[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

HU184634B - Fungicide compositions and process for producing 1-bracket-2-phenyl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl-bracket closed-1h-imidazol- and 1h-1,2,4-triazol derivatives as active agents - Google Patents

Fungicide compositions and process for producing 1-bracket-2-phenyl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl-bracket closed-1h-imidazol- and 1h-1,2,4-triazol derivatives as active agents Download PDF

Info

Publication number
HU184634B
HU184634B HU79JA850A HUJA000850A HU184634B HU 184634 B HU184634 B HU 184634B HU 79JA850 A HU79JA850 A HU 79JA850A HU JA000850 A HUJA000850 A HU JA000850A HU 184634 B HU184634 B HU 184634B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
composition
active ingredient
compound
july
Prior art date
Application number
HU79JA850A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Jan Heeres
Leo Backx
Laerhoven Willy Van
Elmar Sturm
Original Assignee
Janssen Pharmaceutica Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH796378A external-priority patent/CH637392A5/de
Priority claimed from CH800178A external-priority patent/CH636872A5/de
Application filed by Janssen Pharmaceutica Nv filed Critical Janssen Pharmaceutica Nv
Publication of HU184634B publication Critical patent/HU184634B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya fungicid készítmény. A készítmény hatóanyagként 0,1-90 súly %-ban valamely (I) általános képletű l-(2-fenil-4,5-diszubsztituált-l,3-dioxolán-2-íl-metil)-lH-imidazol és -lH-l,2,4-triazol-származékot vagy e vegyület savaddíciós sóit illetőleg réz(II)-, mangán(II), cink- és vas(IIl)-sókkal képzett komplexeit — ahol a képletben
R1, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, azzal a feltétellel, hogy R1, R2 és R3 közül egy vagy két szubsztituens halogénatom,
Q jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom,
T jelentése metil- vagy etilcsoport,
U jelentése etil-vagy propilcsoport, vagy T és U együttesen adott esetben egy metilcsoporttal szubsztituált tetrametiléncsoport, továbbá valamely szilárd vagy folyékony hígítóanyagot, előnyösen kovasavat és adott esetben felületaktív anyagot, előnyösen nátrium-ligninszulfonátot vagy nátriumdiizobutíl-naftalínszulfonátot tartalmaz.
A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására.
(I)
-1JS4 654
A találmány tárgya fungicid készítmény és eljárás a hatóanyagként alkalmazott (I) általános képletű 1-(2fenil-4,5-diszubsztituált-1,3-dioxolán-2-il metil)-lH-imidazol és -lH-l,2,4-triazol-származékok és e vegyületek savaddíciós sóinak vagy réz(II)-, mangán(II)-, cink- és vas(lll)-sókkal képzett komplexeinek előállítására, ahol a képletben
R’,R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom azzal a feltétellel, hogy R1, R2 és R3 szubsztituensek közül legalább az egyik jelentése halogénatom,
Q jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom,
T jelentése metil- vagy etilcsoport,
U jelentése etil- vagy propilcsoport, vagy
T és U együttesen adott esetben egy metilcsoporttal szubsztituált tetrametiléncsoport.
A 732 829 számú egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés, amelyet 1976. október 15-én nyújtottak be, továbbá a 3 575 999 és 4 079 062 számú szabadalmi leírások több 1-(2-aril-1,3-dioxán-2-il-metil)-lH-imidazo! és lH-l,2,4-triazol-származékot, valamint 1 -(2-aril-1,3dioxolán-2-il-metil)-lH-imidazol és 1 H-l,2,4-triazol-származékot ismertetnek. E vegyületekben az 1,3-dioxolán rész 1 alkilcsoport tál vagy 2 metilcsoporttal van helyettesítve. A találmány szerinti vegyületek lényegesen különböznek a fent említett közleményekben leírt vegyületektől, amennyiben a dioxoián gyűrű négyes és ötös helyzetében 2-alkilcsoport (ahol ezek közül az egyik legalább 2 szénatomos) vagy tetrametilén-híd van.
A találmány szerinti vegyületek közül célszerűen azokat állítjuk elő, ahol R1 és R3 jelentése hidrogénatom, klór- vagy brómatom, továbbá R2 jelentése klórvagy brómatom.
Különösen kedvező hatásúak azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol R2 jelentése klóratoin, továbbá R* és R3 jelentése hidrogénatom, valamint azok a vegyületek, ahol R1 és R2 jelentése klóratoin és R3 jelentése hidrogénatom.
Kedvezőek továbbá azok a vegyületek, ahol Q jelentése nitrogénatom, továbbá azok a vegyületek, ahol T és U jelentése célszerűen szubsztituenst nem tartalmazó tetrametilén-csoport.
Legkedvezőbbek azok a vegyületek, ahol Q jelentése nitrogénatom, továbbá T és U jelentése szubsztituenst nem tartalmazó tetrametilén-csoport. R1 és R3 jelentése hidrogénatom, továbbá R2 jelentése klóratom, valamint azok a vegyületek, ahol Q jelentése nitrogénatom, T és U jelentése szubsztituenst nem tartalmazó tetrametiléncsoport, R1 és R2 jelentése klóratom és R3 jelentése hidrogénatom.
Halogénatom alatt fluor-, klór-, bróm-vagy jódatomot értünk.
Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű azolszármazékot, ahol a képletben Q jelentése a fentiekben leírtakkal azonos, Me jelentése hidrogénatom, íetraszubsztituált ammónium-ion, például tetra(l -4 szénatomos alkil)-ammónium, tri(l—6 szénatomos alkii)ammónium, továbbá valamely fématom, célszerűen alkálifématom, így például nátrium, kálium valamely (III) általános képletű halogeniddel, ahol R'. R2. R3, T és U jelentése a fenti és Y jelentése halogénatom. célszerűen klór·, jód vagy brómatom, reagáltatjuk. A reakciót az A reakcióvázlat szemlélteti. A (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját célszerűen 2 viszonylag poláros, közömbös szerves oldószerben, például N,N-dimetiI-formamidban, Ν,Ν-dimetil-acetamidban, diinetil-szulfoxidban, acetonitrilben. benzonitrilben végezzük. Ezeket az oldószereket egyéb közömbös oldószerekkel, például alifás vagy aromás szénhidrogénekkel, mint benzol, metil-benzol, dimetil-benzol, hexán, petroléter, klór-benzol, nitro benzol, együtt alkalmazhatjuk. Abban az esetben, ha Y jelentése klór- vagy brómatom, a reakciót célszerűen valamely alkálifém-jodiddal, így például nátrium-vagy kálium-jodiddal végezzük. Ily módon a reakció sebességét felgyorsíthatjuk. A reakció hőmérséklete 30 és 220 °C. célszerűen 80 és 170 °C között van; a műveletet visszafolyató hűtő alkalmazásával végezzük.
Abban az esetben, ha Me jelentése hidrogénatom, a reakciót valamely bázis jelenlétében végezzük. Bázisként alkalmazhatunk alkálifém-oxidot, -hidroxidot, -hidrogén-karbonátot, továbbá tercier aminokat, így például Ν,Ν-dietil-etil-amint, piridint. Figyelembe véve a (I!) általános képletű azolvegyület bázikus tulajdonságait, e vegyület feleslege betölti a reakciót gyorsító bázis szerepét.
A találmány szerinti eljárással előállított terméket a reakcióközegből elkülönítjük, szükség esetén ismert módon tovább tisztítjuk. A tisztítást végezhetjük extrakció, átkristályosítás vagy kromatográfia útján.
A találmány szerinti vegyületeket megfelelő, a növények számára fiziológiásán alkalmas savak segítségével savaddíciós sóvá alakíthatjuk. A felhasználható savak közül megemlítjük a szervetlen savakat, például sósavat, hidrogén-bromidot. hidrogén-jodidot, kénsavat, foszforsavat, foszforossavat, salétromsavat. A szerves savak közül megemlítjük a trifluor-ecetsavat, triklór-ecetsavat, bcnzolszulfonsavat, metánszulfonsavat.
Az (1) általános képletű vegyületek sókomplexeit valamely szerves vagy szervetlen fémsó segítségével állíthatjuk elő. Réz, mangán, cink, vas hidrogén-halogenidekkel képzett sói, nitrátok, szulfátok, foszfátok, 2,3-dihidroxi-bután-dioátjai jöhetnek szóba. A fémek különböző vegyértékűek lehetnek.
Λ sztöchiometrikus fémsókomplexeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet vízzel elegyedő oldószerben (így például meleg etanolban, metanolban, 1,4-dioxánban vagy Ν,Ν-dimetiIformamidban) oldunk, majd ehhez az oldathoz a kívánt fémsó vizes oldatát, például CuSO4 5H2O, Mn(NO3)2 •4H2O. FeCl.i · 6H2O adjuk.
A (Hl) általános képletű közbenső termékeket ismert módon állíthatjuk elő (például a (IV) általános képletű megfelelő acetofenon-származékokból kiindulva acetál képzésével); a művelethez valamely (V) általános képletű megfelelő 1,2-diol-származékot alkalmazhatunk. A műveletet a B reakcióvázlat szemlélteti, ahol a képletben R1, R2. R3, T és U jelentése a fenti, L jelentése hidrogénatom vagy valamely Y-csoport. Abban az esetben, ha L jelentése hidrogénatom, az L-csoportot az irodalomban ismert módon, valamely halogénezési eljárás segítségével halogéncsoporttá alakítjuk át, az acetálképzést megelőzően vagy azután.
Az acetál képzését oly módon hajtjuk végre, hogy a reakcióban résztvevő komponenseket keverés közben hőke/eijük. A művelethez valamely közömbös oldószer, például benzol, metil-benzol alkalmazható. A reakciót célszerű valamely katalitikus mennyiségű sav, például 4-metil-benzolszulfonsav jelenlétében végezni. Legked-2184 634 vezó'bb megoldás szerint a reakciót azeotrop desztillációval hajtjuk végre, ily módon a reakció során keletkező vizet a rendszerből eltávolítjuk. Másik megoldásként a (III) általános képletű acetál vegyületeket valamely egyéb gyűrűs vagy alifás acetálból állíthatjuk elő, e vegyülete- 5 két valamely (V) általános képletű 1,2-diol feleslegével reagáltatva. Abban az esetben, ha T és U jelentése tetrametiléncsoport, (amely adott esetben egy metil-szubsztituenst tartalmaz) az (V) általános képletű megfelelő cisz- és transz-l,2-ciklohexán-diolt, vagy e két izomér 10 elegyét alkalmazhatjuk a (III) általános képletű vegyület cisz- és/vagy transz-alakjainak vagy -izomerjeinek előállítására.
Az (I) általános képletből kitűnik, hogy a találmány szerinti vegyületek legalább 3 aszimmetriás szénatom- 15 mai rendelkeznek; ezek a dioxolán-gyűrű 2-, 4- és 5helyzetében lévő szénatomok. Ennek következtében az (I) általános képletű vegyületek különféle sztereokémiái izomer formát öltenek. Az (I) általános képletű vegyület izomeijei, továbbá a vegyületekkel képzett 20 savaddiciós sók is a találmány szerinti megoldás körébe tartoznak.
Az (I) általános képletű vegyületek diasztereomer raceinátjait ismert eljárássá! állíthatjuk elő. Erre a célra alkalmazhatunk átkristályosítást, kromatográfiai, például 25 oszlopkromatográfiát.
Minthogy a (III) általános képletű vegyület által a végtermék sztereokémiái konfigurációja már meghatározott, a diasztereomer racemátokat már ebben a stádiumban szétválaszthatjuk. Ezt követően a szétválasztott 30 izomerekből állíthatjuk elő a megfelelő (I) általános képletű alakokat. A közbenső termékek diasztereomer racemátjainak a szétválasztása ismert módon történhet az (I) általános képletű vegyületek diasztereomer racemátjaihoz hasonlóan. 35
Az (I) általános képletű vegyületek igen kedvező antimikróbiás hatással rendelkeznek; a termés védelmére felhasználhatók anélkül, hogy nemkívánatos mellékhatásokat idéznének elő.
A találmány szerinti vegyületeket az alábbi mező- 40 gazdasági termékek esetében használhatjuk fel: gabona, kukorica, rizs, zöldség, cukorrépa, szójabab, földimogyoró, gyümölcsfélék, szőlőféleségek, dísznövények, komló, tökfélék, uborka, dinnye, Solanaceae-féleségek, mint például burgonya, dohány, paradicsom, továbbá 45 banán, kakaó vagy gumifa.
Az (I) általános képletű vegyületeket a növények gombás kártevőinek elpusztítására vagy csökkentésére használhatjuk, így például gyümölcs, virág, levélzet, törzs, gyökér s a többi védelmére. Kezelés után a nővé- 50 nyék újonnan kihajtott részei szintén védve vannak a gombás fertőzéssel szemben. A találmány szerinti vegyületek hatásosak a fitopatogén gombákkal szemben mint például Ascomycetes (például Erysíphaceae, Fusarium, Venturia, Helnűnthosporíum); Basidiomycetes 55 mint például a rozsdagombák (például Puccinia); Fungi imperfecti (például Moniliales s a többi, Cercospora és Botrytis) és Oomycetes, amely a Phycomycetes osztályához tartozik mint például Phytophthora és Plasmopara.
E vegyületeket eredményesei! alkalmazhatjuk magok kezelésére, (gyümölcsök, magok, gumók beszúrására) továbbá a levágott növényrészeknek gombás fertőzéssel szembeni kezelésére; ideértve a földben előforduló gombák elleni kezelést is.
A Botrytis-féleségek (Botrytis cinerea, Botrytis allii) a szőlőtenyésztés során jelentős gazdasági károsodást idézhetnek elő szürkepenész elszaporodása révén.
Szürkepenész támadhatja meg a szőlőt, málnát, almát, hagymákat, e növények gyümölcseit és a zöldségeket.
Az (I) általános képletű vegyületeket megfelelő segéd és/vagy adalékanyagokkal együtt készítménnyé alakíthatjuk. Segéd és/vagy adalékanyagként alkalmazhatunk szilárd vagy folyékony ismert anyagokat, így például természetes és regenerált ásványi anyagokat, oldószereket, diszpergálószereket, nedvesítőszereket, ragasztóanyagokat, sűrítőanyagokat, kötőanyagokat, vagy növényvédőszereket.
A találmány szerinti vegyületek koncentrációja a készítményekben 0,1 -90 % között van.
Az (1) általános képletű vegyületeket az alábbi készítmények formájában állíthatjuk elő:
Szilárd készítmények: porok (maximum 10%) granulátum, bevont granulátum, impregnált granulátum, homogén granulátum, labdacsok (180%),
Folyékony készítmények: a) vízzel elegyedő koncentrátum: nedvesedéi porok és paszták (25—90% a kereskedelmi forgalomban, 0,01 — 15% a közvetlenül felhasználható formában); emulzióés oldatkoncentrátum (10— 50%; 0,01-15% közvetlenül felhasználható formában), b) oldatok (0,1-20%), aeroszolok.
Abban az esetben, ha az (1) általános képletű vegyületek hatásspektrumát ki akaijuk terjeszteni, e vegyületekei egyéb, megfelelő peszticidekkel, így például fungicidekkel, baktericidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, herbicidekkel vagy növénynövekedés-szabályozókkal elegyíthetjük.
A találmány szerinti megoldást az alábbi példák szemléltetik.
A) Kémiai előállítás
I. példa g (1,3 mól) porrá tört kálium-hidroxidot (85%), 100 g (1,45 mól) 1,2,4-tri azol nak 1000 ml dimetilszulfoxiddal készült oldatát elegyítjük, majd ehhez 8 óra alatt 145 °C-on való hőkezelés és nitrogén bevezetése mellett végzett keverés közben 363 g (1,025 mól) 0ί5ζ(ΐΓ3η5ζ)-2-(6Γ0πι-ιτΐ6ΐΐ1)-2-[2,4-όϊΚ10Γ-Γεηί1]-5-6ΐί1-4metil-1,3-dioxolánnak 250 ml dimetil-szulfoxiddal készült oldatát adjuk. A reakció befejezése után a sötétbarna elegyet további 6 óra hosszat hó'kezeljük és keverjük. Lehűtés után az elegyet 3 liter 1 ,ΐ'-οχί-biszetán és 6 liter víz elegyében felvesszük, majd a rétegeket összerázzuk és ezt követően elkülönítjük. A szerves fázist semlegesre mossuk, vízmentesítjük, szűrjük, majd bepároljuk. Ily módon egy erősen viszkózus barna olajat kapunk, amit nyomás alatt desztillálva 271 g (77,3%) erősen viszkózus barna olajat kapunk. Az olaj forráspontja 136—152 °C (0,004 mbar). Az olaj állás közben kikristályosodik. A kapott anyagot 2,2-oxi-biszpropán
-3184 634
Az (I) általános képlet alá tartozó (VI) általános képletű vegyületek
Vegyü- let száma Q R! RJ T u 4,5 izomér helyzete só Olvadáspont, °C
1.1 N Cl Cl CH3 c2h5 cisz 81,1
1.2 N α Cl ch3 c2h5 cisz/transz — 109-113
1.4 N Cl Cl ch3 nC3H7 cisz/transz hno3 146,6
1.6 N Cl Cl c2h5 c2H5 cisz hno3 160,9
1.10 N Cl Cl CH* C2Hs cisz CuC12 —
1.11 N Cl Cl CjH, C2Hj cisz Mn(NO3)2 -
1.12 N Cl Cl ch3 nC3H7 cisz ZnCl2 130-145°C
1.13 N Cl Cl £HS c2H5 cisz ZnCb 130-145°C
1.14 N Cl Cl cy3 c2h5 cisz Mn(NO3)2 -
1.15 N Cl Cl CHS c2h5 biszftransz FeCl3 -
1.16 N Cl Cl c2hs c2h« cisz CuCl2 -
1.17 N Cl Cl C2Hs c2h5 cisz ZnCl2 130-145 °C
1.18 N Cl Cl c2hs C2Hs cisz FeCl3 -
1.19 N Cl Cl C2H, c5h5 cisz/transz CuCl4 -
1.20 CH Cl α ch3 C2Hs cisz - olaj
1.21 CH H Cl ch3 C2II5 cisz/transz - viszkózus olaj
1.25 CH Cl Cl CjH, nC3H7 cisz/transz — viszkózus olaj
és hexán elegyéből háromszor egymást követően átkristályosítjuk, ekkor fehér kristályokat kapunk. A kapott [2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-5-metil-l ,3-dioxolán-2-ilmetil]-lH-l ,2,4-triazol olvadáspontja 109-113 °C.
A fentiek szerint állíthatjuk elő az I. táblázatban felsorolt az (I) általános képlet alá tartozó (VI) általános képletű vegyületeket.
IL példa g (0,1 mól) 2,4-diklór-fenacil-bromid, 17,5 g (0,15 mól) technikai minőségű 1,2-ciklohexán-diolt (a cisz- és transz-izomerek elegye) 0,5 g 4-metil-benzolszulfonsav és 200 ml metil-benzol elegyét 8 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük. Lehűtés után az oldatot vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, majd betöményítjük. A 2,4-diklór-fenacilbromid feleslegét csökkentett nyomáson (0,013 mbar) eltávolítjuk, e művelethez 150 °C hőmérsékletű olajfürdőt alkalmazunk, ily módon 30 g 2-(bróm-metil)2-(2,4-dikIór-fenil)-hexahidro-benzodioxolt kapunk viszkózus olaj formájában, amely főleg cisz-izomerből áll.
g (0,082 mól) 2-(bróm-rnetil)-2-(2,4-dikiór-fenil)hexahidro-benzodioxolt keverés és hőkezelés (130 °C) közben 11 g (0,1 mól) kálium-terc-butoxid és 7 g (0.1 mól) 1,2,4-triazolnak dimetil-formamiddal készült elegyéhez adunk. A reakció befejeződése után az elegyet további 20 óra hosszat 130-140 °C-on hőkezeljük. A dimetíí-formamidot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot vízzel felvesszük, majd l,l'-oxibiszetán és etil-acetát elegyével extraliáljuk. A szerves fázist elkülönítjük, vízmentesítjük, majd bepároljuk. Ily módon 25 g viszkózus gyantát kapunk, amit szilikagél tartalmú oszlopon kromatografálunk, diklór-metán t 4 30 alkalmazva eluálószerként. A tiszta frakciókat egyesítjük, majd az eluálószert betöményítjük, 12 g sárga színű gyanta formájában [2-(2,4-diklór-fenil)-hexahidro-benzodioxol-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazolt kapunk. A kapott gyantát 2,2'-oxibiszpropánban nitrátsóvá alakítjuk. A nitrátsó olvadáspontja: 189—190 °C.
III. példa
a) A II. példa első része szerint eljárva és a technikai 1,2-ciklohexán-diol (cisz- és transz-izomérek elegye) helyett transz-1,2-ciklohexán-diolt alkalmazva viszkózus olaj formájában transz-[2-(2,4-diklór-fenil)-hexahidrobenzodioxoí-2-il-metii]-lH-l,2,4-triazolt kapunk.
b) 5 g 1,2,4-triazolt (0,072 mól) és 4 g tiszta káliumhidroxidot abszolút etanolban egy óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hőkezeiünk. Az etanolt csökkentett nyomáson bepároljuk, majd az így kapott 1,2,4-triazolkáliumsót 200 ml dimetil-szulfoxiddal felvesszük. 18 g (0,05 mól) transz-[2-(2,4-diklór-fenil)-hexahidro-benzodioxol-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazolt adunk az elegyhez, majd az egészet 8 óra hosszat 140 °C-on hőkezeljük, a reakeióelegyet lehűtjük, majd 1 1 vízzel meghígítjuk. A vizes oldatot több ízben 1 ,ΐ'-oxi-biszetánnal extraháljuk. A szerves fázisokat elkülönítjük, majd az egyesített extraktumot szárítjuk. Keverés közben 4 ml salétromsavat (65 %) adunk az elegyhez, Uy módon fehér kristályokat kapunk. A kristályokat leszűrve 15 g transz-[2(2,4-diklór-fenil)-hexahidro-benzodioxol-2-il-metil]-1H1,2,4-tfiazolnitrátot kapunk. Olvadáspontja 153—155°C.
fentiek szerint eljárva az alábbi, az (1) általános képlet alá tartozó (VII) általános képletű cisz-acetálokat kapjuk:
184 634
II. Táblázat
V. példa
Az (I) általános képlet alá tartozó (VII) általános képletű vegyületek _________5
Vegyü- let száma R1 R2 R3 Q Olvadás- só/bázis pont, °C
2.1 Cl Cl H CH - viszkózus olaj
2.5 Cl Cl H N — viszkózus olaj
Az előbbiek szerint eljárva állíthatjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt, az (1) általános képlet alá tartozó (VIII) általános képletű transzacetálokat:
III. Táblázat
Az (I) általános képlet alá tartozó (VIII) általános képletű vegyületek
Vegyü- Olvadásiét R1 R2 R3 Q só/bázis pont, száma °C
2.13 Cl Cl H CH hno3 185- 30 190
2.15 Cl Cl H N hno3 153- 155
Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő a IV, táblázatban lévő (IX) képletű cisz- és transz-acetálok elegyét. 35
IV. táblázat _________ 40
Vegyü- letek száma R1 R2 R3 Q R4 R5 Olvadássó/bázis pont, °C
2.22 Cl Cl H N CH3 H — viszkózus olaj
B) példák készítmények előállítására
IV. példa
Porkészitmény előállítása 55
a) 5% és b) 2 + hatóanyagot tartalmazó porkészítményt az alábbi módon állíthatunk elő:
a) 5 súlyrész hatóanyag (1.2 vegyület) súly rész talkum
b) 2 súlyrész hatóanyag (III. példa szerinti vegyület)
I súlyrész finom eloszlású kovasav súlyrész talkum
A hatóanyagot a vivőanyaggal elkeverjük, az elegyet porrá Őröljük, majd ilyen formában felhasználjuk. 55
Granulátum előállítása %-os granulátumot az alábbi módon állíthatunk elő:
súlyrész hatóanyag (1.2 vegyület)
0,25 súlyrész epiklórhidrin
0,25 súlyrész cetil-poli(glikol-éter)
3,25 súly rész poli(etilén-glikol) súlyrész kaolin (0,3-0,8 mm részecske-méretű) A hatóanyagot epiklórhidrinnel összekeverjük, majd az elegyet 6 súly rész 2-propanonban feloldjuk. Ezt követően az elegyhez poli(etilén-glikolt)-t és cetil-poli(glikol-éter)-t adunk. A kapott ..oldatot kaolinra permetezzük fel, majd a 2-propanont vákuumban elpárologtatjuk.
A fentiekben előállított mikrogranulátum kedvező eredménnyel alkalmazható a talaj gombás fertőzése ellen.
VI. példa
Nedvesíthető por
Az alábbi komponensek összekeverésével a) 70%-os, b) 40%-os, c) és d) 25%-os, e) 10%-os nedvesíthető port állíthatunk elő:
a) 70 súlyrész hatóanyag (1-2 vegyület) súlyrész nátrium-dibutil-naftil-szulfonát 3 súlyrész naftalinszulfonsav-fenolszulfonsavformaldehid kondenzátum (3 :2 :1) súly rész kaolin 12 súlyrész krétapor
b) 40 súlyrész hatóanyag (1.2 vegyület) súlyrész nátrium-ligninszulfonát 1 súlyrész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát súlyrész kovasav
c) 25 súlyrész hatóanyag (1.2 vegyület)
4.5 súlyrész kálcium-ligninszulfonát
1,9 súlyrész krétapor/hidroxi-etil-cellulóz (1:1) arányú elegye
1.5 súly rész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát
19,5 súly rész szilicium-dioxid
19.5 súlyrész krétapor 28,1 súly rész kaolin
d) 25 súly rész hatóanyag (1.2 vegyület)
2.5 súlyrcsz izooktil-fenoxi-polietilén-etanol 1,7 súlyrész krétapor/hidroxi-etil-cellulóz (1:1) arányú elegye 8,3 súlyrész nátrium-aluniínium-szulfát
16.5 súlyrész szilícium-dioxid 46 súlyrész kaolin
e) 10 súlyrész hatóanyag (1.2 vegyület) súlyrész telített zsíralkohol-szulfátok nátriumsóinak elegye súlyrész naftalinszulfonsav/formaldehid kondenzátum súlyrész kaolin
A hatóanyagot megfelelő keverőben alaposan elkeverjük, majd finom porrá őröljük. Ily módon jól nedvesedő porokat kaphatunk. A nedvesedő porokat vízzel meghígítva kívánt koncentrációjú szuszpenzióhoz jutunk, amit a növények levelére hordanak fel.
. 5
-5184 634
Vll. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása
Az alábbi módon eljárva 25%-os emulgeálható koncentrátumokat állíthatunk elő:
súlyrész hatóanyag (111. példa szerinti vegyület)
2,5 súlyrész epoxidált növényi olaj, súlyrész alkil-aril-szulfonát/zsíralkohol-poli(glikol-éter) elegy súlyrész dimetil-formamid
57,5 súlyrész dimetil-benzol
A kapott koncentrátumot vízzel meghígitva kívánt töménységű emulzióhoz jutunk, amelyet a növények levelére hordunk fel.
C) Bio lógiai példák
A biológiai vizsgálatokhoz a VI. példában leírt nedve síthető porkészítményt használtunk, a készítmények koncentrációja 10 és 70% között mozgott.
betegedés mértékét. Az (I) általános képletű vegyületek erős fungicid hatással rendelkeznek. A 2.5 és 2.15 számú vegyületek még 0,006 %-os koncentrációban is akadályozzák a gombák növekedését.
b) általános hatásvizsgálat napos gabonapalántákat 0,006% hatóanyagot tartalmazó spray-vel fújunk be. (A spray térfogata arányos a talaj mennyiségével.) A vizsgált vegyületek felsorolását lásd alább). A készítményhez a hatóanyagot nedvesíthető por formájában használjuk fel. 3 nap eltelte után a kezelt növényeket a fent nevezett gomba spóraszuszpenziójával fertőzzük, A kezelt növényeket 48 óra hosszat 95—100%-os relatív nedvességtartalom mellett és 20 C hőmérsékleten inkubáljuk, majd a növényeket 22 °C hőmérsékletű üvegházban tároljuk. 12 nappal a fertőzést követően a gombás megbetegedés (rozsdaüszög) mértékét értékeljük. Az (I) általános képletű vegyületek erős fungicid hatást mutatnak. Az 1.1, 1.2, 1.6, 1.10,1.11, 2.5, 2.15 és 2.22 számú vegyületek teljes mértékben megakadályozzák a gombák növekedését. A 2.5 és 2.15 számú vegyületek hatásosak 0,0006 %-os (a talaj mennyiségére számítva) koncentrációban is.
Vili. példa
Cercospora pcrsonata (Cercospora arachidicola) elleni hatásvizsgálat földimogyorón hetes földimogyoró palántát 0,02% hatóanyagot (vizsgált vegyületek: 1.1,1.2,1.6, 1.10, 1.11, 1.13-1.19 és 2.5) tartalmazó spray-vel befújunk; a készítményhez a hatóanyagot nedvesíthető por formájában használjuk fel. 12 órán keresztül a fentiek szerint kezelt növényeket a fent nevezett gomba spóraszuszpenziójával kezeljük. Az ily módon fertőzött növényeket 24 óra hosszat 22 °C hőmérsékleten viszonylag magas (90 %-os) nedvességtartalom mellett inkubáljuk, majd üvegházban állni hagyjuk. A fertőzést követő 12. napon értékeljük a gombás fertőzés mértékét. Az értékelés alapjául az észlelhető foltok nagysága és száma szolgál. A kezeletlen növényekhez képest azok a növények, amelyeket az (I) általános képletű vegyületekkel kezeltünk egyáltalán nem, vagy csak igen kis mértékben mutattak gombás megbetegedést. Már 0,002%-os koncentrációban az 1.1, 1.2, 1.6,
1.10, 1.11, 1.13—1.19 és 2.5 számú vegyületek megakadályozzák a gombák növekedését.
IX. példa
Puccinia graminis elleni hatás vizsgálata gabonán
a) maradék védőhatás vizsgálata 6 nappal a vetést követően gabonapalántákat 0,06% hatóanyagot (vizsgált vegyületek 2.5, 2.15) tartalmazó spray-vel fújunk be; a készítményhez a hatóanyagot nedvesíthető por formájában használjuk fel. 24 óra eltelte után a növényeket fent nevezett gomba spóraszuszpenziójával fertőzzük. A növényeket 48 óra hosszat 96— 100% relatív nedvességtartalom mellett inkubáljuk, majd 22 °C hőmérsékleten üvegházban tároljuk. A fertőzést követő 12 nap eltelte után értékeljük a gombás meg6
X. példa
Venturia inacqualis elleni hatás vizsgálata almapalántákon
10-20 cm magas almapalántákat 0,06% hatóanyagot tartalmazó spray-vel fújunk be. (A vizsgált vegyületek felsorolását lásd alább.) A készítményhez a hatóanyagot nedvesíthető por formájában használjuk fel. 24 óra eltelte után a növényeket a fent nevezett gomba spóraszuszpenziójával fertőzzük be. Ezt követően a növényeket 90-100% relatív nedvességtartalom mellett 10 napig 20-24 °C hőmérsékletű üvegházban inkubáljuk. A gombás megbetegedést 15 nappal a fertőzést követően értékeljük. Az (1) általános képletű vegyületek jelentékeny fungicid hatással rendelkeznek· Az 1.1, 1.2, 1.6, 110,
1.11, 2.22 számú vegyületek még 0,006 %-os koncentrációban is hatásosak. A 2.5 és 2.15 számú vegyületek még 0,0006 %-os koncentrációban is eredményesen alkalmazhatók.
XI. példa
Podosphaera leucotricha elleni hatás vizsgálata almafacsemetéken cm magas almafacsemetéket 0,006% hatóanyagot tartalmazó spray-vel fújunk be. (A vizsgált vegyületek felsorolását lásd alább). 24 órával a kezelést követően a növényeket a fent nevezett gomba spóraszuszpenziójával fertőzzük be, majd 20 °C hőmérsékleten 70% relatív nedvességtartalom mellett üvegházban állni hagyjuk. A gombás megbetegedést 12 nappal a fertőzést követően értékeljük. Az (I) általános képletű vegyületek erős fungicid hatást mutatnak. Az 1.1, 1.2, 1.6, 1.10,
1.11, 2.5 és 2.15 számú vegyületek még 0,006% koncentrációban is akadályozzák a gombák növekedését.
184 634
XII. példa
Erysiphe graminis elleni hatás vizsgálata árpán
a) maradék védőhatás vizsgálata
Mintegy 8 cm magas árpapalántát 0,02 % hatóanyagot tartalmazó spray-vel fújunk be. (A vizsgált vegyületek felsorolását lásd alább.) A készítményhez a hatóanyagot nedvesíthető por formájában alkalmazzuk. 3—4 óra eltelte után a kezelt növényt a fent nevezett gomba spóráival fújjuk be. Az ily módon fertőzött növényeket 22 °C hőmérsékletű üvegházba visszük. A megbetegedés mértékét 10 nappal a fertőzést követően értékeljük.
b) általános hatásvizsgálat
Mintegy 8 cm magas árpapalántára 0,006% hatóanyagot tartalmazó spray-t (a felvitt készítmény térfogata a talaj mennyiségével arányos) viszünk fel. (A vizsgált vegyületek felsorolását lásd alább.) A készítményhez a hatóanyagot nedvesíthető por formájában használjuk fel. A művelet során ügyelünk arra, hogy a növények külső részei ne kerüljenek a spray-vel érintkezésbe. 48 órával a kezelést követően a növényeket a fent nevezett gomba spóráival fújjuk be. A fertőzött árpapalántákat üvegházban 22 °C hőmérsékleten 10 napig tároljuk.
Az a) és b) kísérlet során az (I) általános képletű vegyületek teljes mértékben kiküszöbölik a gombás megbetegedést. Az 1.1, 1.4, 1.6, 1.10-1.19, 2.1,2.5, 2.13, 2.15 és 2.22 számú vegyületek a gomba növekedését még 0,002 %-os koncentrációban is megakadályozzák. Az 1.1 és 1.2 jelzésű vegyületek a gomba növekedését még 0,002 %-os koncentrációban is gátolják. A 2.5 és 2.15 jelzésű vegyületek még 0,002 %-os koncentrációban is hatásosak.
XIII. példa
Botrytis cinerea elleni hatás vizsgálata disznóbabon (Faba vulgáris)
Mintegy 10 cm magasságú disznóbab-palántákat 0,02% hatóanyagot tartalmazó spray-vel fújunk be. (A vizsgált vegyületek felsorolását lásd alább.) A készítményhez a hatóanyagot nedvesedő por formájában alkalmazzuk. 48 óra eltelte után a kezelt növényeket a fent nevezett gomba spóraszuszpenziójával fertőzzük. A fertőzött növényeket 3 napig 95195 100% relatív nedvességtartalmú és 21 °C hőmérsékletű helyiségben inkubáljuk, majd a fertőzés mértékét értékeljük. Az (1) általános képletű vegyületek teljes mértékben meggátolják a gombák fejlődését. Az 1.1, 1.2, 1.4, 1.6, 2.1 és 2.13 jelzésű vegyületek még 0,006 %-os koncentrációban is hatásosak.
összehasonlító vizsgálatok
A) In vitro vizsgálatok
A vizsgált gombákat maláta-agar lemezen 25 °C hőmérsékleten 7 napig tenyésztjük.
A vizsgálati anyagokból 10-10 mg-ot oldunk fel 5 ml etanol és víz 1 : 1 arányú elegyében, majd az így kapott törzsoldatot meghígítjuk, oly módon, hogy a Petri csészékben a meleg agarral való elegyítés után a végső koncentráció 10, 1 vagy 0,1 ppm legyen. Az agar lemezeket a lemez közepén ± 1 mm3 micéliummal fertőzzük, majd a lemezeket 25 °C hőmérsékleten inkubáljuk. Az eredményeket 14 nap eltelte után értékeljük, mérjük a mikroorganizmusok növekedésének átmérőjét, a mm-ben kifejezett növekedés alapján végezzük az értékelést. Az értékeléshez az alábbi skálát használjuk:
A kontrolihoz viszonyított növekedés %-ban nincs növekedés <25%
25-50%
50-75% >75%
A találmány szerinti vegyületeknek az ismert vegyületekkel való összehasonlító vizsgálatához Penicilliitm islandicum és Coriolus versicolor törzseket használtunk. Az eredményeket az alábbi táblázat foglalja össze:
(X) általános kcpletű vegyületekkel végzett vizsgálatok eredménye Penicillium islandicum esetében:
Vizsgált vegyület Koncentráció értékek
T U 10 ppm 1 ppm 0,1 ppm
ismert vegyület H C3H7 3 4 4
találmány CH3 c2h5 1 4 4
szerinti vég) ölet
Coriolus versicolor esetében
Vizsgált vegyület Koncentráció értékek
T U 10 ppm 1 ppm 0,1 ppm
ismert H H 2 4 4
vegyület H c2h5 0 4 4
H c3h2 1 4 4
találmány CH3 c2h5 0 3 4
szerinti
vegyület
B) In vivő vizsgálatok
Erysiphe cichoracearum-mal végzett vizsgálat árpán. Mintegy 8 ml magas árpa palántákat a fenti gomba spóráival beporzunk; 1 nappal ezután a vizsgált vegyületeket tartalmazó permetlét (nedvesíthető por formájában) visszük fel a palántákra. Ezt követően a növényeket 22 °C hőmérsékletű növényházba helyezzük; az értékelést 10 nappal a fertőzést követően végezzük.
A különböző koncentrációjú permedével végzett vizsgálatok eredményeit az alábbi táblázat foglalja össze.
-7184 634 (X) általános képletű vegyületekkel végzett vizsgálatok eredménye
Vizsgál! T t vegyület U Koncentráció értékek %-ban Gombás fertőzés %-ban
ismert ch3 nC3H7 10 1
vegyület 1 17,5
0,1 100
találmány ch3 C2H5 10 0
szerinti 1 12,5
vegyület 0,1 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (12)

1. Fungicid hatású készítmény azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 0,1-90 súly %-ban valamely (I) általános képletű l-(2-fenil-4,5-diszubsztituált-l,3-dioxolán-2-il-metil)-lH-imidazol- és -1H-1,2,4triazol-származékot vagy e vegyület savaddíciós sóit illetőleg réz(II)-, mangán(II)-, cink- és vas(III)-sókkal képzett komplexeit - ahol a képletben
R1, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénvágy halogénatom, azzal a feltétellel, hogy R5, R2 és R3 közül egy vagy két szubsztituens halogénatoin,
Q jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom,
T jelentése metil- vagy etilcsoport,
U jelentése etil- vagy propilcsoport, vagy T és
U együttesen adott esetben egy metilcsoporttal szubsztituált tetramctiléncsoport továbbá valamely szilárd vagy folyékony hígítóanyagot, előnyösen kovasavat és adott esetben felületaktív anyagot, előnyösen nátrium-ligninszulfonátot vagy nátriumdiizobutil-naftalinszulfonátot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1978.07. 25.)
2. Fungicid hatású készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 0,1- 90 súly %-ban valamely (1) általános képletű l-(2-fenil-4,5-diszubsztituált-l,3-dioxolán-2-il-metil)-lH-imidazol- és -1H-1,2,4triazol-származékot vagy e vegyület savaddíciós sóit vagy réz(Il)-, mangán(II)-, cink- és vas(IIl)-sókkal képzett komplexeit - ahol a képletben
R',R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, azzal a feltétellel, hogy R1, R2 és R3 közül egy vagy két szubsztituens halogénatom,
Q jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom T és U együttes jelentése adott esetben egy metilcsoporttal szubsztituált tetrametiléncsoport, továbbá valamely szilárd vagy folyékony hígítóanyagot, előnyösen kovasavat és adott esetben felületaktív anyagot, előnyösen nátriumligninszulfonátot vagy nátriumdiizobutil-naftalinszulfonátot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1978. 07. 24.)
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítményben hatóanyagként R1 és R3 helyében hidrogén-, klór- vagy brómatomot, 8
R2 helyében klór- vagy brómatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket — ahol Q, T és U jelentése az 1. igénypontban megadott - alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1978.07.25.)
4. A 3. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítményben hatóanyagként Rl és R3 helyében hidrogénatomot, R2 helyében klóratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket
- ahol Q, T és U jelentése a 3. igénypontban megadott alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1978. 07. 25.)
5. A 3. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítményben hatóanyagként R' és R2 helyében klóratomot ás R3 helyében hidrogénatomot tartalmazó (í) általános képletű vegyületet
- ahol Q, T és U jelentése a 3. igénypontban megadott alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1978.07. 25.)
6. A 4. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítményben hatóanyagként Q helyében nitrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet — ahol R1, R2, R3, T és U jelentése a 3. igénypontban megadott - alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1978. 07. 25.)
7. A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítményben hatóanyagként T és U helyében adott esetben egy metilcsoporttal helyettesített tetrametiléncsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet - ahol a képletben R1 és R3 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése klóratom és Q jelentése a 2- igénypontban megadott - alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1978. 07. 24.)
8. Az 5. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítményben hatóanyagként a Q helyében nitrogénatomot tartalmazó (I) általános kcplctű vegyületet -- ahol R’, R2, R3, T és U jelentése az 5. igénypontban megadott — alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1978. 07. 25.)
9. A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítményben hatóanyagként T és U helyében egy adott esetben egy metilcsoporttal helyettesített tetrametiléncsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet - ahol R1 és R2 jelentése klóratom, R3 jelentése hidrogénatom és Q jelentése nitrogénatom — alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1978. 07. 24.)
10. A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítményben hatóanyagként T és U helyében egy szubsztituálatlan tetrametiléncsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet
- ahol R1. R2, R3 és Q jelentése a 2. igénypontban megadott - alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1978. 07. 24.)
11. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a készítményben hatóanyagként [2-(2,4-diklór-fenil)-hexahidrobenzodioxol-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazolt vagy e vegyület savaddíciós sóját alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1978.07. 25.)
12. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja. azzal jellemezve, hogy a készítményben hatóanyagként transz-[2-(2,4-diklór-fenil)-hexahidrobenzodioxol-2il-metilj-1 Η-1,2,4-triazolt vagy e vegyület savaddíciós sóit alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1978. 07. 25.)
HU79JA850A 1978-07-24 1979-07-13 Fungicide compositions and process for producing 1-bracket-2-phenyl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl-bracket closed-1h-imidazol- and 1h-1,2,4-triazol derivatives as active agents HU184634B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH796378A CH637392A5 (en) 1978-07-24 1978-07-24 2-Phenyl-2-azolylmethyl-cyclohexa(d)-1,3-dioxolane derivatives, processes for their preparation, compositions containing these active substances as microbicides, and their use
CH800178A CH636872A5 (en) 1978-07-25 1978-07-25 2-Phenyl-2-azolylmethyl-1,3-dioxolane derivatives, processes for their preparation, microbicides containing these active substances, and their use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU184634B true HU184634B (en) 1984-09-28

Family

ID=25702524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79JA850A HU184634B (en) 1978-07-24 1979-07-13 Fungicide compositions and process for producing 1-bracket-2-phenyl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl-bracket closed-1h-imidazol- and 1h-1,2,4-triazol derivatives as active agents

Country Status (27)

Country Link
US (2) US4329342A (hu)
AR (1) AR221888A1 (hu)
AT (1) AT367970B (hu)
AU (1) AU526321B2 (hu)
BR (1) BR7904689A (hu)
CA (1) CA1165320A (hu)
DD (1) DD145105A5 (hu)
DE (1) DE2930029A1 (hu)
DK (1) DK309079A (hu)
ES (1) ES482661A1 (hu)
FR (1) FR2434163A1 (hu)
GB (1) GB2026486B (hu)
GR (1) GR65806B (hu)
HU (1) HU184634B (hu)
IE (1) IE48598B1 (hu)
IL (1) IL57864A (hu)
IT (1) IT1162458B (hu)
MX (1) MX5695E (hu)
NL (1) NL7905686A (hu)
NZ (1) NZ191014A (hu)
PL (1) PL121777B1 (hu)
PT (1) PT69961A (hu)
SE (1) SE432931B (hu)
SU (1) SU1192625A3 (hu)
TR (1) TR20786A (hu)
YU (1) YU41871B (hu)
ZW (1) ZW13779A1 (hu)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU526321B2 (en) * 1978-07-24 1983-01-06 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h- imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles
IL61011A (en) * 1979-09-12 1985-07-31 Janssen Pharmaceutica Nv Dioxolanyl-and dioxanyl-methazolium derivatives,their preparation and fungicidal compositions comprising them
NZ196075A (en) * 1980-02-04 1982-12-07 Janssen Pharmaceutica Nv Agent to protect wood coatings and detergents from micro-organisms using a triazole
US4384879A (en) * 1980-07-15 1983-05-24 Ciba-Geigy Corporation 4-(1H-Azolylmethyl)-1,3-dioxolan-5-one derivatives, production thereof and use thereof as growth regulators and/or microbicides
DE3039087A1 (de) 1980-10-16 1982-05-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-azole, ihre salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4479004A (en) * 1980-11-03 1984-10-23 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-[2-(4-Diphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1-H-triazoles
EP0052905B1 (en) * 1980-11-24 1984-10-03 Janssen Pharmaceutica N.V. Novel (2-aryl-4-phenylthioalkyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)azole derivatives
DE3104380A1 (de) * 1981-02-07 1982-08-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
DE3104311A1 (de) * 1981-02-07 1982-08-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-azolylmethyl-1,3-dioxolan- und -dioxan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
US5266585A (en) * 1981-05-12 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Arylphenyl ether derivatives, compositions containing these compounds and use thereof
DE3144318A1 (de) * 1981-11-07 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1, 3-dioxolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4510154A (en) * 1982-04-21 1985-04-09 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Thiazolidine compound and fungicidal composition containing it
DE3401694A1 (de) * 1984-01-19 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethylcycloacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
MY100575A (en) * 1985-11-22 1990-12-15 Ciba Geigy Ag Microbicides
US4940799A (en) * 1987-07-20 1990-07-10 Ciba-Geigy Corporation Preparation of the diastereomeric mixture 2R,4S-1-[2-(2,4-dichlorophenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazole
US5288747A (en) * 1987-07-20 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Method of controlling or preventing phytopathogenic microorganism infestation of plants using propiconazole as a seed dressing
US5292764A (en) * 1988-05-10 1994-03-08 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Azole derivatives for protecting industrial materials from bacteria
DE3836159A1 (de) * 1988-10-24 1990-04-26 Bayer Ag Neue fluor enthaltende und an der ch(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)-gruppe gegebenenfalls halogenierte acetophenone und deren herstellung aus neuen fluor enthaltenden benzonitrilen
US5532416A (en) * 1994-07-20 1996-07-02 Monsanto Company Benzoyl derivatives and synthesis thereof
US5869688A (en) * 1994-07-20 1999-02-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5698708A (en) * 1996-06-20 1997-12-16 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US20050074494A1 (en) * 2003-10-06 2005-04-07 Xiu-Xiu Cheng Itraconazole immediate release formulation
KR20120062679A (ko) * 2009-06-18 2012-06-14 바스프 에스이 황 치환기를 보유하는 트리아졸 화합물
WO2010146115A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010146116A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575999A (en) * 1968-08-19 1971-04-20 Janssen Pharmaceutica Nv Ketal derivatives of imidazole
US4079062A (en) * 1974-11-18 1978-03-14 Janssen Pharmaceutica N.V. Triazole derivatives
US3936470A (en) * 1975-01-27 1976-02-03 Janssen Pharmaceutica N.V. 1,3-Dioxolan-2-ylmethylimidazoles
GB1533705A (en) * 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
US4160838A (en) * 1977-06-02 1979-07-10 Janssen Pharmaceutica N.V. Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives
AU526321B2 (en) * 1978-07-24 1983-01-06 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h- imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles

Also Published As

Publication number Publication date
GR65806B (hu) 1980-11-05
DD145105A5 (de) 1980-11-19
IL57864A (en) 1984-07-31
PT69961A (en) 1979-08-01
PL121777B1 (en) 1982-05-31
AR221888A1 (es) 1981-03-31
DK309079A (da) 1980-01-30
SU1192625A3 (ru) 1985-11-15
GB2026486B (en) 1982-12-15
YU173579A (en) 1983-02-28
SE432931B (sv) 1984-04-30
FR2434163B1 (hu) 1983-03-25
FR2434163A1 (fr) 1980-03-21
ZW13779A1 (en) 1981-02-25
CA1165320A (en) 1984-04-10
BR7904689A (pt) 1980-04-15
ATA506479A (de) 1982-01-15
AU4842479A (en) 1980-01-31
SE7906248L (sv) 1980-01-25
IT1162458B (it) 1987-04-01
IT7949830A0 (it) 1979-07-23
ES482661A1 (es) 1980-07-01
DE2930029A1 (de) 1980-02-14
US4329342A (en) 1982-05-11
PL217319A1 (hu) 1980-04-21
AT367970B (de) 1982-08-25
AU526321B2 (en) 1983-01-06
DE2930029C2 (hu) 1990-08-09
YU41871B (en) 1988-02-29
NL7905686A (nl) 1980-01-28
MX5695E (es) 1983-12-14
TR20786A (tr) 1982-07-30
IE791392L (en) 1980-01-24
IE48598B1 (en) 1985-03-20
GB2026486A (en) 1980-02-06
NZ191014A (en) 1981-11-19
US4602010A (en) 1986-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU184634B (en) Fungicide compositions and process for producing 1-bracket-2-phenyl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl-bracket closed-1h-imidazol- and 1h-1,2,4-triazol derivatives as active agents
IL44793A (en) 1-phenoxy-1-(1,2,4-triazolyl)-alkanols their preparation and fungicidal compositions containing them
CA1212952A (en) 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides
DD215930A5 (de) Mittel zur bekaempfung oder verhuetung eines befalls durch mikroorganismen
JPH0420912B2 (hu)
US4939162A (en) 1-(2-aryl-1,3-dioxon-2-ylmethyl)-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles
JPS6337764B2 (hu)
JPS6224425B2 (hu)
JPH0463071B2 (hu)
EP0195557A2 (en) Triazole antifungal agents
US4213990A (en) 1,1-Diphenylethene derivatives as microbicides
JPS6344154B2 (hu)
JPS5890565A (ja) 殺菌剤組成物
JPH07615B2 (ja) 殺菌活性を有するアゾリル誘導体
EP0224056B1 (de) Triazolylglykolether, Fungizide und Bioregulatoren
JPS6344155B2 (hu)
HU193279B (en) Process for preparing antifungal triazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising such compounds
JPS6328916B2 (hu)
KR800001052B1 (ko) 아실화된 트리아졸릴-o, n-아세탈의 제조방법
AT358579B (de) Verfahren zur herstellung von neuen imidazol-, bzw. 1,2,4-triazolderivaten und von deren saeureadditionssalzen, metallkomplexen und optischen isomeren
CS213386B2 (en) Means for killing the fytopatogennous fungi and method of making the active component of the said means
NO167458B (no) Azolylderivater, fremgangsmaate for fremstilling derav, preparater mot soppangrep, samt anvendelse av derivatene eller preparatene for bekjempelse av soppangrep paa nytteplanter.
JPH0147468B2 (hu)
CS208118B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
HU198027B (en) Fungicides containing as active substance of new diastereomer of 3,3-dimethil-1-/4-metoximin-methil-phenoxi/-1-/1,2,4-triasole-1-il/-buthan and process for production of the active substances