[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

HU181853B - Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives and process for preparing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives - Google Patents

Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives and process for preparing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU181853B
HU181853B HU78BA3739A HUBA003739A HU181853B HU 181853 B HU181853 B HU 181853B HU 78BA3739 A HU78BA3739 A HU 78BA3739A HU BA003739 A HUBA003739 A HU BA003739A HU 181853 B HU181853 B HU 181853B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
weight
alkyl
bromo
acid
Prior art date
Application number
HU78BA3739A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Stetter
Udo Kraatz
Karl H Buechel
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Volker Paul
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU181853B publication Critical patent/HU181853B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Szabadalmas:
BAYER Aktiengesellschaft, Leverkusen,
Német Szövetségi Köztársaság
Hatóanyagként azolil-alkil-piridinil-éter-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás azolil-alkil-piridinü-éter-származékok előállítására
2
A találmány tárgya fungicid készítmények, melyek hatóanyagként (I’) általános képletü azolil-alkil-piridinil-éter származékokat vagy azok savaddíciós sóját tartalmazzák, valamint eljárás az (I) általános képletü azolil-alkil-piridinil-éter származékok előállí- 5 tására.
A találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagként (0 általános képletü azolil-alkil-piridinil-éter származékokat vagy azok savaddíciós sóját tar- 10 talmazzák, a képletben
A’ jelertése egy =CH- csoport vagy egy nitrogénatom,
R’ jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, 15
X’ jelentése karbonilcsoport,
Y’ jelentése halogénatom,
0,1-95 súly%, előnyösen 0,5-90 súly% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes vagy mesterséges kőlisztek és/vagy folyékony hí- 20 gítószerek, célszerűen poláros szerves oldószerek és adott esetben felületaktív szerek, célszerűen anionos vagy nem-ionos emulgeáló- és/vagy diszpergálószerek mellett.
A találmány szerinti készítményeknek erős fungicid hatásuk van.
A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletü azolil-alkil-piridinil-éter származékok előállítására, a képletben 30
A jelentése egy =CH— csoport vagy egy nitrogénatom,
R jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése karbonilcsoport vagy hidroxi-metilén-csoport,
Y jelentése halogénatom, oly módon, hogy
a) valamely (II) általános képletü azolilhalogén-keton-származékot - ahol A és R jelentése a megadott és Hal jelentése klór- vagy brómatom — valamely (III) általános képletü piridinol-származékkal — ahol Y jelentése a megadott — valamely savmegkötőszer és adott esetben valamely hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) valamely (IV) általános képletü halogén-éter-keton-származékot - ahol R, Y jelentése a megadott és Hal jelentése pedig klór- vagy brómatom imidazollal vagy 1,2,4-triazollal, valamely savmegkötőszer és adott esetben valamely hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
c) valamely (V) általános képletü dihalogén-keton-származékot — ahol R jelentése a megadott és Hal jelentése klór- vagy brómatom - imidazollal vagy 1,2,4-triazollal és valamely (III) általános képletű piridinol-származékkal — ahol Y jelentése a megadott — valamely savmegkötőszer és adott esetben valamely hígítószer jelenlétében reagáltatunk, és kívánt esetben az X helyén keto-csoportot tartalmazó, bármely eljárásváltozat szerint kapott terméket ismert módon redukálunk, és kívánt esetben fémsóját képezzük, és/vagy kívánt esetben savaddíciós sókat képezünk. 5
Azok az (I) általános képletü hatóanyagok, amelyekben X jelentése a -CH(OH)- csoport, A, R, Y és n jelentése pedig a megadott, két aszimmetriás szénatomot tartalmaznak, így tehát kétféle, kü- jq lönféle mennyiségi arányú geometriai izomer alakban (treo és eritro) keletkezhetnek. Mindkét geometriai izomer egyúttal optikai izomer is.
Ismeretes, hogy a tritil-imidazolok, és tritil-1,2,4- 15 -triazolok — például az l-(trifenil-metil)(tritil)-imidazol és az l-(trifenil-metil)-1,2,4-triazol — jó fungicid hatásúak (lásd a 3 321 366 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást és az 1 795 249 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsá- 20 tási iratot). E hatóanyagok azonban különösen alacsony alkalmazási mennyiségeknél és alacsony koncentrációk esetében nem nyújtanak mindig kielégítő eredményt.
A találmány szerinti hatóanyagok fungicid hatása 25 különösen a gabonamegbetegedésekkel szemben meglepő módon tetemesen nagyobb, mint a technika állásából ismert hasonló hatású 1-(trifenil-metil)-imidazolé és l-(trifenil-metil)-l,2,4-triazolé. A találmány szerinti hatóanyagok ily módon gazdagít- 30 ják a technikát.
Ha kiindulási anyagokként l-bróm-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont és 6-klór-piridin-2-ol-t alkalmazunk, úgy az a) eljárásnak megfelelő reakció lefutását az a) reakcióvázlat szemlélteti. 35
Ha kiindulási anyagokként 1-bróm-1-(6-klór-piridin-2-il-oxi)-3,3-dimetil-bután-2-ont és imidazolt alkalmazunk, úgy a b) eljárásnak megfelelő reakció lefutását a b) reakcióvázlat mutatja be. 40
Ha kiindulási anyagokként 6-klór-piridin-2-olt, diklór-pinakolint és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, úgy a c) eljárásnak megfelelő reakció a c) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha ketonként l-(6-klór-piridín-2-il-oxi)-3,3-di- 45 metil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont és redukálószerként nátrium-bór-hidridet alkalmazunk, úgy a redukciót tercier alkohollá a d) reakcióvázlat mutatja be.
Az a) eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazott 5Q azolil-halogén-ketonokat a (II) képlet általánosan definiálja - ahol A előnyös jelentése =CH- csoport vagy nitrogénatom,
R előnyös jelentése 1 -4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport és 55
Hal jelentése a megadott —.
A (II) általános képletü vegyületek új vegyületek, amelyeket ismert eljárásokkal analóg módon állíthatunk elő (1.2 613 167 számú Német Szövetségi 60 Köztársaság-beli közrebocsátási iratot) úgy, hogy valamely (VI) általános képletü halogén-keton-származékot - ahol R és Hal jelentése a megadott imidazollal vagy 1,2,4-triazollal reagáltatunk valamely savmegkötőszer — például kálium-karbonát — 65 és valamely inért, szerves oldószer — például acélon — jelenlétében, 60-120 °C hőmérsékleten. Ezután a két aktív hidrogénatom egyikét klór- vagy brómatomra cseréljük.
A (II) általános képletü vegyületek példáiként a következőket soroljuk fel:
-bróm-1 -(1,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-klór-1 -(1,2,4-triazol-1 -il) -3,3-dimetil-bután-2-on,
1-bróm-1-(imidazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-klór-1 -(imidazol-l -il)-3,3-dimetil-bután-2-on, l-bróm-l-(l ,2,4-triazol-1 -il)-propán-2-on, 1 -bróm-1 -(imidazol-l -il)-propán-2-on,
1- bróm-l-(l,2,4-triazol-l-il)-3-metil-bután-2-on, 1 -bróm-1 -(imidazol-l -il)-3-metil-bután-2-on,
-bróm-1-(1,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-pentán-2-on,
-bróm-1 -(imidazol-l-il)-3,3-dimetil-pentán-2-on.
Az ugyancsak az a) eljáráshoz szükséges piridinnel kiindulási anyagokat a (III) képlet általánosan definiálja - ahol
Y előnyös jelentése halogénatom, — például fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom —.
A (III) általános képletü piridinol-származékok ismert vegyületek, amelyek példáiként a következőket soroljuk fel:
2- hidroxi-piridin,
3- hidroxi-piridin,
4- hidroxi-piridin, 2-hidroxi-6-klór-piridin, 2-hidroxi-5-klór-piridin, 2-hidroxi-4-klór-piridin, 2-hidroxi-3 -klór-piridin, 2-hidroxi-6-bróm-piridin, 2-hidroxi-5 -bróm-piridin, 2-hidroxi-4-bróm-piridin, 2-hidroxi-3-bróm-piridin, 2-hidroxi-6-metil-piridin, 2-hidroxi-5-metil-piridin, 2-hidroxi-4-metil -piridin, 2-hidroxi-3-metil-piridin, 2-hidroxi-6-fluor-piridin, 2-hidroxi-5 -fluor-piridin, 2-hidroxi-4-fluor-piridin,
2- hidroxi-3-fluor-piridin,
3- hidroxi-2-klór-piridin,
3-hidroxi-2-bróm-piridin,
3-hidroxi-2-fluor-piridin,
3-hidroxi-2-j ód-piridin,
3-hidroxi-2-metoxi-piridin,
3-hidroxi-6-klór-piridin,
3- hidroxi-5 -klór-piridin,
4- hidroxi-2-klór-piridin,
4-hidroxi-3-klór-piridin.
A b) eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazott halogén-éter-keton-származékokat a (IV) képlet általánosan definiálja — ahol
-2181853
R és Hal előnyös jelentése a (II) általános képletű vegyületek értelmezésénél előnyösként megadott csoportokkal és atomokkal azonos,
Y előnyös jelentése a (III) általános képletű vegyületek értelmezésénél előnyösként megadott atomokkal azonos
A (IV) általános képletű vegyületek új vegyületek, amelyeket ismert eljárásokkal analóg módon állíthatunk elő oly módon, hogy valamely (III) álta, lános képletű piridinol-származékot — ahol Y jelentése a megadott — valamely (VI) általános képletű halogén-keton-származékkal - ahol R és Hal jelentése a megadott —, valamely savmegkötőszer ' - például kálium-karbonát — és valamely inért, szerves oldószer - például aceton - jelenlétében reagáltatunk, 60—120°C hőmérsékleten. A két aktív hidrogénatom egyikét azután ismert módon klórvagy brómatomra cseréljük.
A (IV) általános képletű halogén-éter-keton-származékok példáiként a következőket soroljuk fel:
-bróm-1 -(piridin-2-il)-3,3 -dimetil-bután-2-on, l-bróm-l-(piridin-3-il)-3,3-dimetil-bután-2-on, l-bróm-l-(piridin-4-il)-3,3-dimetil-bután-2-on, 1-bróm-l -(6-klór-piridin-2-il)-3.3-dimetil-bután-3-on,
-klór-1 -(6-klór-piridin-2-il)-3,3-dimetil-bután-2-on,
1-bróm-1 -(5 -klór-piridin-2-il)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-bróm-1 -(2-klór-piridin-3-il)-3,3-dimetil-bután-2-on, l-bróm-l-(2-bróm-piridin-3-il)-3,3-dimetil-bután-2-on.
A c) eljáráshoz kiindulási anyagként alkalmazott dihalogén-keton-származékokat — ahol R és Hal jelentése a megadott — az (V) képlet általánosan definiálja - ahol
R és Hal előnyös jelentése a (II) általános képletű vegyületek értelmezésénél előnyösként megadott csoportokkal és atomokkal azonos -.
Az (V) általános képletű dihalogén-keton-származékok közismert vegyületek a szerves kémiában. Példákként említjük a diklór-pinakolint és a dibrómpinakolint.
< Az a) és b) eljárásoknak megfelelő reakciókat
- mint említettük - valamely inért szerves oldószerben végezhetjük, így előnyösen ketonokban — például dietil-ketonban, elsősorban acetonban, és ' metil-etil-ketonben nitrilekben — például pro- pionitrilban, elsősorban acetonitrilben -; alkoholokban — például etanolban vagy izopropanolban —; éterekben - például tetrahidrofuránban vagy dioxánban -; benzolban; formamidokban - elsősorban dimetil-formamidban; halogénezett szénhidrogénekben.
Az a) és b) eljárásoknak megfelelő reakciókat valamely savmegkötőszer jelenlétében végezzük. E célra alkalmazhatunk szervetlen vagy szerves savmeg kötőszereket — például nátrium-karbonátot, káliumkarbonátot vagy nátrium-hidrogén-karbonátot; rövidszénláncú tercier alkil-aminokat, cikloalkil-aminokat vagy aralkil-aminokat — például trietil-amint, di5 metil-benzil-amint —; vagy piridint illetve diazabiciklooktánt.
A b) eljárás esetében az alkalmazott azol feleslege is szolgálhat savmegkötőszerként.
Az a) és b) eljárásoknak megfelelő reakciókat 1Q széles hőmérséklet-tartományban végezhetjük. Általában mintegy 20-150 °C — előnyösen 60—120 °C - hőmérsékleten dolgozunk. Oldószer jelenlétében, célszerűen az alkalmazott oldószer forráspontján végezzük a reakciót.
15 Mind az a), mind a b) eljárásoknak megfelelő reakciók esetében 1 mól (II), illetve (IV) általános képletű vegyületre előnyösen 1 -2 mól (III) általános képletű piridinolt, illetve 1-2 mól azolt és mindegyik esetben 1 -2 mól savmegkötőszert alkalmazunk.
A kapott találmány szerinti hatóanyagokat úgy izoláljuk, hogy ledesztilláljuk az oldószert és a maradékhoz erélyes keverés mellett vizet adunk, amikor is kikristályosodik a termék; vagy feloldjuk a maradékot valamely szerves oldószer és víz kis mennyi25 ségű elegyében, elválasztjuk a szerves fázist, vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban oldószermentesítjük. A maradékot adott esetben desztillációval vagy átkristályosítással tisztítjuk.
A c) eljárásnak megfelelő reakciót előnyösen a 30 következő poláros szerves oldószerekben végezhetjük: klórozott szénhidrogének - előnyösen diklóretán alkoholok — előnyösen etanol, propanol, n-butanol —; ketonok — előnyösen aceton, metiletil-keton, metil-butil-keton éterek - előnyösen 35 tetrahidrofurán, dioxán —; nitrilek — előnyösen acetonitril —.
A c) eljárásnak megfelelő reakciót valamely savmegkötőszer — előnyösen valamely szervetlen vagy szerves, az a) és b) eljárásoknál már említett savmeg40 kötőszer — jelenlétében végezzük.
A c) eljárásnak megfelelő reakció hőmérsékletét széles határok között változtathatjuk. Általában 0-150 °C — előnyösen 50-90°C — hőmérsékleten dolgozunk.
A c) eljárásnak megfelelő reakció kivitelezésekor 1 mól (V) általános képletű dihalogén-ketonhoz előnyösen 1 mól (III) általános képletű piridinolt, 1—1,2 mól azolt, valamint 2—3 mól savmegkötőszert 50 alkalmazunk.
A kapott találmány szerinti hatóanyagokat úgy izoláljuk, hogy az oldószert vákuumban nagy mértékben lepároljuk. A maradékhoz, valamely inért, vízzel nem keveredő oldószer - előnyösen 55 toluol, xilol vagy diklór-etán — jelenlétében kevés sósav-oldatot adunk, és így a felesleges azolt hidroklorid alakjában eltávolítjuk. A szerves fázist ezután híg alkálifém-hidroxid-oldattal semlegesre mossuk, szárítjuk és az oldószert vákuumban lepároljuk. A 60 maradékot adott esetben desztillációval vagy átkristályosítással tisztítjuk.
Az X helyén keto-csoportot tartalmazó találmány szerinti hatóanyagokat a szokásos módon redukáljuk - például komplex hidridekkel reagáltatva - adott 65 esetben valamely hígítószer jelenlétében; vagy alu3
-3181853 mínium-izopropiláttal reagáltatva valamely hígítószer jelenlétében.
Ha a redukciót komplex hidridekkel végezzük, úgy hígítószerként alkalmazhatunk poláros szerves oldószereket, előnyösen alkoholokat — például metanolt, etanolt, butanolt, izopropanolt —; étereket - például dietil-étert vagy tetrahidrofuránt A redukciót általában 0-30 °C, - előnyösen 0-20 °C - hőmérsékleten végezzük úgy, hogy 1 mól találmány szerinti, keto-csportot tartalmazó hatóanyaghoz mintegy 1—2 mól alumínium-izopropilátot alkalmazunk. Az X helyén -CH(OH)- csoportot tartalmazó redukált találmány szerinti hatóanyagot úgy izoláljuk, hogy vákuumban lepároljuk a fölösleges oldószert és a kapott alumínium-vegyületet híg kénsav-oldattal vagy nátrium-hidroxid-oldattal elbontjuk. A további feldolgozást a szokásos módon végezzük.
A találmány szerinti hatóanyagok savaddíciós sóit bármely fiziológiai szempontból alkalmas sav segítségével állíthatjuk elő — például sósavval, hidrogén-bromiddal, de főképpen sósavval, továbbá foszforsavval, salétromsavval, kénsawal, mono- és bifunkciós karbonsavakkal és hidroxi-karbonsavakkal, például ecetsavval, maleinsawal, borostyánkősawal, fumársawal, borkősawal, citromsawal, szalicilsavval, szorbinsawal, tejsawal, valamint szulfonsavakkal, például p-toluolszulfonsawal és naftalin-l,5-diszulfonsawal —.
A találmány szerinti hatóanyagok sóit egyszerűen a szokásos sóképzési módszerek segítségével állítjuk elő, például úgy, hogy feloldjuk a találmány szerinti hatóanyagot valamely alkalmas inért oldószerben és hozzáadjuk az oldathoz a savat — például sósavat — és a kapott sót ismert módon - például szűréssel izoláljuk és adott esetben a csapadékot inért szerves oldószeres mosással tisztítjuk.
A találmány szerinti hatóanyagok különösen hatékony példáiként — az előállítási példákban szereplő vegyületeken kívül — felsoroljuk a következőket, megegyezve, hogy azol-l-il kifejezésen mindig
1,2,4-triazol-l-il-t és imidazol-1-il-t is értünk.
-(4-klór-piridin-2-il-oxi)-l -(azol-1 -il)-3,3 -dimetil-bután-2-on
-(5-klór-piridin-2-il-oxi)-l -(azol-1 41)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-(6-bróm-piridin-2-il-oxi)-1 -(azol-1 -il)-3,3 -dimetil-bután-2-on,
-(6-fluor-piridin-2-il-oxi)-1 -(azol-1 41)-3,3 -dimetil-bután-2-on, l-(6-jód-piridin-2-il-oxi)-l-(azol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-(4-bróm-piridin-2-il-oxi)-l -(azol-1 -il)-3,3 -dimetil-bután-2-on,
-(5 -bróm-piridin-2-il-oxi)-1 -(azol-1 -il)-3,3 -dimetil-bután-2-on,
-(2-fluor-piridin-3-il-oxi)-l -(azol-1 -il)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-(2-j ód-piridin-3 -il-o xi)-1 -(azol-1 -il)-3,3 -dimetil-bután-2-on,
-(4-klór-piridin-3-il-oxi)-1 -(azol-1 41)-3,3 -dimetil-bután-2-on, l-(5-klór-piridin-3-il-oxi)-l -(azol-141)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-(6-klór-piridin-3-il-oxi)-l -(azol-1 41)-3,3-dimetil-bután-2-on, l-(4-bróm-piridin-3-il-oxi)-l-(azol-141)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-(5-bróm-piridin-3-il-oxi)-l-(azol-l 41)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-(6-bróm-piridin-34Í-oxi)-l -(azol-141)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-(5 -j ód-piridin -3-il-oxi) 1 -(azol-141)-3,3-dimetil-bután-2-on, l-(6-jód-piridin-3-il-oxi)-l-(azol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-(5 -fluor-piridin-341-oxi)-1 -(azol-1 41)-3,3 -dimetil-bután-2-on,
-(6-fluor-piridin-3-il-oxi)-1 -(azol-141)-3,3 -dimetil-bután-2-on,
-(2-klór-piridin-4-il-oxi)-l -(azol-1 41)-3,3-dimetil-bután-2-on,
-(2-bróm-piridin-4-il-oxi)-1 -(azol-141)-3,3dimetil-bután-2 -on, l-(2-fluor-piridin-4-il-oxi)-l-(azol-141)-3,3-dimetil-bután-2-on.
A találmány szerinti hatóanyagoknak erős fungitoxikus hatásuk van. A gombák leküzdéséhez szükséges koncentrációban nem károsítják a kultúrnövényeket. Éppen ezért alkalmazhatjuk az e hatóanyagokból előállított készítményeket növényvédőszerekként a gombák irtására. A fungitoxikus készítményeket a növényvédelemben a Plasmodioromycetes, Oomycetes, Chrytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes leküzdésére használjuk.
A találmány szerinti készítményeknek széles a hatásspektrumuk, ezért alkalmazhatók a parazita gombák ellen, amelyek a talaj feletti növényrészeket károsítják vagy a növényeket a talaj felől támadják meg, valamint a vetőmaggal átvihető kórokozókkal szemben. A találmány szerinti hatóanyagok különösen hatásosak a parazita gombák ellen, amelyek a talaj feletti növényrészeket károsítják.
A találmány szerinti hatóanyagokat jó eredménnyel használhatjuk a növényvédő készítményekként a lisztharmatgombák — például az uborkalisztharmat kórokozójának (Erysiphe cichoriacearum), a gabonalisztharmat-kórokozók —, valamint egyéb gabona-megbetegedések, — például a gabonarozsda és az árpa csíkos korhadása - ellen; valamint a Venturia-fajták — például az almafarozsda-kórokozók (Fusicladium dentriticum), és a Pyricularia és Pellicularia gombákkal - szemben. Hangsúlyoznunk kell, hogy a találmány szerinti készítmények nem csak protektív hatásúak, hanem részben kuratív hatással is rendelkeznek, azaz a megtörtént fertőzés után is alkalmazhatók. Fontos ezen túlmenően, hogy a találmány szerinti készítmények részben szisztemikus hatást is fejtenek ki. Ennek következtében úgy védhetjük meg a növényt a gombafertőzés ellen, hogy a találmány szerinti készítményt a talajon és a gyökereken vagy a vetőmagvakon keresztül juttatjuk a növények talaj feletti részeibe.
A találmány szerinti hatóanyagokat növényvédő készítményekként alkalmazhatjuk a talaj, a vetőmag,
-4181853 valamint a talaj feletti növényrészek kezelésére egyaránt.
A találmány szerinti hatóanyagokat ismert módon alakíthatjuk át a szokásos készítményekké — például oldatokká, emulziókká, sprayekké, szusz- penziókká, porokká, porozószerekké, habokká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszolokká, szuszpenziós-emulziós-koncentrátumokká, vetőmag kezelésére alkalmas porokká, hatóanyaggal impregnált természetes- és szintetikus anyagokká, polimer anyagokba töltött finomkapszulákká, és vetőmag fedőmasszákká, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, -dobozokká, -spirálokká, és ULV (ultra-kis-térfogat)-hidegés -meleg-köd készítményekké. *
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeveijük a hatóanyagokat töltőanyagokkal — például folyékony oldószerekkel, cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal —, adott esetben felületaktív anyagok alkalmazása mellett - például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást előidéző szerek hozzáadásával. Ha töltőanyagként vizet használunk, úgy segéd-oldószereket is alkalmazhatunk - például szerves oldószereket. Folyékony oldószerekként a következőket használhatjuk: aromás szénhidrogéneket — előnyösen xilolt, toluolt, benzolt vagy alkil-naftalineket klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket - előnyösen klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metil-kloridot —; alifás szénhidrogéneket — előnyösen ciklohexánt vagy paraffineket, előnyösen kőolaj-frakciókat; alkoholokat — előnyösen butanolt vagy glikolt valamint ezen alkoholok étereit vagy észtereit; ketonokat - előnyösen acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont —; erősen poláros oldószereket - előnyösen dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, valamint vizet —; cseppfolyósított gázhalmazállapotú töltőanyagok vagy hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek közönséges hőmérsékleten gázhalmazállapotúak — például aeroszol-hajtógázok, így diklór-difluor-metán vagy triklór-fluor-metán -; szilárd hordozóanyagok a természetes kőzetlisztek - előnyösen a kaolinok, agyagok, talkum, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld —, és a mesterséges kőzetlisztek — előnyösen a nagydiszperzitásfokú kovasavak, aluminiumoxid és a szilikátok; granulátumokhoz való szilárd hordozóanyagok: tört vagy frak· cionált természetes kőzetek — előnyösen kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolimit — valamint szintetikus granulátumok, szervetlen és szerves lisztekből, és granulátumok szerves anyagokból —; emulgeáló és/vagy habzást előidéző szerekként megemlítjük a nem-ionos és anionos emulgeátorokat — például a poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket —, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket — például az alkil-aril-poli(glikol-éter)-eket —, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint a fehérje-hidrolizátumokat; diszpergálószerekként megemlítjük például a lignint, szulfitszennylúgokat és a metil-cellulózt.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak még ragasztószereket — például karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, dara10 bos vagy latex-szerű polimereket, gumi arabicumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot -.
Ezen kívül tartalmazhatnak még szervetlen pigmenteket — például vasoxidot, titánoxidot, ferrociánkéket —, és szerves festékeket — például alizarin-, azo-fémftalocianin-festékeket és nyom-tápelemeket — például vasat, mangánt, bőrt, rezet, kobaltot, molibdént és cinket —.
A találmány szerinti készítmények általában 0,1-95 súly% - előnyösen 0,5-90 súly% - hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat a készítményekben elkeverhetjük ismert egyéb hatóanyagokkal — például fungicidekkel, iszekticidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, herbicidekkel, védőanyagokkal a madarak csonttuberkulózisa ellen, növekedést befolyásoló anyagokkal, növény-tápanyagokkal és talajszerkezetet javító anyagokkal —.
A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk a készítményeik alakjában vagy további hígítással előállított alkalmazásra kész készítményekként - például alkalmazásra kész oldatokként, emulziókként, szuszpenziókként, porokként, pasztákként vagy granulátumokként. Az alkalmazás a szokásos módon történhet — például ráöntéssel, öntözéssel, permetezéssel, szórással, száraz csávázással, nedves csávázással, iszap-csávázással vagy inkrusztálással —.
Ha a készítményeket levél-fungicidekként használjuk, úgy az alkalmazásra kész készítmények hatóanyag-koncentrációja széles határok között változtatható, így lehet 0,1-0,00001 súly% — előnyösen 0,05-0,0001 súly% -.
A vetőmagkezelésnél általában 1 kg vetőmaghoz 0,001—50 g előnyösen 0,01—10 g hatóanyagmennyiségre van szükség.
A talajkezeléshez lm3 talajhoz 1 —lOOOg, előnyösen 10—200 g hatóanyag szükséges.
A találmány szerinti készítmények sokirányú alkalmazási lehetőségét a következő példák illusztrálják:
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
Célszerű hatóanyagkészítmény előállításához 0,5 súlyrész (3) képletű hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szóljuk.
2. Permetpor (diszpergálható por)
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
Célszerű hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész (10) képletű hatóanyagot 1 súly rész dibutil-naftalin-szuifonát-tal, 4 sulyrész lignin-szulfonát-tal, 8 súlyrész magas diszperzitás fokú kovasavval és 62 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port 5
-511 annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
Célszerű hatóanyagkészítmény előállításához 50 súlyrész (5) képletü hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonát-tal, 4 súlyrész lignin-szulfonát-tal, 8 súlyrész magas diszperzitás fokú kovasawal és 37 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keveijük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
Célszerű hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész (1) képletü hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenol-poli-glikol-éter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulziós-koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
Célszerű hatóanyagkészítmény előállításához 1 súlyrész (7) képletü hatóanyagot 9 súlyrész granulált, szivóképes agyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szóljuk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
Célszerű hatóanyagkészítmény előállításához 91 súlyrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész porított, 75 súlyrész (8) képletü hatóanyagból és 25 súlyrész természetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szóljuk.
5. ULV-készítmény
Célszerű hatóanyagkészítmény előállításához 90 súlyrész (2) képletü hatóanyaghoz 3 súlyrész poli(etilén-oxid) emulgeátort adunk, és a keveréket 80 °C hőmérsékleten 7 súlyrész aromás ásványiolaj-frakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ULV-eljárással használjuk fel.
A) példa
Erysiphe-próba (uborka)/szisztémikus
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli (glikol-éter)
Víz: 95,0 súly rész
A kívánt hatóanyag-koncentrációjú öntözőfolyadék előállítása céljából összekeveijük a megadott mennyiségű hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, és a kapott koncentrátumot a megadott adalékanyagokat tartalmazó, megadott mennyiségű vízzel hígítjuk.
Az altalají agyagból, tőzegből és hosszú hatású trágyából álló földben nevelt 1-2 levelű uborkanövényeket 1 héten belül háromszor leöntjük 100 cm3 földre számított 10 ml fenti, megadott hatóanyag-koncentrációjú öntözőfolyadékkal.
Az így kezelt növényt ezután az uborkalisztharmat kórokozójának, az Eiysiphe cichoriacearum konidiumaival fertőzzük, majd 23-24 °C hőmérsékletű és 70% relatív légnedvességű melegházba helyezzük.
nap múlva meghatározzuk az uborkanövények fertőzöttségét. A kapott bonitálási értékeket fertőzöttségi %-ra számítjuk át. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen fertőzött.
A vizsgált hatóanyagokat, azok mennyiségét és a vizsgálati eredményeket az A táblázat tartalmazza.
A táblázat
Erysiphe-próba (uborka)/szisztemikus
A hatóanyag ill. képlet száma A fertőzés százalékban 25 ppm hatóanyagkoncentráció esetén
(A) ismert 91
(B) ismert 100
(1) 0
(6) 0
B) példa
Fusicladium-próba (alma)/protektív
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli (glikol-éter)
Víz: 95,0 súlyrész
A kívánt hatóanyag-koncentrációjú permetezőfolyadék előállítása céljából összekeveijük a megadott mennyiségű hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a kapott koncentrátumot a megadott adalékanyagokat tartalmazó, megadott mennyiségű vízzel hígítjuk.
A permetezőfolyadékkal csuromvizesre permetezünk 4—6 levelű almafacsírát. A növényeket 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 70% relatív légnedvességű melegházban tartjuk. Ezután megfertőzzük az almafarozsda kórokozójának (Fuslcladium dentriticum) vizes konidium-szuszpenziójával és 18 óra hosszat nedves kamrában inkubáljuk, amelynek a hőmérséklete 18—20 °C és a relatív légnedvessége 100%.
-613
A növényeket ezután 14 napig melegházban helyezzük el.
A fertőzést követő 15 nap múlva meghatározzuk a csírázott növények fertőzöttségét. A kapott bonitálási értékeket átszámítjuk fertőzöttségi fokra. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen fertőzött.
A vizsgált hatóanyagokat, azok mennyiségét és a vizsgálati eredményeket a B táblázat tartalmazza.
B táblázat
Fusicladium-próba (alma)/protektív
A hatóanyag ill. képlet száma A fertőzés százalékban 0,01 súly% hatóanyagkoncentráció esetén
(A) ismert 61
(B) ismert 57
(1) 11
(6) 24
C) példa:
Hajtás-kezelési próba (gabonalisztharmat)/ /protektív, kuratív 0evelet romboló mykosis)
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából feloldunk 0,25 súlyrész hatóanyagot 25 súlyrész dimetil-formamid és 0,06 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter) elegyében és az oldathoz 975 súlyrész vizet adunk. A kapott koncentrátumot vízzel hígítjuk és így kapjuk a kívánt végkoncentrációjú permetlevet.
A protektív hatékonyság vizsgálata céljából Amsei fajtájú fiatal 1-levelű árpanövényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A növényre rászárítjuk a készítményt, majd beporozzuk az Erysiphe graminis var. hordei spóráival.
A kuratív hatékonyság vizsgálata céljából fordított sorrendben végezzük el a megfelelő műveleteket, azaz az 1-levelű fiatal árpanövények hatóanyag-készítményes kezelését a fertőzést követő 48 óra múlva, azaz biztosan bekövetkezett fertőzés után végezzük.
A növényeket ezután 6 napig állni hagyjuk 21-22 °C hőmérsékletű és 80-90%-os légnedvességű helyen, majd kiértékeljük a lisztharmat-pusztula fertőzöttségi fokot, amelyet a kezeletlen kontroli-növények fertőzöttségi fokának %-ában adunk meg. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a fertőzöttség foka azonos a kezeletlen növényekével. A hatóanyag annál hatékonyabb, mennél kisebb a lisztharmat-fertőzöttség.
A vizsgált hatóanyagokat, azok mennyiségét és a vizsgálati eredményeket a C táblázat tartalmazza.
C táblázat
Hajtáskezelési próba (gabonalisztharmat), protektív és kuratív hatás vizsgálata
A hatóanyag ill. képlet száma Hatóanyagkoncentrááó (súly%) Fertőzés százalékban a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva
protektív kuratív
kezeletlen 100 100
(A) ismert 0,025 100 100
(1) 0,025 0,0
(6) 0,025 0,0 0,0
(3) 0,025 0,0
D) példa:
Árpalisztharmat-próba (Erysiphe graminis var. hordei)/szisztémikus (gombás gabonahaj tás-megbetegedés)
A hatóanyagokat porszerű vetőmagkezelő készítményként alkalmazzuk. Célszerű hatóanyagkészítmény előállítása céljából összekeverjük a hatóanyagot annyi 1 : 1 súlyarányú talkum-kovasavgél-keverékkel, hogy megadott hatóanyag-koncentrációjú finom porszerű készítményt kapjunk.
A vetőmagkezelés céljából, lezárt üvegben összerázzuk az árpavetőmagvakat a fenti hatóanyag-készítménnyel. 3x12 magot vetünk virágcserepekbe 2 cm mélyen 1 : 1 térfogatarányú altalaji agyagból, tőzegből és hosszú hatású trágyából álló föld-kvarchomok-keverékbe. A csírázást és a kifejlődést — a célszerű és kedvező körülményeket biztosítandó — melegházban folytatjuk le. A kivetés után 7 nappal, amikor az árpanövények kibontják első levelüket, rászórunk friss Erysiphe graminis var. hordei spórákat, és 21-22 °C hőmérsékleten, 80—90% relatív légnedvességnél, 16 órát megvilágítva tovább tenyésztjük. A kezelést követő 6 napon belül képződnek a leveleken a tipikus lisztharmat-pusztulák.
A fertőzöttségi fokot a kezeletlen kontroli-növények fertőzöttségi fokának %-ában fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a fertőzöttség foka azonos a kezeletlen növényekével. A hatóanyag annál hatékonyabb, mennél kisebb a lisztharmat-fertőzöttség.
A vizsgált hatóanyagokat, azok mennyiségét és a vizsgálati eredményeket a D táblázat tartalmazza.
E) példa:
Hajtás-kezelési próba (gabonarozsda)/protektív (levelet romboló mykosis)
Célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából feloldunk 0,25 súlyrész hatóanyagot 25 súlyrész dimetü-formamidban és 0,06 súlyrész alkil-aril-poli7
-7181853
D táblázat
Árpalisztharmat próba/szisztemikus
A hatóanyag ill. képlet száma A hatóanyag koncentrációja (súly%) A felhasznált készítmény mennyisége (g/kg vetőmag) A fertőzés %-ban a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva
kezeletlen — 100
(A) ismert 25 10 88,8
(6) 25 10 0,0
(glikol-éter) (emulgeátor) elegyében és az oldathoz 975 súlyrész vizet adunk. A kapott koncentrátumot vízzel hígítjuk és így kapjuk a kívánt végkoncentrációjú permetlevet.
A protektív hatékonyság vizsgálata céljából Michigan Amber fajtájú fiatal egy-levelű búzanövényeket beoltunk a Puccinia recondita uredospóráinak 0,1%-os vizes-agaros szuszpenziójával. A spór-szuszpenzió rászárítása után a búzanövényeket csuromvizesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel és 24 órán keresztül melegházban inkubáljak. A melegház hőmérséklete mintegy 20 °C és légnedvessége 100%.
A növényeket ezután 10 napig 20 °C hőmérsékletű és 80-90%-os légnedvességű helyen állni hagyjuk, majd kiértékeljük a rozsda-pusztula fertőzöttségi fokot, amelyet a kezeletlen kontroli-növények fertőzöttségi fokának %-ában adunk meg. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a fertőzöttség foka azonos a kezeletlen növényekével. A hatóanyag annál hatékonyabb, mennél kisebb a rozsda-fertőzöttség.
A vizsgált hatóanyagokat, azok mennyiségét és a vizsgálati eredményeket az E táblázat tartalmazza.
E táblázat
Hajtáskezelési próba/protektív
A hatóanyag ill. képlet száma A hatóanyagkoncentráció (súly%) Fertőzés a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (%)
kezeletlen 100
(A) 0,025 100
(6) 0,025 21,3
100% azt jelenti, hogy a fertőzöttség foka azonos a kezeletlen növényekével. A hatóanyag annál hatékonyabb, mennél kisebb a rozsda-fertőzöttség.
F) példa:
Vetőmag-csávázó készítmény-próba/az árpa csíkos korhadásos megbetegedése (vetőmag mykosis)
A kívánt hatóanyag-koncentrációjú száraz csávázó készítmény előállítása céljából összekeverjük a szükséges mennyiségű hatóanyagot 1 : 1 súlyarányú talkum-kovasavgél-keverékkel, és így finom porszerű keverékként kapjuk a megadott hatóanyag-koncentrációjú készítményt.
A vetőmagkezelés céljából, lezárt üvegben összerázzuk a Drechslera gramineaval (Syn. Helminthosporium gramineum) természetesen fertőzött árpavetőmagvakat a fenti hatóanyagkészítménnyel. Az így kezelt vetőmagvakat Petri-csészékben nedves szűrőpapír-korongokra helyezzük, majd 10 napig 4 °C hőmérsékletű hűtőszekrényben tartjuk. Eközben megkezdődik az árpa csírázása és adott esetben a gombaspórák csírázása is.
Ezután az előre csíráztatott árpamagvakból 2 x 50-et ládákban 2 cm mélyen altalaji agyagból, 40 tőzegből és hosszú hatású trágyából álló földbe vetünk és 18 °C hőmérsékletű melegházban, napi 16 órát megvilágítva tovább tenyésztjük. 3—4 héten belül fellépnek a csíkos korhadásos megbetegedés tipikus szimptómái.
Ezen idő elteltével megállapítjuk a megbetegedett növények számát, az összes kikelt növény százalékában. A hatóanyag annál hatásosabb, mennél kevésbé betegedett meg a növény.
A vizsgált hatóanyagokat, azok mennyiségét és a 50 vizsgálati eredményeket az F táblázat tartalmazza.
Ezen idő elteltével megállapítjuk a megbetegedett növények számát, az összes kikelt növény százalékában. A hatóanyag annál hatásosabb, mennél ke55 vésbé betegedett meg a növény.
G) példa:
Pyricularia- és Pellicularia-próba
Oldószer: 11,75 súlyrész aceton
Diszpergálószer: 0,75 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Víz: 987,50 súlyrész
-8181853
F táblázat
Vetőmagcsávázó készítmény
A hatóanyag ill. képlet száma A hatóanyag koncentrációja (súly%) A felhasznált készítmény mennyisége (g/kg mag) Beteg növények mennyisége a kikelt növények százalékában
kezeletlen — - 52,6
(A) ismert 25 2 20,2
(6) 25 2 0,0
(1) 25 2 8,0
A megadott hatóanyag-koncentrációjú perme- 20 tezőfolyadék előállítása céljából összekeveijük a szükséges mennyiségű hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és diszpergálószerrel és a kapott koncentrátumot a megadott mennyiségű vízzel hígítjuk. 25
A permetezőfolyadékkal 2-4 hetes rizsnövényeket csuromvizesre jjermetezünk. A növényeket megszáradásig 22-24 eC hőmérsékletű és 70% relatív légnedvességű melegházban tartjuk. Ezután a növények egyik részét megfertőzzük a Pyricularia 30 oryzae vizes, 100 000—200 000 spórát ml-enként tartalmazó spóra-szuszpenziójával és nedves, 28-30 °C hőmérsékletű, 100% relatív légnedvességű kamrában inkubáljuk. A növények másik részét megfertőzzük maláta-agaron nevelt pellicularia sasakii kul- 35 túrával és nedves, 28—30 °C hőmérsékletű, 100% relatív légnedvességű kamrában inkubáljuk.
A fertőzést követő 5-8 nap múlva megállapítjuk az összes, Pyricularia oryzaeval fertőzött levelek fertőzöttségi fokát, a kezeletlen, de ugyancsak fertő- 40 zött kontroli-növények %-ában; illetve megállapítjuk az összes, Pellicularia sasakiivel fertőzött levelek fertőzöttségi fokát, ugyancsak a kezeletlen, de fertőzött kontroli-növények %-ában. A kiértékelés 1-től
9-ig terjedő bonitálási számokkal történik. 1 azt 45 jelenti, hogy a fungicid hatás 100%-os, 3 azt jelenti, hogy a hatás jó, 5 azt jelenti, hogy a hatás gyenge, 9 azt jelenti, hogy nincsen hatás.
A vizsgált hatóanyagokat, azok mennyiségét és a vizsgálati eredményeket a G táblázat tartalmazza.
G táblázat
Pyricularia és Pellicularia próba
A hatóanyag ill. képlet száma A fertőzés mértéke 0,025 súly% hatóanyagkoncentráció esetén
a) b)
(A) ismert 9 9
(3) 5 3
(6) 3 3
Előállítási példák:
1. példa:
-(6-Klór-piridin-2-il-oxi)-l-(l ,2,4-triazol-l -il)-3,3-dimetil-bután-2-on (1. képletű vegyület)
a) eljárásváltozat:
123g (0,5 mól l-bróm-l-(l,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-on [(II1) képletű vegyület], 65 g (0,5 mól) 6-klór-2-hidroxi-piridin és 250 ml abszolút acetonitril elegyéhez 24-30 °C hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetünk 50,5 g (0,5 mól) trietil-amint. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán keresztül keveijük, majd szüljük és a szürletet vákuumban bepároljuk. A maradékot vízzel kezeljük, amelynek hatására kikristályosodik. így kapunk 76,6 g (52%) cím szerinti terméket: Op.: 103-105 °C.
A kiindulási anyag előállítása:
-Bróm -1 -(1,2,4-triazol-l -il)-3,3-dimetiI-bután-2-on [(II1) képletű vegyület]
83,5 g (0,5 mól) l-(l,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil50 -bután-2-on, 41 g (0,5 mól) vízmentes nátrium-acetát és 250 ml jégecet elegyéhez, keverés közben, 40-50 °C hőmérsékleten lassan hozzácsepegtetünk 80 g (0,5 mól) brómot. A reakcióelegyet a teljes elszíntelenedésig tovább keveijük, majd hozzáadunk 55 400 ml vizet és háromszor extraháljuk 100-100 ml kloroformmal. Az egyesített szerves fázist a széndioxidgáz-fejlődés megszűnéséig nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, utána pedig vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és az oldószert vákuum60 bán lepároljuk. Kvantitatív kitermeléssel kapjuk a nyers, cím szerinti terméket, amelyet közvetlenül továbbreagáltatunk az a) eljárásváltozat szerint.
A kiindulási anyag előállításához szükséges anyag előállítása:
-9181853
1-(1,2,4-triazol-l -il)-3,3-dimetil-bután-2-on
134,5 g (1 mól) l-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont, 69 g (1 mól) 1,2,4-triazolt és 140 g (1 mól) elporított kálium-karbonátot 500 ml acetonban 6 órán 5 keresztül visszafolyatás és keverés közben forralunk. A reakcióelegyet ezután lehűlni hagyjuk, leszívatjuk a szervetlen sót, majd a szűrletet vákuumban bepároljuk. Az olajos maradék, diizopropil-éteres kezelés után kikristályosodik. így kapunk 123,6 g (74%) 10 cím szerinti terméket.
Op.: 63-65 °C.
b) eljárásváltozat:
6,9 g (0,1 mól) 1,2,4-triazol és 10,1 g (0,1 mól) trietil-amin 100 ml acetonitriles oldatához 20 °C hőmérsékleten lassan hozzáadjuk 39,5 g (0,1 mól) nyers 1 -bróm-l-(6-klór-piridin-2-il-oxi)-3,3-dimetil-bután-2-on [(IV1) képletü vegyület] 100 ml aceto- 20 nitriles oldatát. A reakcióelegyet ezután 1 órán keresztül visszafolyatás közben keverjük, majd az oldószert lepárolva koncentráljuk, és a kapott maradékot kevés vízben oldjuk, miközben a termék kikristályosodik. A terméket átkristályositjuk etil-acetát/pet- 25 roléterből és így kapunk 13,5 g (45%) cím szerinti 1 -(6-klór-piridin-2-il-oxi)-l-(l ,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-ont. Op.: 105 °C.
A kiindulási anyag előállítása:
-Bróm-1 -(6-klór-piridin-2-il-oxi)-3,3-dimetil-bután-2-on [(IV1) képletü vegyület]
22,7 g (0,1 mól) l-(6-klór-piridin-2-il-oxi)-3,3-dimetil-bután-2-ont és 8,2 g (0,1 mól) vízmentes nátrium-acetátot 100 ml jégecetben szuszpendálunk, és 40—50°C hőmérsékleten lassan hozzáadunk lóg (0,1 mól) brómot. A reakcióelegyet a teljes elszínte- 40 lenedésig továbbkeverjük, majd hozzáadunk 200 ml vizes és kétszer extraháljuk 100-100 ml kloroformmal. Az egyesített szerves fázist a széndioxidgáz-fejlődés megszűnéséig nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, utána pedig vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött 45 szárítjuk és az oldószert vákuumban lepároljuk. Kvantitatív kitermeléssel kapjuk a nyers cím szerinti terméket, amelyet közvetlenül továbbreagáltatunk a b) eljárásváltozat szerint.
A kiindulási anyag előállításához szükséges anyag előállítása:
-(6-Klór-piridin-2-il-oxi)-3,3-dimetil-bután-2-on g (0,2 mól) monokiór-pinakolint, 26 g (0,2 mól) 6-klór-2-hidroxi-piridint és 28 g (0,2 mól) elporzott kálium-karbonátot 150 ml acetonban 3 órán keresztül visszafolyatás közben keverünk és forralunk. A reakcióelegyet ezután lehűlni hagyjuk, le- 60 szűrjük a kivált sót és a szűrletet vákuumban koncentráljuk. Az olajos maradékot feloldjuk kevés petroléterben, az oldatot lehűtjük -10T hőmérsékletre és szárítjuk. így kapunk 24,5 kg (54%) cím szerinti terméket. 65
c) eljárásváltozat:
33.8 g (0,2 mól) l,l-diklór-3,3-dimetil-bután-2ont, 26 g (0,2 mól) 6-klór-2-hidroxi-piridint, 21 g (0,3 mól) 1,2,4-triazolt és 56 g (0,4 mól) kálium-karbonátot 250 ml acetonban 12 órán keresztül visszafolyatás közben keveijük és forraljuk. A reakcióelegyet ezután lehűlni hagyjuk, feszüljük a kivált sót, és a szűrletet vákuumban koncentráljuk. Az olajos maradékhoz izopropanolt adunk, aminek hatására egymás után három kristály-frakciót izolálunk. Az első két frakció főképpen 1,1 -bisz-(l ,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-on (op.: 157—158 °C), valamint 1 ,l-bisz-(6-klór-piridin-2-il-oxi)- 3,3-dimetil-bután-2-ont (op.: 102-104 °C) tartalmaz. A harmadik frakcióból nyerünk 4 g cím szerinti 1 - ( 6 -k 1 ó r -piridin-2-iloxi)-1-(1,2,4-triazol- 1 -il)-3,3 -dimetil-bután-2-ont.
Op.: 102 °C.
2. példa l-(6-Klór-piridin-2-il-oxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-ol (diasztereomer keverék) (2. képletü vegyület)
Redukció:
11.8 g (0,04 mól) l-(6-klór-piridin-2-il-oxi)-l-(l, 2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-ont (1. példa szerinti vegyület) feloldunk 100 ml metanolban, majd 20-30 C hőmérsékleten, keverés közben, részletekben hozzáadunk 1,8 g (0,04 mól) nátrium-bór-hidridet. Az exoterm reakció befejeztével a reakcióelegyhez 5 ml koncentrált sósav-oldatot csepegtetünk és szobahőmérsékelten 1 órán keresztül keveijük. Ezután 200 ml vizet adunk hozzá, majd nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük. A kapott reakcióelegyet kirázzuk éterrel, a fázisokat elválasztjuk és a szerves fázist nátrium-szulfát fölött szárítjuk, így kapunk 5,3 g (45%) cím szerinti diasztereomer keveréket, viszkózus olaj alakjában.
3. példa
-(6-Klór-piridin-2-il-oxi)-l -(1,2,4-triazol-1 -il)-3,3-dimetil-bután-2-on-naftalin-1,5 -diszulfonátsó
Sóképzés:
g (0,034 mól) l-(6-klór-piridin-2-il-oxi)-l-(l, 2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-ont (1. példa szerinti vegyületet) feloldunk 50 ml acetonban és hozzáadjuk 8 g (0,027 mól) naftalin-1,5-diszulfonsav 50 ml acetonos oldatát. Egy idő múlva kiválik a cím szerinti só, amelyet leszívatunk és szárítunk. így kapunk 14 g (94%) cím szerinti terméket. Op.: 212-215 °C (bomlás közben).
Az 1—3. példákkal analóg módon állíthatjuk elő az I. táblázatba foglalt (I) általános képletü hatóanyagokat — ahol A, R, Yn -piridinil-csoport és X jelentése a táblázatban megadott —. Az 1. táblázat ezen kívül tartalmazza az olvadáspontokat.
-10181853
I. Táblázat (I) általános képletü hatóanyagok
Példa száma A R Yn -piridinil -csoport X Op (°C)
4 N -C(CH3)3 6-klór-piridin-2-il- -CH(OH)- 202-204 (b.)x (x 1/2 NDS)XX
5 N -C(CH3)3 5-klór-piridin-2-il- -CO- 164
6 CH -C(CH3)3 6-klór-piridin-2-il- -CO- 214-218 (b.) (x 1/2 NDS)
Ί CH -C(CH3)3 2-klór-piridin-3-il- -co- viszkózus olaj
8 CH -C(CH3)3 2-klór-piridin-3-il- -co- 195-200 (b.) (x 1/2 NDS)
9 N -C(CH3)3 2-bróm-piridin-3-il- -co- 81-83
10 CH -C(CH3)3 2-bróm-piridin-3-il- -co- viszkózus olaj
11 CH -C(CH3)3 6-klór-piridin-2-il- -co- 79-82
12 CH -C(CH3)3 6-klór-piridin-2-il- -CH(OH)- amorf
13 N -C(CH3)3 6-bróm-piridin-2-il- -co- 92-95
14 N -C(CH3)3 2-klór-piridin-3-il- -co- kristálypép
15 N -C(CH3)3 5-jód-piridin-2-il- -co- 140
xb. = bomlás közben XXNDS = naftalin-l,5-diszulfonsav

Claims (1)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I*) általános képletü azolil-alkil-piridinil-éter-származékot vagy annak savaddiciós sóját tartalmazzák, a képletben
    A’ jelentése egy =CH- csoport vagy egy nitrogénatom,
    R’ jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport,
    X’ jelentése karbonilcsoport,
    Y’ jelentése halogénatom, 55
    0,1-95 súly%, előnyösen 0,5—90 súly% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes vagy mesterséges kőlisztek és/vagy folyékony hígítószerek, célszerűen poláros szerves oldószerek és adott esetben felületaktív szerek, célszerűen anionos 60 vagy nem-ionos emulgeáló- és/vagy diszpergáló szerek mellett,
    2. Eljárás az (I) általános képletü azolil-alkil-piridinil-éter-származékok előállítására, a képletben
    A jelentése egy =CH- csoport vagy egy nitrogénatom,
    R jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport,
    X jelentése karbonilcsoport vagy hidroxi-metilén-csoport,
    Y jelentése halogénatom, azzal jellemezve, hogy
    a) valamely (II) általános képletü azolil-halogén-keton-származékot — ahol A és R jelentése a fenti és Hal jelentése klór- vagy brómatom - valamely (III) általános képletü piridinol-származékkal - ahol
    Y és n jelentése a fenti — valamely savmegkötőszer és adott esetben valamely hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) valamely (IV) általános képletü halogén-éter-keton-származékot — ahol R, Y és n jelentése a fenti és Hal jelentése pedig klór- vagy brómatom — imidazollal vagy 1,2,4-triazollal, valamely savmegkötőszer és adott esetben valamely hígítószer jelenléti tében reagáltatunk, vagy
    -11181853
    23 24
    c) valamely (V) általános képletü dihalogén- a fenti - valamely savmegkötőszer és adott esetben
    -keton-származékot - ahol R jelentése a fenti és valamely hígítószer jelenlétében reagáltatunk,
    Hal jelentése klór- vagy brómatom - imidazollal és kívánt esetben az X helyén keto-csoportot vagy 1,2,4-triazollal és valamely (III) általános kép- tartalmazó, bármely eljárásváltozat szerinti kapott le tű piridinol-származékkal — ahol Y és n jelentése 5 terméket ismert módon redukálunk, és kívánt esetben savaddiciós sókat képezünk.
    rajz
    - A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.4451 - Zrínyi Nyomda, Budapest
    -12181853
    Nemzetközi osztályozás:
    A 01 N 43/40, 43/50, 43/64,
    C 07 D 401/12
    Br-CH-C0-C(CH3h
    Jl. üJ
    U—N (II) (II1) (III)
    H—CO—
    Hal
    R (IV)
    0-CH-CO- C (0+3)3
    Br (ív1) (HaDjCH-CO-R (V)
    Hal—CHj—CO—R (VI)
    -13181853
    Nemzetközi osztályozás:
    A 01 N 43/40, 43/50, 43/64,
    C 07 D 401/12
    5/2 (1)
    -CH-CO- C(CH313 (2)
    a) reakció váz lat bázis
    - HBr
    -14181853
    Nemzetközi osztályozás:
    A 01 N 43/40, 43/50, 43/64,
    C 07 D 401/12
    b.) reakcióvázlat
    5/3
    Cl
    Br —CO—C(CH3)3 bázis
    - HBr
    d) reakcióvázlat + NaBH4
    -15181853
    Nemzetközi osztályozás:
    A 01 N 43/40, 43/50, 43/64,
    C 07 D 401/12
    5/4
    c.) reakcióvázlat bázis -HCl
    -16181853
    Nemzetközi osztályozás:
    A 01 N 43/40, 43/50, 43/64,
    C 07 D 401/12
    5/5 (A) (B)
HU78BA3739A 1977-12-16 1978-12-15 Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives and process for preparing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives HU181853B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772756269 DE2756269A1 (de) 1977-12-16 1977-12-16 Azolylalkyl-pyridinyl-aether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU181853B true HU181853B (en) 1983-11-28

Family

ID=6026376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78BA3739A HU181853B (en) 1977-12-16 1978-12-15 Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives and process for preparing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4396624A (hu)
EP (1) EP0002678B1 (hu)
JP (1) JPS5488274A (hu)
AR (1) AR219778A1 (hu)
AT (1) AT361253B (hu)
AU (1) AU518564B2 (hu)
BG (1) BG28693A3 (hu)
BR (1) BR7808203A (hu)
CA (1) CA1134365A (hu)
CS (1) CS208765B2 (hu)
DD (1) DD141255A5 (hu)
DE (2) DE2756269A1 (hu)
DK (1) DK564778A (hu)
EG (1) EG13541A (hu)
ES (1) ES476041A1 (hu)
FI (1) FI783842A (hu)
HU (1) HU181853B (hu)
IL (1) IL56200A (hu)
NO (1) NO784041L (hu)
NZ (1) NZ189160A (hu)
OA (1) OA06127A (hu)
PH (1) PH15108A (hu)
PL (1) PL113536B1 (hu)
PT (1) PT68901A (hu)
TR (1) TR19888A (hu)
ZA (1) ZA787043B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5722630Y2 (hu) * 1979-06-29 1982-05-17
DE2937595A1 (de) * 1979-09-18 1981-04-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 1-azolyl-1-phenoxy-alkan-2-onen
DE3000244A1 (de) * 1980-01-05 1981-07-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazolylphenacyl-pyridyl-ether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3028669A1 (de) * 1980-07-29 1982-02-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylalkyl-pyridylether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
CA1175434A (en) * 1980-09-10 1984-10-02 Hoffmann-La Roche Limited ¬(2-phenylamino-1-imidazolidinyloxy)methyl| pyridine 1-oxide derivatives
DE3443597A1 (de) * 1984-11-29 1986-05-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylalkyl-pyridinyl-ether
CN113004247B (zh) * 2019-12-19 2023-04-07 沈阳化工研究院有限公司 一种三唑衍生物及其应用
CN114685211B (zh) * 2020-12-11 2023-01-24 沈阳化工研究院有限公司 一种药肥组合物及其应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3927011A (en) * 1973-05-10 1975-12-16 Yoshitomi Pharmaceutical 2-Aminoalkyl-1-(pyridylcarbonylphenyl)imidazole compounds
DE2406665C3 (de) * 1974-02-12 1978-11-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazol-Derivaten
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2522176A1 (de) * 1975-05-17 1976-11-25 Hoechst Ag 1-methyl-2-(pyridyl-oxymethyl)-nitro- imidazole und verfahren zu ihrer herstellung
GB1511390A (en) * 1975-12-04 1978-05-17 Pfizer Ltd Imidazolylalkyl sulphide antifungal agents
US4166854A (en) * 1978-11-02 1979-09-04 The Dow Chemical Company Substituted 1-pyridinyloxy-1-(imidazolyl)-2-butanone compounds and their use as fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
CA1134365A (en) 1982-10-26
AU4260078A (en) 1979-06-21
EG13541A (en) 1981-12-31
ZA787043B (en) 1979-11-28
BG28693A3 (en) 1980-06-16
PL211792A1 (pl) 1979-11-19
DK564778A (da) 1979-06-17
JPS5488274A (en) 1979-07-13
DD141255A5 (de) 1980-04-23
NO784041L (no) 1979-06-19
DE2861491D1 (en) 1982-02-18
PL113536B1 (en) 1980-12-31
US4396624A (en) 1983-08-02
DE2756269A1 (de) 1979-06-21
PT68901A (de) 1979-01-01
EP0002678A2 (de) 1979-07-11
ATA890878A (de) 1980-07-15
EP0002678B1 (de) 1981-12-30
ES476041A1 (es) 1979-04-16
FI783842A (fi) 1979-06-17
CS208765B2 (en) 1981-09-15
AT361253B (de) 1981-02-25
TR19888A (tr) 1980-04-09
IL56200A0 (en) 1979-03-12
OA06127A (fr) 1981-06-30
IL56200A (en) 1982-07-30
EP0002678A3 (en) 1979-07-25
NZ189160A (en) 1981-01-23
AR219778A1 (es) 1980-09-15
PH15108A (en) 1982-08-10
BR7808203A (pt) 1979-08-07
AU518564B2 (en) 1981-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR900001419B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
JPS5913512B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
JPS6128668B2 (hu)
JPH0133467B2 (hu)
JPS5932463B2 (ja) 新規なイミダゾリル誘導体およびその塩の製法
US4316932A (en) Combating fungi with α-azolyl-keto derivatives
HU177167B (en) Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof
HU176919B (hu) Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv
JPS5941988B2 (ja) １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法
JPS6337764B2 (hu)
JPH01246267A (ja) ヒドロキシアルキル−アゾリル誘導体
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
JPS6224425B2 (hu)
HU181853B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives and process for preparing azolyl-alkyl-pyridinyl-ether derivatives
US4251540A (en) Combating crop damaging fungi with α-(4-biphenylyl)-benzyl-azolium salts
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
JPS5978169A (ja) アゾリルブタノ−ル
US4599348A (en) 1-azolyl-substituted oxime ether fungicides
HU190409B (en) Fungicide compositions containing azolyl-phenoxy derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU187668B (en) Fungicide compositions containing pyridine derivatives and process for preparing the active substances
JPS60224689A (ja) （１，２，４‐トリアゾル‐１‐イル）‐メチル‐カルビノール
NZ207299A (en) Fungicidal compositions containing 1,3-diazolyl-2-propanol derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628