FR2992203A1

FR2992203A1 - Composition cosmetique de maquillage de la peau

Info

Publication number: FR2992203A1
Application number: FR1255895A
Authority: FR
Inventors: Veronique Ferrari; Bouchra Bouarfa; Gaelle Brun
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-06-21
Filing date: 2012-06-21
Publication date: 2013-12-27
Anticipated expiration: 2032-06-21
Also published as: FR2992203B1; US20150125411A1; EP2863865B1; RU2667971C2; ES2751344T3; EP2863865A1; KR20150023843A; RU2015101441A; WO2013190112A1; KR102044586B1; US9649264B2; BR112014027544B1; BR112014027544A2

Abstract

Composition cosmétique fluide de maquillage de la peau comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : (i) au moins une phase huileuse continue, (ii) au moins une charge pompe à sébum et des matières colorantes pulvérulentes, (iii) au moins un polymère filmogène hydrophobe, et (iv) au moins un gélifiant lipophile de préférence particulaire, ledit gélifiant particulaire pouvant être en outre une pompe à sébum, caractérisée en ce que la composition comprend une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 15%, en particulier supérieure ou égale à 20%. La composition selon l'invention est confortable à l'application et présente une tenue de la couleur améliorée notamment en présence de sébum et/ou de sueur.

Description

Composition cosmétique de maquillage de la peau L'invention concerne une composition cosmétique fluide de maquillage de la peau présentant une tenue améliorée de la couleur, notamment vis-à-vis du sébum et/ou de la sueur. Cette composition est particulièrement adaptée aux peaux présentant une sécrétion accrue de sébum au court de la journée (peaux mixtes à grasses, en particulier peaux grasses) et aux peaux soumises à des conditions extrêmes en température et/ou humidité, comme c'est le cas notamment dans les pays d'Amérique latine et d'Asean, ou des conditions de température chaude comme c'est le cas dans les pays d'Europe du Sud et du Maghreb. Les compositions cosmétiques, comme par exemple les fonds de teint, sont couramment employées pour apporter une couleur et un effet esthétique à la peau, notamment au visage. Ces produits de maquillage contiennent généralement des huiles, des pigments, des charges et éventuellement des additifs comme des actifs cosmétiques ou dermatologiques. Une des problématique de la consommatrice est que le résultat maquillage obtenu avec son produit de maquillage dure toute la journée sans retouche : une fois appliquée sur la peau, ce produit doit avoir de bonnes propriétés de tenue en particulier une bonne tenue de la couleur, de la matité, de l'homogénéité.

Pour améliorer cette tenue, on utilise généralement des polymères apportant de la tenue au cours de la journée. Ces polymères sont de nature chimique très différente et sont véhiculés soit dans une phase grasse, soit dans une phase aqueuse (par exemple, les résines de silicones, les polyacrylates, les latex, etc.). Mais si ces polymères apportent effectivement des propriétés de tenue, en particulier de non transfert, ils ne permettent pas toujours d'avoir une tenue de la couleur tout au long de la journée (problème de tenue à la sécrétion de sébum et d'eau). Cette problématique de la tenue se pose de façon encore plus importante, lorsque la peau est grasse et/ou que les conditions extérieures sont extrêmes en température ou humidité. Le maquillage doit alors être très résistant et l'utilisation de polymères seuls ne s'avère pas suffisante. Il subsiste donc le besoin de disposer de compositions cosmétiques de maquillage de la peau présentant une matité et une tenue de la matité et/ou de la couleur résistantes dans des conditions atmosphériques chaudes et/ou humides. La Demanderesse a observé que l'utilisation d'une pompe à sébum et d'un gélifiant lipophile particulaire, en particulier une argile modifiée et/ou des particules d'aerogel de silice hydrophobe, dans une composition fluide hydrophobe et colorée caractérisée par un fort taux d'extrait sec, permettait de répondre à ce besoin.

L'invention concerne donc, selon un premier aspect, une composition cosmétique fluide de maquillage de la peau comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : (i) au moins une phase huileuse continue, (ii) au moins une charge pompe à sébum et des matières colorantes pulvérulentes, (iii) au moins un polymère filmogène hydrophobe, et (iv) au moins un gélifiant lipophile de préférence particulaire, ledit gélifiant particulaire pouvant être en outre une pompe à sébum, caractérisée en ce que la composition comprend une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 15%, en particulier supérieure ou égale à 20%.

Extrait sec Au sens de la présente invention, la « teneur en extrait sec», désigne la teneur en matière non volatile. La quantité d'extrait sec (abrégé ES) d'une composition selon l'invention est mesurée au moyen d'un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73 » de chez METTLER TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d'un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l'eau et les matières volatiles se sont évaporées. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil fournie par METTLER TOLEDO.

Le protocole de mesure est le suivant : On étale environ 2 g de la composition, ci-après l'échantillon, sur une coupelle métallique que l'on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L'échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu'à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l'échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l'échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d'une balance de précision. L'erreur expérimentale liée à la mesure est de l'ordre de plus ou moins 2 %. La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante : Teneur en Extrait Sec (exprimé en % en poids) = 100 x (Masse Sèche / Masse Humide).35 En particulier, une composition de l'invention est caractérisée par un fort taux de solvants volatiles, en particulier supérieur ou égal à 60% en poids, notamment supérieur ou égal à 65% en poids, par rapport au poids total de ladite composition, et un taux de matières non volatiles supérieur ou égal à 15% en poids, notamment supérieur ou égal à 20% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Par 'solvants volatils', on entend notamment les monoalcools en C1-05, l'eau et les huiles volatiles telles que définies ci-après. Par 'matière non volatile', on entend notamment les glycols et polyols, les tensioactifs, les huiles non volatiles, les composés pâteux, les composés solides à température ambiante, tels que les charges, les pigments, les fibres, les cires.... Avantageusement, la composition, apprès application, apporte un toucher sec et poudré particulièrement recherché par les consommatrices ayant la peau grasse et/ou soumise à des conditions atmosphériques chaudes et/ou humides. Par 'fluide', on entend une composition qui s'écoule sous son propre poids à température ambiante.

Avantageusement, une composition selon l'invention peut posséder une viscosité, mesurée à 25 °C et à une vitesse de cisaillement de 200 min-1, allant de 0,5 à 5Pa.s, en particulier de 1 à 4 Pa.s, et notamment de 1,5 à 4 Pa.s. De préférence, la viscosité ira de 0,5 à 5Pa.s, en particulier de 1 à 3 Pa.s, et notamment de 1,5 à 2,5 Pa.s. La viscosité est mesurée à 25 °C avec un viscosimètre CONTRAVES type TV équipé d'un mobile n° 3, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile (temps au bout duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à un cisaillement de 200 min-1. Selon un premier mode de réalisation, une composition de l'invention est une composition anhydre, en particulier un fond de teint anhydre. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention est une émulsion eaudans-huile (E/H), en particulier un fond de teint E/H.

L'invention concerne selon un autre aspect, un procédé cosmétique de maquillage de la peau comprenant l'application sur la peau d'une composition telle que définie dans l'invention.

Selon un mode particulier, la composition est appliquée sur une peau grasse et/ou soumise à des conditions atmosphériques chaudes et/ou humides. L'invention concerne également l'utilisation cosmétique de l'association d'une pompe à sébum et d'un gélifiant lipophile de préférence particulaire, dans une composition cosmétique comprenant une phase huileuse continue, des matières colorantes pulvérulentes, et un polymère filmogène hydrophobe, en tant qu'agent pour améliorer la tenue de la couleur au sébum et/ou à la sueur.

Charge à pouvoir absorbant et/ou adsorbant dites 'charges pompes à sébum' Une composition selon l'invention comprend au moins une charge possédant une capacité à absorber et/ou adsorber une huile ou un corps gras liquide tel que par exemple le sébum (de la peau), autrement nommée 'charge pompe à sébum'. En particulier, ladite charge utilisée selon l'invention a une capacité d'absorption d'huile supérieure ou égale à 1m1/g. Cette charge absorbant l'huile peut en outre avantageusement posséder une surface spécifique BET supérieure ou égale à 300 m2/g, de préférence supérieure à 500 m2/g, et préférentiellement supérieure à 600 m2/g, et notamment inférieure à 1500 m2/g. La « surface spécifique BET » est déterminée selon la méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale (donc micropores compris) de la poudre. La charge considérée selon l'invention est ainsi caractérisée par le fait qu'elle possède une prise d'huile supérieure ou égale à lml/g, notamment supérieure ou égale à 1,5 ml/g, notamment allant de 1,5 ml/g à 20 ml/g, voire allant de 1,5 ml/g à 15 ml/g. De préférence, elle possède une prise d'huile supérieure ou égale à 2 ml/g, notamment allant de 2 ml/g à 20 ml/g, voire allant de 2 ml/g à 15 ml/g. Cette prise d'huile qui correspond à la quantité d'huile absorbée et/ou adsorbée par la charge peut être caractérisée par la mesure du VVet Point selon la méthode décrite ci-après.

Méthode de mesure de prise d'huile d'une charge: La prise d'huile d'une poudre est mesurée selon la méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la charge par mesure du VVet Point. On place une quantité m (en grammes) de poudre comprise entre environ 0,5 g et 5 g (la quantité dépend de la densité de la poudre) sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte de l'isononanoate d'isononyle. Après addition de 4 à 5 gouttes d'isononanoate d'isononyle, on incorpore l'isononanoate d'isononyle dans la charge à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'isononanoate d'isononyle jusqu'à la formation de conglomérats d'isononanoate d'isononyle et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'isononanoate d'isononyle à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition de l'isononanoate d'isononyle lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'isononanoate d'isononyle utilisé.

La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. La charge à prise d'huile considérée selon l'invention peut être de nature organique ou inorganique. En particulier, une composition de l'invention comprend une charge pompe à sébum choisie parmi les silices, les silicas silylates (en particulier les aerogels de silice hydrophobe), les poudres de polyamides (en particulier nylon-6), les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle ; les perlites ; le magnésium carbonate, et leurs mélanges. L'homme du métier sélectionnera parmi les matériaux précités, la ou les charge(s) dotée(s) d'une prise d'huile supérieure ou égale à 1m1/g, en particulier supérieure ou égale à 1,5 ml/g, de préférence supérieure ou égale à 2 ml/g et convenant, à ce titre, à l'invention. Avantageusement, la poudre absorbant l'huile peut être une poudre enrobée avec un agent de traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être notamment choisi parmi les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les acides aminés ; les acides aminés N- acyles ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, les cires minérales et leurs mélanges.

Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine. Le terme alkyle mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.

Des exemples de charges conformes à l'invention, c'est-à-dire possédant une prise d'huile supérieure ou égale à 1m1/g , en particulier 1,5 ml/g, sont décrites ci-dessous, avec leur valeur de prise d'huile mesurée selon le protocole décrit précédemment. Comme poudre de silice, on peut citer : - les microsphères de silice poreuses, notamment celles vendues sous la 15 dénomination « SUNSPHERE® H53 », « SUNSPHERE® H33 » (prise d'huile égale à 3,70 ml/g) par la société ASAH I GLASS ; MSS-500-3H par la société KOBO ; - les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane, notamment celles vendues sous la dénomination « SA SUNSPHERE® H 33 » (prise d'huile égale à 2,43 ml/g), 20 - les poudres de silica silylate, notamment celles vendues sous la dénomination Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles par la société Dow Corning (prise d'huile égale à 10,40 ml/g). - les particules creuses de silices amorphes, notamment celles vendues sous la dénomination Silica Shells par la société Kobo (prise d'huile égale à 5,50 ml/g). 25 - les poudres de silice précipitées traitées en surface par une cire minérale telles que la silice précipitée traitée par une cire de polyéthylène et notamment celles vendues sous la dénomination de ACEMATT OR 412 par la société EVONIK DEGUSSA (prise d'huile égale à 3.98 ml/g). Comme poudre de polymères acryliques, on peut citer : 30 - les sphères poreuses de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendues sous la dénomination Microsponge 5640, par la société Cardinal Health technologies (prise d'huile égale à 1,55 ml/g) - les poudres de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle, notamment celles vendues sous la dénomination POLYTRAP® 6603 de la société DOW 35 CORNING (prise d'huile égale à 6,56 ml/g). Comme poudre de polyamide, on peut citer : - la poudre de nylon-6, notamment celle vendue sous la dénomination POM P610 par la société UBE INDUSTRIES (prise d'huile égale à 2,02 ml/g). Comme poudre de perlite, on peut notamment citer celle vendue sous la dénomination OPTIMAT 1430 OR par la société VVORLD MINERALS (prise d'huile égale à 2,4 ml/g). Comme poudre de carbonate de magnésium, on peut notamment citer celle vendue sous la dénomination TIPO CARBOMAGEL par la société BUSCHLE & LEPPER (prise d'huile égale à 2,14 ml/g). La charge absorbant l'huile particulièrement préférée est une poudre de silice et plus particulièrement une poudre de silice possédant une prise d'huile au moins égale à 3,70 ml/g et notamment celles vendues sous la dénomination « SUNSPHERE® H 33 » par la société ASAHI GLASS, et sous la dénomination Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles par la société Dow Corning. La ou les charge(s) possédant une prise d'huile supérieure ou égale à 1m1/g, en particulier supérieure ou égale à 1,5 ml/g , autrement nommées charges pompes à sébum selon l'invention, peuvent être présents dans une composition selon l'invention en teneur allant de 0,5 à % en poids, de préférence de 1 % à 10 % en poids, et mieux de 1 % à 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 20 Agent gélifiant ou épaississant lipophile particulaire Par agent gélifiant ou épaississant lipophile particulaire, on entend un agent gélifiant ou épaississant lipophile sous forme de particules ou de cristaux (particulaire ou cristallisé). La composition de l'invention comprend au moins un agent gélifiant lipophile particulaire. Il peut être minéral ou organique.

L'agent gélifiant lipophile selon l'invention peut être choisi parmi : - les argiles organomodifiées qui sont des argiles traitées par des composés choisis notamment parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires. Comme argiles organomodifiées, on peut citer les bentonites organomodifiées telles que celles vendues sous la dénomination "Bentone 34" par la société RHEOX, les hectorites organomodifiées telles que celles vendues sous la dénomination "Bentone 27", "Bentone 38" par la société RHEOX. On peut citer notamment les argiles modifiées telles que le silicate de magnésium modifié (Bentone gel V538 de RHEOX), les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par un chlorure d'ammonium d'acide gras en 010 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS ou celle commercialisée sous la dénomination « Bentone 38 CE » par la société RHEOX ou celle commercialisée sous la dénomination Bentone Gel V5 5V par la société ELEMENTIS ; - les silices pyrogénées hydrophobes, qui peuvent être obtenues par modification de la surface de la silice par une réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanols, ces groupes pouvant être notamment substitués par des groupements hydrophobes. Les groupements hydrophobes peuvent être : . des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (6 ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R812® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-530 ® » par la société Cabot. . des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6 ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL R974® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610® », « CAB-O-SIL TS-720® » par la société Cabot. - les aerogels de silice hydrophobe, telles que celles commercialisées sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g ; on peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200; - et leurs mélanges. Selon un autre mode de réalisation, on peut utiliser comme épaississant lipophile particulaire (cristallisé) des cires d'origine animale, végétale, minérale, synthétique et leurs mélanges ; on peut citer les cires d'origine animale telles que la cire d'abeille, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline, les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre ; les cires minérales, par exemple de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines ou les ozokérites ; les cires synthétiques parmi lesquelles les cires de polyéthylène, et les cires obtenues par synthèse de Fisher-Tropsch ; les cires de silicone, en particulier les polysiloxanes linéaires substitués ; on peut citer, par exemple, les cires de silicone polyether, les alkyl ou alkoxy-diméthicones ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les alkyl méthicones comme la 030-045 alkyl méthicone vendue sous la dénomination commerciale « AMS C 30 »par DOW CORNING ; les huiles hydrogénées concrètes à 25°C telles que l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée et les esters gras solides à 25°C comme le stéarate d'alkyle en 020-040 vendu sous la dénomination commerciale « KESTER WAX K82H » par la société KOSTER KEUNEN, - et/ou leurs mélanges. En particulier, une composition selon l'invention est caractérisée en ce que le gélifiant lipophile particulaire est choisi parmi les argiles organomodifiées, en particulier les bentonites organomodifiées, les hectorites organomodifiées ; les silices pyrogénées hydrophobes et les aerogels de silice hydrophobe ; et leurs mélanges. Selon un premier mode particulier de réalisation de l'invention, le gélifiant lipophile particulaire est choisi parmi les argiles organomodifiées.

Selon un autre mode particulier de réalisation de l'invention, le gélifiant lipophile particulaire est choisi parmi les particules d'aerogel de silice hydrophobe. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air.

Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.VV., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990.

Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, mieux de 1 à 1000 pm, de préférence de 1 à 100pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, VViley, New York, 1957.

Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,02g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03g/cm3 à 0,08g/cm3, et en particulier de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40Nf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g).

Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = Sm x p; où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et Sm est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut.

De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au VVET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au VVet Point, et notée VVp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de VVet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du VVet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI silica silylate). Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si- Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.

A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 ou VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.

On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. L'agent gélifiant ou épaississant lipophile sera généralement présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 10% en poids, en particulier de 0,1 à 4% en poids, notamment de 0,2 à 3% en poids, et en particulier de 0,5 à 4% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. De préférence, l'agent gélifiant lipophile sera présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matière active allant de 0,1 à 4% en poids, notamment de 0,2 à 3% en poids, et en particulier de 0,5 à 4% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Selon un cas particulier, le gélifiant lipophile particulaire peut également jouer le rôle de charge pompe à sébum, comme c'est le cas des particules d'aérogel de silice hydrophobe. Dans ce cas, une composition de l'invention comprenant au moins des particules d'aérogel de silice hydrophobe, pourra ou non comprendre en outre au moins une charge pompe à sébum additionnelle ou au moins un gélifiant lipophile particulaire additionnel. En particulier, une composition de l'invention peut comprendre des particules d'aerogel de silice hydrophobe, à titre de seule pompe à sébum et gélifiant lipophile. Selon un autre mode, une composition de l'invention comprend au moins des microsphères de silice comme pompe à sébum associées à un gel de bentone ou un aerogel de silice hydrophobe. Selon un autre mode, une composition de l'invention comprend au moins un aerogel de silice 30 hydrophobe comme pompe à sébum associée à un gel de bentone. Polymère filmogène hydrophobe Une composition selon l'invention comprend avantageusement au moins un 35 polymère filmogène hydrophobe. Par « polymère », on entend au sens de l'invention un composé correspondant à la répétition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois. Au sens de la présente invention, on entend désigner par « polymère filmogène hydrophobe», un polymère filmogène dénué d'une affinité pour l'eau et à ce titre ne se prêtant pas une formulation à l'état de soluté dans un milieu aqueux. En particulier, par polymère hydrophobe, on entend un polymère ayant une solubilité dans l'eau à 25 °C inférieure à 1 % en poids. Par polymère « filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif. Dans un mode de réalisation préféré, le polymère filmogène hydrophobe est un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes solubles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères liposolubles ; cela signifie que le polymère est soluble ou miscible dans le milieu organique et va former une seule phase homogène lorsqu'il sera incorporé dans le milieu, - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, cela signifie que le polymère forme une phase insoluble dans le milieu organique, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans ce milieu. En particulier, de tels polymères peuvent se présenter sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées ; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuse de polymère comprennent des particules polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant ; ces dispersions non aqueuses sont souvent appelées « NAD (non-aqueous dispersions »), - les polymères filmogènes sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère, cela signifie que le polymère forme une phase insoluble dans l'eau, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans l'eau, les particules de polymère pouvant être stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant, ces particules de polymère sont souvent appelées « latex »; dans ce cas, la composition doit comprendre une phase aqueuse. En particulier, uen composition de l'invention peut comprendre à titre de polymère filmogène hydrophobe, un polymère choisi parmi les polymères filmogènes silicones ou hydrocarbonés, en particulier les homopolymères et les copolymères de composé à motif éthylénique, les polymères et copolymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères silicones tels que les résines de silicone, les polyamides de silicone, les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes, les polymères supramoléculaire à base de polyalcène (i.e. de polyoléfine), et leurs mélanges.

Lesdits polymères filmogènes peuvent être choisis parmi les polymères filmogènes hydrocarbonés ou silicones.

Parmi les polymères filmogènes hydrocarbonés, on peut citer : - les homo et copolymères d'esters (méth)acryliques, en particulier les polymères résultant de la polymérisation ou copolymérisation du méthyl, éthyl, propyl, butyl, isobutyl, tertiobutyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, éthy1-2 hexyl, heptyl, octyl, lauryl, cétyl, stéaryl, béhényl, isobornyl, norbornyl, acrylate ou méthacrylate, notamment celui vendu sous la dénomination commerciale de GIOVAREZ AC- 5099M par la société PHOENIX CHEMICALS ; on peut également citer dans cette famille les polymères séquences qui comprennent au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence, incompatibles entre elles, et reliées par une séquence intermédiaire qui comprend au moins un monomère constitutif de chacune des dites deux séquences. Ces monomères sont de type acrylates ou méthacrylates d'alkyles, notamment de méthyle, d'isobutyle, d'isobornyle ou d'acide (méth) acrylique comme le copolymère poly (acrylate d'isobornyle/methacrylate d'isobornyle/acrylate d'isobutyle/acide acrylique) dont la synthèse est décrite notamment dans l'exemple 1 de la demande FR 0 853 223, - les homo et copolymères d'esters vinyliques, en particulier les polymères résultant de la polymérisation ou copolymérisation de l'acétate de vinyle, du propionate de vinyle, du butanoate de vinyle, de l'octanoate de vinyle, du décanoate de vinyle, du laurate de vinyle, du stéarate de vinyle, de l'isostéarate de vinyle, du diméthy1-2, 2 octanoate de vinyle, et du diméthylpropionate de vinyle, - les homo et copolymères d'éthers vinyliques, en particulier les polymères résultant de la 30 polymérisation ou copolymérisation de l'éthylvinyléther, le n-butylvinyléther, l'isobutylvinyléther, le décylvinyléther, le dodécylvinyléther, le cétylvinyléther et l'octadécylvinyléther, - les homo et copolymères d'amides vinyliques et d'amides (méth) acryliques, - les dérivés de cellulose notamment les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou 35 ramifié, saturé ou non en C là C 8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, ou les esters de cellulose tels que l'acétate de cellulose, les propionates et les butyrates de cellulose, - les polycondensats en particulier les polyesters, - les polyuréthanes, les polyamides et les poly urées, - les polymères supramoléculaire à base de polyalcène (i.e. de polyoléfine). . Parmi les polymères filmogènes silicones, on peut citer : - les résines de silicones, en particulier les résines MQ telles que les triméthylsiloxysilicates, les résines MT telles que les dérivés de silsesquioxane comme les polyméthylsilsesquioxanes, les polypropylsilsesquioxanes et les phenylpropylpolysilsesquioxanes et les résines MQT, - les silicones résultant de la réaction d'une résine de silicone (MQ) comportant des 10 groupements réactifs SiOH avec des polyorganosiloxanes comportant aussi des groupements réactifs SiOH (dimethiconols), notamment celles présentes dans le produit vendu sous la dénomination commerciale BIO-PSA 7-4560, - les gommes de silicone qui peuvent être des polysiloxanes de masse moléculaire élevée, de l'ordre de 200 000 à 1 000 000 et supérieure à 500 000 mPa.s, 15 - les polyacrylates greffés par des chaines siliconées linéaires comme les polyalkylmethacrylate greffé silicone présents dans le produit vendu sous la dénomination de KP 545 et 550 par la société Shin-Etsu, - les polyacrylates greffés par des chaines siliconées dendrimères tels que ceux décrits dans la demande EP 963 751 A2 de Dow Corning et présents dans les produits commercialisés 20 sous la dénomination de DC FA 4002 ID et DC FA 4001 CM, - les silicones polyuréthanes, - et les silicones polyamides comme ceux présents dans le produit vendu sous la dénomination commerciale DC 2-8179 par la société DOVV CORNING. 25 Les polymères filmogènes définis précédemment peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. Selon un premier mode préféré, le polymère filmogène est un polymère filmogène silicone, en particulier choisi parmi les résines de silicones et les silicones acrylates greffés par des 30 chaines silicones linéaires ou dendrimères. Selon un autre mode préféré, le polymère filmogène est un polymère filmogène hydrocarboné, en particulier choisi parmi les polymères séquences qui comprennent au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence, incompatibles entre 35 elles, et reliées par une séquence intermédiaire qui comprend au moins un monomère de type acrylates ou méthacrylates d'alkyles constitutif de chacune des dites deux séquences, et les polymère supramoléculaire à base de polyalcène (i.e. de polyoléfine).

Polymère supramoléculaire à base de polyalcène Selon un mode particulier, la composition de l'invention comprend comme polymère filmogène hydrocarboné, au moins un polymère supramoléculaire à base de polyalcène (i.e. de polyoléfine), tel que décrit dans la demande FR1002233. Au sens de la présente invention, on entend par polymère supramoléculaire à base de polyalcène, un polymère issu de la réaction, notamment de la condensation, d'au moins un polymère polyalcène fonctionnalisé par au moins un groupe réactif, avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins un groupe réactif susceptible de réagir avec le ou les groupes réactifs du polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H. Par « polyalcène » ou « polyoléfine », on entend un polymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère de type alcène, comprenant une insaturation éthylénique, ledit monomère pouvant être pendant ou dans la chaîne principale dudit polymère. Le terme « polyalcène » ou « polyoléfine », vise donc des polymères pouvant comprendre ou pas une double liaison. De façon préférée, les polymères supramoléculaires mis en oeuvre selon l'invention sont préparés à partir d'un polymère issu de la polymérisation d'un alcène comprenant au moins deux insaturations éthyléniques. Le polymère supramoléculaire selon l'invention est susceptible de former une chaîne ou un réseau polymérique supramoléculaire, par (auto)assemblage dudit polymère selon l'invention avec au moins un autre polymère selon l'invention, identique ou différent, chaque assemblage faisant intervenir au moins une paire de groupes de jonction appariés, identiques ou différents, portés par chacun des polymères selon l'invention. Par groupe de jonction, on entend au sens de l'invention, tout groupe comportant des groupes donneurs ou accepteurs de liaisons H, et capable d'établir au moins trois liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, avec un groupe de jonction partenaire, identique ou non. Ces groupes de jonction peuvent être latéraux au squelette polymérique (en ramification latérale), et/ou portés par les extrémités du squelette polymérique, et/ou dans la chaîne formant le squelette polymérique. Ils peuvent être répartis de façon aléatoire ou contrôlée. Polvalcène fonctionnalisé Les polymères polyalcènes sont fonctionnalisés par au moins un groupe réactif, de préférence par au moins 2 groupes réactifs. La fonctionnalisation se fait de préférence en bout de chaînes. On parle alors de polymères téléchéliques.

Les groupes de fonctionnalisation, ou groupes réactifs, peuvent être fixés au polymère polyalcène via des linkers, de préférence des groupes alkylène en Cl-04 linéaires ou ramifiés, ou directement par une liaison simple. De préférence, les polymères polyalcènes fonctionnalisés présentent une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 1000 et 8000. De façon encore préférée, ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 1000 et 5000, voire entre 1500 et 4500. De façon encore préférée, ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 2000 et 4000.

De préférence, le polymère polyalcène fonctionnalisé, susceptible de former tout ou partie du squelette polymérique du polymère supramoléculaire selon l'invention (de façon préférée il forme tout le squelette du polymère), est de formule HO-P-OH dans laquelle : - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, polyinsaturés (de préférence di-insaturé), en 02-010, de préférence en 02-04. P représente de préférence un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes di-insaturés, linéaires ou ramifiés, en 02'04 De façon encore préférée, P représente un polymère choisi parmi un polybutylène, un polybutadiène (tel qu'un 1,4-polybutadiène ou un 1,2-polybutadiène), un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères. Selon un mode de réalisation préféré, P représente un copolymère poly(éthylène/butylène).

Les poly(éthylène/butylène) préférés sont des copolymères de butène-1 et d'éthylène. On peut les schématiser par l'enchaînement de motifs suivants : [-CH2-CH2-] et [-CH2CH(CH2-C1-13)1 Selon un second mode de réalisation préféré, P est un homopolymère polybutadiène, de préférence choisi parmi un 1,4-polybutadiène ou un 1,2-polybutadiène.

Les polybutadiènes peuvent être des 1,4-polybutadiènes ou des 1,2-polybutadiènes, qui peuvent être respectivement schématisés par les enchaînements de motifs suivants : [-CH2-CH=CH-CH2-] (polybutadiènes 1,4) [-CH2-CH(CH=CH2)-] (polybutadiènes 1,2) De préférence, il s'agit de polybutadiènes 1,2. De façon préférée, P est un homopolymère 1,2-polybutadiène.

Les polymères polyalcènes fonctionnalisés peuvent être hydrogénés pour éviter les risques de réticulation. De façon préférée, les polymères polyalcènes fonctionnalisés utilisés dans les compositions selon l'invention sont hydrogénés. De façon préférée, les polymères polyalcènes sont hydrogénés et fonctionnalisés par au moins 2 groupes réactifs OH, de préférence aux extrémités des polymères. De préférence, ils présentent une fonctionnalité en extrémités hydroxyles de 1,8 à 3, et de préférence voisine de 2. Les polydiènes à extrémités hydroxyles sont notamment définis par exemple dans FR2782723. Ils peuvent être choisis parmi les homopolymères et les copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène). On citera en particulier les polybutadiènes hydroxyles commercialisés par la société Sartomer, comme les Krasol® Resins et les Poly bd® Resins. De façon préférée, il s'agit d'homopolymères 1,2-polybutadiènes hydrogénés dihydroxylés, tels que la gamme Nisso-PB I, GI3000, GI2000 et GI1000 commercialisés par la société Nisso, pouvant être schématisés par la formule suivante : HO OH De façon préférée, n'est compris entre 14 et 105, de préférence entre 20 et 85. Groupe de Jonction Les polymères supramoléculaires selon l'invention possèdent également dans leur structure au moins un reste d'un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, ledit groupe de jonction étant initialement fonctionnalisé par au moins un groupe réactif. Sauf précision contraire, on entend dans la présente description par « groupe de jonction », le groupe sans sa fonction réactive. Les groupes réactifs sont fixés au groupe de jonction via des linkers L. De préférence, le linker est choisi parmi les groupes : - (alkyl)cycloalkylène alkylène en 05-020, tel que l'isophorone, - alkylène-biscycloalkylène en Cil-025, tel que le 4,4'-méthylène 30 biscyclohexylène, - alkylène en Cl-020, tel que -(0H2)2-; -(0H2)6-; -CH2CH(0H3)-0H2-C(0H3)2-01-12- CH2, et - (alkyl) phénylène en 06-020, tel que le 2-méthy1-1,3-phénylène.

De façon préférée, L est choisi parmi : -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CI-12)6- ; - CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthy1-1,3- phénylène. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le linker est un alkylcycloalkylène alkylène. De façon préférée, selon ce mode de réalisation, le linker est un groupe isophorone. Par isophorone, on entend le groupement suivant : CH3 CH3 Lesdits groupes réactifs fonctionnalisant le groupe de jonction doivent être capables de réagir avec le ou les groupes réactifs -OH portés par le polyalcène fonctionnalisé. Comme groupe réactif, on peut citer les groupes isocyanate (-N=C=0) ou thioisocyanate (-N=O=S). De préférence, il s'agit d'un groupe -N=C=0 (isocyanate). Les groupes de jonction fonctionnalisés susceptibles de former au moins 3 liaisons H peuvent comprendre au moins 3 groupements fonctionnels identiques ou différents, de préférence au moins 4, choisis parmi : CO C=N- -NH Ces groupements fonctionnels peuvent être classés en deux catégories : - les groupements fonctionnels donneurs de liaisons H : -NH - les groupements fonctionnels accepteurs de liaisons H : CO C=N/ Selon un mode de réalisation préféré, les groupes de jonction sont choisis parmi la 2-uréklopyrimidone et la 6-méthyl, 2-uréklopyrimidone. De façon préférée, le groupe de jonction préféré est le 6-méthyl, 2-uréklopyrimidone.

En particulier, les groupes de jonction fonctionnalisés, susceptibles de réagir avec le polymère polyalcène fonctionnalisé pour donner le polymère supramoléculaire selon l'invention, sont de préférence de formule : NH 0 )L 7LN 0 N NH NH NCO dans laquelle L est tel que défini précédemment. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le groupe de jonction est de formule NH 0 )L 7LN 0 N NH NH NCO dans laquelle L est l'isophorone.

Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère supramoléculaire de l'invention répond à la formule : NH 0 0 NNH r 0 0 0 HN dans laquelle : - L' et L" ont, indépendamment l'un de l'autre, la signification indiquée ci-dessus pour L; - X, X' = 0 et P a la signification indiquée ci-dessus pour le polymère polyalcène fonctionnalisé. De préférence, L' et L" représentent un groupe carboné divalent, saturé ou insaturé, en Cl-020, en particulier choisi parmi un alkylène en Cl-020, linéaire ou ramifié; un (alkyl)cycloalkylène en 06-020, un alkylène-biscycloalkylène, un (alkyl)arylène en 06-020. De préférence, L' et L" représentent un groupement -isophorone- ; -(0H2)2-; -(0H2)6-; -CH2CH(0H3)-0H2-C(0H3)2-0H2-0H2; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; 2-méthy1-1,3-phénylène.

De préférence, L' et L" sont identiques. De préférence, L' et L"sont un groupe isophorone.

De préférence, P est hydrogéné et représente un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, ou un de leurs copolymères, notamment un poly(éthylène/butylène). De façon préférée, P est un polybutadiène hydrogéné, de préférence un 1,2-polybutadiène hydrogéné. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère supramoléculaire de l'invention répond à la formule : H H ONNN H I 1 H , N 0 N N H I 1 H H En particulier, une composition de l'invention comprend à titre de polymère filmogène hydrophobe, au moins un polymère supramoléculaire de formule NH 0 0 N NH NH-L'-NH-C-X-P-X'-C-NH-L"-NH NH Il 0 0 0 HN dans laquelle : - L' et L" sont, indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupement - isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; 2-méthy1-1,3-phénylène, de préférence un groupement isophorone, - X, X' = 0 et P est hydrogéné et représente un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, ou un de leurs copolymères, notamment un poly(éthylène/butylène), de préférence est un polybutadiène hydrogéné, de préférence encore un 1,2-polybutadiène hydrogéné. Selon un autre mode particulier, une composition de l'invention comprend à titre de polymère filmogène hydrophobe au moins un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, tel que décrit dans la demande FR0957629.

Une composition cosmétique de maquillage de la peau suivant l'invention peut comprendre de 0,1 à 20 % en poids de matière active, de préférence de 0,2 à 15 % en poids et encore plus préférentiellement de 0,5 à 10 % en poids de polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s).

Charges additionnelles Bien entendu, une composition de maquillage selon l'invention peut comprendre, outre une charge pompe à sébum telle que définie précédemment, une ou plusieurs charge(s) additionnelle(s) c'est-à-dire non conforme à l'exigence de prise d'huile telle que définie précédemment. Selon un premier mode de réalisation, la composition est exempte de charge additionnelle. Selon un second mode de réalisation, la composition comprend au moins une charge additionnelle. Selon ce mode de réalisation, de telles charges peuvent être présentes à raison de 0,01 à 35 % en poids, de préférence 0,1 à 20 % en poids, du poids total de la composition. De préférence, une composition selon l'invention, lorsqu'elle se présente sous la forme d'un fond de teint, comprend au moins une charge additionnelle. A titre illustratif de ces charges additionnelles, on peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, les poudres de Nylon (Orgasol notamment) et de polyéthylène, le Téflon, l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères de copolymères telles que l'Expancel (Nobel Industrie), et les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba, par exemple) ; les charges siliconées ; ainsi que leurs mélanges.

Une composition cosmétique de maquillage selon l'invention comprend en outre un milieu cosmétiquement acceptable qui peut comprendre les ingrédients usuels, en fonction de la destination de la composition. Matière(s) colorante(s) Une composition de maquillage de la peau selon l'invention, comprend au moins une matière colorante, en particulier au moins une matière colorante pulvérulente. La matière colorante est notamment choisie parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, notamment, de type pigments ou nacres classiquement utilisés dans les compositions cosmétiques, des colorants liposolubles ou hydrosolubles, des matériaux à effet optique spécifique et leurs mélanges.

Les matières colorantes pulvérulentes sont notamment choisies parmi des matières colorantes pulvérulentes organiques ou inorganiques, notamment de type pigments ou nacres, des matériaux à effet optique spécifique, et leurs mélanges.

En particulier, les matières colorantes pulvérulentes sont choisies parmi les pigments, les nacres et leurs mélanges. Pigments Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome.

On utilise de préférence des pigments d'oxydes de fer ou de dioxyde de titane. En particulier, une composition de l'invention comprend à titre de matières colorantes pulvérulentes, au moins des pigments inorganiques choisis parmi les oxydes de titane, les oxydes de fer, et leurs mélanges.

Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30.

La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune.

Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et VVO-A- 96/08537.

Nacres Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Matériaux à effet optique La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, « stabilisé » signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules.

Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, VV, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. La ou les matières colorantes peuvent être traitées ou non en surface, totalement ou partiellement, par au moins un agent de traitement lipophile ou hydrophobe. Celui-ci peut être choisi notamment parmi les silicones, les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné; les perfluoroalkyl phosphates, les polyoxydes d'hexafluoropropylène ; les perfluoropolyéthers ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, le sébaçate d'isostéaryle, et leurs mélanges.

De préférence, la quantité de matière(s) colorante(s) dans une composition selon l'invention est comprise entre 0,01 et 40 % en poids, notamment 0,1 et 30 % en poids, voire 1 et 20 % en poids, du poids total de la composition. En particulier, les matières colorantes pulvérulentes dans un produit de fond de teint seront présentes en une teneur allant de 8 à 30% en poids, de préférence de 12 à 25% en poids par rapport au poids total de ladite composition. En particulier, une composition de l'invention comprendra à titre de matières colorantes pulvérulentes des pigments inorganiques, et de préférence des oxydes de titane et oxydes de fer, représentant notamment de 8 à 30% en poids, de préférence de 12 à 25% en poids par rapport au poids total de ladite composition. Selon un mode particulier, les pigments ne sont pas enrobés. Selon un autre mode particulier, les pigments sont enrobés.

Phase huileuse continue Une composition de l'invention comprend au moins une phase grasse liquide continue, notamment au moins une huile comme mentionnée ci-après.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25°C) et à pression atmosphérique. La phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges.

Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0,01 mg/cm2/min. Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0.3m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute). Par « huile volatile », on entend tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer de la peau ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d'évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. La phase grasse liquide de la composition selon l'invention comprend au moins des huiles volatiles choisies parmi les huiles volatiles lentes et/ou des huiles volatiles rapides.

Huiles volatiles rapides La composition selon l'invention comprend avantageusement au moins une huile volatile rapide. Par « huile volatile rapide» au sens de la présente invention, on entend une huile choisie parmi les huiles volatiles telles que définies précédemment, possédant une vitesse d'évaporation supérieure ou égale à 0.05 mg/cm2/min, en particulier allant de 0,05 à 200 mg/cm2/min, notamment supérieure ou égale à 0.054 mg/cm2/min, en particulier allant de 0,054 à 100 mg/cm2/min et de manière préférentielle allant de 0,054 à 30 mg/cm2/min.

En particulier, une composition de l'invention comprend, dans sa phase huileuse, au moins une huile volatile rapide ayant une vitesse d'évaporation comprise entre 0,5mg/cm2/min et 200mg/cm/min. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en 08-016 comme les isoalcanes en 08-016 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isoparse ou de Permethyls®. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 5 centistokes (5 x 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, de préférence de 2 à7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. En particulier, la composition de l'invention comprend des huiles volatiles hydrocarbonées, de préférence l'isododécane, et/ou des huiles volatiles siliconées linéaires. Selon un mode particulier de réalisation, la teneur en solvants volatils rapides (huile volatile rapide et solvants volatils rapides présents dans la phase aqueuse, tels que l'eau et les monoalcools en 02-05) est supérieure à 60% en poids, de préférence supérieure ou égale à 65% en poids rapport au poids total de la composition.

Huiles volatiles lentes La composition selon l'invention comprend avantageusement en outre au moins une huile volatile lente.

Par « huile volatile lente » au sens de la présente invention, on entend une huile choisie parmi les huiles volatiles telles que définies précédemment, possédant une vitesse d'évaporation comprise entre 0.01 et 0.05 mg/cm2/min. En particulier, une composition cosmétique de l'invention comprend, dans sa phase huileuse, en outre au moins huile volatile lente ayant une vitesse d'évaporation comprise entre 0,01 et 0,05 mg/cm2/mn. En particulier, la ou les huiles volatiles lentes peuvent être choisies parmi l'isohexadécane, la cyclohexasiloxane, le diéthyl dodécane (par exemple le Cetiol DD de la société COGNIS), l'hexyl triméthicone, et leurs mélanges.

De préférence, la composition comprendra, à titre d'huile volatile lente, au moins de l'isohexadécane. Les huiles volatiles (volatiles lentes et volatiles rapides) peuvent être présentes dans la composition en une teneur allant de 15 à 75% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 20 à 70% en poids et plus préférentiellement allant de 22 à 65 % en poids par rapport au poids total de la composition. Huiles additionnelles La composition peut comprendre en outre au moins une huile additionnelle, en particulier choisie parmi huiles sèches et autres huiles non volatiles, de préférence en une teneur inférieure ou égale à 10% en poids, en particulier inférieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile sèche. Par « huile sèche » au sens de la présente demande, on entend une huile choisie parmi les huiles ayant une viscosité inférieure ou égale à 0,01 Pa.s (10 Cps), notamment allant de 0,003 à 0,01 Pa.s, une tension de surface comprise entre 21 et 31 mN/m et une vitesse d'évaporation inférieure à 0.002 mg/cm2/min.

Les huiles sèches préférées sont des huiles aprotiques possédant de 12 à 22 atomes de carbone, de préférence de 14 à 22 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone. Par huile aprotique, on entend une huile comprenant peu ou ne comprenant pas d'atome d'hydrogène lié à un atome fortement électronégatif tel que 0 ou N. En particulier, par huile aprotique, on entend des huiles qui peuvent comprendre, en fonction du rendement de leur synthèse, des groupes résiduels porteurs d'un atome d'hydrogène labile (par exemple des groupes résiduels OH, NH, et/ou COOH) en une teneur inférieure ou égale à 5% en nombre,.

Parmi les huiles répondant à cette définition, on peut citer : - les huiles esters telles que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'ethyle-2 hexyle, le néopentanoate d'isodecyle, éthy1-2 hexanoate d'éthyle- 2 hexyl, l'Isononanoate d'isononyle, - les huiles éther telles que le dicaprylyl ether, le dicaprylyl carbonate (Cetiol CC), - les huiles carbonates telles que le diethy1-2 hexyl carbonate, et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, l'huile sèche est l'isononanoate d'isononyle.

Outre la ou les huiles sèches définies précédemment, la fraction non volatile de la phase grasse liquide peut comprendre au moins une huile non volatile additionnelle. Selon un mode particulier de réalisation, l'huile non volatile est choisie parmi les huiles ayant une vitesse d'évaporation inférieure à 0.002 mg/cm2/min. Les huiles non volatiles additionnelles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, autres que ceux répondant à la définition des huiles sèches tel que diisocétyléther.; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam 0, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges, - les esters de synthèse, autres que ceux répondant à la définition des huiles sèches, comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), les benzoates d'alcools en 012 à 015, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2- octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2- octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, une composition de l'invention comprend en outre au moins un solvant non volatile, en particulier une huile non volatile, un polyol et/ou un tensioactif, en une teneur inférieure ou égale à 15% en poids, en particulier inférieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition.

De préférence, une composition de l'invention est caractérisée en ce que teneur en huile(s) volatile(s) rapide(s) > teneur en huile(s) volatile(s) lente(s) > teneur en huile(s) non volatile(s).

Phase aqueuse Une composition selon l'invention peut également comprendre une phase aqueuse, qui peut représenter de 0 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. Cette phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau, ou peut comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) notamment choisi parmi les monoalcools ayant 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges. Selon un mode particulier, la composition de l'invention comprend au moins des monoalcools ayant 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, et éventuellement de l'eau pour les formes émulsions E/H. Additif(s) Une composition de maquillage et/ou de soin selon l'invention peut également comprendre au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des agents épaississants, des tensioactifs, des agents filmogènes notamment hydrophobes, des élastomères silicones, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des filtres UV, des céramides; des actifs cosmétiques; des peptisants, des parfums, des protéines, des vitamines, des propulseurs, des polymères filmogènes ou non, hydrophiles ou lipophiles; des gélifiants lipophiles ou hydrophiles. Les additifs ci-dessus sont en général présents entre 0,01 à 10 % en poids, pour chacun d'eux, par rapport au poids total de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir les constituants de la composition de manière telle que les propriétés avantageuses attachées à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées.35 Une composition de maquillage et/ou de soin selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension huileuse, de dispersion huileuse, de solution huileuse, de gel, d'émulsion eau-dans-huile (E/H), ou multiple (H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte. Selon un mode particulier, la composition de l'invention est une émulsion eau- dans-huile. Selon un autre mode particulier de l'invention, les compositions selon l'invention sont anhydres ou contiennent moins de 3 % en poids d'eau, de préférence moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Par « anhydre », on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans la composition mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans la composition. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. Dans la description et dans les exemples suivants, sauf indication contraire, les pourcentages sont des pourcentages en poids. Les exemples ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif du domaine de l'invention. EXEMPLES: Effet du gélifiant particulaire sur les propriétés de matité et 25 tenue de la matité/couleur au sébum et/ou à la sueur Fond de teint eau-dans-huile Nom chimique F1 F2 F3 B1 SULFATE DE MAGNESIUM, 7 H20 0,7 0,7 0,7 A4 MICRO-SPHERES DE SILICE ( SUNSPHERE 1 1 1 H-33 SOLESPHERE H-33 de AGC SI-TECH) D TRIMETHYLATED SILICA (FREE - 0,5 2 FLOVVING POVVDER) ( VM-2270 AEROGEL FINE PARTICLES de DOW CORNING) A4 PERLITE (25 MICRONS) OPTIMAT 1430 0,2 0,2 0,2 OR par la société VVORLD MINERALS A3 OXYDE DE TITANE ANATASE ENROBE 8,98 8,98 8,98 DE STEAROYL GLUTAMATE D'ALUMINIUM (97/3) (CI: 77891) A3 OXYDES DE FER ENROBES DE 3,02 3,02 3,02 STEAROYL GLUTAMATE D'ALUMINIUM Al ISO-HEXADECANE 1,6 1,6 1,6 Al P-METHOXY-4 CINNAMATE D'ETHYL-2 3 3 3 HEXYLE STABILISE (BHT 0,1 %) A4 POUDRE DE NYLON 12 3 2,5 1 Al CYCLOHEXA DIMETHYLSILOXANE 15,7 15,7 15,7 (VISCOSITE: 8 CST) Al POLY DIMETHYLSILOXANE 3 3 3 OXYETHYLENE (DP: 70 - VISCOSITE: 500 CST) A2 COPOLYMERE D'ACRYLATE DE BUTYLE CONTENANT DES CHAINES LATERALES 10 10 10 SILICONES DENDRITIQUES . [TRI(TRIMETHYLSILOXY)SILOXYETHYLDI METHYLSILOXY]SILYLPROPYLMETHACRYLATE DANS L'ISODODECANE : 40/60 (DOW CORNING FA 4002 ID SILICONE ACRYLATE) B1 1,3-BUTYLENE GLYCOL 6 6 6 C ALCOOL ETHYLIQUE 96 DEGRES 8 8 8 DENATURE B1 EAU DESIONISEE Qsp 100 Qsp Qsp 100 MICROBIOLOGIQUEMENT PROPRE 100 Al ISO-DODECANE 1 1 1 Mode opératoire de fabrication : On a pesé les constituants de la phase Al dans le bécher principal et l'on a agité en maintenant à température ambiante sous Moritz jusqu'à homogénéisation.

Puis on a ajouté, à température ambiante, la phase A2 en agitant à l'aide d'un agitateur Moritz jusqu'à homogénéisation. La phase A3 est préparée séparément en broyant trois fois à la tricylindre, le mélange de pigments et de cyclohexasiloxane.

Cette phase A3 est ensuite ajoutée en maintenant l'agitation, ainsi que la phase A4. La phase aqueuse B est aussi préparée séparément, en pesant dans un bécher le butylène glycol et le sulfate de magnésium et en ajoutant de l'eau préalablement chauffée à 95°C.

La phase aqueuse est placée sous agitation à l'aide d'un barreau magnétique jusqu'à homogénéisation. L'émulsion se fait à température ambiante en versant la phase aqueuse B dans la phase grasse et en agitant au Moritz jusqu'à homogénéisation. Puis on a ajouté enfin la phase C (éthanol).

Le produit obtenu est placé sous agitation Rayneri (pâles) et agité pendant 10 mn entre 50 et 60 trs/mn. Les compositions F1, F2 et F3 présentent respectivement des viscosités de 0.65, 0.78 et 4Pa.s au viscosimètre mobile n°3 à 25°C.

Fond de teint anhydre Synthèse d'un polymère supramoléculaire: Synthèse du polymère GI2000 difonctionnalisé uréidopyrrimidone H, /14 N N N 0 H H On chauffe 106,1 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (GI2000 de Nisso, Mn=3300 mesurée par GPC selon le protocole décrit précédemment), en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80 °C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20 °C, sous argon, suivi de l'addition de 10 ml d'isododécane et de 19,3 g d'isophorone diisocyanate (I PDI). Le mélange est agité pendant 16 heures à 20 °C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120 °C, suivi de l'addition de 25 ml de propylène carbonate. On ajoute 12 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140 °C et est agitée à cette température pendant 6 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 30 °C, et on y ajoute 400 ml d'heptane, 200 ml de THF et 50 ml d'éthanol, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 25 % en poids de polymère; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 7000 et indice de polydispersité = 2,05).

La solution de polymère est utilisée pour préparer le fond de teint anhydre suivant : Nom chimique F4 F5 F6 A MICRO-SPHERES DE SILICE 4 4 4 AMORPHE (GRANULOMETRIE: 3 MICRONS) (SUNSPHERE H-33 SOLESPHERE H-33 de AGC SI-TECH) B SMECTITE: SILICATE DE 30 30 - MAGNESIUM MODIFIE DANS ISODODECANE (BENTONE GEL ISD V de ELEMENTIS) C TRIMETHYLATED SILICA (FREE - 0,5 3 FLOVVING POVVDER) ( VM-2270 AEROGEL FINE PARTICLES de DOW CORNING) B OXYDE DE TITANE (ANATASE NON TRAITE) (Cl: 77891) 9,98 9,98 9,98 B OXYDE DE FER ROUGE (Cl: 77491) 2,02 2,02 2,02 ISO-HEXADECANE 4.5 4.0 4.5 A Solution de polymère 33 33 33 supramoléculaire GI2000 difonctionnalisé uréidopyrrimidone à 25% dans l'isododécane tel que préparé ci-dessus A CYCLOHEXA 6,5 6,5 6,5 DIMETHYLSILOXANE (VISCOSITE: 8 CST)( XIAMETER PMX-0246 CYCLOHEXASILOXANE de DOW CORNING) A CAPRYLYL METHICONE (FZ-3196 de DOW CORNING) 5 5 5 A ALCOOL ETHYLIQUE 96 4 4 4 DEGRES DENATURE B ISO-DODECANE 1 1 28 TOTAL 100 100 100 Mode opératoire de fabrication : On a pesé dans le bécher principal les matières premières de la phase A; On a broyé les pigments dans une partie du gel de bentone, solution du polymère supramoléculaire et isododécane ; On a ajouté la phase B dans A et mis sous agitation (vortex) sans chauffer ; On a ajouté la phase C et homogénéisé jusqu'à complète dispersion. Les compositions F4 et F5 présentent respectivement des viscosités de 3.04 et 3.87Pa.s au viscosimètre mobile n°3 à 25°C.

Evaluation des propriétés de matité et tenue en présence de sébum et/ou sueur Les formules fond de teint E/H (F1, F2, F3) et anhydres (F4, F5) ont été évaluées sur des modèles à peaux grasses, selon les protocoles suivants : - protocole classique à T°C ambiante : évaluation de la matité, homogénéité et couleur après application de 100mg de composition en hémi-visage avec temps évaluation à TO, Timm, T3 heures : évaluation de la résistance au sébum - protocole en conditions chaudes/humides à 37°C et 60% humidité : évaluation de la matité, homogénéité et couleur après application de 100mg de composition en hémi- visage avec temps évaluation à TO, Timm, T30 minutes : évaluation de la résistance à la sueur Protocole de mesures instrumentales de la couleur immédiate et tenue de la couleur On effectue une mesure colorimétrique de la peau avant et après maquillage en mesurant les indices Rouge, Jaune et luminance, respectivement a*, b*, L*. Pour chaque femme on saisit une image à l'aide d'une Chromasphère, de définition 410x410 pixels. Les résultats sont exprimés de la manière suivante. La couleur est quantifiée par les indices Rouge, Jaune et luminance analysés par la caméra (respectivement a*, b*, L*). La tenue de la couleur est calculée par la variation de ces variables après 3heures de maquillage (deltaE94). Plus précisément, les mesures sont effectuées sur un panel de personnes, qui sont gardées en salle d'attente climatisée (22 °C +/- 2 °C) 15 mn avant le début du test. Elles se démaquillent et une image d'une de leurs joues est acquise à l'aide de la chromasphère de définition 410x410 pixels. Cette image permet de mesurer la couleur à TO avant maquillage. Puis environ 100 mg de composition cosmétique sont pesés dans un verre de montre, et sont appliqués aux doigts nus sur le demi visage sur lequel la mesure à TO a été réalisée. Après un temps de séchage de 15 mn, une image de la joue maquillée est acquise à l'aide de la Chromasphère. Cette image permet de mesurer la couleur juste après maquillage (Timm). Les modèles retournent alors en salle climatisée pendant 3h (30 min dans le cas du protocole en conditions chaudes/humides). Enfin, une image de la joue maquillée après 3h d'attente (ou 30min) est acquise à l'aide de la Chromasphère. Cette image permet de mesurer la couleur après 3 h de maquillage (T3h) ou T3Omin.

Les résultats sont exprimés en calculant la différence (Timm - TO) qui mesure l'effet du maquillage. La différence (T3h - Timm ou T3Omin-Timm) mesurant la tenue de cet effet est ensuite calculée. Chaque image obtenue à l'aide de la caméra est exploité en couleur. La couleur est quantifiée par les indices de rouge et de jaune, la luminance, l'écart de couleur (respectivement a*,b*L et deltaE). Le delta E, dE ou encore AE, est défini comme une mesure de différence entre deux couleurs. Voici la formule établie en 1976: où : sont les coordonnées dans l'espace colorimétrique de la première couleur à comparer et L2,a2,b2 celles de la seconde. - Protocole de mesures instrumentales de la matité immédiate et tenue de la matité On évalue l'effet matité et tenue de la matité de l'application, sur la peau d'un panel de personnes, de l'émusion E/H décrite précédemment. La matité et la tenue de la matité peuvent être mesurées au moyen du protocole décrit ci-après. La matité d'une région de la peau, par exemple, du visage est mesurée à l'aide d'une caméra polarimétrique, qui est un système d'imagerie polarimétrique en noir et blanc, avec laquelle des images en lumière polarisée parallèle (P) et croisée (C) sont acquises. Par analyse de l'image résultant de la soustraction des deux images (P-C), la brillance est quantifiée en mesurant le niveau de gris moyen des 5 % de pixels les plus brillants correspondant aux zones de brillance.

Plus précisément, les mesures sont effectuées sur un panel de personnes, qui sont gardées en salle d'attente climatisée (22 °C +/- 2 °C) 15 mn avant le début du test. Elles se démaquillent et une image d'une de leurs joues est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance à TO avant maquillage. Puis environ 100 mg de la composition décrite ci-dessus sont pesés dans un verre de montre, et sont appliqués aux doigts nus sur le demi visage sur lequel la mesure à TO a été réalisée. Après un temps de séchage de 15 mn, une image de la joue maquillée est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance juste après maquillage (Timm). Les modèles retournent alors en salle climatisée pendant 3 h (30 min dans le cas du protocole en conditions chaudes/humides). Enfin, une image de la joue maquillée après 3h d'attente est acquise avec la caméra polarimétrique. Cette image permet de mesurer la brillance après 3 h de maquillage (T3h) ou 30 min (T3Omin). Les résultats sont exprimés en calculant la différence (Timm - TO) qui mesure l'effet du maquillage. Une valeur négative signifie que le maquillage diminue la brillance de la peau et qu'il est donc matifiant.

La différence (T3h - Timm) ou (T3Omin - Timm) mesurant la tenue de cet effet est ensuite calculée. La valeur obtenue doit être la plus faible possible ce qui signifie que la matité du maquillage ne change pas au cours de temps. Récapitulatif des résultats instrumentaux : Résultats tenue classique 3h : tenue au sébum effet léger ou tenue faible ++ effet moyen ou tenue moyenne +++ effet important ou tenue bonne ++++ effet très important ou tenue très bonne F1 F2 F3 F4 F5 Témoin 0,5% 2% Témoin 0,5% Aerogel Aerogel Aerogel E/H E/H E/H ANHYDRE ANHYDRE Matité initiale ++ +++ +++ +++ ++++ Tenue de la matité 3h ++++ ++++ ++++ +++ +++ Tenue de la couleur +++ +++ ++++ +++ ++++ La présence de particules d'aerogel dans une composition E/H comprenant en outre une pompe à sébum, ou dans une composition anhydre comprenant en outre une pompe à sébum et éventuellement un gélifiant lipophile particulaire additionnel (smectite), améliore la matité initiale et la tenue de la couleur. La tenue de la matité est quant à elle conservée. Les compositions selon l'invention présentent donc une bonne résistance au sébum. Résultats tenue extrême 30 min : tenue à la sueur F1 F2 F3 F4 F5 Témoin 0,5% Aerogel 2% Aerogel Témoin 0,5% Aerogel E/H E/H E/H ANHYDRE ANHYDRE Matité initiale + ++ +++ +++ ++++ Tenue de la matité 30m in +++ +++ ++++ +++ +++ Tenue de la couleur ++ +++ ++++ +++ +++ Dans le cas du protocole en conditions chaudes/humides, on a observé une amélioration de la matité initiale et une bonne tenue de la matité, résultats encore meilleurs pour l'émulsion E/H. On a observé également une bonne tenue de la couleur. Les compositions selon l'invention présentent donc une bonne résistance à la sueur.

Ce qui en fait des produits de maquillage particulièrement destinés aux peaux grasses et aux personnes soumises à des conditions atmosphériques chaudes et/ou humides.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition cosmétique fluide de maquillage de la peau comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : (i) au moins une phase huileuse continue, (ii) au moins une charge pompe à sébum et des matières colorantes pulvérulentes, (iii) au moins un polymère filmogène hydrophobe, et (iv) au moins un gélifiant lipophile de préférence particulaire, ledit gélifiant particulaire pouvant être en outre une pompe à sébum, caractérisée en ce que la composition comprend une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 15%, en particulier supérieure ou égale à 20%.
2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle présente une viscosité à 25°C et à une vitesse de cisaillement de 200min-1, allant de 0,5 à 5Pa.s, en particulier de 1 à 4 Pa.s, et notamment de 1,5 à 4 Pas.
3. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse comprend au moins une huile volatile rapide ayant une vitesse d'évaporation comprise entre 0,5mg/cm2/min et 200mg/cm/min, de préférence de l'isododécane.
4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse comprend en outre au moins huile volatile lente ayant une vitesse d'évaporation comprise entre 0,01 et 0,05 mg/cm2/mn, de préférence de l'isohexadécane.
5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un solvant non volatile, en particulier une huile non volatile, un polyol et/ou un tensioactif, en une teneur inférieure ou égale à 15% en poids, en particulier inférieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition.35
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que teneur en huile(s) volatile(s) rapide(s) > teneur en huile(s) volatile(s) lente(s) > teneur en huile(s) non volatile(s).
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les matières colorantes pulvérulentes sont des pigments inorganiques et de préférence des oxydes de titane et oxydes de fer, représentant notamment de 8 à 30% en poids, de préférence de 12 à 25% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la pompe à sébum est choisie parmi parmi les silices, les silicas silylates (en particulier les aerogels de silice hydrophobe), les poudres de polyamides (en particulier nylon-6), les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, de poly méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle ; les perlites ; le magnésium carbonate, et leurs mélanges.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi les polymères filmogènes silicones ou hydrocarbonés, en particulier les homopolymères et les copolymères de composé à motif éthylénique, les polymères et copolymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères silicones tels que les résines de silicone, les polyamides de silicone, les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes, les polymères supramoléculaire à base de polyalcène (i.e. de polyoléfine), et leurs mélanges.
10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polymère filmogène hydrophobe est un polymère supramoléculaire de formuleNH 0 0 N NH NH-L'-NH-C-X-P-X'-C-NH-L"-NH NH Il 0 0 0 HN dans laquelle : - L' et L" sont, indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupement - isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; 2-méthy1-1,3-phénylène, de préférence un groupement isophorone, - X, X' = 0 et P est hydrogéné et représente un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, ou un de leurs copolymères, notamment un poly(éthylène/butylène), de préférence est un polybutadiène hydrogéné, de préférence encore un 1,2-polybutadiène hydrogéné.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition anhydre, en particulier un fond de teint anhydre.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une émuslion eau-dans-huile (E/H), en particulier un fond de teint E/H.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gélifiant lipophile particulaire est choisi parmi les ar- giles organomodifiées, en particulier les bentonites organomodifiées, les hectorites organomodifiées ; les silices pyrogénées hydrophobes et les aerogels de silice hydrophobe ; et leurs mélanges.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gélifiant lipophile particulaire est choisi parmi les argiles organomodifiées.
15. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que le gélifiant lipophile particulaire est choisi parmi les particules d'aérogel de silice hydrophobe.
16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobes présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g, et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, de préférence de 1 à 1000 pm, encore plus préférentiellement de 1 à 100 pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.
17. Composition selon l'une des revendications, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobes présentent ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au VVET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
18. Composition selon l'une des revendications, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobes présentent une densité tassée allant de 0,02g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03g/cm3 à 0,08g/cm3, en particulier de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gélifiant lipophile particulaire est présent dans la composition en une teneur en matière active allant de 0,1 à 4 % en poids, de préférence de 0,2 à 3% en poids, et notamment de 0,3 à 2% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
20. Procédé cosmétique de maquillage de la peau comprenant l'application sur la peau d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 19.
21. Procédé cosmétique selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition est appliquée sur une peau grasse et/ou soumise à des conditions atmosphériques chaudes et/ou humides.
22. Utilisation cosmétique de l'association d'une pompe à sébum et d'un gélifiant lipophile de préférence particulaire, dans une composition cosmétique comprenant une phase huileuse continue, des matières colorantes pulvérulente, et un polymère filmogène hydrophobe, en tant qu'agent pour améliorer la tenue de la couleur au sébum et/ou à la sueur.10