JP2000169662A - 耐ダ―トピックアップ性の被覆バインダ―及び被覆 - Google Patents
耐ダ―トピックアップ性の被覆バインダ―及び被覆Info
- Publication number
- JP2000169662A JP2000169662A JP11348699A JP34869999A JP2000169662A JP 2000169662 A JP2000169662 A JP 2000169662A JP 11348699 A JP11348699 A JP 11348699A JP 34869999 A JP34869999 A JP 34869999A JP 2000169662 A JP2000169662 A JP 2000169662A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- monomer
- copolymerized
- weight
- stage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F263/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
- C08F263/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids
- C08F263/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids on to polymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of acids, salts or anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐ダートピックアップ性被覆において用いる
のに好適な多段水性エマルジョンポリマー、及び該ポリ
マーを含む被覆を提供する。 【解決手段】 多段水性エマルジョンポリマーは、
（ｉ）少なくとも一つの非イオン性の共重合されたモノ
エチレン性不飽和モノマー、第１のポリマーの重量を基
準として０．５％〜７％の共重合されたモノエチレン性
不飽和イオン性モノマー、及び第１のポリマーの重量を
基準として０％〜１．０％の共重合された多エチレン性
不飽和モノマーを含み、１５℃〜１０５℃のＴｇを有す
る第１のポリマー；及び（ｉｉ）少なくとも一つの非イ
オン性の共重合されたモノエチレン性不飽和モノマー、
第２のポリマーの重量を基準として、０％〜２％の共重
合されたモノエチレン性不飽和イオン性モノマー、及び
０．２５％〜６％の共重合された多エチレン性不飽和モ
ノマーを含み、−５５℃〜３０℃のＴｇを有し、第２の
ポリマーは第１のポリマーとは異なる組成を有し、乾燥
ポリマー重量基準で、第１のポリマーと第２のポリマー
の全重量の２５％〜７５％である第２のポリマー；を含
む。
のに好適な多段水性エマルジョンポリマー、及び該ポリ
マーを含む被覆を提供する。 【解決手段】 多段水性エマルジョンポリマーは、
（ｉ）少なくとも一つの非イオン性の共重合されたモノ
エチレン性不飽和モノマー、第１のポリマーの重量を基
準として０．５％〜７％の共重合されたモノエチレン性
不飽和イオン性モノマー、及び第１のポリマーの重量を
基準として０％〜１．０％の共重合された多エチレン性
不飽和モノマーを含み、１５℃〜１０５℃のＴｇを有す
る第１のポリマー；及び（ｉｉ）少なくとも一つの非イ
オン性の共重合されたモノエチレン性不飽和モノマー、
第２のポリマーの重量を基準として、０％〜２％の共重
合されたモノエチレン性不飽和イオン性モノマー、及び
０．２５％〜６％の共重合された多エチレン性不飽和モ
ノマーを含み、−５５℃〜３０℃のＴｇを有し、第２の
ポリマーは第１のポリマーとは異なる組成を有し、乾燥
ポリマー重量基準で、第１のポリマーと第２のポリマー
の全重量の２５％〜７５％である第２のポリマー；を含
む。
Description
【０００１】本発明は、多段水性エマルジョンポリマー
に関する。本発明は、また、多段水性エマルジョンポリ
マーを含む耐ダートピックアップ性被覆を提供する方法
に関する。より詳しくは、本発明は、共重合されたイオ
ン性モノマーを含む第１のポリマー、及び異なる組成の
架橋された第２のポリマーを含む多段エマルジョンポリ
マーに関する。本発明は、特に、良好なフィルム形成性
及び耐ダートピックアップ性をはじめとする望ましいバ
ランスの被覆特性を保持する、種々の基材のための装飾
用及び／又は保護用被覆において用いるのに好適な多段
エマルジョンポリマーバインダーを提供する。高いレベ
ルの耐ダートピックアップ性は、硬質ポリマーを用いる
ことによって、例えば耐スクラブ性に関係するフィルム
形成に悪影響を与えたり、或いは環境的に望ましくない
高レベルの造膜用溶媒を必要とすることなしに、達成す
ることができることが、長い間知られていた。
に関する。本発明は、また、多段水性エマルジョンポリ
マーを含む耐ダートピックアップ性被覆を提供する方法
に関する。より詳しくは、本発明は、共重合されたイオ
ン性モノマーを含む第１のポリマー、及び異なる組成の
架橋された第２のポリマーを含む多段エマルジョンポリ
マーに関する。本発明は、特に、良好なフィルム形成性
及び耐ダートピックアップ性をはじめとする望ましいバ
ランスの被覆特性を保持する、種々の基材のための装飾
用及び／又は保護用被覆において用いるのに好適な多段
エマルジョンポリマーバインダーを提供する。高いレベ
ルの耐ダートピックアップ性は、硬質ポリマーを用いる
ことによって、例えば耐スクラブ性に関係するフィルム
形成に悪影響を与えたり、或いは環境的に望ましくない
高レベルの造膜用溶媒を必要とすることなしに、達成す
ることができることが、長い間知られていた。
【０００２】米国特許第５，３０６，７４３号において
は、コア／シェル構造を有する水性樹脂分散液が開示さ
れている。コア／シェルエマルジョン粒子は、アリー
ル、アクリル又はメタクリル基のようなエチレン性不飽
和基を少なくとも二つ有し、６０℃を超える動的ガラス
転移温度を有する共重合性モノマーを場合によっては含
むコアポリマー、及び、８０℃未満の動的ガラス転移温
度（ｄｙｎａｍｉｃ ｇｌａｓｓ ｔｒａｎｓｉｔｉｏ
ｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有し、且つコア材料の
ガラス転移温度よりも少なくとも２０°Ｋ下回るガラス
転移温度を有するシェルポリマーを含む。しかしなが
ら、かかる分散液を使用すると、不適当な耐ダートピッ
クアップ性を有する被覆になる。
は、コア／シェル構造を有する水性樹脂分散液が開示さ
れている。コア／シェルエマルジョン粒子は、アリー
ル、アクリル又はメタクリル基のようなエチレン性不飽
和基を少なくとも二つ有し、６０℃を超える動的ガラス
転移温度を有する共重合性モノマーを場合によっては含
むコアポリマー、及び、８０℃未満の動的ガラス転移温
度（ｄｙｎａｍｉｃ ｇｌａｓｓ ｔｒａｎｓｉｔｉｏ
ｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有し、且つコア材料の
ガラス転移温度よりも少なくとも２０°Ｋ下回るガラス
転移温度を有するシェルポリマーを含む。しかしなが
ら、かかる分散液を使用すると、不適当な耐ダートピッ
クアップ性を有する被覆になる。
【０００３】本発明によって直面する課題は、フィルム
形成性に悪影響を与えることなしに、予期しないレベル
の耐ダートピックアップ性を有する乾燥被覆を与える耐
ダートピックアップ性被覆において用いるのに好適な多
段エマルジョンポリマーを提供することである。
形成性に悪影響を与えることなしに、予期しないレベル
の耐ダートピックアップ性を有する乾燥被覆を与える耐
ダートピックアップ性被覆において用いるのに好適な多
段エマルジョンポリマーを提供することである。
【０００４】本発明の第１の態様においては、耐ダート
ピックアップ性被覆において用いるのに好適な多段水性
エマルジョンポリマーであって、以下の成分： （ｉ）少なくとも一つの非イオン性共重合モノエチレン
性不飽和モノマー、第１のポリマーの重量を基準として
０．５％〜７％の共重合モノエチレン性不飽和イオン性
モノマー、及び第１のポリマーの重量を基準として０％
〜１．０％の共重合多エチレン性不飽和モノマーを含
み、１５℃〜１０５℃のＴｇを有する第１のポリマー；
及び（ｉｉ）少なくとも一つの非イオン性共重合モノエ
チレン性不飽和モノマー、第２のポリマーの重量を基準
として、０％〜２％の共重合モノエチレン性不飽和イオ
ン性モノマー、及び０．２５％〜６％の共重合多エチレ
ン性不飽和モノマーを含み、−５５℃〜３０℃のＴｇを
有し、第２のポリマーは第１のポリマーとは異なる組成
を有し、乾燥ポリマー重量基準で、第１のポリマーと第
２のポリマーの全重量の２５％〜７５％である第２のポ
リマー；を含むことを特徴とする多段水性エマルジョン
ポリマーが提供される。
ピックアップ性被覆において用いるのに好適な多段水性
エマルジョンポリマーであって、以下の成分： （ｉ）少なくとも一つの非イオン性共重合モノエチレン
性不飽和モノマー、第１のポリマーの重量を基準として
０．５％〜７％の共重合モノエチレン性不飽和イオン性
モノマー、及び第１のポリマーの重量を基準として０％
〜１．０％の共重合多エチレン性不飽和モノマーを含
み、１５℃〜１０５℃のＴｇを有する第１のポリマー；
及び（ｉｉ）少なくとも一つの非イオン性共重合モノエ
チレン性不飽和モノマー、第２のポリマーの重量を基準
として、０％〜２％の共重合モノエチレン性不飽和イオ
ン性モノマー、及び０．２５％〜６％の共重合多エチレ
ン性不飽和モノマーを含み、−５５℃〜３０℃のＴｇを
有し、第２のポリマーは第１のポリマーとは異なる組成
を有し、乾燥ポリマー重量基準で、第１のポリマーと第
２のポリマーの全重量の２５％〜７５％である第２のポ
リマー；を含むことを特徴とする多段水性エマルジョン
ポリマーが提供される。
【０００５】本発明の第２の態様においては、耐ダート
ピックアップ性被覆を提供する方法であって、以下の工
程： （ａ）以下の成分： （ｉ）少なくとも一つの非イオン性共重合モノエチレン
性不飽和モノマー、第１のポリマーの重量を基準として
０．５％〜７％の共重合モノエチレン性不飽和イオン性
モノマー、及び第１のポリマーの重量を基準として０％
〜１．０％の共重合多エチレン性不飽和モノマーを含
み、１５℃〜１０５℃のＴｇを有する第１のポリマー；
及び（ｉｉ）少なくとも一つの非イオン性共重合モノエ
チレン性不飽和モノマー、第２のポリマーの重量を基準
として、０％〜２％の共重合モノエチレン性不飽和イオ
ン性モノマー、及び０．２５％〜６％の共重合多エチレ
ン性不飽和モノマーを含み、−５５℃〜３０℃のＴｇを
有し、第２のポリマーは第１のポリマーとは異なる組成
を有し、乾燥ポリマー重量基準で、第１のポリマーと第
２のポリマーの全重量の２５％〜７５％である第２のポ
リマー；を含む多段水性エマルジョンポリマーを含む水
性被覆組成物を形成し； （ｂ）該水性被覆組成物を基材に施し；そして （ｃ）該施された水性被覆組成物を乾燥するか又は乾燥
させる；工程を含むことを特徴とする方法が提供され
る。
ピックアップ性被覆を提供する方法であって、以下の工
程： （ａ）以下の成分： （ｉ）少なくとも一つの非イオン性共重合モノエチレン
性不飽和モノマー、第１のポリマーの重量を基準として
０．５％〜７％の共重合モノエチレン性不飽和イオン性
モノマー、及び第１のポリマーの重量を基準として０％
〜１．０％の共重合多エチレン性不飽和モノマーを含
み、１５℃〜１０５℃のＴｇを有する第１のポリマー；
及び（ｉｉ）少なくとも一つの非イオン性共重合モノエ
チレン性不飽和モノマー、第２のポリマーの重量を基準
として、０％〜２％の共重合モノエチレン性不飽和イオ
ン性モノマー、及び０．２５％〜６％の共重合多エチレ
ン性不飽和モノマーを含み、−５５℃〜３０℃のＴｇを
有し、第２のポリマーは第１のポリマーとは異なる組成
を有し、乾燥ポリマー重量基準で、第１のポリマーと第
２のポリマーの全重量の２５％〜７５％である第２のポ
リマー；を含む多段水性エマルジョンポリマーを含む水
性被覆組成物を形成し； （ｂ）該水性被覆組成物を基材に施し；そして （ｃ）該施された水性被覆組成物を乾燥するか又は乾燥
させる；工程を含むことを特徴とする方法が提供され
る。
【０００６】多段水性エマルジョンポリマーは、少なく
とも一つの非イオン性の共重合されたエチレン性不飽和
モノマー、第１のポリマーの重量を基準として０．５％
〜７％の共重合されたモノエチレン性不飽和イオン性モ
ノマー、及び第１のポリマーの重量を基準として０％〜
１．０％の共重合された多エチレン性不飽和モノマーを
含む第１のポリマーを含む。多段水性エマルジョンポリ
マーは、また、少なくとも一つの非イオン性の共重合さ
れたモノエチレン性不飽和モノマー、第２のポリマーの
重量を基準として、０％〜２％の共重合されたモノエチ
レン性不飽和イオン性モノマー、及び第２のポリマーの
重量を基準として０．２５％〜６％の共重合された多エ
チレン性不飽和モノマーを含む第２のポリマーを含む。
「多段水性エマルジョンポリマー」とは、ここでは、２
以上の異なるモノマー組成物の逐次付加によって調製さ
れるエマルジョンポリマーを意味する。「第１のポリマ
ー」及び「第２のポリマー」とは、ここでは、多段乳化
重合プロセスにおいて調製される順番に拘わらず、異な
る組成を有する二つのポリマーを意味する。「第１段ポ
リマー」とは、ここでは、最初に形成されるエマルジョ
ンポリマーを意味し、「第２段ポリマー」とは、ここで
は、第１のポリマーの存在下で形成されるポリマーを意
味する。しかしながら、第１段ポリマーは、第１段ポリ
マーと同一又は異なる組成の、しばしば種ポリマーと称
される、第１段ポリマーの重量を基準として０〜１０重
量％の量の、予め形成され分散されたポリマーの存在下
で形成することができる。第１又は第２段ポリマーの前
又は後に、１以上の更なる段階を形成することができる
が、これらは合計で第１及び第２段の全重量の２５重量
％を超える割合を構成してはならない。任意の種ポリマ
ー又は任意の更なる段の重量及び組成のいずれも、第１
及び第２段ポリマーの重量又は組成中に含まれない。
とも一つの非イオン性の共重合されたエチレン性不飽和
モノマー、第１のポリマーの重量を基準として０．５％
〜７％の共重合されたモノエチレン性不飽和イオン性モ
ノマー、及び第１のポリマーの重量を基準として０％〜
１．０％の共重合された多エチレン性不飽和モノマーを
含む第１のポリマーを含む。多段水性エマルジョンポリ
マーは、また、少なくとも一つの非イオン性の共重合さ
れたモノエチレン性不飽和モノマー、第２のポリマーの
重量を基準として、０％〜２％の共重合されたモノエチ
レン性不飽和イオン性モノマー、及び第２のポリマーの
重量を基準として０．２５％〜６％の共重合された多エ
チレン性不飽和モノマーを含む第２のポリマーを含む。
「多段水性エマルジョンポリマー」とは、ここでは、２
以上の異なるモノマー組成物の逐次付加によって調製さ
れるエマルジョンポリマーを意味する。「第１のポリマ
ー」及び「第２のポリマー」とは、ここでは、多段乳化
重合プロセスにおいて調製される順番に拘わらず、異な
る組成を有する二つのポリマーを意味する。「第１段ポ
リマー」とは、ここでは、最初に形成されるエマルジョ
ンポリマーを意味し、「第２段ポリマー」とは、ここで
は、第１のポリマーの存在下で形成されるポリマーを意
味する。しかしながら、第１段ポリマーは、第１段ポリ
マーと同一又は異なる組成の、しばしば種ポリマーと称
される、第１段ポリマーの重量を基準として０〜１０重
量％の量の、予め形成され分散されたポリマーの存在下
で形成することができる。第１又は第２段ポリマーの前
又は後に、１以上の更なる段階を形成することができる
が、これらは合計で第１及び第２段の全重量の２５重量
％を超える割合を構成してはならない。任意の種ポリマ
ー又は任意の更なる段の重量及び組成のいずれも、第１
及び第２段ポリマーの重量又は組成中に含まれない。
【０００７】第１のポリマー及び第２のポリマーは、そ
れぞれ、例えば、（メタ）アクリルエステルモノマー、
例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ウレイド官能性
（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のアセト
アセテート、アセトアミド又はシアノアセテート；スチ
レン又は置換スチレン；ビニルトルエン；ブタジエン；
例えば米国特許第５，１６２，４１５号に教示されてい
るモノエチレン性不飽和アセトフェノン又はベンゾフェ
ノン誘導体；ビニルアセテート又は他のビニルエステ
ル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、及びＮ−ビニルピロ
リドンのようなビニルモノマー；（メタ）アクリロニト
リル；Ｎ−アルキロール（メタ）アクリルアミド；のよ
うな、少なくとも一つの非イオン性の共重合されたエチ
レン性不飽和モノマーを含む。本開示全体に亙って、
（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドのよ
うに（メタ）の後に続いて他の用語を用いる場合は、そ
れぞれ、アクリレート又はアクリルアミドとメタクリレ
ート及びメタクリルアミドの両方を意味する。
れぞれ、例えば、（メタ）アクリルエステルモノマー、
例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ウレイド官能性
（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のアセト
アセテート、アセトアミド又はシアノアセテート；スチ
レン又は置換スチレン；ビニルトルエン；ブタジエン；
例えば米国特許第５，１６２，４１５号に教示されてい
るモノエチレン性不飽和アセトフェノン又はベンゾフェ
ノン誘導体；ビニルアセテート又は他のビニルエステ
ル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、及びＮ−ビニルピロ
リドンのようなビニルモノマー；（メタ）アクリロニト
リル；Ｎ−アルキロール（メタ）アクリルアミド；のよ
うな、少なくとも一つの非イオン性の共重合されたエチ
レン性不飽和モノマーを含む。本開示全体に亙って、
（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドのよ
うに（メタ）の後に続いて他の用語を用いる場合は、そ
れぞれ、アクリレート又はアクリルアミドとメタクリレ
ート及びメタクリルアミドの両方を意味する。
【０００８】第１のポリマーは、第１のポリマーの重量
を基準として、０．５％〜７％、好ましくは１％〜５％
の共重合されたモノエチレン性不飽和イオン性モノマー
を含む。第２のポリマーは、第２のポリマーの重量を基
準として、０％〜２％の共重合されたモノエチレン性不
飽和イオン性モノマーを含む。「イオン性モノマー」と
は、ここでは、共重合した場合に、２〜１１のｐＨにお
いて少なくとも部分的に陽性か又は陰性に荷電されるモ
ノマー単位を意味する。イオン性モノマーとしては、カ
ルボン酸モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、
モノメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノ
ブチルフマレート、及び無水マレイン酸；及びイオウ及
びリン含有酸モノマー；のような酸含有モノマーが挙げ
られる。イオン性モノマーとしては、また、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート
及びｔ−ブチルアミノアルキル（メタ）アクリレート、
アミノアルキル（メタ）アクリルアミド、アミノアルキ
ルビニルエーテル、及びＮ−（メタ）アクリロキシアル
キルオキサゾリジンのようなアミノ基含有モノマーも挙
げられる。第１のポリマー及び第２のポリマー中に共重
合するのに好ましいイオン性モノマーは、カルボン酸モ
ノマーである。第１のポリマー中の共重合されたカルボ
ン酸モノマーの量の２５％未満の量の共重合されたカル
ボン酸モノマーを含む第２のポリマーが好ましい。第２
のポリマーの重量を基準として０．１重量％未満の量の
共重合されたイオン性モノマーを含む第２のポリマーが
好ましい。共重合されたイオン性モノマーを含まない第
２のポリマーがより好ましい。
を基準として、０．５％〜７％、好ましくは１％〜５％
の共重合されたモノエチレン性不飽和イオン性モノマー
を含む。第２のポリマーは、第２のポリマーの重量を基
準として、０％〜２％の共重合されたモノエチレン性不
飽和イオン性モノマーを含む。「イオン性モノマー」と
は、ここでは、共重合した場合に、２〜１１のｐＨにお
いて少なくとも部分的に陽性か又は陰性に荷電されるモ
ノマー単位を意味する。イオン性モノマーとしては、カ
ルボン酸モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、
モノメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノ
ブチルフマレート、及び無水マレイン酸；及びイオウ及
びリン含有酸モノマー；のような酸含有モノマーが挙げ
られる。イオン性モノマーとしては、また、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート
及びｔ−ブチルアミノアルキル（メタ）アクリレート、
アミノアルキル（メタ）アクリルアミド、アミノアルキ
ルビニルエーテル、及びＮ−（メタ）アクリロキシアル
キルオキサゾリジンのようなアミノ基含有モノマーも挙
げられる。第１のポリマー及び第２のポリマー中に共重
合するのに好ましいイオン性モノマーは、カルボン酸モ
ノマーである。第１のポリマー中の共重合されたカルボ
ン酸モノマーの量の２５％未満の量の共重合されたカル
ボン酸モノマーを含む第２のポリマーが好ましい。第２
のポリマーの重量を基準として０．１重量％未満の量の
共重合されたイオン性モノマーを含む第２のポリマーが
好ましい。共重合されたイオン性モノマーを含まない第
２のポリマーがより好ましい。
【０００９】第１のポリマーは、第１のポリマーの重量
を基準として０％〜１．０％の共重合された多エチレン
性不飽和モノマーを含む。第２のポリマーは、第２のポ
リマーの重量を基準として０．２５％〜６％の共重合さ
れた多エチレン性不飽和モノマーを含む。多エチレン性
不飽和モノマーとしては、例えば、アリル（メタ）アク
リレート、ジアリルフタレート、１，４−ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、及びジビニルベンゼンが
挙げられる。
を基準として０％〜１．０％の共重合された多エチレン
性不飽和モノマーを含む。第２のポリマーは、第２のポ
リマーの重量を基準として０．２５％〜６％の共重合さ
れた多エチレン性不飽和モノマーを含む。多エチレン性
不飽和モノマーとしては、例えば、アリル（メタ）アク
リレート、ジアリルフタレート、１，４−ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、及びジビニルベンゼンが
挙げられる。
【００１０】第１のポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）
は、１５℃〜１０５℃、好ましくは３５℃〜７５℃であ
り、第２のポリマーのＴｇは−５５℃〜３０℃、好まし
くは−２０℃〜３０℃である。ポリマーのＴｇは、Ｆｏ
ｘ式（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉｃ
ｓ Ｓｏｃ．Ｖｏｌ．１，Ｎｏ．３，ｐ．１２３（１９
５６））、即ちモノマーＭ１及びＭ２のコポリマーのＴ
ｇを算出するための下式を用いることによって算出す
る。
は、１５℃〜１０５℃、好ましくは３５℃〜７５℃であ
り、第２のポリマーのＴｇは−５５℃〜３０℃、好まし
くは−２０℃〜３０℃である。ポリマーのＴｇは、Ｆｏ
ｘ式（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉｃ
ｓ Ｓｏｃ．Ｖｏｌ．１，Ｎｏ．３，ｐ．１２３（１９
５６））、即ちモノマーＭ１及びＭ２のコポリマーのＴ
ｇを算出するための下式を用いることによって算出す
る。
【００１１】１／Ｔｇ（計算値）＝ｗ（Ｍ１）／Ｔｇ
（Ｍ１）＋ｗ（Ｍ２）／Ｔｇ（Ｍ２） （式中、Ｔｇ（計算値）は、コポリマーに関して算出さ
れるガラス転移温度であり；ｗ（Ｍ１）は、コポリマー
中のモノマーＭ１の重量分率であり；ｗ（Ｍ２）は、コ
ポリマー中のモノマーＭ２の重量分率であり；Ｔｇ（Ｍ
１）は、Ｍ１のホモポリマーのガラス転移温度であり；
Ｔｇ（Ｍ２）は、Ｍ２のホモポリマーのガラス転移温度
であり；全ての温度は°Ｋである）
（Ｍ１）＋ｗ（Ｍ２）／Ｔｇ（Ｍ２） （式中、Ｔｇ（計算値）は、コポリマーに関して算出さ
れるガラス転移温度であり；ｗ（Ｍ１）は、コポリマー
中のモノマーＭ１の重量分率であり；ｗ（Ｍ２）は、コ
ポリマー中のモノマーＭ２の重量分率であり；Ｔｇ（Ｍ
１）は、Ｍ１のホモポリマーのガラス転移温度であり；
Ｔｇ（Ｍ２）は、Ｍ２のホモポリマーのガラス転移温度
であり；全ての温度は°Ｋである）
【００１２】ホモポリマーのガラス転移温度は、例え
ば、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ及びＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕ
ｔ編の”Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓにおいてみ
ることができる。
ば、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ及びＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕ
ｔ編の”Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓにおいてみ
ることができる。
【００１３】多段乳化重合プロセスにおいては、組成が
異なる少なくとも二つの段が、逐次的に形成される。第
１のポリマーが第１段ポリマーであり、第２のポリマー
が第２段ポリマーである、即ち、第２のポリマーが第１
のポリマーの存在下での乳化重合によって形成される多
段乳化重合プロセスが好ましい。全ての場合において、
第２段ポリマーの重量は、乾燥ポリマー重量基準で、第
１段ポリマー及び第２段ポリマーの合計重量の２５％〜
７５％である。かかる水性多段エマルジョンポリマーを
調製するのに用いる重合法は、例えば、米国特許第４，
３２５，８５６号、４，６５４，３９７号及び４，８１
４，３７３号に開示されているように、当該技術におい
て周知である。例えば、アニオン性及び／又は非イオン
性乳化剤、例えばアルカリ金属又はアンモニウムアルキ
ルスルフェート、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びオ
キシエチル化アルキルフェノールのような公知の界面活
性剤を用いることができる。イオン性モノマーがアミノ
基含有モノマーである場合には、カチオン性界面活性剤
を用いることができる。用いる界面活性剤の量は、通
常、全モノマーの重量を基準として０．１重量％〜６重
量％である。熱又はレドックス開始法のいずれかを用い
ることができる。通常は全モノマーの重量を基準として
０．０１重量％〜３．０重量％の量の、例えば、過酸化
水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アンモニウム及
び／又はアルカリペルスルフェートのような、公知のフ
リーラジカル開始剤を用いることができる。同様の開始
剤を例えばナトリウムスルホキシレートホルムアルデヒ
ド、ナトリウムヒドロスルファイト、イソアスコルビン
酸、ヒドロキシルアミンスルフェート及びナトリウムビ
スルファイトのような好適な還元剤と組み合わせて用い
るレドックス系を、任意に、例えば鉄及び銅のような金
属イオンと組み合わせて、任意に、更に金属のための錯
化剤を含ませて、同等の量で用いることができる。メル
カプタンのような連鎖移動剤を用いて、１以上のポリマ
ーの分子量を低下させることができる。ある段階のため
のモノマー混合物は、そのままで或いは水中エマルジョ
ンとして加えることができる。ある段階のためのモノマ
ー混合物は、１回での添加又は多段階の添加で、或いは
均一又は変動する組成を用いてその段階に当てられる反
応時間全体に亙って連続的に加えることができる。好ま
しくは、第１および／または第２のポリマーのモノマー
エマルションは１回での添加により加えられる。例えば
フリーラジカル開始剤、酸化防止剤、還元剤、連鎖移動
剤、中和剤、界面活性剤及び分散剤のような更なる成分
を、任意の段階の前、段階中、又はその後に加えること
ができる。米国特許第４，３８４，０５６号及び４，５
３９，３６１号に開示されたもののような多モード粒子
径分布を与えるプロセスを用いることができる。
異なる少なくとも二つの段が、逐次的に形成される。第
１のポリマーが第１段ポリマーであり、第２のポリマー
が第２段ポリマーである、即ち、第２のポリマーが第１
のポリマーの存在下での乳化重合によって形成される多
段乳化重合プロセスが好ましい。全ての場合において、
第２段ポリマーの重量は、乾燥ポリマー重量基準で、第
１段ポリマー及び第２段ポリマーの合計重量の２５％〜
７５％である。かかる水性多段エマルジョンポリマーを
調製するのに用いる重合法は、例えば、米国特許第４，
３２５，８５６号、４，６５４，３９７号及び４，８１
４，３７３号に開示されているように、当該技術におい
て周知である。例えば、アニオン性及び／又は非イオン
性乳化剤、例えばアルカリ金属又はアンモニウムアルキ
ルスルフェート、アルキルスルホン酸、脂肪酸、及びオ
キシエチル化アルキルフェノールのような公知の界面活
性剤を用いることができる。イオン性モノマーがアミノ
基含有モノマーである場合には、カチオン性界面活性剤
を用いることができる。用いる界面活性剤の量は、通
常、全モノマーの重量を基準として０．１重量％〜６重
量％である。熱又はレドックス開始法のいずれかを用い
ることができる。通常は全モノマーの重量を基準として
０．０１重量％〜３．０重量％の量の、例えば、過酸化
水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アンモニウム及
び／又はアルカリペルスルフェートのような、公知のフ
リーラジカル開始剤を用いることができる。同様の開始
剤を例えばナトリウムスルホキシレートホルムアルデヒ
ド、ナトリウムヒドロスルファイト、イソアスコルビン
酸、ヒドロキシルアミンスルフェート及びナトリウムビ
スルファイトのような好適な還元剤と組み合わせて用い
るレドックス系を、任意に、例えば鉄及び銅のような金
属イオンと組み合わせて、任意に、更に金属のための錯
化剤を含ませて、同等の量で用いることができる。メル
カプタンのような連鎖移動剤を用いて、１以上のポリマ
ーの分子量を低下させることができる。ある段階のため
のモノマー混合物は、そのままで或いは水中エマルジョ
ンとして加えることができる。ある段階のためのモノマ
ー混合物は、１回での添加又は多段階の添加で、或いは
均一又は変動する組成を用いてその段階に当てられる反
応時間全体に亙って連続的に加えることができる。好ま
しくは、第１および／または第２のポリマーのモノマー
エマルションは１回での添加により加えられる。例えば
フリーラジカル開始剤、酸化防止剤、還元剤、連鎖移動
剤、中和剤、界面活性剤及び分散剤のような更なる成分
を、任意の段階の前、段階中、又はその後に加えること
ができる。米国特許第４，３８４，０５６号及び４，５
３９，３６１号に開示されたもののような多モード粒子
径分布を与えるプロセスを用いることができる。
【００１４】多段乳化重合プロセスは、通常、少なくと
も二つの互いに非相溶性のポリマー組成物を形成し、そ
れにより、少なくとも二つの相を形成する。二つのポリ
マー組成物の相互非相溶性及び得られるポリマー粒子の
多相構造は、当該技術において公知の種々の方法で測定
することができる。例えば、染色法を用いる走査電子顕
微鏡法を用いて、相の外観の間の相違を強調すること
は、かかる方法の一つである。このような粒子は、コア
／シェル又はコア／シース粒子、シェル相がコアを不完
全に被包するコア／シェル粒子、多数のコアを有するコ
ア／シェル粒子、及び相互浸入網目状粒子のような、種
々のジオメトリーの２以上の相から構成される。これら
全ての場合において、粒子の表面積の過半は少なくとも
一つの外相によって占められ、粒子の内部は少なくとも
一つの内相によって占められる。
も二つの互いに非相溶性のポリマー組成物を形成し、そ
れにより、少なくとも二つの相を形成する。二つのポリ
マー組成物の相互非相溶性及び得られるポリマー粒子の
多相構造は、当該技術において公知の種々の方法で測定
することができる。例えば、染色法を用いる走査電子顕
微鏡法を用いて、相の外観の間の相違を強調すること
は、かかる方法の一つである。このような粒子は、コア
／シェル又はコア／シース粒子、シェル相がコアを不完
全に被包するコア／シェル粒子、多数のコアを有するコ
ア／シェル粒子、及び相互浸入網目状粒子のような、種
々のジオメトリーの２以上の相から構成される。これら
全ての場合において、粒子の表面積の過半は少なくとも
一つの外相によって占められ、粒子の内部は少なくとも
一つの内相によって占められる。
【００１５】乳化重合ポリマー粒子の平均粒子直径は、
３０ナノメートル〜５００ナノメートルであることが好
ましい。
３０ナノメートル〜５００ナノメートルであることが好
ましい。
【００１６】水性被覆組成物は、被覆技術において周知
の方法によって調製される。まず、所望の場合には顔料
を、ＣＯＷＬＥＳ（Ｒ）ミキサーによって提供されるよ
うな高剪断下で水性媒体中によく分散させるか、或いは
予め分散させた着色剤、又はこれらの混合物を用いる。
次に、多段エマルジョンポリマーを、所望の他の被覆助
剤と共に、低剪断撹拌下で加える。水性被覆組成物は、
多段エマルジョンポリマー及び任意の顔料に加えて、多
段エマルジョンポリマーの０重量％〜５００重量％の量
のフィルム形成性又はフィルム非形成性溶液又はラテッ
クスポリマー、或いは、例えば乳化剤、造膜助剤、可塑
剤、凍結防止剤、硬化剤、緩衝剤、中和剤、増粘剤、レ
オロジー改良剤、保湿剤、湿潤剤、殺生物剤、発泡防止
剤、ＵＶ吸収剤、ケイ光増白剤、光又は熱安定剤、キレ
ート剤、分散剤、着色剤、ワックス、撥水剤、及び酸化
防止剤のような公知の被覆助剤を含むことができる。例
えば、米国特許第５，１６２，４１５号において教示さ
れているような置換アセトフェノン又はベンゾフェノン
誘導体のような感光性化合物を加えるのが好ましい。ベ
ンゾフェノンを加えるのが特に好ましい。
の方法によって調製される。まず、所望の場合には顔料
を、ＣＯＷＬＥＳ（Ｒ）ミキサーによって提供されるよ
うな高剪断下で水性媒体中によく分散させるか、或いは
予め分散させた着色剤、又はこれらの混合物を用いる。
次に、多段エマルジョンポリマーを、所望の他の被覆助
剤と共に、低剪断撹拌下で加える。水性被覆組成物は、
多段エマルジョンポリマー及び任意の顔料に加えて、多
段エマルジョンポリマーの０重量％〜５００重量％の量
のフィルム形成性又はフィルム非形成性溶液又はラテッ
クスポリマー、或いは、例えば乳化剤、造膜助剤、可塑
剤、凍結防止剤、硬化剤、緩衝剤、中和剤、増粘剤、レ
オロジー改良剤、保湿剤、湿潤剤、殺生物剤、発泡防止
剤、ＵＶ吸収剤、ケイ光増白剤、光又は熱安定剤、キレ
ート剤、分散剤、着色剤、ワックス、撥水剤、及び酸化
防止剤のような公知の被覆助剤を含むことができる。例
えば、米国特許第５，１６２，４１５号において教示さ
れているような置換アセトフェノン又はベンゾフェノン
誘導体のような感光性化合物を加えるのが好ましい。ベ
ンゾフェノンを加えるのが特に好ましい。
【００１７】水性被覆組成物の固形分含量は、１０容量
％〜７０容量％であってよい。水性ポリマー組成物の粘
度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で測定して、５０セ
ンチポイズ〜５０，０００センチポイズであってよく、
異なる適用方法に関しては適する粘度は大きく変動す
る。
％〜７０容量％であってよい。水性ポリマー組成物の粘
度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で測定して、５０セ
ンチポイズ〜５０，０００センチポイズであってよく、
異なる適用方法に関しては適する粘度は大きく変動す
る。
【００１８】例えばブラシ塗布、ロール塗布、及び例え
ば空気霧化スプレー、エアアシストスプレー、エアレス
スプレー、高容量低圧スプレー及びエアアシストエアレ
ススプレーのような噴霧法のような公知の塗布法を用い
ることができる。水性被覆組成物は、典型的には、例え
ば木材、金属、プラスチック、例えばコンクリート、し
っくい及びモルタルのようなセメント質基材のような基
材、予め塗装又は下塗りされた表面、及び外気に曝され
た表面に施す。水性被覆組成物は、例えばカーテンコー
ター及び、例えば空気霧化スプレー、エアアシストスプ
レー、エアレススプレー、高容量低圧スプレー及びエア
アシストエアレススプレーのような噴霧法のような通常
の被覆適用方法を用いて基材に施すことができる。
ば空気霧化スプレー、エアアシストスプレー、エアレス
スプレー、高容量低圧スプレー及びエアアシストエアレ
ススプレーのような噴霧法のような公知の塗布法を用い
ることができる。水性被覆組成物は、典型的には、例え
ば木材、金属、プラスチック、例えばコンクリート、し
っくい及びモルタルのようなセメント質基材のような基
材、予め塗装又は下塗りされた表面、及び外気に曝され
た表面に施す。水性被覆組成物は、例えばカーテンコー
ター及び、例えば空気霧化スプレー、エアアシストスプ
レー、エアレススプレー、高容量低圧スプレー及びエア
アシストエアレススプレーのような噴霧法のような通常
の被覆適用方法を用いて基材に施すことができる。
【００１９】水性被覆組成物の乾燥は、例えば０℃〜３
５℃のような雰囲気条件下で行なうことができ、或いは
被覆は例えば３５℃〜１５０℃のような昇温下で乾燥さ
せることができる。
５℃のような雰囲気条件下で行なうことができ、或いは
被覆は例えば３５℃〜１５０℃のような昇温下で乾燥さ
せることができる。
【００２０】実験方法 光沢測定 被覆組成物を、０．０７６２ｍｍ（３ミル）のＢｉｒｄ
フィルムアプリケータを用いてＬｅｎｅｔａチャート
（Ｔｈｅ Ｌｅｎｅｔａ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍａｈｗａ
ｈ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）上にドローダウンした。試
料を、室温（約２３℃（７３°Ｆ）、相対湿度５０％）
で１日間乾燥させた。Ｈａｚｅ光沢計（Ｇａｒｄｎｅｒ
Ｈａｚｅ−Ｇｌｏｓｓメータ）を用いて光沢を測定し
た。
フィルムアプリケータを用いてＬｅｎｅｔａチャート
（Ｔｈｅ Ｌｅｎｅｔａ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍａｈｗａ
ｈ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）上にドローダウンした。試
料を、室温（約２３℃（７３°Ｆ）、相対湿度５０％）
で１日間乾燥させた。Ｈａｚｅ光沢計（Ｇａｒｄｎｅｒ
Ｈａｚｅ−Ｇｌｏｓｓメータ）を用いて光沢を測定し
た。
【００２１】耐スクラブ性測定 被覆組成物を、０．０７６２ｍｍ（３ミル）のＢｉｒｄ
フィルムアプリケータを用いて黒色のビニルチャート上
にドローダウンした。試料を、室温（約２３℃（７３°
Ｆ）、相対湿度５０％）で７日間乾燥させた。スクラブ
機（Ｇａｒｄｎｅｒ Ａｂｒａｓｉｖｅ Ｔｅｓｔｅ
ｒ）により、１０ｇのスクラブ媒体及び５ｍｌの水を用
いて最大４００サイクルの間、摩耗スクラブ耐性を測定
した。塗料フィルムのスポットが最初に除去されたサイ
クル数を報告した。
フィルムアプリケータを用いて黒色のビニルチャート上
にドローダウンした。試料を、室温（約２３℃（７３°
Ｆ）、相対湿度５０％）で７日間乾燥させた。スクラブ
機（Ｇａｒｄｎｅｒ Ａｂｒａｓｉｖｅ Ｔｅｓｔｅ
ｒ）により、１０ｇのスクラブ媒体及び５ｍｌの水を用
いて最大４００サイクルの間、摩耗スクラブ耐性を測定
した。塗料フィルムのスポットが最初に除去されたサイ
クル数を報告した。
【００２２】汚れ抵抗性測定 被覆組成物を、０．１２７ｍｍ（５ミル）のＢｉｒｄフ
ィルムアプリケータを用いてアルミニウムパネル上にド
ローダウンした。試料を、室温（約２３℃（７３°
Ｆ）、相対湿度５０％）で１日間乾燥させた。カーボン
ブラックのスラリーをパネルの一部に施した。パネル
を、３５℃、湿度８０％に３〜４日間曝露した。パネル
を、流水（約２７℃）下、チーズクロスパッドを用いて
洗浄した。パネルを、室温で１日間乾燥し、Ｃｏｌｏｒ
ｇａｒｄ ４５°／０°反射計（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｃ
ｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｇａｒｄｎｅｒ／Ｎｅｏｔｅｃ Ｉ
ｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）を用いて、４
５°Ｙ−反射率を測定した。清浄な領域のＹ−反射率に
対するカーボンブラックが施された領域に関するＹ−反
射率の比として汚れ抵抗性を報告した。
ィルムアプリケータを用いてアルミニウムパネル上にド
ローダウンした。試料を、室温（約２３℃（７３°
Ｆ）、相対湿度５０％）で１日間乾燥させた。カーボン
ブラックのスラリーをパネルの一部に施した。パネル
を、３５℃、湿度８０％に３〜４日間曝露した。パネル
を、流水（約２７℃）下、チーズクロスパッドを用いて
洗浄した。パネルを、室温で１日間乾燥し、Ｃｏｌｏｒ
ｇａｒｄ ４５°／０°反射計（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｃ
ｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｇａｒｄｎｅｒ／Ｎｅｏｔｅｃ Ｉ
ｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）を用いて、４
５°Ｙ−反射率を測定した。清浄な領域のＹ−反射率に
対するカーボンブラックが施された領域に関するＹ−反
射率の比として汚れ抵抗性を報告した。
【００２３】耐ブロッキング性測定 被覆組成物を、０．０７６２ｍｍ（３ミル）のＢｉｒｄ
フィルムアプリケータを用いてＬｅｎｅｔａチャート上
にドローダウンした。試料を、室温（約２３℃（７３°
Ｆ）、相対湿度５０％）で１日間乾燥させた。被覆され
たチャートを切断し、二つの被覆された面を互いに面す
るように配置した。１ｋｇのウェイトを６．４５ｃｍ2
（１インチ2）の領域上に配置した。雰囲気温度におい
て１６〜２０時間後、チャートの二つの片を分離し、タ
ック及びシール（ｓｅａｌ）を観察することによって０
〜１０のスケールで耐ブロッキング性を評価した（評価
値＝０は試験片が完全に密着して分離できなかったこと
を表し、評価値＝１０は力を加えることなしに試験片が
別々になったことを表す）。
フィルムアプリケータを用いてＬｅｎｅｔａチャート上
にドローダウンした。試料を、室温（約２３℃（７３°
Ｆ）、相対湿度５０％）で１日間乾燥させた。被覆され
たチャートを切断し、二つの被覆された面を互いに面す
るように配置した。１ｋｇのウェイトを６．４５ｃｍ2
（１インチ2）の領域上に配置した。雰囲気温度におい
て１６〜２０時間後、チャートの二つの片を分離し、タ
ック及びシール（ｓｅａｌ）を観察することによって０
〜１０のスケールで耐ブロッキング性を評価した（評価
値＝０は試験片が完全に密着して分離できなかったこと
を表し、評価値＝１０は力を加えることなしに試験片が
別々になったことを表す）。
【００２４】実施例１：多段水性エマルジョンポリマー
の調製 試料１〜１５及び対照試料Ａを調製した。本発明の試料
１〜１５においては、第１のポリマーを第１段として調
製し、第２のポリマーを第２段として調製した。３．７
ｇのＡｂｅｘ ＥＰ−１１０界面活性剤（Ｒｈｏｄｉ
ａ，Ｉｎｃ．から入手のスルフェート化ノニルフェノー
ルエトキシレートのアンモニウム塩）および６００．２
ｇの脱イオン水を、メカニカルスターラーを取り付けた
３リットルの多口フラスコに入れた。フラスコの内容物
を、窒素下で８０℃に加熱した。０．５４ｇの過硫酸ア
ンモニウムを反応容器に入れ、直ぐに、モノマーエマル
ジョンを徐々に加え始めた。界面活性剤及び水充填物を
合わせて、モノマー充填物を混合しながら加えることに
よって、表１．１に示すモノマーエマルジョンを形成し
た。第１段モノマーエマルジョンを、９．１ｍｌ／分で
容器に加えた。第１段の供給が完了したら、反応容器の
内容物を８０℃で１５分保持した。次に、第２段モノマ
ーを、８．１ｍｌ／分の速度で、徐々に加え始めた。第
２段モノマーエマルジョンの供給が完了したら、反応容
器内容物を８０℃で１５分保持した後、室温に冷却し、
水酸化アンモニウムで表１．２に示すｐＨに中和した。
の調製 試料１〜１５及び対照試料Ａを調製した。本発明の試料
１〜１５においては、第１のポリマーを第１段として調
製し、第２のポリマーを第２段として調製した。３．７
ｇのＡｂｅｘ ＥＰ−１１０界面活性剤（Ｒｈｏｄｉ
ａ，Ｉｎｃ．から入手のスルフェート化ノニルフェノー
ルエトキシレートのアンモニウム塩）および６００．２
ｇの脱イオン水を、メカニカルスターラーを取り付けた
３リットルの多口フラスコに入れた。フラスコの内容物
を、窒素下で８０℃に加熱した。０．５４ｇの過硫酸ア
ンモニウムを反応容器に入れ、直ぐに、モノマーエマル
ジョンを徐々に加え始めた。界面活性剤及び水充填物を
合わせて、モノマー充填物を混合しながら加えることに
よって、表１．１に示すモノマーエマルジョンを形成し
た。第１段モノマーエマルジョンを、９．１ｍｌ／分で
容器に加えた。第１段の供給が完了したら、反応容器の
内容物を８０℃で１５分保持した。次に、第２段モノマ
ーを、８．１ｍｌ／分の速度で、徐々に加え始めた。第
２段モノマーエマルジョンの供給が完了したら、反応容
器内容物を８０℃で１５分保持した後、室温に冷却し、
水酸化アンモニウムで表１．２に示すｐＨに中和した。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】
【００２８】
【表４】
【００２９】
【表５】
【００３０】実施例２：多段水性エマルジョンポリマー
の調製 試料１６〜２０及び対照試料Ｂ〜Ｃを調製した。本発明
の試料１６〜２０においては、第２のポリマーを第１段
として調製し、第１のポリマーを第２段として調製し
た。試料１６〜２０に関しては、第１段階モノマーを、
脱イオン水２９５ｇ及び２３％ナトリウムドデシルベン
ゼンスルホネート４０．１ｇと混合した。第２段モノマ
ーを、脱イオン水２９５ｇ及び２３％ナトリウムドデシ
ルベンゼンスルホネート２４．９ｇと混合した。２３％
ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート９．７ｇ及び
脱イオン水１１３０ｇを、メカニカルスターラーを取り
付けた５リットルの多口フラスコに入れた。フラスコ内
容物を、窒素下で８８℃に加熱した。フラスコの内容物
に、第１段モノマーエマルジョン９６ｇ、続いて脱イオ
ン水３０ｇ中の過硫酸アンモニウム６．６ｇを攪拌下、
加えた。次に、第１段モノマーエマルジョンの残りを徐
々に加え始めた。第１段モノマーに関する全添加時間は
５０〜７０分であった。２５ｍｌの脱イオン水を用い
て、反応容器へのエマルジョン供給ラインをすすいだ。
１５〜２０分後、第２段モノマーエマルジョンの供給を
開始した。第２段の供給時間は５０〜７０分であり、そ
の後、２５ｍｌの脱イオンを用いて、反応容器へのエマ
ルジョン供給ラインをすすいだ。第２段の供給と同時
に、脱イオン水７８ｇ中の過硫酸アンモニウム１．８ｇ
の溶液を反応容器に供給した。第１段及び第２段を通し
て、反応容器の温度を８２℃に保持した。第２段モノマ
ーエマルジョンの添加が完了したら、試料１６以外の全
ての試料において、全水酸化アンモニウム中和剤の約１
／２をポリマーエマルジョンに加えた。次に、脱イオン
水１２０ｇを反応容器に加え、バッチを６０℃に冷却し
た。水酸化アンモニウムによってバッチをｐＨ６〜９に
中和した。
の調製 試料１６〜２０及び対照試料Ｂ〜Ｃを調製した。本発明
の試料１６〜２０においては、第２のポリマーを第１段
として調製し、第１のポリマーを第２段として調製し
た。試料１６〜２０に関しては、第１段階モノマーを、
脱イオン水２９５ｇ及び２３％ナトリウムドデシルベン
ゼンスルホネート４０．１ｇと混合した。第２段モノマ
ーを、脱イオン水２９５ｇ及び２３％ナトリウムドデシ
ルベンゼンスルホネート２４．９ｇと混合した。２３％
ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート９．７ｇ及び
脱イオン水１１３０ｇを、メカニカルスターラーを取り
付けた５リットルの多口フラスコに入れた。フラスコ内
容物を、窒素下で８８℃に加熱した。フラスコの内容物
に、第１段モノマーエマルジョン９６ｇ、続いて脱イオ
ン水３０ｇ中の過硫酸アンモニウム６．６ｇを攪拌下、
加えた。次に、第１段モノマーエマルジョンの残りを徐
々に加え始めた。第１段モノマーに関する全添加時間は
５０〜７０分であった。２５ｍｌの脱イオン水を用い
て、反応容器へのエマルジョン供給ラインをすすいだ。
１５〜２０分後、第２段モノマーエマルジョンの供給を
開始した。第２段の供給時間は５０〜７０分であり、そ
の後、２５ｍｌの脱イオンを用いて、反応容器へのエマ
ルジョン供給ラインをすすいだ。第２段の供給と同時
に、脱イオン水７８ｇ中の過硫酸アンモニウム１．８ｇ
の溶液を反応容器に供給した。第１段及び第２段を通し
て、反応容器の温度を８２℃に保持した。第２段モノマ
ーエマルジョンの添加が完了したら、試料１６以外の全
ての試料において、全水酸化アンモニウム中和剤の約１
／２をポリマーエマルジョンに加えた。次に、脱イオン
水１２０ｇを反応容器に加え、バッチを６０℃に冷却し
た。水酸化アンモニウムによってバッチをｐＨ６〜９に
中和した。
【００３１】しかしながら、対照試料Ｂ〜Ｃに関して
は、モノマーは、試料１６〜２０の実施例における第１
段及び第２段での脱イオン水及び界面活性剤充填物を一
緒としたものの中で乳化した。脱イオン水７８ｇ中の過
硫酸アンモニウム１．８ｇを同時に供給しながら、モノ
マーエマルジョンを１１０分かけて反応容器に供給し
た。
は、モノマーは、試料１６〜２０の実施例における第１
段及び第２段での脱イオン水及び界面活性剤充填物を一
緒としたものの中で乳化した。脱イオン水７８ｇ中の過
硫酸アンモニウム１．８ｇを同時に供給しながら、モノ
マーエマルジョンを１１０分かけて反応容器に供給し
た。
【００３２】試料１９及び２０に関しては、ベンゾフェ
ノン３８．９ｇを第２段モノマーエマルジョン中に溶解
した。対照試料Ｂに関しては、ベンゾフェノン３８．９
ｇをモノマーエマルジョン中に溶解した。
ノン３８．９ｇを第２段モノマーエマルジョン中に溶解
した。対照試料Ｂに関しては、ベンゾフェノン３８．９
ｇをモノマーエマルジョン中に溶解した。
【００３３】
【表６】
【００３４】
【表７】
【００３５】
【表８】
【００３６】実施例３：水性被覆組成物の形成及び乾燥
被覆組成物の特性の評価 全ての水性被覆組成物を、以下の配合を用いて調製し
た。
被覆組成物の特性の評価 全ての水性被覆組成物を、以下の配合を用いて調製し
た。
【００３７】
【表９】
【００３８】被覆組成物を、上記のように、試料１〜１
５及び対照試料Ａを用いて、「エマルジョンポリマー」
として調製した。試料１６〜２０及び対照試料Ｂ〜Ｃに
関しては。プロピレングリコールに代えて、メチルＣＡ
ＲＢＩＴＯＬ（ＣＡＲＢＩＴＯＬはＵｎｉｏｎ Ｃａｒ
ｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．の商標である）を用いた。それぞ
れの被覆組成物の乾燥フィルムを調製し、上記に記載の
試験法に従って試験した。結果を表３．１に示す。
５及び対照試料Ａを用いて、「エマルジョンポリマー」
として調製した。試料１６〜２０及び対照試料Ｂ〜Ｃに
関しては。プロピレングリコールに代えて、メチルＣＡ
ＲＢＩＴＯＬ（ＣＡＲＢＩＴＯＬはＵｎｉｏｎ Ｃａｒ
ｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．の商標である）を用いた。それぞ
れの被覆組成物の乾燥フィルムを調製し、上記に記載の
試験法に従って試験した。結果を表３．１に示す。
【００３９】
【表１０】
【００４０】本発明の多段エマルジョンポリマー試料１
〜２０を含む被覆組成物の乾燥フィルムは、第２のポリ
マー中に共重合された多エチレン性不飽和モノマーを含
まない対照試料Ａと比較して、優れた耐ダートピックア
ップ性を示す。本発明の多段エマルジョンポリマー試料
１〜２０を含む被覆組成物の乾燥フィルムは、単一段エ
マルジョンポリマーを含む対照試料Ｂ〜Ｃと比較して優
れた耐ダートピックアップ性及び優れた耐スクラブ性を
示し、これは、単一段ポリマーを含む被覆組成物の劣っ
たフィルム形成性を示す。
〜２０を含む被覆組成物の乾燥フィルムは、第２のポリ
マー中に共重合された多エチレン性不飽和モノマーを含
まない対照試料Ａと比較して、優れた耐ダートピックア
ップ性を示す。本発明の多段エマルジョンポリマー試料
１〜２０を含む被覆組成物の乾燥フィルムは、単一段エ
マルジョンポリマーを含む対照試料Ｂ〜Ｃと比較して優
れた耐ダートピックアップ性及び優れた耐スクラブ性を
示し、これは、単一段ポリマーを含む被覆組成物の劣っ
たフィルム形成性を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 151/00 Ｃ０９Ｄ 151/00 201/00 201/00 (72)発明者 ラルフ・クレイグ・イーブン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19422, ブルー・ベル，モーク・ロード・1424 (72)発明者 マーク・スティーブン・フレーザ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19103, フィラデルフィア，パイン・ストリート・ 2512 (72)発明者 イリ・グオ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19002, メープル・グレン，レキシントン・ドライ ブ・1356 (72)発明者 ロバート・クラスナンスキー フランス，06650・ル・ルーレ，シュマ ン・ボーム・メル・19 (72)発明者 ローズマリー・パーマー・ラウエ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19184, カルフォント，ハリソン・フォージ・コー ト・101
Claims (7)
- 【請求項１】 耐ダートピックアップ性被覆において用
いるのに好適な多段水性エマルジョンポリマーであっ
て、以下の成分： （ｉ）第１のポリマーであって、少なくとも一つの非イ
オン性の共重合されたモノエチレン性不飽和モノマー、
第１のポリマーの重量を基準として０．５％〜７％の共
重合されたモノエチレン性不飽和イオン性モノマー、及
び第１のポリマーの重量を基準として０％〜１．０％の
共重合された多エチレン性不飽和モノマーを含み、１５
℃〜１０５℃のＴｇを有する第１のポリマー；及び（ｉ
ｉ）第２のポリマーであって、少なくとも一つの非イオ
ン性の共重合されたモノエチレン性不飽和モノマー、第
２のポリマーの重量を基準として、０％〜２％の共重合
されたモノエチレン性不飽和イオン性モノマー、及び
０．２５％〜６％の共重合された多エチレン性不飽和モ
ノマーを含み、−５５℃〜３０℃のＴｇを有し、第１の
ポリマーとは異なる組成を有し、乾燥ポリマー重量基準
で、第１のポリマーと第２のポリマーの全重量の２５％
〜７５％である第２のポリマー；を含む多段水性エマル
ジョンポリマー。 - 【請求項２】 該第１のポリマーが第１段で調製され、
該第２のポリマーが該第１のポリマーの存在下で調製さ
れる請求項１に記載の多段水性エマルジョンポリマー。 - 【請求項３】 モノエチレン性不飽和アセトフェノン誘
導体、モノエチレン性不飽和ベンゾフェノン誘導体、及
びこれらの混合物からなるモノマーから選択される共重
合されたモノマーを更に含む請求項１又は請求項２に記
載の多段エマルジョンポリマー。 - 【請求項４】 耐ダートピックアップ性被覆を提供する
方法であって、以下の工程： （ａ）以下の成分： （ｉ）第１のポリマーであって、少なくとも一つの非イ
オン性の共重合されたモノエチレン性不飽和モノマー、
第１のポリマーの重量を基準として０．５％〜７％の共
重合されたモノエチレン性不飽和イオン性モノマー、及
び第１のポリマーの重量を基準として０％〜１．０％の
共重合された多エチレン性不飽和モノマーを含み、１５
℃〜１０５℃のＴｇを有する第１のポリマー；及び（ｉ
ｉ）第２のポリマーであって、少なくとも一つの非イオ
ン性の共重合されたモノエチレン性不飽和モノマー、第
２のポリマーの重量を基準として、０％〜２％の共重合
されたモノエチレン性不飽和イオン性モノマー、及び
０．２５％〜６％の共重合された多エチレン性不飽和モ
ノマーを含み、−５５℃〜３０℃のＴｇを有し、第１の
ポリマーとは異なる組成を有し、乾燥ポリマー重量基準
で、第１のポリマーと第２のポリマーの全重量の２５％
〜７５％である第２のポリマー；を含む多段水性エマル
ジョンポリマーを含む水性被覆組成物を形成し； （ｂ）該水性被覆組成物を基材に施し；そして （ｃ）該施された水性被覆組成物を乾燥するか又は乾燥
させる；工程を含む方法。 - 【請求項５】 該第１のポリマーが第１段で調製され、
該第２のポリマーが該第１のポリマーの存在下で調製さ
れる請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 該多段ポリマーが、モノエチレン性不飽
和アセトフェノン誘導体、モノエチレン性不飽和ベンゾ
フェノン誘導体、及びこれらの混合物からなるモノマー
から選択される共重合されたモノマーを更に含む請求項
４に記載の方法。 - 【請求項７】 該水性被覆組成物が、非エチレン性不飽
和アセトフェノン誘導体及び非エチレン性不飽和ベンゾ
フェノン誘導体からなる群から選択される感光性化合物
を更に含む請求項４又は請求項５又は請求項６に記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11136298P | 1998-12-08 | 1998-12-08 | |
| US60/111362 | 1998-12-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000169662A true JP2000169662A (ja) | 2000-06-20 |
Family
ID=22338088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11348699A Withdrawn JP2000169662A (ja) | 1998-12-08 | 1999-12-08 | 耐ダ―トピックアップ性の被覆バインダ―及び被覆 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6258887B1 (ja) |
| EP (1) | EP1008635B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000169662A (ja) |
| CN (1) | CN1203143C (ja) |
| AU (1) | AU771383B2 (ja) |
| BR (1) | BR9905808A (ja) |
| MY (1) | MY118903A (ja) |
| NZ (1) | NZ501296A (ja) |
| SG (1) | SG79293A1 (ja) |
| TW (1) | TW531552B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000355602A (ja) * | 1999-06-14 | 2000-12-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水性樹脂分散体 |
| JP2014512437A (ja) * | 2011-04-11 | 2014-05-22 | ヌプレックス レジンズ ビー．ヴィー． | ビニル重合体水性分散液の調製プロセス |
| KR20150064055A (ko) * | 2012-10-04 | 2015-06-10 | 에보닉 인두스트리에스 아게 | 열-밀봉 적용을 위한 수성 결합제 |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3846141B2 (ja) * | 2000-01-18 | 2006-11-15 | 富士ゼロックス株式会社 | 高分子粒子の製造方法 |
| EP1790672A3 (en) * | 2000-10-11 | 2009-09-16 | Rohm and Haas Company | Aqueous coating composition with improved adhesion to friable surfaces |
| US6509064B2 (en) * | 2000-10-11 | 2003-01-21 | Rohm And Haas Company | Aqueous coating composition with improved adhesion to friable surfaces |
| US6524656B2 (en) * | 2001-02-23 | 2003-02-25 | Rohm And Haas Company | Coating method |
| DE10146910A1 (de) * | 2001-09-24 | 2003-04-10 | Bayer Cropscience Ag | Spirocyclische 3-Phenyl-3-substituierte-4-ketolaktame und -laktone |
| EP1371690A3 (en) * | 2002-06-14 | 2004-04-28 | Rohm And Haas Company | Polymeric nanoparticle formulations and their use in microbe repellent coatings |
| EP1371694B1 (en) * | 2002-06-14 | 2010-03-03 | Rohm And Haas Company | Polymeric nanoparticle formulations and their use for improving the dirt pick up resistance of a coating |
| CN1325580C (zh) * | 2002-09-30 | 2007-07-11 | 罗姆和哈斯公司 | 聚合纳米颗粒配方及其在改进涂层的抗积尘性方面的应用 |
| EP1496091A1 (en) * | 2003-07-08 | 2005-01-12 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer composition |
| EP1574533B1 (en) * | 2004-03-09 | 2007-11-14 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
| EP1574555B1 (en) * | 2004-03-11 | 2007-04-11 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer dispersion and method of use |
| US7825173B2 (en) * | 2005-04-29 | 2010-11-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of aqueous binder latices |
| BRPI0605532B1 (pt) * | 2006-01-10 | 2018-04-24 | Rohm And Haas Company | Método para formar um selo frio em uma película polimérica |
| DE602007005114D1 (de) * | 2006-04-21 | 2010-04-15 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Elastomere emulsionspolymere zur beschichtung von mauerwerk |
| US7695770B2 (en) * | 2006-09-21 | 2010-04-13 | Rohm And Haas Company | Coating binder polymer and coatings |
| PL1978042T3 (pl) * | 2007-04-05 | 2014-03-31 | Coatings Foreign Ip Co Llc | Sposób wytwarzania wodnych lateksowych substancji wiążących |
| ATE471949T1 (de) * | 2007-04-05 | 2010-07-15 | Du Pont | Verfahren zur herstellung von zweischichtigen grundlack/klarlack-beschichtungen |
| EP2331643B1 (en) * | 2008-09-04 | 2014-03-05 | Coatings Foreign IP Co. LLC | Aqueous coating composition |
| WO2011017388A2 (en) * | 2009-08-07 | 2011-02-10 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Emulsion copolymers for heat seal adhesive |
| EP2471881B1 (en) | 2010-12-28 | 2014-06-18 | Rohm and Haas Company | Aqueous coating composition, method for providing a coating and cementitous substrate coated therewith |
| CN103501767A (zh) | 2011-06-17 | 2014-01-08 | 赢创罗姆有限公司 | 适合于药物或营养制品剂型的包衣组合物 |
| US10221322B2 (en) | 2013-03-15 | 2019-03-05 | The Sherwin-Williams Company | Dirt pick-up resistant composition |
| US9120936B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-09-01 | Valspar Sourcing, Inc. | Water-based compositions that resist dirt pick-up |
| US10196537B2 (en) | 2013-03-15 | 2019-02-05 | The Sherwin-Williams Company | Dirt pick-up resistant composition |
| WO2014149756A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Valspar Sourcing, Inc. | Water-based compositions that resist dirt pick-up |
| CN106687536A (zh) | 2014-09-12 | 2017-05-17 | 威士伯采购公司 | 耐沾污性的水基涂料组合物 |
| MX2018001216A (es) * | 2015-07-28 | 2018-04-24 | Basf Se | Composiciones de recubrimiento. |
| EP3246365A1 (en) | 2016-05-18 | 2017-11-22 | Clariant International Ltd | Graft copolymers and compositions thereof |
| FR3053350B1 (fr) * | 2016-06-29 | 2020-03-27 | Arkema France | Composition liquide ou sirop comprenant un polymere a phases multiples et un polymere (meth)acrylique, sirop pour procede d'impregnation, procede d'impregnation pour un substrat fibreux, procede depolymerisation et article structure obtenu de celui-ci |
| US10889721B2 (en) | 2018-05-29 | 2021-01-12 | Swimc Llc | Water-based compositions with long term gloss retention |
| US20230021323A1 (en) * | 2019-12-25 | 2023-01-26 | Dow Global Technologies Llc | Multistage emulsion polymer and process of preparing the same |
| WO2023201249A1 (en) * | 2022-04-13 | 2023-10-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous coating composition |
| WO2023234922A1 (en) * | 2022-05-31 | 2023-12-07 | Dow Global Technologies Llc | Pest control compositions |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4385152A (en) * | 1979-11-06 | 1983-05-24 | Boyack Robert M | Acrylic polymer emulsion |
| US4325856A (en) * | 1980-01-02 | 1982-04-20 | The Dow Chemical Company | Sequential emulsion polymerization process |
| DE3443964A1 (de) * | 1984-12-01 | 1986-06-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polymer-dispersionen, die blockfeste filme bilden |
| JPS6284110A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-17 | Daicel Chem Ind Ltd | 散布用組成物 |
| US4933405A (en) * | 1986-06-10 | 1990-06-12 | The Dow Chemical Company | Homogeneous copolymerization of non-polar monomers with ionic amphiphilic monomers |
| US5159035A (en) * | 1986-06-10 | 1992-10-27 | The Dow Chemical Company | Homogenous copolymerization of non-polar monomers with ionic amphiphilic monomers |
| DE3807531A1 (de) * | 1988-03-08 | 1989-09-21 | Basf Ag | Herstellung von waessrigen polyalkylmethacrylat-dispersionen durch emulsionspolymerisation in zwei stufen und deren verwendung in holzlacken |
| DE3930585A1 (de) * | 1989-09-13 | 1991-03-21 | Basf Ag | Waessrige kunstharzzubereitungen |
| US5403894A (en) * | 1991-07-11 | 1995-04-04 | Rohm And Haas Company | A redispersible core-shell polymer powder |
| US5468477A (en) * | 1992-05-12 | 1995-11-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products |
| GB2300193B (en) * | 1995-04-05 | 1998-12-09 | Cray Valley Ltd | Aqueous polymer dispersions |
| US5723182A (en) * | 1996-08-27 | 1998-03-03 | Rohm And Haas Company | Method for coating leather |
| GB9702241D0 (en) * | 1997-02-04 | 1997-03-26 | Dow Deutschland Inc | Emulsion polymers which provide scrub resistance and blocking resistance in high and low pvc paint formulations |
-
1999
- 1999-11-16 AU AU59447/99A patent/AU771383B2/en not_active Ceased
- 1999-11-24 NZ NZ501296A patent/NZ501296A/en unknown
- 1999-11-26 MY MYPI99005161A patent/MY118903A/en unknown
- 1999-11-26 EP EP99309475A patent/EP1008635B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-26 SG SG9905888A patent/SG79293A1/en unknown
- 1999-11-30 US US09/450,580 patent/US6258887B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-04 TW TW088121254A patent/TW531552B/zh active
- 1999-12-07 BR BR9905808-1A patent/BR9905808A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-08 CN CNB991259009A patent/CN1203143C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-08 JP JP11348699A patent/JP2000169662A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000355602A (ja) * | 1999-06-14 | 2000-12-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水性樹脂分散体 |
| JP2014512437A (ja) * | 2011-04-11 | 2014-05-22 | ヌプレックス レジンズ ビー．ヴィー． | ビニル重合体水性分散液の調製プロセス |
| KR20150064055A (ko) * | 2012-10-04 | 2015-06-10 | 에보닉 인두스트리에스 아게 | 열-밀봉 적용을 위한 수성 결합제 |
| JP2015535874A (ja) * | 2012-10-04 | 2015-12-17 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ | ヒートシール用途のための水性結合剤 |
| KR102095741B1 (ko) | 2012-10-04 | 2020-04-01 | 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 | 열-밀봉 적용을 위한 수성 결합제 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW531552B (en) | 2003-05-11 |
| SG79293A1 (en) | 2001-03-20 |
| CN1203143C (zh) | 2005-05-25 |
| EP1008635A1 (en) | 2000-06-14 |
| AU5944799A (en) | 2000-06-15 |
| AU771383B2 (en) | 2004-03-18 |
| US6258887B1 (en) | 2001-07-10 |
| NZ501296A (en) | 2001-06-29 |
| BR9905808A (pt) | 2000-08-08 |
| EP1008635B1 (en) | 2003-10-29 |
| CN1256295A (zh) | 2000-06-14 |
| MY118903A (en) | 2005-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000169662A (ja) | 耐ダ―トピックアップ性の被覆バインダ―及び被覆 | |
| AU2011201464B2 (en) | Multistage emulsion polymer and coatings formed therefrom | |
| US6797328B2 (en) | Coating composition | |
| AU783213B2 (en) | Binder compositions for direct-to-metal coatings | |
| US8900669B2 (en) | Clear matte coating | |
| JP3181906B2 (ja) | 水性処理用組成物を用いる基体の処理方法 | |
| US7695770B2 (en) | Coating binder polymer and coatings | |
| US6485786B2 (en) | Aqueous stain-blocking coating composition | |
| JP3096213B2 (ja) | 基体上に被覆を形成する方法 | |
| JP2002087870A (ja) | グロスコートされたセメント質基体を提供する方法 | |
| JP3934152B1 (ja) | プラスチック塗料用樹脂組成物およびそれを用いたプラスチック塗料 | |
| JP2002121225A (ja) | 水性アクリルエマルジョンポリマー組成物 | |
| JPH07133458A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JPH1112329A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JPS6351478A (ja) | ブロツキング防止用塗膜材 | |
| MXPA99011234A (en) | Aglomerante of coating and coatings resistant to the adherence of po | |
| JPH1112431A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JP2000212470A (ja) | セメント成型体用下塗りシ―ラ― | |
| JP2004035741A (ja) | 水性塩化ビニル樹脂系塗料 | |
| JPH073210A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JPH11322814A (ja) | 低分子量エマルション樹脂の製造方法 | |
| JP2000169785A (ja) | 架橋性水性塗料用組成物 | |
| JP2001031707A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| JP2000290539A (ja) | カチオン性水分散性被覆組成物の製造方法及び該組成物を使用した無機建材用シーラー |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061003 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20061018 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20090305 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20090305 |