出する画像調整
化合物と組み合わせて使用することができる。本発明の
組成物との関連において有用なDIRは、当該技術分野
において公知であり、それらの例が、米国特許第3,1
37,578号、第3,148,022号、第3,14
8,062号、第3,227,554号、第3,38
4,657号、第3,379,529号、第3,61
5,506号、第3,617,291号、第3,62
0,746号、第3,701,783号、第3,73
3,201号、第4,049,455号、第4,09
5,984号、第4,126,459号、第4,14
9,886号、第4,150,228号、第4,21
1,562号、第4,248,962号、第4,25
9,437号、第4,362,878号、第4,40
9,323号、第4,477,563号、第4,78
2,012号、第4,962,018号、第4,50
0,634号、第4,579,816号、第4,60
7,004号、第4,618,571号、第4,67
8,739号、第4,746,600号、第4,74
6,601号、第4,791,049号、第4,85
7,447号、第4,865,959号、第4,88
0,342号、第4,886,736号、第4,93
7,179号、第4,946,767号、第4,94
8,716号、第4,952,485号、第4,95
6,269号、第4,959,299号、第4,96
6,835号及び第4,985,336号、並びに英国
特許第1,560,240号、第2,007,662
号、第2,032,914号及び第2,099,167
号;ドイツ国特許第2,842,063号、第2,93
7,127号、第3,636,824号及び第3,64
4,416号、並びに以下のヨーロッパ特許公報第27
2,573号、第335,319号、第336,411
号、第346,899号、第362,870号、第36
5,252号、第365,346号、第373,382
号、第376,212号、第377,463号、第37
8,236号、第384,670号、第396,486
号、第401,612号及び第401,613号に記載
されている。
【0105】また、このような化合物は、「Devel
oper−Inhibitor−Releasing
(DIR)Couplers for Color P
hotography(カラー写真用現像抑制剤放出型
(DIR)カプラー)」、C.R.Barr、J.R.
Thirtle及びP.W.Vittum、Photo
graphic Science and Engin
eering、第13巻、p.174(1969)(引
用により本明細書に含まれていることにする)にも開示
されている。一般的に、現像抑制剤放出型(DIR)カ
プラーは、カプラー部分と抑制剤カプリング離脱部分
(IN)とを含む。抑制剤放出型カプラーは、抑制剤の
遅延放出を生じるタイミング部分又は化学スイッチも含
む時遅延型(DIARカプラー)でよい。典型的な抑制
剤部分の典型例としては、オキサゾール類、チアゾール
類、ジアゾール類、トリアゾール類、オキサジアゾール
類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類、チアトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール類、
ベンゾイミダゾール類、インダゾール類、イソインダゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類、セレノテトラゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、セレノベンゾチ
アゾール類、メルカプトベンゾオキサゾール類、セレノ
ベンゾオキサゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール
類、セレノベンゾイミダゾール類、ベンゾジアゾール
類、メルカプトオキサゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトトリアゾ
ール類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトジ
アゾール類、メルカプトオキサチアゾール類、テレウロ
テトラゾール類又はベンゾイソジアゾール類がある。好
ましい実施態様によれば、抑制剤部分又は抑制剤基は、
下式から選択される:
【0106】
【化28】
【0107】〔式中、RI は炭素数1〜約8の直鎖及び
分岐アルキル基、ベンジル基、フェニル基及びアルコキ
シ基並びに上記置換基を含有しないか1つ以上含有する
基からなる群より選択されるものである;RIIはRI
び−SRI から選択されるものであり;RIII は炭素数
1〜約5の直鎖又は分岐アルキル基であり、mは1〜3
であり;RIVは水素、ハロゲン、アルコキシ基、フェニ
ル基及びカルボンアミド基、−COORV 及び−NHC
OORV からなる群より選択されるものである(式中、
V は置換及び非置換のアルキル及びアリール基から選
択されるものである)〕。
【0108】典型的には、現像抑制剤放出型カプラーに
含まれるカプラー部分がそれが位置する層に対応する画
像色素を形成するけれども、異なるフィルム層と組み合
わさったものとして異なる色を形成してもよい。また、
現像抑制剤放出型カプラーに含まれるカプラー部分が無
色生成物及び/又は処理中に写真材料から洗い落とされ
る生成物を形成することも有用なことがある(いわゆる
「ユニバーサル」カプラー)。
【0109】カプラー等の化合物は、PUGを、処理中
の化合物の反応により直接、又はタイミング基又は結合
基を介して間接的に放出してもよい。タイミング基は、
PUGの時遅延放出を生じる〔分子内求核置換反応を用
いた基(米国特許第4,248,962号);共役系に
沿った電子移動反応を用いた基(米国特許第4,40
9,323号、第4,421,845号及び第4,86
1,701号;特願昭第57−188035号、第58
−98728号、第58−209736号及び第58−
209738号);カプラー反応後にカプラー又は還元
剤として機能する基(米国特許第4,438,193号
及び第4,618,571号)及び上記した特徴を組み
合わせて有する基〕。典型的には、タイミング基は、下
式で表されるもののうちの一つである:
【0110】
【化29】
【0111】(式中、INは抑制剤部分であり、Zはニ
トロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモ
イル基(−SO2 NR2 )及びスルホンアミド基(−N
RSO 2 R)からなる群より選択されるものであり;a
は0又は1であり;RVIは置換及び非置換アルキル及び
フェニル基からなる群より選択されるものである)。各
タイミング基の酸素原子が、DIARのそれぞれのカプ
ラー部分のカプリング離脱位に結合されている。
【0112】また、タイミング基又は連結基は、非共役
鎖への電子移動により機能してもよい。連結基は、当該
技術分野において、種々の名前で知られている。しばし
ば、ヘミアセタール又はイミノケタール開裂反応を利用
することができる基と称されるか、エステル加水分解に
よる開裂反応を利用できる基と称されてきた(例えば、
米国特許第4,546,073号)。この非共役鎖への
電子移動は、典型的には比較的早い分解及び二酸化炭
素、ホルムアルデヒド又は他の低分子量副生成物の生成
を生じる。これらの基は、ヨーロッパ特許第464,6
12号及び第523,451号;米国特許第4,14
6,396号;特開昭第60−249148号及び第6
0−249149号に例示されている。
【0113】写真感光性乳剤層に含有させることのでき
る適当な現像抑制剤放出型カプラーには、以下のものが
挙げられるが、これらには限定されない:
【0114】
【化30】
【0115】
【化31】
【0116】
【化32】
【0117】本発明においてとりわけ有用なものは、平
板状粒子ハロゲン化銀乳剤である。平板状粒子は、2つ
の平行主結晶面を有し且つアスペクト比が少なくとも2
であるものである。用語「アスペクト比」は、粒子主面
の等価円直径(ECD)をその厚さ(t)で割って得た
比である。平板状粒子の主面は、(111)結晶面にあ
っても、(100)結晶面にあってもよい。具体的に意
図される平板状粒子乳剤は、乳剤粒子の総投影面積の5
0%超が、厚さが0.3マイクロメートル(青感性乳剤
については0.5マイクロメートル)未満且つ平均平板
状度(T)が25超(好ましくは100超)である平板
状粒子によって占められているものである。ここで、用
語「平板状度」とは、当該技術分野において認識されて
いる使用法に従って以下のように定義される:
【0118】
【数1】
【0119】(式中、ECDは平板状粒子の平均等価円
直径(単位:マイクロメートル)であり、tは平板状粒
子の平均厚さ(単位:マイクロメートル)である)。
【0120】写真乳剤の平均有効ECDは、約10マイ
クロメートル以下の範囲であることができるが、実際に
は、乳剤ECDは、約4マイクロメートルを超えること
はめったにない。写真感度と粒状度との両方はECDの
増加とともに増加するので、一般的に、目的とする感度
要件を達成することと適合するできるだけ小さい平板状
粒子ECDを用いることが好ましい。
【0121】乳剤平板状度は、平板状粒子厚さの減少と
ともに著しく増加する。目的とする平板状粒子投影面積
が薄(t<0.2マイクロメートル)平板状粒子により
満足されることが、一般的に好ましい。最低レベルの粒
状度を得るために、目的とする平板状粒子投影面積が超
薄(t<0.07マイクロメートル)平板状粒子により
満足されることが好ましい。平板状粒子厚さは、典型的
には約0.02マイクロメートル以上である。しかしな
がら、それよりも薄い平板状粒子も意図される。例え
ば、米国特許第4,672,027号(Daubend
iek等)は、粒子厚さ0.017マイクロメートルの
3モル%ヨウ化物平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤を報告して
いる。超薄平板状粒子高塩化物乳剤が、米国特許第5,
217,858号(Maskasky)に開示されてい
る。
【0122】上記したように、特定の厚さ未満の平板状
粒子は、乳剤の総粒子投影面積の少なくとも50%を占
める。高平板状度の利点を最大とするために、一般的
に、上記した厚さ基準を満足する平板状粒子が、乳剤の
総粒子投影面積の最も高い都合よく達成できる百分率を
占めることが好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上
記した厚さ基準を満足する平板状粒子は、総粒子投影面
積の少なくとも70%を占める。最高性能の平板状粒子
乳剤では、上記厚さ基準を満足する平板状粒子は、総粒
子投影面積の少なくとも90%を占める。適当な平板状
粒子乳剤を、種々の従来の教示、例えば、イギリス国、
ハンプシャーP010 7DD エムスワースにあるK
enneth Mason Publications
社により発行されている以下のResearch Di
sclosure、第22534項、1983年1月:
米国特許第4,439,520号、第4,414,31
0号、第4,433,048号、第4,643,966
号、第4,647,528号、第4,665,012
号、第4,672,027号、第4,678,745
号、第4,693,964号、第4,713,320
号、第4,722,886号、第4,755,456
号、第4,775,617号、第4,797,354
号、第4,801,522号、第4,806,461
号、第4,835,095号、第4,853,322
号、第4,914,014号、第4,962,015
号、第4,985,350号、第5,061,069号
及び第5,061,616号における教示に基づいて選
択できる。塩化銀から主になる平板状粒子乳剤が、有用
であり、例えば、US第5,310,635号、第5,
320,938号及び第5,356,764号に記載さ
れている。
【0123】最も広く使用されている形態では、平板状
粒子乳剤は、高臭化物(111)平板状粒子乳剤であ
る。このような乳剤が、米国特許第4,439,520
号(Kofron等)、第4,434,226号(Wi
lgus等)、第4,433,048号(Solber
g等)、第4,435,501号、第4,463,08
7号及び第4,173,320号(Maskask
y)、第4,414,310号及び第4,914,01
4号(Daubendiek等)、第4,656,12
2号(Sowinski等)、第5,061,616号
及び第5,061,609号(Piggin等)、第
5,147,771号、第5,147,772号、第
5,147,773号、第5,171,659号及び第
5,252,453号(Tsaur等)、第5,21
9,720号及び第5,334,495号(Black
等)、第5,310,644号、第5,372,927
号及び第5,460,934号(Delton)、第
5,470,698号(Wen)、第5,476,76
0号(Fenton等)、第5,612,175号及び
第5,614,359号(Eshelman等)並びに
第5,667,954号(Irving等)に示されて
いる。
【0124】超薄高臭化物(111)平板状粒子乳剤
が、米国特許第4,672,027号、第4,693,
964号,第5,494,789号、第5,503,9
71号及び第5,576,168号(Daubendi
ek等)、第5,250,403号(Antoniad
es等)、第5,503,970号(Olm等)、第
5,582,965号(Deaton等)並びに第5,
667,955号(Maskasky)に示されてい
る。
【0125】高臭化物(100)平板状粒子乳剤が、米
国特許第4,386,156号及び第5,386,15
6号(Mignot)に示されている。
【0126】高塩化物(111)平板状粒子乳剤が、米
国特許第4,399,215号(Wey)、第4,41
4,306号(Wey等)、第4,400,463号、
第4,713,323号、第5,061,617号、第
5,178,997号、第5,183,732号、第
5,185,239号、第5,399,478号及び第
5,411,852号(Maskasky)並びに第
5,176,992号及び第5,178,998号(M
askasky等)に示されている。超薄高塩化物(1
11)平板状粒子乳剤が、米国特許第5,271,85
8号及び第5,389,509号(Maskasky)
に示されている。
【0127】高塩化物(100)平板状粒子乳剤が、米
国特許第5,264,337号、第5,292,632
号、第5,275,930号及び第5,399,477
号(Maskasky)、第5,320,938号(H
ouse等)、第5,314,798号(Brust
等)、第5,356,764号(Szajewski
等)、第5,413,904号及び第5,663,04
1号(Chang等)、第5,593,821号(Oy
amada)、第5,641,620号及び5,65
2,088号(Yamashita等)、第5,65
2,089号(Saitou等)並びに第5,665,
530号(Oyamada等)に示されている。超薄高
塩化物(100)平板状粒子乳剤は、上記したHous
e等及びChang等の教示に準じてヨウ化物の存在下
における核形成により調製できる。
【0128】乳剤は、表面感受性乳剤、即ち、主にハロ
ゲン化銀粒子の表面に潜像を形成する乳剤でもよいし、
乳剤は、主にハロゲン化銀粒子の内部に内部潜像を形成
することができるものでもよい。乳剤は、ネガ形乳剤、
例えば、表面感受性乳剤又は未カブリ内部潜像形成乳剤
でもよいし、現像を均一露光で行なうか、核形成剤の存
在下で行なうとポジ形となる未カブリ内部潜像形成型の
直接ポジ乳剤でもよい。後者の型の平板状粒子乳剤は、
US第4,504,570号(Evans等)に示され
ている。
【0129】写真要素を、化学線、典型的にはスペクト
ルの可視領域に露光して潜像を形成した後、処理して可
視色素像を形成できる。可視色素像を形成するための処
理は、要素を発色現像主薬と接触させて現像性ハロゲン
化銀を減少させ且つ発色現像主薬を酸化する工程を含
む。酸化発色現像主薬は、次にカプラーと反応して色素
を生じる。
【0130】ネガ形ハロゲン化銀の場合、上記した処理
工程により、ネガ像が形成される。カラーネガフィルム
と称される一つの種類のこのような要素は、像捕捉用に
設計される。感度(低光条件に対する要素の感度)は、
通常このような要素において十分な像を得るのに重要で
ある。このような要素は、典型的には臭ヨウ化銀乳剤
を、例えば、The British Journal
of Photography Annual、19
88、第191〜198頁に記載されているようなKo
dak C−41(商標)プロセス等の公知のカラーネ
ガプロセスで処理してよい。カラーネガフィルム要素が
続いて映画フィルムのような可視映写プリントを生成す
るのに用いられる場合には、Eastman Koda
k社から入手可能なH−24マニュアルに記載されてい
るKodak ECN−2(商標)プロセス等のプロセ
スを、透明支持体にカラーネガ像を形成するのに用いて
もよい。カラーネガ現像時間は、典型的には3分15秒
である。本発明の写真要素は、反復使用を意図した露光
構造に組み込んでもよいし、制限された使用を意図した
露光構造(「使い捨てカメラ」、「フィルム付きレン
ズ」又は「感光材料パッケージユニット」等の種々の名
前で呼ばれている)に組み込んでもよい。
【0131】反転要素は、光学印刷なしでポジ像を形成
することができる。ポジ(又は反転)像を得るために、
カラー現像工程の前に、非カラー現像主薬で現像して露
光ハロゲン化銀を現像するが色素を形成せず、その後要
素を均一にかぶらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能と
する。このような反転要素は、典型的には、Kodak
E−6(商標)プロセス等のカラー反転プロセスを用
いて処理するための説明書を添付して販売されている。
代わりに、直接ポジ乳剤を用いて、ポジ像を得ることが
できる。
【0132】上記要素は、典型的には、上記したカラー
ネガ(Kodak C−41)又は反転(Kodak
E−6)プロセス等の適当な方法を用いて処理するため
の説明書を添付して販売されている。
【0133】好ましい発色現像主薬は、p−フェニレン
ジアミン類であり、例えば、4−アミノ−N,N−ジエ
チルアニリン塩酸塩、4−アミノ−3−メチル−N,N
−ジエチルアニリン塩酸塩、4−アミノ−3−メチル−
N−エチル−N−(2−メタンスルホンアミドエチル)
アニリンセスキスルフェート水和物、4−アミノ−3−
メチル−N−エチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ア
ニリンスルフェート、4−アミノ−3−(2−メタンス
ルホンアミドエチル)−N,N−ジエチルアニリン塩酸
塩及び4−アミノ−N−エチル−N−(2−メトキシエ
チル)−m−トルイジンジ−p−トルエンスルホン酸、
である。
【0134】上記のうち、4−アミノ−3−メチル−N
−エチル−N−(2−ヒドロキシエチル)アニリン及び
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(2−メタ
ンスルホンアミドエチル)アニリンが、とりわけ好まし
い。さらに、本発明の化合物は高い感光性を示すので、
現像時間を短縮したプロセスにおいてとりわけ有用であ
る。特に、本発明のフィルム要素は、3.25分未満又
はさらには3分未満、あるいは極端な場合には120秒
未満の現像時間で処理できる。
【0135】現像後に、通常、漂白工程、定着工程又は
漂白−定着工程の通常の工程を行なって銀又はハロゲン
化銀を除去し、洗浄工程及び乾燥工程を行なう。
【0136】本明細書で引用した特許及び他の刊行物の
内容全体は、引用により本明細書に含まれていることに
する。
【0137】
【実施例】合成例 6−(テトラデシルオキシ)プリンの合成(A): カリ
ウムt−ブトキシド(284.50g、2.54モル)
を、窒素雰囲気下で、テトラデカノール(271.75
g、1.27モル)のテトラヒドロフラン(5リット
ル)溶液に攪拌しながら添加した。粘稠沈澱物が形成さ
れ、反応液がわずかに温かくなった。反応液を0.5時
間攪拌した後、6−クロロプリン(196.20g、
1.27モル)を添加し、反応液を0.25時間を攪拌
してから、3時間加熱還流した。反応液を放冷した後、
溶媒を減圧除去した。まず水(4リットル)、次に濃塩
酸(135ml、1.35モル)を残留物に添加し、懸
濁液を0.5時間攪拌した。その後でも反応液はまだ酸
性であった。懸濁液を、飽和炭酸水素ナトリウム溶液で
中和した。0.5時間激しく攪拌した後、固体を濾去
し、メタノール(約4.5リットル)から再結晶化させ
た。少量の固体が溶解しなかった。懸濁液を室温に放冷
したが、さらには冷却しなかった。これにより、白色固
体が得られた。これを、もう一度メタノール(約4.5
リットル)から再結晶化させた。ふたたび、少量の固体
が溶解しなかったので、メタノールがまだ熱いうちに固
体を除去した。この固体は、水及び普通有機溶媒(アセ
トン、メタノール、テトラヒドロフラン、エチルアセテ
ート及びジクロロメタン)に不溶であった。懸濁液を、
室温まで放冷した。オイルポンプ減圧での濾過及び乾燥
(メタノール約300mlの除去)により、白色固体が
得られた(325.90g)。
【0138】5−アミドベンゾトリアゾール類は、例え
ば、特開昭60−133061号、英国特許第2011
391号及びオランダ国特許第6414144号に記載
されているような方法を用いて、市販の5−アミノベン
ゾトリアゾールをアシル化することにより調製した。1
−(3−アミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾー
ル類は、フランス国特許第1445324号に記載され
ている1−(3−アミノフェニル)−5−メルカプトテ
トラゾールをアシル化することにより調製した。4,5
−二置換−1,2,3−トリアゾール類は、Tetra
hedron、1973、29(21)、3271〜3
283に記載の方法により調製した。
【0139】写真例 同定された化合物の式を、実施例の全ての終わりに示
す。
【0140】実施例1 セルローストリアセテートフィルム支持体上に設けたゼ
ラチンパッド(2.7g/m2 )上に以下の層を塗布す
ることにより、本発明のモノクロフィルムを製造した
(塗布量はg/m2 であり、乳剤サイズはディスク遠心
法により求め、直径×厚さ(マイクロメートル)で示
す)。
【0141】試料1: 層1(低感度):ゼラチン1.188;マゼンタカプラ
ーM−1 0.287;黄色発色マゼンタマスキングカ
プラーMC−2 0.076;二種類の緑色増感ヨウ臭
化銀乳剤の配合物0.875(合計);Na3 Au(S
2 3 2 2H 2 O 7.8x10-7;及び4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラアザイン
デン 1.42×10-5。 層2(中感度):ゼラチン1.566;M−1 0.0
58;MC−2 0.108;DIR−7 0.010
8;緑色増感ヨウ臭化物乳剤0.972;(NH4 2
PdCl4 :エチレンジアミンの1:1(重量基準)混
合物 7.8×10-7;及び4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラアザインデン 1.58
×10-5。 層3(高感度):ゼラチン2.7;M−1 0.08
4;DIR−7 0.003;緑色増感ヨウ臭化物乳剤
1.30;及びNa3 Au(S2 3 2 2H2
4.0x10-8。 層4(オーバーコート):ゼラチン2.7及びビス−ビ
ニルメチルスルホンメチルエーテル 0.22。
【0142】試料2は、N,N−ジブチルラウラミド
(ゲル分散体として添加)0.058を層3に添加した
以外はMC−1と同様にして作製した。試料3は層3に
添加されたN,N−ジブチルラウラミド(ゲル分散体)
0.0875を有していた。試料4は層3に添加された
本発明の化合物X(その2倍重量のN,N−ジブチルラ
ウラミドに分散したもの)0.029を有していた。試
料5は層3に添加された本発明の化合物X(その2倍重
量のN,N−ジブチルラウラミドに分散したもの)0.
044を有していた。
【0143】これらのフィルムを、露光し、現像液温度
が32.2℃であり、現像時間が2分間であった以外
は、British Journal of Phot
ography Annual、1988年、第196
頁〜198頁に記載のKODAK FLEXICOLO
R(商標)(C−41)プロセスで処理した。相対感度
又は光感度(絞りの割合で示す(1絞りは相対露光量の
二倍である))を、Dminよりも+0.15濃度単位
だけ上の露光点を、一定の露光条件下での添加剤なしで
の対照位置と比較することにより求めた。試料4を試料
1及び試料2と比較し、試料5を試料1及び試料3と比
較した結果を、表1に示す。これらの結果から、本発明
の化合物が存在すると光感度が増加することが明白であ
る。
【0144】
【表1】
【0145】セルローストリアセテート上に以下の層を
塗布することにより、本発明の原理を示す3種のフォー
マットの多層フィルム(ML−A、ML−B及びML−
C)を製造した(塗布量はg/m2 であり、乳剤サイズ
はディスク遠心法により求め、直径×厚さ(マイクロメ
ートル)で示す)。界面活性剤、塗布助剤、乳剤添加
剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、滑剤、艶消し剤及び着
色色素を、当該技術分野において一般的である適当な層
に添加した。
【0146】実施例2 試料ML−A−1: 層1(ハレーション防止層):黒色
コロイド状銀ゾル0.135;ILS−10.162、
DYE−1 0.018;DYE−2 0.025;D
YE−30.035;UV−1 0.060;UV−2
0.015;及びゼラチン2.05。 層2(低感度シアン層):二種類の赤色増感(両方とも
RSD−1及びRSD−2の混合物)平板状ヨウ臭化銀
乳剤の配合物:(i)0.66×0.12、4.1モル
%I 0.302(ii)0.55×0.08、1.5
モル%I 0.464;シアン色素形成カプラーC−1
0.535;DIRカプラーDIR−1 0.02
7;漂白促進剤放出カプラーB−1 0.057;マス
キングカプラーMC−1 0.032;及びゼラチン
1.68。 層3(中感度シアン層):二種類の赤色増感(同上)平
板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物:(i)0.122×0.
11、4.1モル%I 0.194(ii)1.07×
0.11、4.1モル%I 0.238;シアンカプラ
ーC−1 0.171;DIR−1 0.019;MC
−1 0.032;B−1 0.008;及びゼラチン
1.08。 層4(高感度シアン層):赤色増感(同上)平板状ヨウ
臭化銀乳剤(1.33×0.12、4.1モル%I)
0.594;C−1 0.184;DIR−10.02
7;MC−1 0.022;及びゼラチン0.918。
【0147】層5(中間層):ILS−1 0.086
及びゼラチン0.540。 層6(低感度マゼンタ層):二種類の緑色増感(両方と
もGSD−1及びGSD−2の混合物)ヨウ臭化銀乳剤
の配合物:(i)0.81×0.12、2.6モル%ヨ
ウ化物0.346及び(ii)0.55×0.08、
1.5モル%ヨウ化物0.130;マゼンタ色素形成カ
プラーM−1 0.270;MC−2 0.086;D
IR−2 0.011;及びゼラチン1.08。 層7(中感度マゼンタ層):二種類の緑色増感(同上)
平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物:(i)1.22×0.
11、4.1モル%I 0.248及び(ii)1.0
7×0.11、4.1モル%I 0.248;M−1
0.124;MC−2 0.119;DIR−2 0.
043;OxDS−1 0.016;及びゼラチン1.
22。 層8(高感度マゼンタ層):緑色増感平板状ヨウ臭化銀
(1.33×0.12、4.1モル%I)乳剤0.48
6;M−1 0.076;MC−2 0.054;B−
1 0.003;DIR−2 0.015;OxDS−
1 0.009;及びゼラチン1.02。
【0148】層9(イエローフィルター層):イエロー
フィルター色素YFD−1 0.054;ILS−1
0.086;及びゼラチン0.648。 層10(低感度イエロー層):三種類の青色増感(すべ
てBSD−1及びBSD−2の混合物)平板状ヨウ臭化
銀乳剤の配合物:(i)0.55×0.08、1.5モ
ル%I 0.270(ii)0.077×0.14、
1.5モル%I0.248及び(iii)1.25×
0.14、4.1モル%I 0.400;イエロー色素
形成カプラーY−1 1.08;DIR−3 0.07
6;DIR−1 0.032;B−1 0.022;及
びゼラチン1.879。 層11(高感度イエロー層):二種類の青色増感(両方
ともBSD−1及びBSD−2の混合物)平板状ヨウ臭
化銀乳剤の配合物:(i)1.25×0.14、4.1
モル%I 0.108(ii)2.67×0.13、
4.1モル%I0.378;Y−1 0.238;DI
R−3 0.076;B−1 0.005;及びゼラチ
ン0.810。
【0149】層12(保護オーバーコート及びUVフィ
ルター層):臭化銀リップマン乳剤0.216;UV−
1 0.108(合計量);ゼラチン1.242及びビ
ス(ビニルスルホニル)メタン硬膜剤1.75%(総ゼ
ラチン重量に対して)。試料ML−A−2は、層10及
び11のDIR−3をDIR−4 0.097にした以
外は、ML−A−1と同様にして調製した。試料ML−
A−3は、CC−1(その5倍重量のN,N−ジブチル
ラウラミドに分散したもの)を層7及び8に0.012
添加した以外は、ML−A−1と同様にして調製した。
試料ML−A−4は、CC−1を層7及び8に0.01
2添加した以外は、ML−A−2と同様にして調製し
た。試料ML−A−5は、化合物A(その5倍重量の
N,N−ジブチルラウラミドに分散したもの)を層7及
び8に0.0012添加した以外は、ML−A−1と同
様にして調製した。これは、各層において銀1モル当り
化合物Aが約0.8ミリモルのモル比であることを示し
ている。
【0150】試料ML−A−6は、化合物Aを層7及び
8に0.0012添加した以外は、ML−A−2と同様
にして調製した。これは、各層において銀1モル当り化
合物Aが約0.8ミリモルのモル比であることを示して
いる。試料ML−A−7は、化合物Aを層7及び8に
0.012添加した以外は、ML−A−1と同様にして
調製した。これは、各層において銀1モル当り化合物A
が約8ミリモルのモル比であることを示している。試料
ML−A−8は、化合物Aを層7及び8に0.012添
加した以外は、ML−A−2と同様にして調製した。こ
れは、各層において銀1モル当り化合物Aが約8ミリモ
ルのモル比であることを示している。
【0151】これらの多層塗膜を、表示の段階露光(中
性=3色全て;緑色のみ=WR74フィルター)に附
し、British Journal of Phot
ography Annual、1988年、第196
頁〜198頁に記載のKODAK FLEXICOLO
R(商標)(C−41)プロセスで処理した。相対感度
又は光感度(絞りの割合で示す)を、Dminよりも+
0.15濃度単位だけ上の露光点を、一定の露光条件下
(中性=3層全てを同時に露光;Gのみ=適当な緑色W
RATTEN(商標)74フィルターを用いて緑色層の
み露光)での添加剤なしでの対照位置と比較することに
より求めた。より大きな正の数は、感度の増加を示し;
負の数は、感度の損失を示す。中性露光における緑色層
の粒状度を、上記した感度点から濃度1.2対数露光単
位で48マイクロメートルアパーチャを用いてRMS法
(The Theory of the Photog
raphic Process、第4版、T.H.Ja
mes、625〜628頁参照)により求めた。
【0152】
【表2】
【0153】フォーマットML−Aについて表2におけ
るデータにより示すように、本発明の化合物のみが、所
望の粒状度を維持しながら、光に対する高まった写真応
答が得られる。本発明の範囲外のClogPを有するC
C−1では、この結果が得られない。感度の増加は、D
IR−3又はDIR−4の両方の場合にあるか、緑色層
のみを露光したときでもあるので、この効果は、他の層
に使用されるDIRの性質又は型には依存しない。DI
R−8、DIR−9又はDIR−10(各々別個に塗布
0.057ミリモル/m2 )を有する緑色増感ヨウ臭化
銀乳剤(最大感度530nm)0.216を含有する追
加の像形成層を、ML−Aの層8及び層9の間で置き換
えたときに、同様な結果が見られた。本発明の化合物X
(化合物のミリモル:銀モル比=40.5)0.082
ミリモル/m2 をこの追加の層に添加することにより、
高インターイメージ及び低粒状度を維持しながら、各々
の場合において、0.23〜0.30の増加した緑色感
度が得られた。
【0154】実施例3 試料ML−B−1: 層1(ハレーション防止層):ゼラチン1.62、コロ
イド状灰色銀0.151;DYE−1 0.013;D
YE−3 0.108;DYE−4 0.037;及び
UV−1及びUV−2各々0.076。 層2(中間層):ゼラチン0.54及びILS−1
0.076。 層3(低感度シアン層):二種類の赤色増感(すべてR
SD−1及びRSD−3の混合物)ヨウ臭化銀乳剤の配
合物:(i)大サイズヨウ臭物化平板状粒子乳剤(1.
25×0.124、4.1モル%I)0.313(i
i)小サイズヨウ臭化物平板状乳剤(0.74×0.1
2、4.1モル%I)0.266;シアン色素形成カプ
ラーC−1 0.228;C−2 0.364;漂白促
進剤放出カプラーB−1 0.081; マスキングカ
プラーMC−1 0.032及びゼラチン1.67。 層4(中感度シアン層):赤色増感(すべてRSD−1
及びRSD−3の混合物)ヨウ臭化物平板状乳剤(2.
25×0.125、3.1モル%I)1.177;C−
2 0.211;DIR−5 0.011;DIR−6
0.011;ILS−1 0.011及びゼラチン
1.62。
【0155】層5(高感度シアン層):赤色増感(RS
D−1及びRSD−3の混合物)ヨウ臭化物平板状乳剤
(4.05×0.13、3.7モル%I)1.295;
C−2 0.227;DIR−5 0.022;DIR
−6 0.025;ILS−1 0.014及びゼラチ
ン1.49。 層6(中間層):ILS−1 0.076及びゼラチン
0.54。 層7(低感度マゼンタ層):二種類の緑色増感(両方と
もGSD−1及びGSD−2の混合物)ヨウ臭化銀平板
状乳剤の配合物:(i)0.88×0.12、4.1モ
ル%ヨウ化物0.539及び(ii)1.2×0.1
2、4.1モル%ヨウ化物0.336;マゼンタ色素形
成カプラーM−1 0.302;マスキングカプラーM
C−2 0.076及びゼラチン1.188。 層8(中感度マゼンタ層):緑色増感(GSD−1及び
GSD−2の混合物) ヨウ臭化銀平板状乳剤:(2.85×0.116、3.
6モル%ヨウ化物)0.972;M−1 0.103;
MC−2 0.086;DIR−7 0.011及びゼ
ラチン1.566。 層9(高感度マゼンタ層):緑色増感(GSD−1及び
GSD−2の混合物)ヨウ臭化銀平板状乳剤(3.95
×0.14、3.6モル%ヨウ化物)1.296;M−
1 0.084;DIR−7 0.003及びゼラチン
1.62。
【0156】層10(イエローフィルター層):ILS
−1 0.076;YFD−1 0.108及びゼラチ
ン0.81。 層11(低感度イエロー層):三種類の青色増感(すべ
てBSD−1含有)平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物:
(i)0.54×0.086、1.3モル%I0.39
5、(ii)0.96×0.26、6モル%I 0.2
33、(iii)1.03×0.13、1.5モル%I
0.081;イエロー色素形成カプラーY−1 0.
735;DIR−3 0.027;B−1 0.003
及びゼラチン1.62。 層12(高感度イエロー層):青色増感(BSD−1含
有)平板状ヨウ臭化銀乳剤(2.9×0.13、4.1
モル%I)0.414及び3Dヨウ臭化銀乳剤(直径
1.4、14モル%I)0.905;Y−1 0.42
6;DIR−30.027;B−1 0.011及びゼ
ラチン1.706。 層13(保護オーバーコート及びUVフィルター層):
臭化銀リップマン乳剤0.216;UV−1及びUV−
2は両方とも0.108、ゼラチン1.242及びビス
(ビニルスルホニル)メタン硬膜剤1.75%(総ゼラ
チン重量に対して)。
【0157】さらなる試料ML−B−2〜ML−B−7
3を、表3に示した添加物を用いて調製した。特記のな
い限りは、比較例及び本発明例は、それらの3倍重量の
N,N−ジブチルラウラミドに分散し、層9に添加した
(0.082mmol/m2)。これは、その層におけ
る化合物6.8ミリモルの銀のモルに対する比を表す。
【0158】試料ML−B−30は、本発明の化合物A
を固体粒子分散体として含有する。また、N,N−ジブ
チルラウラミドを、同じ層に0.135で別個の分散体
として添加した。化合物CC−13、CC−14及びC
C−15を水溶液としてML−B−14、ML−B−1
5及びML−B−16に添加した。試料ML−B−36
は、本発明の化合物Xをその2倍重量のN,N−ジブチ
ルラウラミドに分散して含有している(ClogP=
7.66及びβ=0.93)。試料ML−B−37は、
本発明の化合物Xをその2倍重量の(Z)−9−オクタ
デセン−1−オールに分散して含有している(Clog
P=7.69及びβ=0.71)。
【0159】試料ML−B−38は、本発明の化合物X
をその2倍重量のオルト−メチルフェニルベンゾエート
に分散して含有している(ClogP=4.12及びβ
=0.43)。試料ML−B−56では、層9中のM−
1をM−12(それ自体の重量のトリクレシルホスフェ
ートに分散)(0.054)に置き換えている。試料M
L−B−57では、本発明の化合物Xを層9に0.08
2ミリモル/m2 添加した以外はML−B−56と同様
である。化合物CC−19〜CC−27(試料ML−B
−20〜ML−B−28):本発明の化合物AZ(試料
ML−B−58)及びBB〜BM(試料ML−B−60
〜ML−B−71)を、それらの2倍重量のN,N−ジ
ブチルラウラミドに分散した。本発明の化合物BA(試
料ML−B−59)を、その重量の10倍量のN,N−
ジブチルラウラミドに分散した。
【0160】試料ML−B−72は、本発明の化合物X
を層10に0.029g/m2 添加した以外は、ML−
B−1と同様であった。
【0161】
【表3】
【0162】
【表4】
【0163】
【表5】
【0164】フォーマットML−Bについて表3におけ
るデータにより示すように、本発明の化合物のみが、低
粒状度を維持しながら、光に対する高まった写真応答が
得られる。比較化合物では、この結果が得られない。
【0165】実施例4 試料ML−C−1 層1(保護オーバーコート層):ゼラチン0.872。 層2(UVフィルター層):臭化銀リップマン乳剤0.
215;UV─1 0.114及びUV─2 0.02
2及びゼラチン0.861。 層3(高感度イエロー層):3D青色増感(BSD−1
含有)ヨウ臭化銀乳剤(直径2、9モル%I 1.7
2);イエロー色素形成カプラーY−1 0.082;
Y−2 0.235及びゼラチン2.0。 層4(低感度イエロー層):二種類の青色増感(すべて
BSD−1含有)平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物(i)
2.7×0.13、6.0モル%I 0.484、(i
i)1.6×0.13、4.5モル%I 0.323;
Y−1 0.430;Y−2 0.099;現像抑制剤
放出型化合物DIR−3 0.039及びゼラチン1.
58。 層5(イエローフィルター層):YFD−1 0.15
1;DYE−3 0.043;ILS−2 0.108
及びゼラチン0.646。
【0166】層6(高感度マゼンタ層):緑色増感(G
SD−1及びGSD−2の混合物含有)ヨウ臭化銀平板
状乳剤(2.9×0.11、3.7モル%ヨウ化物)
1.03;カプラーM−2 0.059;マスキングカ
プラーMC−2 0.022及びゼラチン1.25。 層7(中感度マゼンタ層):緑色増感(GSD−1及び
GSD−2の混合物含有)ヨウ臭化銀平板状乳剤(1.
2×0.14、4.5モル%ヨウ化物)1.28;M−
4 0.12;M−5 0.074;M−12 0.0
22;MC−20.048;DIR−7 0.010及
びゼラチン1.42。 層8(低感度マゼンタ層):緑色増感(GSD−1及び
GSD−2の混合物)ヨウ臭化銀平板状乳剤(0.7×
0.14、0.3モル%ヨウ化物)0.484;M−4
0.099;M−5 0.069;M−12 0.0
21;MC−20.086及びゼラチン0.915。 層9(中間層):ILS−2 0.108及びゼラチン
1.08。 層10(高感度シアン層):二種類の赤色増感(RSD
−1及びRSD−2の混合物含有)乳剤の配合物:
(i)大サイズヨウ臭化物平板状粒子乳剤(3.0×
0.12、4.0モル%I)0.635、(ii)小サ
イズヨウ臭化物平板状乳剤(1.3×.0.14、4.
5モル%I)0.334;C−1 0.060;Y−2
0.022;マスキングカプラーMC−1 0.02
7;B−10.040及びゼラチン1.32。
【0167】層11(低感度シアン層):二種類の赤色
増感(すべてRSD−1及びRSD−2の混合物含有)
銀乳剤の配合物:(i)大サイズヨウ臭化物平板状粒子
乳剤(1.3×0.14、4.5モル%I)0.95
1、(ii)小サイズヨウ臭化物平板状乳剤(1.0×
0.11、3.5モル%I)0.675;C−10.4
09;Y−2 0.022;MC−1 0.011;B
−1 0.058;DIR−1 0.044、及びゼラ
チン1.72。 支持体:レムジェットバッキングを上記感光性層と反対
側に有するセルローストリアセテート。 実施例ML−C−2は、窒素複素環化合物Aを層6に
0.022添加した以外は、ML−C−1と同様にして
調製した。実施例ML−C−1及びML−C−2は、実
施例ML−A及びML−Bと同様にして露光し、Kod
ak ECN−2(商標)プロセスで現像した。Kod
ak ECN−2(商標)プロセスについての完全な説
明は、Kodak H−24マニュアル(イーストマン
映画フィルムの処理マニュアル;H−24マニュアル;
ニューヨーク州ローチェスターにあるEastman
Kodak社)に含まれている(この説明は、引用によ
り本明細書に含まれていることにする。)。
【0168】
【表6】
【0169】多層ML−Cについての表4に示した結果
から明らかなように、本発明の化合物は、中性露光にお
ける光に対する写真応答が高まり(感度の増加)且つ粒
状度が減少した。添加物Aでの感度向上は、緑色のみの
露光でも明らかであるので、光に対する向上した応答
は、隣接層からの現像効果(即ち、インターイメージ)
に起因するものとすることができない。
【0170】この多層フォーマットに使用される他の材
料についての式は、以下の通りである:
【0171】
【化33】
【0172】
【化34】
【0173】
【化35】
【0174】
【化36】
【0175】
【化37】
【0176】
【化38】
【0177】
【化39】
【0178】
【化40】
【0179】
【化41】
【0180】比較化合物の構造を、それらのClogP
値とともに、以下に示す:
【0181】
【化42】
【0182】
【化43】
【0183】
【化44】
【0184】
【化45】
【0185】
【化46】
【0186】以上、本発明を、特にその好ましい実施例
を参照して詳細に説明したが、変更及び改良を本発明の
範囲及び精神内で行なうことができることが理解される
であろう。
【0187】本発明の他の好ましい態様を、請求項との
関連において、次に記載する。 〔1〕(1)感光性ハロゲン化銀乳剤層と(2)銀不含
非感光性層とのうちの少なくとも一つの層を含んでなる
カラー写真要素であって、前記少なくとも一つの層がヘ
テロ原子を最低3個有する化合物を含有し、前記化合物
が、酸化現像主薬とは反応せず、且つ前記化合物を含有
しないことを除いて同じ写真要素と比較して前記要素の
写真感度を増加させるに十分なClogPを有するカラ
ー写真要素。 〔2〕前記化合物が、感光性乳剤層に含有されている、
〔1〕に記載のカラー写真要素。 〔3〕前記感光性層が、同じ分光感度を有する2つ以上
の層のうちの最も感光性の高い層である、〔2〕に記載
のカラー写真要素。 〔4〕前記化合物が、銀不含非感光性層に含有されてい
る、〔1〕に記載のカラー写真要素。 〔5〕前記化合物が、感光性層に隣接した銀不含非感光
性層に含有されている、〔4〕に記載のカラー写真要
素。 〔6〕前記感光性層が、同じ分光感度を有する2つ以上
の感光性層のうちの最も感光性の高い層である、〔5〕
に記載のカラー写真要素。 〔7〕前記化合物の少なくとも一つのヘテロ原子が窒素
である、〔1〕に記載のカラー写真要素。 〔8〕前記化合物が、少なくとも2つの縮合環を含む窒
素複素環である、〔7〕に記載のカラー写真要素。
〔9〕前記ハロゲン化銀が、ヨウ臭化銀を含む、〔1〕
に記載のカラー写真要素。 〔10〕前記ヨウ臭化銀が、500〜600nmの波長
の光に対して最大分光感度を有する、
〔9〕に記載のカ
ラー写真要素。 〔11〕前記化合物が、ClogPが少なくとも6.2
又はそれ以上である1,3,4,6−テトラアザインデ
ン(プリン)である、〔1〕に記載のカラー写真要素。 〔12〕前記1,3,4,6−テトラアザインデンが、
式I
【化47】 (式中、R1 及びR2 は各々独立に水素又はアルキル、
アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキ
ルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニ
ル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨー
ド、シアノ、ニトロ、−O−CO−、−O−SO2 −、
複素環、カルボニル、アミノ、カルボンアミド若しくは
スルホンアミド基であり、R3 はアルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリール
チオ、第二若しくは第三アミノ、カルボンアミド、スル
ホニル又はスルホンアミド基である)で表される、〔1
1〕に記載のカラー写真要素。 〔13〕R3 が、アルコキシ基又はアルキルチオ基であ
る、〔12〕に記載のカラー写真要素。 〔14〕同じ層における前記窒素複素環式化合物のミリ
モル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも1.0で
ある、〔12〕に記載のカラー写真要素。 〔15〕前記化合物が、ClogPが少なくとも7.8
のベンゾトリアゾールである、〔1〕に記載のカラー写
真要素。 〔16〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀である、
〔15〕に記載のカラー写真要素。 〔17〕前記ヨウ臭化銀が、500〜600nmの波長
の光に対して最大分光感度を有する、〔16〕に記載の
カラー写真要素。 〔18〕前記ベンゾトリアゾールが、式V
【0188】
【化48】
【0189】(式中、R8 、R9 、R 10 及びR11は各
々独立に水素又はアルキル基、アリール基、アルコキシ
基若しくはアリールオキシ基、アルキルチオ基若しくは
アリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スル
ファモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨー
ド基、シアノ基、ニトロ基、−O−CO−基、−O−S
2 −基、複素環基、カルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基又はアミノ基を表す)で表される
ものである、〔15〕に記載のカラー写真要素。 〔19〕R8 及びR11は水素であり、R9 がカルボキシ
レートエステル、カルバモイル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基又はアルコキシ基若しくはアリールオ
キシ基である、〔18〕に記載のカラー写真要素。 〔20〕前記化合物が、ClogPが少なくとも8.7
5のトリアゾールである、〔1〕に記載のカラー写真要
素。 〔21〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀である、
〔20〕に記載のカラー写真要素。 〔22〕前記ヨウ臭化銀が、500〜600nmの波長
の光に対して最大分光感度を有する、〔21〕に記載の
カラー写真要素。 〔23〕前記トリアゾールが、式VI
【0190】
【化49】
【0191】(式中、R12が水素、アルキル又はアリー
ルであり、R13がアルキルチオ基若しくはアリールチオ
基、カルボン酸エステル又は置換アルキル基である)で
表される1,2,3−トリアゾールである、〔20〕に
記載のカラー写真要素。 〔24〕前記トリアゾールが、式VII
【0192】
【化50】
【0193】(式中、R12が水素、アルキル又はアリー
ルであり、R13がアルキルチオ基若しくはアリールチオ
基、カルボン酸エステル又は置換アルキル基である)で
表される1,2,4−トリアゾールである、〔20〕に
記載のカラー写真要素。 〔25〕前記化合物が、ClogPが少なくとも6.5
であって10.5より小さいか若しくはそれに等しいテ
トラゾール又はClogPが少なくとも7.0であるメ
ルカプトテトラゾールから選択されるものである、
〔1〕に記載のカラー写真要素。 〔26〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀である、
〔25〕に記載のカラー写真要素。 〔27〕前記ヨウ臭化銀が、500〜600nmの波長
の光に対して最大分光感度を有する、〔26〕に記載の
カラー写真要素。 〔28〕前記テトラゾールが式中、IX
【0194】
【化51】
【0195】(式中、R16がチオール基であり、R17
アルキル基、アリール基又は複素環基であり;又はR17
が水素であるときには、R16はアルキル基、アリール
基、アミノ基、アルコキシ基若しくはアリールオキシ
基、複素環基又はアルキルチオ基若しくはアリールチオ
基である)で表されるものである、〔25〕に記載のカ
ラー写真要素。 〔29〕R16がチオール基であり、R17がアルキル基又
はアリール基である、〔28〕に記載のカラー写真要
素。 〔30〕R17が水素であり、R16がアルキル基、アリー
ル基又はアルキルチオ基若しくはアリールチオ基であ
る、〔28〕に記載のカラー写真要素。 〔31〕前記化合物が、ClogPが少なくとも7.6
であるオキサジアゾール又はチアジアゾールから選択さ
れるものである、〔1〕に記載のカラー写真要素。 〔32〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀である、
〔31〕に記載のカラー写真要素。 〔33〕前記ヨウ臭化銀が、500〜600nmの波長
の光に対して最大分光感度を有する、〔32〕に記載の
カラー写真要素。 〔34〕前記複素環が式VIII
【0196】
【化52】
【0197】(式中、Xが酸素であり;R14がチオール
基であり、R15がアルキル基、アリール基、アルキルチ
オ基若しくはアリールチオ基又はアミノ基である)で表
されるオキサジアゾールである、〔31〕に記載のカラ
ー写真要素。 〔35〕前記複素環が式VIII
【0198】
【化53】
【0199】(式中、Xがイオウであり;R14がチオー
ル基であり、R15がアルキル基、アリール基、アルキル
チオ基若しくはアリールチオ基又はアミノ基である)で
表されるチアジアゾールである、〔31〕に記載のカラ
ー写真要素。 〔36〕前記化合物が、ClogPが5.0以上であっ
て且つβが0.4以上である有機溶媒に分散されてい
る、〔1〕に記載のカラー写真要素。 〔37〕前記化合物が微粉固体粒子状態で分散されてい
る、〔1〕に記載のカラー写真要素。 〔38〕前記ハロゲン化銀乳剤の等価円直径が少なくと
も1マイクロメートルである、〔1〕に記載のカラー写
真要素。 〔39〕前記化合物が1,3,4,6−テトラアザイン
デン化合物、1,2,4,6−テトラアザインデン化合
物、1,2,5,7−テトラアザインデン化合物又はベ
ンゾトリアゾールから選択されるものである、〔38〕
に記載のカラー写真要素。 〔40〕前記化合物を含有する層が、ピラゾロンカプラ
ー又はピラゾロアゾールカプラーをさらに含有してい
る、〔10〕に記載の要素。 〔41〕前記化合物が1,3,4,6−テトラアザイン
デン化合物、1,2,4,6−テトラアザインデン化合
物、1,2,5,7−テトラアザインデン化合物又はベ
ンゾトリアゾールから選択されるものである、〔40〕
に記載のカラー写真要素。 〔42〕前記層が、ピラゾロアゾールカプラーをさらに
含有している、〔40〕に記載の要素。 〔43〕前記要素が、原画像捕捉用の創作材料である、
〔1〕に記載の要素。 〔44〕前記化合物が、前記化合物が存在しない以外は
同様である要素に対して中性露光感度を少なくとも0.
1絞りだけ増加させるのに十分な量で存在する、〔1〕
に記載の写真要素。 〔45〕前記化合物が、炭素と少なくとも2個の窒素原
子を含んでなる、多くても一つの環イオウ原子又は環酸
素原子しか有しない単環複素環である、〔1〕に記載の
写真要素。 〔46〕前記複素環が、環イオウ原子を含有している、
〔45〕に記載のカラー写真要素。 〔47〕前記銀不含非感光性層が2つの感光性層の間に
位置している、〔5〕に記載のカラー写真要素。 〔48〕前記化合物が、被覆量3.0×10-5モル/m
2 以上で存在する、〔5〕に記載のカラー写真要素。 〔49〕前記化合物が、ClogPが5.0以上であっ
てβが0.4以上である有機溶媒に分散されている、
〔5〕に記載のカラー写真要素。 〔50〕銀不含非感光性層が、酸化現像主薬用スカベン
ジャーをさらに含有する、〔5〕に記載のカラー写真要
素。 〔51〕前記化合物が、ClogPが少なくとも6.2
である1,2,5,7−テトラアザインデン類、Clo
gPが少なくとも6.2である1,2,4,6−テトラ
アザインデン類、ClogPが少なくとも6.2である
1,3,4,6−テトラアザインデン類(プリン類)又
はClogPが少なくとも7.8であるベンゾトリアゾ
ール類からなる群から選択される6/5二環複素環であ
る、〔47〕に記載のカラー写真要素。 〔52〕前記化合物が、1,2,3a,7−テトラアザ
インデン類又は1,3,3a,7−テトラアザインデン
類からなる群から選択されるClogPが少なくとも
6.2以上である二環複素環である、〔47〕に記載の
カラー写真要素。 〔53〕前記化合物が、ClogPが少なくとも8.7
5であるトリアゾール類、ClogPが少なくとも7.
6であるオキサジアゾール類又はチアジアゾール類、C
logPが少なくとも7.0であるメルカプトテトラゾ
ール類、及びClogPが少なくとも6.5であって1
0.5以下であるテトラゾール類からなる群から選択さ
れる単環複素環である、〔47〕に記載のカラー写真要
素。 〔54〕(1)感光性ハロゲン化銀乳剤層と(2)銀不
含非感光性層とのうちの少なくとも一つの層を含んでな
るカラー写真要素であって、前記少なくとも一つの層が
環系の一部分として最低3個のヘテロ原子を有する複素
環化合物を含有し、前記化合物が、酸化現像主薬とは反
応せず、且つ前記化合物を含有しないことを除いて同様
な写真要素と比較して前記要素の写真感度を増加するの
に十分なClogPを有する、カラー写真要素。 〔55〕前記ハロゲン化銀が、ヨウ臭化銀である、〔5
4〕に記載のカラー写真要素。 〔56〕前記ヨウ臭化銀が、500〜600nmの波長
の光に対して最大分光感度を有する、〔55〕に記載の
カラー写真要素。 〔57〕同じ層における前記複素環式化合物のミリモル
数の銀のモル数に対する比が、1.0を超える、〔5
4〕に記載のカラー写真要素。 〔58〕前記化合物が、1,3,4,6−テトラアザイ
ンデン、1,2,4,6−テトラアザインデン及び1,
2,5,7−テトラアザインデン(いずれもがClog
Pが少なくとも6.2であって13に等しいかそれより
小さい)から選択され、同じ層における前記テトラアザ
インデンのミリモル数の銀のモル数に対する比が、少な
くとも1.0である、〔54〕に記載のカラー写真要
素。 〔59〕前記複素環が、ClogPが少なくとも7.8
であって13.0以下であるベンゾトリアゾールであっ
て、同じ層における前記ベンゾトリアゾールのミリモル
数の銀のモル数に対する比が、少なくとも1.0であ
る、〔54〕に記載のカラー写真要素。 〔60〕前記複素環が、ClogPが少なくとも8.7
5であって13.0より小さいか若しくはそれに等しい
トリアゾールであって、同じ層における前記トリアゾー
ルのミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも
1.0である、〔54〕に記載のカラー写真要素。 〔61〕前記複素環が、ClogPが少なくとも6.5
であって10.5より小さいか若しくはそれに等しいテ
トラゾール又はClogPが少なくとも7.0であって
13.0より小さいか若しくはそれに等しいメルカプト
テトラゾールから選択され、同じ層における前記テトラ
ゾール又はメルカプトテトラゾールのミリモル数の銀の
モル数に対する比が、少なくとも1.0である、〔5
4〕に記載のカラー写真要素。 〔62〕前記複素環が、ClogPが少なくとも7.6
であって11.5より小さいか若しくはそれに等しいオ
キサジアゾール又はチアジアゾールから選択され、同じ
層における前記オキサジアゾール又はチアジアゾールの
ミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも1.
0である、〔54〕に記載のカラー写真要素。 〔63〕前記窒素複素環化合物が、
【0200】
【化54】
【0201】
【化55】
【0202】からなる群から選択されるものである、
〔54〕に記載のカラー写真要素。 〔64〕前記写真要素が、分光感度が同じであるが光感
度が異なる複数の層を含み、複素環化合物がこのような
層のうちで最も光感度の大きな層に位置する、〔54〕
に記載のカラー写真要素。 〔65〕前記複素環が、少なくとも3つの窒素原子を含
有する二環6/5窒素複素環である、〔57〕に記載の
写真要素。 〔66〕前記複素環が、炭素と少なくとも2個の窒素原
子を含んでなる、多くても一つの環イオウ原子又は環酸
素原子しか有しない単環複素環である、〔57〕に記載
の写真要素。 〔67〕(1)感光性ハロゲン化銀乳剤層と(2)銀不
含非感光性層とのうちの少なくとも一つの層を含んでな
るカラー写真要素であって、前記一つの層が少なくとも
2個の縮合環を有する窒素複素環式化合物を含有し、前
記2個の縮合環のうちの少なくとも一つが6員環であっ
て且つそれらの2つの縮合環の一部分として少なくとも
4個の窒素原子を含有し、前記窒素原子のうちの3個が
(a)3個の連続する窒素原子のうちの一つが橋頭位置
にある場合又は(b)連続する3個の窒素全てが同じ6
員環に存在する場合を除いて連続して存在することはで
きず、且つ前記化合物のClogPが少なくとも6.2
である、要素。 〔68〕前記窒素複素環化合物が、銀不含非感光性層に
含有されている、〔67〕に記載の要素。 〔69〕前記窒素複素環化合物が、感光性ヨウ臭化銀乳
剤層に含有されている、〔67〕に記載の要素。 〔70〕前記化合物のClogPが、11.5に等しい
か若しくはそれより小さい、〔69〕に記載のカラー写
真要素。 〔71〕前記窒素複素環化合物のClogPが、少なく
とも6.8であって13に等しいか若しくはそれより小
さい、〔67〕に記載のカラー写真要素。 〔72〕前記窒素複素環化合物のClogPが、少なく
とも7.2であって13に等しいか若しくはそれより小
さい、〔67〕に記載のカラー写真要素。 〔73〕同じ層における前記窒素複素環式化合物のミリ
モル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも1.0で
ある、〔67〕に記載のカラー写真要素。 〔74〕同じ層における前記窒素複素環式化合物のミリ
モル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも1.0で
ある〔71〕に記載のカラー写真要素。 〔75〕同じ層における前記窒素複素環式化合物のミリ
モル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも1.0で
ある、〔72〕に記載のカラー写真要素。 〔76〕前記窒素複素環化合物が1,2,5,7−テト
ラアザインデン、1,2,4,6−テトラアザインデン
又は1,3,4,6−テトラアザインデン(プリン)か
ら選択されるものである、〔67〕に記載のカラー写真
要素。 〔77〕前記窒素複素環化合物が、1,2,3a,7−
テトラアザインデンである、〔67〕に記載のカラー写
真要素。 〔78〕前記窒素複素環化合物が、1,3,3a,7−
テトラアザインデンである、〔67〕に記載のカラー写
真要素。 〔79〕前記窒素複素環化合物が、1,3,4,6−テ
トラアザインデン(プリン)である、〔73〕に記載の
カラー写真要素。 〔80〕前記窒素複素環化合物が、1,2,5,7−テ
トラアザインデン又は1,2,4,6−テトラアザイン
デンから選択される、〔73〕に記載のカラー写真要
素。 〔81〕前記窒素複素環化合物が、1,2,3a,7−
テトラアザインデンである、〔73〕に記載のカラー写
真要素。 〔82〕前記窒素複素環化合物が、1,3,3a,7−
テトラアザインデンである、〔73〕に記載のカラー写
真要素。 〔83〕前記窒素複素環化合物を含有する感光性層が、
500〜600nmの波長の光に対して最大分光感度を
有する、〔67〕に記載のカラー写真要素。 〔84〕前記窒素複素環化合物を含有する感光性層が、
500〜600nmの波長の光に対して最大分光感度を
有する、〔73〕に記載のカラー写真要素。 〔85〕前記1,2,3a,7−テトラアザインデン化
合物が、式III
【0203】
【化56】
【0204】(式中、R5 、R6 及びR7 は各々独立に
水素又はヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基若しくはアリールオキシ基、アル
キルチオ基若しくはアリールチオ基、スルホキシル基、
スルホニル基、スルファモイル基、フルオロ基、クロロ
基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−O−
CO−基、−O−SO2 −基、複素環基、カルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基若しくはアミ
ノ基であり、R4 はアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基である)で表される、〔77〕に記載のカラー写真
要素。 〔86〕R7 がヒドロキシ基である、〔85〕に記載の
カラー写真要素。 〔87〕R5 がアルキル基である、〔86〕に記載のカ
ラー写真要素。 〔88〕同じ層における式IIIで表される化合物のミ
リモル数の銀のモル数に対する比が、1.0を超える、
〔85〕に記載のカラー写真要素。 〔89〕前記1,3,3a,7−テトラアザインデン化
合物が、式IV
【0205】
【化57】
【0206】(式中、R5 、R6 及びR7 は各々独立に
水素又はヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基若しくはアリールオキシ基、アル
キルチオ基若しくはアリールチオ基、スルホキシル基、
スルホニル基、スルファモイル基、フルオロ基、クロロ
基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−O−
CO−基、−O−SO2 −基、複素環基、カルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基若しくはアミ
ノ基であり;R4 はアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、2級若しくは3級アミノ基、カルボンアミド基、
スルホニル基又はスルホンアミド基である)で表され
る、〔78〕に記載のカラー写真要素。
〔90〕R7 がヒドロキシ基である、〔89〕に記載の
カラー写真要素。 〔91〕R5 がアルキル基である、
〔90〕に記載のカ
ラー写真要素。 〔92〕同じ層における前記窒素複素環化合物のミリモ
ル数の銀のモル数に対する比が、1.0を超える、〔8
9〕に記載のカラー写真要素。 〔93〕前記窒素複素環化合物が、
【0207】
【化58】
【0208】
【化59】
【0209】からなる群から選択されるものである、
〔83〕に記載のカラー写真要素。 〔94〕前記窒素複素環化合物が、ClogPが5.0
以上であって且つβが0.4以上である有機溶媒に分散
されている、〔73〕に記載のカラー写真要素。 〔95〕前記窒素複素環化合物が微粉固体粒子状態で分
散されている、〔73〕に記載のカラー写真要素。 〔96〕前記写真要素が、分光感度が同じであるが光感
度が異なる複数の層を含み、複素環化合物がこのような
層のうちで最も光感度の大きな層に位置する、〔83〕
に記載のカラー写真要素。 〔97〕前記複素環が、感光性層に隣接した銀不含非感
光性層に位置する、〔67〕に記載のカラー写真要素。 〔98〕前記複素環が、少なくとも3.0×10-5モル
/m2 の被覆量で存在する、〔97〕に記載のカラー写
真要素。
〔99〕(1)感光性ハロゲン化銀乳剤層と(2)銀不
含非感光性層とのうちの少なくとも一つの層を含んでな
るカラー写真要素であって、前記一つの層が少なくとも
2個の縮合環を有する窒素複素環化合物を含有し、前記
2個の縮合環のうちの少なくとも一つが6員環であって
且つそれらの2つの縮合環の一部分として少なくとも4
個の窒素原子を含有し前記窒素原子のうちの3個が
(a)3個の連続する窒素原子のうちの一つが橋頭位置
にある場合又は(b)連続する3個の窒素全てが同じ6
員環に存在する場合を除いて連続して存在することはで
きず、前記窒素複素環化合物が、炭素数が少なくとも1
4であるアルコキシ基又はアルキルチオ基で置換されて
いる、カラー写真要素。 〔100〕同じ層における前記窒素複素環化合物のミリ
モル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも1.0で
ある、
〔99〕に記載のカラー写真要素。 〔101〕前記窒素複素環化合物が1,3,4,6−テ
トラアザインデン化合物、1,2,5,7−テトラアザ
インデン化合物及び1,2,4,6−テトラアザインデ
ン化合物から選択される、
〔99〕に記載のカラー写真
要素。 〔102〕〔1〕に記載の写真要素をp−フェニレンジ
アミン発色現像主薬と接触させることを含んでなる、写
真像の形成方法。 〔103〕前記発色現像主薬が、2−〔(4−アミノ−
3−メチルフェニル)エチルアミノ〕エタノール又は4
−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(2−メタン
スルホンアミドエチル)アニリンを含んでなる、〔10
2〕に記載の方法。 〔104〕前記窒素複素環化合物が、1,3,4,6−
テトラアザインデン、1,2,4,6−テトラアザイン
デン、1,2,5,7−テトラアザインデン又はベンゾ
トリアゾールから選択される、〔102〕に記載の方
法。 〔105〕前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が、500〜
600nmの光に対して最大分光感度を有する、〔10
2〕に記載の方法。 〔106〕前記写真要素が、光に対する最大分光感度が
500〜600nmであるが感光性が異なる複数の層を
含み、複素環化合物がこのような層のうちで最も感光性
の高い層に位置するか、前記最も感光性の高い層に隣接
した非感光性層に位置する、〔102〕に記載の方法。 〔107〕前記層が、ピラゾロン色素形成カプラー又は
ピラゾロアゾール色素形成カプラーをさらに含有する、
〔102〕に記載の要素。 〔108〕像色素形成カプラーと、酸化現像主薬と反応
しない複素環化合物とを含有する感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含んでなるカラー写真要素であって、前記化合物
が前記環系の一部分として少なくとも3個のヘテロ原子
を有し、且つ前記化合物を含有しないことを除いて同じ
層と比較して前記層の感度を増加するに十分なClog
Pを有し、前記色素形成カプラーの前記層に存在する銀
に対するモル比が0.5未満である、要素。 〔109〕前記モル比が、0.2より小さい、〔10
8〕に記載の要素。 〔110〕前記要素が、透明支持体上に設けた像捕捉用
カラーネガ要素である、請求項1に記載の要素。 〔111〕レンズと請求項1に記載の写真要素とを組み
合わせて含んでなる使い捨てカメラ。 〔112〕前記有機溶媒のβが、0.5以上である、
〔36〕に記載のカラー写真要素。 〔113〕前記有機溶媒のβが、0.5以上である、
〔49〕に記載のカラー写真要素。 〔114〕前記有機溶媒のβが、0.5以上である、
〔94〕に記載のカラー写真要素。 〔115〕前記化合物が、1,2,3a,7−テトラア
ザインデン又はClogPが少なくとも6.8である
1,3,3a,7−テトラアザインデンから選択され
る、〔1〕に記載のカラー写真要素。 〔116〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀であ
る、〔115〕に記載のカラー写真要素。 〔117〕前記ヨウ臭化銀が、500〜600nmの波
長の光に対して最大分光感度を有する、〔116〕に記
載のカラー写真要素。 〔118〕前記テトラアザインデンが、式III又はI
【0210】
【化60】
【0211】(式中、R4 、R5 、R6 及びR7 は各々
独立に水素又はアルキル基、アリール基、アルコキシ基
若しくはアリールオキシ基、アルキルチオ基若しくはア
リールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルフ
ァモイル基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ
基、ニトロ基、−O−CO−基、−O−SO2 −基、複
素環基、カルボニル基、アミノ基、ヒドロキシル基又は
チオール基である)で表される、〔115〕に記載のカ
ラー写真要素。 〔119〕R7 がヒドロキシル基であり、R5 がアルキ
ル基である、〔118〕に記載のカラー写真要素。 〔120〕前記化合物が、ClogPが少なくとも6.
2又はそれ以上である1,2,4,6−テトラアザイン
デン又は1,2,5,7−テトラアザインデンから選択
される、〔1〕に記載のカラー写真要素。 〔121〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀であ
る、〔120〕に記載のカラー写真要素。 〔122〕前記ヨウ臭化銀が、500〜600nmの波
長の光に対して最大分光感度を有する、〔121〕に記
載のカラー写真要素。 〔123〕前記テトラアザインデンが、式IIa又はI
Ib
【0212】
【化61】
【0213】(式中、R1 及びR2 は各々独立に水素又
はアルキル基、アリール基、アルコキシ基若しくはアリ
ールオキシ基、アルキルチオ基若しくはアリールチオ
基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル
基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ
基、−O−CO−基、−O−SO2 −基、複素環基、カ
ルボニル基又はアミノ基であり、R3 がアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、第二若しくは第三アミノ基、
カルボンアミド基、スルホニル基又はスルホンアミド基
である)で表される、〔120〕に記載のカラー写真要
素。 〔124〕R3 がアルコキシ基又はアルキルチオ基であ
る、〔123〕に記載のカラー写真要素。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バーナード エー.クラーク イギリス国,バーシャイア,メイデンヘッ ド,フルブルック クロス 23 (72)発明者 ジョン ディー.ゴダード イギリス国,ミドルセックス エイチエー 5 5エルエヌ,ピナー,ドーリッシュ ドライブ 46 (72)発明者 ルイス エルバート フレンドリヒ アメリカ合衆国,ニューヨーク 14610, ロチェスター,コーウィン ロード 36 (72)発明者 ジェイムズ エー.フライデー アメリカ合衆国,ニューヨーク 14617, ロチェスター,シンプソン ロード 148 (72)発明者 スティーブン ポール シンガー アメリカ合衆国,ニューヨーク 14559, スペンサーポート,ウォールナト ヒル ドライブ 22 (72)発明者 マルセロ ビターレ アメリカ合衆国,ニューヨーク 14626, ロチェスター,ノース アベニュ 401

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (1)感光性ハロゲン化銀乳剤層と
    (2)銀不含非感光性層とのうちの少なくとも一つの層
    を含んでなるカラー写真要素であって、前記少なくとも
    一つの層がヘテロ原子を最低3個有する化合物を含有
    し、前記化合物が、酸化現像主薬とは反応せず、且つ前
    記化合物を含有しないことを除いて同じ写真要素と比較
    して前記要素の写真感度を増加させるに十分なClog
    Pを有するカラー写真要素。
  2. 【請求項2】 前記化合物が、感光性乳剤層に含有され
    ている、請求項1に記載のカラー写真要素。
  3. 【請求項3】 前記感光性層が、同じ分光感度を有する
    2つ以上の層のうちの最も感光性の高い層である、請求
    項2に記載のカラー写真要素。
  4. 【請求項4】 前記化合物が、銀不含非感光性層に含有
    されている、請求項1に記載のカラー写真要素。
  5. 【請求項5】 前記化合物が、少なくとも2つの縮合環
    を含む窒素複素環である、請求項1〜4のいずれか1項
    に記載のカラー写真要素。
  6. 【請求項6】 前記ハロゲン化銀が、ヨウ臭化銀を含
    む、請求項5に記載のカラー写真要素。
  7. 【請求項7】 前記ヨウ臭化銀が、500〜600nm
    の波長の光に対して最大分光感度を有する、請求項5に
    記載のカラー写真要素。
  8. 【請求項8】 前記化合物が、ClogPが少なくとも
    6.2又はそれ以上である1,3,4,6−テトラアザ
    インデン(プリン)である、請求項1〜4のいずれか1
    項に記載のカラー写真要素。
  9. 【請求項9】 前記1,3,4,6−テトラアザインデ
    ンが、式I 【化1】 (式中、R1 及びR2 は各々独立に水素又はアルキル、
    アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキ
    ルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニ
    ル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨー
    ド、シアノ、ニトロ、−O−CO−、−O−SO2 −、
    複素環、カルボニル、アミノ、カルボンアミド若しくは
    スルホンアミド基であり、R3 はアルキル、アリール、
    アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリール
    チオ、第二若しくは第三アミノ、カルボンアミド、スル
    ホニル又はスルホンアミド基である)で表される、請求
    項8に記載のカラー写真要素。
  10. 【請求項10】 同じ層における前記窒素複素環式化合
    物のミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも
    1.0である、請求項9に記載のカラー写真要素。
  11. 【請求項11】 前記化合物が、ClogPが5.0以
    上であって且つベータが0.4以上である有機溶媒に分
    散されている、請求項1〜4のいずれか1項に記載のカ
    ラー写真要素。
  12. 【請求項12】 前記化合物が、被覆量3.0×10-5
    モル/m2 以上で存在する、請求項4に記載のカラー写
    真要素。
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