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FR3030256A1 - Compositon sous forme d'une emulsion inverse comprenant des particules de polymere, au moins un tensioactif et de l'eau - Google Patents

Compositon sous forme d'une emulsion inverse comprenant des particules de polymere, au moins un tensioactif et de l'eau Download PDF

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FR3030256A1
FR3030256A1 FR1462717A FR1462717A FR3030256A1 FR 3030256 A1 FR3030256 A1 FR 3030256A1 FR 1462717 A FR1462717 A FR 1462717A FR 1462717 A FR1462717 A FR 1462717A FR 3030256 A1 FR3030256 A1 FR 3030256A1
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FR
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polymer
meth
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Roshanak Debeaud
Sylvie Manet
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LOreal SA
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Abstract

La présente invention a pour objet une composition sous forme d'une émulsion eau dans huile comprenant des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4, l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4 ; au moins une huile hydrocarbonée ; au moins un tensioactif ; et de l'eau. Elle a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques humaines, dans lequel on applique la composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.

Description

COMPOSITON SOUS FORME D'UNE EMULSION INVERSE COMPRENANT DES PARTICULES DE POLYMERE, AU MOINS UN TENSIOACTIF ET DE L'EAU La présente invention concerne des compositions destinées au maquillage et/ou au soin des matières kératiniques humaines, comme la peau, les lèvres, et sous la forme d'émulsions inverses et comprenant des particules de polymère stabilisé en surface au moins une huile hydrocarbonée, au moins un tensioactif et de l'eau.
Ces compositions sont bien connues et si elles ont des propriétés spécifiques en fonction de leur usage, il existe depuis quelques années une tendance très claire au développement de compositions dont la tenue est améliorée. Cela évite d'une part de devoir réappliquer trop souvent la composition et d'autre part cela en réduit les transferts sur des supports avec lesquelles les zones maquillées entreraient en contact (vêtements, tasses, etc.) ou bien encore leur élimination par l'action d'agents extérieurs (sébum, nourriture, pluie, etc.). C'est pourquoi les compositions pour lesquelles cette propriété est recherchée, comprennent généralement au moins un agent filmogène. Ce dernier est bien souvent un polymère, se trouvant sous une forme solubilisée ou dispersée dans l'une des phases de la composition. Il permet à celle-ci, une fois appliquée, de former après séchage, un film plus cohésif et tenace sur le support. Il existe des produits de maquillage dont la tenue est considérablement améliorée mais le dépôt qu'elles forment, une fois séché, est très inconfortable. En particulier, Il cause en effet des sensations de tiraillement et de sécheresse des lèvres. Il n'est donc pas rare d'appliquer une deuxième composition sur la première qui apporte la tenue de la couleur, soit spontanément (avec l'application d'un baume à lèvres) soit recommandée avec la première composition (avec l'application d'une composition dite « top coat » ; on parle dans ce cas pour l'ensemble des deux compositions, de compositions « double geste »). Cette deuxième composition, bien souvent transparente, apporte de la brillance et surtout du confort. Ces produits représentent une très nette amélioration à la tenue de la composition et de la couleur sur les lèvres mais leur mise en oeuvre est complexe du fait de la nécessité de mettre en oeuvre deux étapes pour obtenir le résultat.
Un autre problème rencontré avec l'emploi de tels agents filmogènes réside dans le fait qu'ils sont la cause d'inconfort à l'utilisation. Tout d'abord, il n'est pas rare que leur présence dans des compositions rende celles-ci plus collantes et souvent plus difficiles à appliquer. 1 On est donc à la recherche de compositions qui comprennent au moins un agent filmogène, qui permettent de déposer un film confortable, non collant, présentant une bonne tenue, en particulier une bonne résistance aux huiles.
L'invention a donc pour objet une composition sous forme d'une émulsion eau dans huile comprenant des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04, l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 supérieur à 4; au moins une huile hydrocarbonée ; au moins un tensioactif ; et de l'eau.
L'invention a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier la peau, les lèvres, consistant à appliquer ladite composition. Mais d'autres avantages apparaitront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. A noter que dans la suite de la description, à moins d'une indication contraire, les bornes indiquées pour un domaine sont inclues dans ce domaine. Les expressions « au moins un » et « plusieurs » sont utilisées indifféremment.
Huile hydrocarbonée La composition selon l'invention comprend une huile hydrocarbonée. Cette huile peut être volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25°C) ou non volatile (pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 25°C). De préférence, l'huile hydrocarbonée est volatile. L'huile hydrocarbonée est une huile (composé non aqueux) liquide à température ambiante (25 °C). Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et 2 notamment : - les alcanes ramifiés en 08-016 comme les isoalcanes en 08-016 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (012) et le ntétradécane (014) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (013) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de 04 à 024, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam 0, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en 012 à 015, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le 3 palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2- butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - leur mélange. Plus particulièrement, la teneur en huile(s) hydrocarbonée(s) varie de 20 à 75 % en poids, de préférence de 20 à 60% en poids, encore plus préférentiellement de 20 à 50 % en poids, par rapport au poids de la composition. Cette huile hydrocarbonée peut être apportée en totalité ou en partie, avec les particules de polymère stabilisé en surface, en particulier lorsque ces dernières sont introduites dans la composition, sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, de particules de polymère stabilisé en surface. Dans ce cas, l'huile hydrocarbonée présente dans la composition, représente au moins le milieu non aqueux de la dispersion de particules de polymère stabilisé en surface.
Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène). L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, mieux de 12 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment.
Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. Plus particulièrement, la teneur en isododécane varie de 20 à 75 % en poids, de préférence de 20 à 60% en poids, encore plus préférentiellement de 20 à 50 % en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier l'isododécane, constitue(nt) la (les) seule(s) huile(s) de la composition, ou, est (sont) présente(s) à une teneur pondérale majoritaire par rapport au(x) autre(s) huile(s) éventuellement présente(s) dans la composition. Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, si la composition contient une ou plusieurs huiles non volatiles, leur teneur ne dépasse avantageusement pas 20 % en poids, de préférence ne dépasse pas 15 % en poids, plus particulièrement ne dépasse pas 10 % en poids, de préférence 5 % en poids par rapport au poids de la composition, mieux moins de 2% en poids par rapport au poids de la composition, voire est exempte d'huile(s) non volatile(s). 4 Particules de polymère La composition selon l'invention comprend par ailleurs des particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface. De préférence, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d'une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, avantageusement contenant au moins une huile hydrocarbonée, telle que précédemment définie. Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci- 04. Les monomères de (méth)acrylate d'alkyl en Cl-04 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d'isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle.
Avantageusement, on utilise un monomère d'acrylate d'alkyle en Cl-04. Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou, d'acrylate d'éthyle. Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléïque, l'anhydride maléïque, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide acrylamidoglycolique, et leurs sels. De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique.
Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d'ammonium de formule NH4; les sels d'ammonium quaternaires ; les sels d'amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d'éthylamine, de 2-hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2- hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d'arginine. 5 Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d'un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate Cl-04 et d'acide (méth)acrylique ou d'anhydride maléique. Le polymère des particules peut être choisi parmi : les homopolymères d'acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique. Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé. Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 2000 à 10000000, de préférence allant de 150 000 à 500 000. Dans le cas de dispersion de particules, le polymère des particules peut être présent dans la dispersion en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 à 42 % en poids. L'agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi 30 parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égale à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral 35 va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12. Avantageusement, l'agent stabilisant est choisi parmi : les homopolymères d'acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle 6 les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle selon le rapport pondéral décrit précédemment. De préférence, l'agent stabilisant est soluble dans la (les) huile(s) hydrocarbonées, en particulier soluble dans l'isododécane. Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10 000 à 400 000, de préférence allant de 20 000 à 200 000.
Le stabilisant est en contact avec la surface, en particulier des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu non aqueux de la dispersion. Selon une théorie qui ne saurait limiter la portée de la présente invention, les inventeurs émettent l'hypothèse que la stabilisation en surface des particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 résulte d'un phénomène d'adsorption de surface de l'agent stabilisant sur les particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04. Avantageusement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 10 à 50 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 50 à 90 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules. Préférentiellement, l'ensemble stabilisant + polymère des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 15 à 30 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 70 à 85 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules. Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend une première huile hydrocarbonée. On pourra se reporter à ce qui a été indiqué précédemment à propos de cette huile en ce qui concerne sa nature. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire et de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. Les particules de polymère en particulier dans la dispersion ont de préférence une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm. 7 D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère stabilisé en surface convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple. La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant. Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l'amorceur radicalaire. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse. On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation.
En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble. Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20% en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation. L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate. La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110 °C. Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation. 8 Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on- ajoute également en continu les monomères du polymère des particules.
On peut utiliser de 10 à 30% en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en oeuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 à 25% en poids. La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de préférence de 40 à 60 % en poids. Par ailleurs, la composition selon" l'Invention comprend, de manière avantageuse, une teneur en particules de polymère stabilisé en surface, exprimée en matière active, comprise entre 5 et 55% en poids, plus précisément entre 5 et 50 % en poids, de préférence entre 8 et 45 % en poids, encore plus préférentiellement entre 10 et 40% en poids, par rapport au poids de composition. Plastifiant Selon un mode de réalisation de l'invention particulier de l'invention, la composition comprend au moins un agent plastifiant. Dans le cas où les particules de polymère sont apportées sous la forme d'une dispersion, l'agent plastifiant est alors avantageusement présent dans ladite dispersion huileuse. Le ou les plastifiants peuvent être choisis parmi le citrate de tri n-butyle, le monométhyl éther de tripropylèneglycol (nom INCI : PPG-3 methyl ether), le trimethyl pentaphenyl trisiloxane (vendu sous la dénomination DOW CORNING PH-1555 HRI COSMETIC FLUID par la société Dow Corning). Ces plastifiants permettent d'améliorer la résistance mécanique du film de polymère. L'agent plastifiant peut être présent en une teneur allant de- 2-à 50 % en poids, par rapport au poids total du polymère des particules, de préférence de 2 à 30 40 % en poids et encore plus particulièrement inférieure à 20 % en poids par rapport au poids de la composition. EthvIcellulose Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention peut 35 comprendre au moins de l'alkylcellulose dont le résidu alkyle comprend entre 2 et 6 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 3 atomes de carbone, et mieux une composition selon l'invention comprend de l'éthylcellulose. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l'alkylcellulose (de préférence dont le résidu alkyl comprend entre 2 et 6 atomes de carbone, 9 préférentiellement l'éthylcellulose) peut être présente dans une composition selon l'invention en une teneur (en matière sèche) allant de 1 à 8 % en poids, et de préférence de 2,5 à 6 % en poids de matière sèche d'alkylcellulose, par rapport au poids total de ladite composition.
L'alkylcellulose est un éther alkylique de cellulose comprenant une chaîne constituée d'unités 3-anhydroglucose liées entre elles par des liaisons acétal. Chaque unité anhydroglucose présente trois groupes hydroxyles remplaçables, l'ensemble ou partie de ces groupes hydroxyles pouvant réagir selon la réaction suivante : RONa + C2H5CI ROC2H5+ NaCI, où R représente un radical cellulose. De façon avantageuse, l'alkylcellulose peut être choisie parmi l'éthylcellulose et la propylcellulose. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l'alkylcellulose peut être l'éthylcellulose. Il s'agit d'un éther éthylique de cellulose. La substitution totale des trois groupes hydroxyles conduirait pour chaque unité anhydroglucose à un degré de substitution de 3, autrement dit à une teneur en groupements alkoxy de 54,88 %.
Les polymères d'éthylcellulose utilisés dans une composition cosmétique selon l'invention sont préférentiellement des polymères présentant un degré de substitution en groupements éthoxy allant de 2,5 à 2,6 par unité anhydroglucose, autrement dit comprenant une teneur en groupements éthoxy allant de 44 à 50 %.
Selon un mode préféré, l'alkylcellulose (de préférence l'éthylcellulose) peut être mise en oeuvre dans une composition de l'invention sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse, à l'image d'une dispersion type latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions latex sont bien connues de l'homme du métier.
Convient tout particulièrement comme dispersion aqueuse d'éthylcellulose, le produit commercialisé par la société FMC Biopolymer sous la dénomination « AQUACOAT ECD-30 », qui consiste en une dispersion d'éthylcellulose stabilisée par du lauryl sulfate de sodium et de l'alcool cétylique.
Eau La composition selon l'invention comprend de l'eau. La teneur en eau varie habituellement entre 10 et 50 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence entre 10 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition. 10 La composition selon l'invention peut se trouver sous la forme d'une émulsion huile dans eau, eau dans huile, mais de préférence eau dans huile. Composé hydrosoluble La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un composé hydrosoluble. Par « composé hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).
Les composés hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent en outre être volatils. Parmi les composés hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools, de préférence saturés, ayant moins de 8 atomes de carbone, et de préférence moins de 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol et le butanol ; les polyols en 02-08, de préférence en 03-06, saturé ou non, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 6 groupements hydroxyle, et de préférence la glycérine, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, la diglycérine, et leur mélange.
De préférence, la teneur en composé(s) hydrosoluble(s) si la composition selon l'invention en comprend, varie de 0,2 à 10 % en poids, de préférence de 0,2 à 8 % en poids, par rapport au poids de la composition. Tensioactifs Comme indiqué précédemment, la composition comprend au moins un tensioactif favorisant l'obtention d'une émulsion inverse (eau dans huile). De préférence, la composition comprend au moins un tensioactif dont la HLB (balance hydrophile/lipophile) est inférieure à 7. De préférence, la composition comprend donc au moins un tensioactif hydrocarboné, silicone, ou leur mélange. Plus particulièrement, le tensioactif est choisi parmi les esters d'acides gras de polyols ; les alkyl ou alcoxy diméthicones copolyols à chaîne alkyle ou alcoxy pendante ou en bout de squelette silicone ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone ; les polymères du type ester d'acide gras de glycol polyoxyalkyléné, et leurs mélanges. En ce qui concerne les tensioactifs hydrocarbonés de type esters d'acides gras de polyols, on peut citer en particulier les mono-, di-, tri- ou sesqui-esters d'acide gras, en particulier laurates, oléates, stéarates, isostéarates, de polyols. Ces polyols sont plus particulièrement choisis parmi le sorbitol, le glycérol, les 11 polyglycérols les polyéthylèneglycols, ou leurs mélanges. On peut citer tout particulièrement les mono-, di-, tri- ou sesqui-oléates ou stéarates de sorbitol ou de glycérol, les laurates de glycérol ou de polyéthylène glycol. On peut également citer les esters de glycérol et/ou de sorbitan et par exemple le polyglycery1-3 diisostéarate commercialisé sous la dénomination de LAMEFORM TGI par la société Cognis, l'isostéarate de polyglycérol-4, tel que le produit commercialisé sous la dénomination lsolan GI 34 par la société Goldschmidt, l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI, l'isostéarate de sorbitan et de glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. Comme autre tensioactif hydrocarboné utilisable dans l'invention pour l'obtention d'une émulsion E/H on peut citer les polymères du type ester d'acide gras de glycol polyoxyalkyléné favorisant les émulsions eau-dans-huile.
L'ester d'acide gras dudit polymère est de préférence polyhydroxylé. En particulier, ce polymère est un polymère séquence, de préférence de structure ABA, comportant des séquences poly(ester hydroxyle) et des séquences polyéthylèneglycols. L'ester d'acide gras dudit polymère émulsionnant tel que défini ci-dessus présente en général une chaîne comportant de 12 à 20 atomes de carbone, de préférence de 14 à 18 atomes de carbone. Les esters peuvent notamment être choisis parmi les oléates, les palmitates ou les stéarates. Les séquences polyéthylèneglycols dudit polymère émulsionnant tel que défini ci-dessus comportent de préférence de 4 à 50 moles d'oxyde d'éthylène, et de préférence encore de 20 à 40 moles d'oxyde d'éthylène. Un tensioactif polymère convenant particulièrement à la réalisation des compositions de l'invention est le di-polyhydroxystéarate de polyéthylène glycol à 30 OE vendu sous la dénomination commerciale « Arlacel P 135 » par la société ICI.
En ce qui concerne les tensioactifs silicones, conviennent en particulier les tensioactifs du type des alkyl ou alcoxy diméthicones copolyols à chaîne alkyle ou alcoxy pendante ou en bout de squelette silicone ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone. Avantageusement, le tensioactif peut être un alkyl C8-C22 diméthicone copolyol, c'est-à-dire un poly méthyl alkyl(C8-C22) diméthyl méthyl siloxane oxypropyléné et/ou oxyéthyléné. L'alkyl C8-C22 diméthicone copolyol est avantageusement un composé de formule (I) suivante : 12 3030256 CH 3 CH3 CH I I 3 (CH3)3Si Si 0 0 Si 0 Si CH3 Si(CH3)3 iCI-12)p ÇC1-12)c, (I) CH3 PE dans laquelle : - PE représente (-C2H40),-(C3H60)y-R, R étant choisi parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, x allant de 0 à 100 et 5 y allant de 0 à 80, x et y n'étant pas simultanément 0 - m allant de 1 à 40 - n allant de 10 à 200 - o allant de 1 à 100 - p allant de 7 et 21 10 - q allant de 0 à 4. De préférence, dans la formule (I), R représente un atome d'hydrogène, m varie de 1 à 10; n varie de 10 à 100; o varie 1 à 30; p vaut 15 et q vaut 3. De façon préférée, comme alkyl 08-022 diméthicone copolyol, on utilise le cétyl diméthicone copolyol, notamment dont le nom INCI est le CETYL PEG/PPG- 15 10/1 DIMETHICONE, comme le produit commercialisé sous la dénomination Abil EM-90 par la société Evonik Goldschmidt. On peut également utiliser des composés de formule (II) suivante : CH -I 3 SiOl H A CH3 CH CH -1 __13 I 3 SIVI SI-R3 1 B I R2 CH3 CH I 3 113 20 dans laquelle : - R1, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en Cl-06 ou un radical -(CH2)x - (OCH2C1-12)y - (OCH2CH2CH2)z - OR4, au moins un radical R1, R2 OU R3 n'étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle en Ci-C3 ou un radical acyle en 02-04; 25 - A est un nombre entier allant de 0 à 200; - B est un nombre entier allant de 0 à 50; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ; - x est un nombre entier allant de 1 à 6; - y est un nombre entier allant de 1 à 30; et 30 - z est un nombre entier allant de 0 à 5. 13 Selon un mode de réalisation préféré, dans le composé de formule (II), R1 = R3 = radical méthyle, x est un nombre entier allant de 2 à 6 et y est un nombre entier allant de 4 à 30. R4 est en particulier un hydrogène. On peut citer, à titre d'exemples de composés de formule (II), les composés de formule (Ill): (CH3)35i0 - [(C1-13)25i0]n, - (CH3SiO)B - Si(CH3)3 (III) (CH2)2-(OCH2CH2)y-OH dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20. On peut également citer à titre d'exemple de composés silicones de formule (Il), les composés de formule (IV) : HO - (CH2CH20)'-(CH2)3 - RCH3)25i01A, - (0H2)3 - (OCH2CH2)y - OH (IV) dans laquelle A' et y sont des nombres entiers allant de 10 à 20. On peut utiliser comme diméthicone copolyols ceux vendus sous les dénominations DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695, Q4-3667 par la société Dow Corning ; KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028 par la société Shin-Etsu. Les composés DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 sont des composés de formule (III) où respectivement A est 22, B est 2 et y est 12 ; A est 103, B est 10 et y est 12 ; A est 27, B est 3 et y est 12. Selon un mode de réalisation particulier, le tensioactif silicone peut être le PEG-polydiméthylsiloxyéthyldiméthicone, notamment commercialisé par la société Shin-Etsu sous la référence KF-6028, le PEG-10 diméthicone notamment commercialisé par la société Shin-Etsu sous la référence KF-6017, et leurs mélanges. De préférence, la composition comprend au moins un tensioactif silicone du type des alkyl 08-022 diméthicone copolyol de formule (I). Plus avantageusement, ledit tensioactif silicone est le cétyl diméthicone copolyol, notamment dont le nom INCI est le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE, comme le produit commercialisé sous la dénomination Abil EM-90 par la société Evonik Goldschmidt. De préférence, selon ce mode de réalisation, la composition comprend également au moins un co-tensioactif choisi parmi les esters alkyles de polyol, de préférence parmi les esters de glycérol et/ou de sorbitan. De préférence le co- tensioactif est choisi parmi le polyglycery1-3 diisostéarate, l'isostéarate de polyglycérol-4, l'isostéarate de sorbitan, l'isostéarate de sorbitan et de glycérol, et leurs mélanges. 14 De façon préférée, le co-tensioactif est l'isostéarate de polyglycérol-4, tel que le produit commercialisé sous la dénomination lsolan GI 34 par la société Goldschmidt Avantageusement, la teneur en tensioactif(s) dans la composition varie de 0,2 % à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, voire de 0,5% à 7 % en poids. Epaississant minéral La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un épaississant minéral choisi parmi les argiles, éventuellement modifiées, les silices, éventuellement modifiées, ou leurs mélanges. Plus particulièrement, la teneur en épaississant minéral représente de 0,2 à 15 % en poids, exprimé en matière active, de préférence 0,5 à 7 % en poids, par rapport au poids de composition Conformément à un mode de réalisation avantageux de l'invention, la teneur en épaississant minéral est telle que le rapport pondéral (exprimé en matière active) particules de polymères / épaississant varie de 0,5 à 80, de préférence de 5 à 50, et plus particulièrement de 10 à 30. i) Argiles éventuellement modifiées Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium, et leurs mélanges. A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Plus particulièrement, on peut citer les smectites telles que les saponites, les hectorites, les montmorillonites, les bentonites, la beidellite et en particulier les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme les produits vendus par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, Veegum HS, Veegum DGT, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C. De préférence, on met en oeuvre des argiles organophiles, plus particulièrement des argiles modifiées, comme la montmorrillonite, la bentonite, 15 l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles sont modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. On peut ainsi mentionner les hectorites modifiées par une amine quaternaire, plus précisément par un halogénure, comme un chlorure, d'ammonium d'acide gras en 010 à 022, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di- méthyl ammonium (nom CTFA : Disteardimonium hectorite), telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V®, Bentone 38V CG, Bentone EVV CE, par la société ELEMENTIS ; les stearalkonium Hectorites comme Bentone 27 V, On peut également citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 34 commercialisé par la société Elementis, Claytone 40, Tixogel VP par la société United catalyst par la société Southern Clay ; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous la dénomination Claytone HT par la société Southern Clay Selon un mode de réalisation préféré, l'agent épaississant est choisi parmi les argiles modifiées organophiles, en particulier les hectorites modifiées organophiles, en particulier par le chlorure de stéarate de benzyldiméthyl ammonium, ou par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium. Conformément à une variante de l'invention, la teneur en argile éventuellement modifiée varie de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids de la composition. Ces pourcentages sont exprimés en matière active. ii) Silices éventuellement modifiées On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : 16 - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la 5 société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, - les groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles 10 sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT. La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant 15 d'environ de 5 à 200 nm. La composition selon l'invention comprend au moins des particules d'aérogels de silice. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. 20 Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.VV., Sol-Gel Science: New York: 25 Academic Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, 30 mieux de 1 à 1000 pm, de préférence de 1 à 100pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre 35 moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, 17 page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, VViley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée canant de 0,02g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03g/cm3 à 0,08g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3.
Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = Sm x a où a est la densité tassée exprimée en g/cm3 et Sm est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au VVET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. 18 La capacité d'absorption mesurée au VVet Point, et notée VVp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de VVet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du VVet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI silica silylate).
Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.
A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.
On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules 19 présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. De préférence, lorsque la composition comprend au moins un agent épaississant choisi parmi les silices éventuellement modifiées, celles-ci sont choisies parmi les particules d'aérogel de silice hydrophobe. Conformément à une variante de l'invention, la teneur en silice éventuellement modifiée varie de 0,5 à 15 % en poids, de préférence de 1 à 7 % en poids, par rapport au poids de la composition. Ces valeurs sont exprimées en poids de matière active.
De préférence, les épaississants minéraux sont choisis parmi les argiles lipophiles en particulier les hectorites modifiées ; la silice pyrogénée traitée hydrophobe ; les aérogels de silice hydrophobe, ou leurs mélanges De préférence, la composition comprend au moins une argile modifiée organophile ou au moins une silice modifiée hydrophobe, en particulier les aérogels de silice hydrophobe. Huiles additionnelles siliconées La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une huile additionnelle siliconée, volatile ou non volatile. Par « huile siliconée » on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Comme huiles additionnelles volatiles siliconées volatiles convenables on peut citer, par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8.10-6 m2/s), ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le cyclopentadiméthylsiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.
Comme huiles non volatiles siliconées on peut citer les huiles siliconées non volatiles non phénylées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 2 20 à 24 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer la cétyldiméthicone commercialisée sous la référence commerciale ABIL WAX 9801 d'Evonik Goldschmidt, Conviennent également les huiles non volatiles siliconées phényles comprenant ou non un ou plusieurs fragments diméthicone (-(CH3)2-Si0-) comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges. Si la composition en comprend, la teneur en huile(s) additionnelle(s) siliconée(s), est comprise entre 1 et 15 % en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence, la composition ne comprend pas plus de 10 % en poids, par rapport au poids de la composition, en huile non volatile additionnelle, et de préférence pas plus de 5 % en poids, par rapport au poids de la composition.
Cires La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins une cire. Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, 20 solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120°C. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la 25 dénomination DSC 30 par la société METLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25°C et mieux supérieure à 45°C. 30 On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de 35 polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. 21 Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert VVhale sous la référence commerciale ISO-JOJOBA-500, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthyloI-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di(triméthyloI-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE.
On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxy- diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires polypropylsilsesquioxanes, (comme décrites dans de brevet W02005/100444), avec en particulier le composé 030-045 alkyldimethylsilyl polypropylsilsesquioxanes disponible dans le commerce auprès de Dow Corning sous la marque SVV-8005 030 Resin Wax ; les cires fluorées, et de préférence les cires siliconées. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOVVAX Olive 18 L 57" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOVVAX ricin 16L64 et 22L73", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190.
Si la composition comprend une ou plusieurs cires, leur teneur représente de 0,4 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition. Pigments Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, inorganiques (minérales) ou organiques, insolubles dans la phase organique liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt réalisé avec la composition. Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, et les pigments composites (c'est-à-dire des pigments à base de matériaux minéraux et/ou organiques). Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments monochromes, les laques, les pigments à effet optiques, comme les nacres et les pigments goniochromatiques. 22 Si la composition en comprend, leur teneur varie habituellement de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,5 à 7 % en poids par rapport au poids de la composition.
Les pigments minéraux peuvent être choisis parmi les pigments d'oxyde métallique, les oxydes de chrome, les oxydes de fer (noir, jaune, rouge), le dioxyde de titane, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de zirconium, l'hydrate de chrome, le violet de manganèse, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique, les poudres métalliques comme les poudres d'aluminium, la poudre de cuivre, et leurs mélanges. Les laques organiques sont des pigments organiques formés d'un colorant fixé sur un substrat.
Les laques qui sont également appelées pigments organiques peuvent être choisies parmi les matériaux ci-dessous et leurs mélanges : - le carmin de cochenille ; - les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de 20 fluorane. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n°21, 25 D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n° 30, D&C Red n°31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6; - les laques organiques peuvent être des sels insolubles de sodium, de 30 potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique. 35 Les laques organiques peuvent également être supportées par un support organique tel que la colophane ou le benzoate d'aluminium, par exemple. Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Red n° 2 Aluminium lake, D&C Red n° 3 Aluminium lake, D&C Red n° 4 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Aluminium lake, 23 D&C Red n° 6 Barium lake, D&C Red n° 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 6 Strontium lake, D&C Red n° 6 Potassium lake, D&C Red n° 7 Aluminium lake, D&C Red n° 7 Barium lake, D&C Red n° 7 Calcium lake, D&C Red n° 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n° 7 Zirconium lake, D&C Red n° 8 Sodium lake, D&C Red n° 9 Aluminium lake, D&C Red n° 9 Barium lake, D&C Red n° 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 9 Zirconium lake, D&C Red n° 10 Sodium lake, D&C Red n° 19 Aluminium lake, D&C Red n° 19 Barium lake, D&C Red n° 19 Zirconium lake, D&C Red n° 21 Aluminium lake, D&C Red n° 21 Zirconium lake, D&C Red n° 22 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n° 27 Barium lake, D&C Red n° 27 Calcium lake, D&C Red n° 27 Zirconium lake, D&C Red n° 28 Aluminium lake, D&C Red n° 30 lake, D&C Red n° 31 Calcium lake, D&C Red n° 33 Aluminium lake, D&C Red n° 34 Calcium lake, D&C Red n° 36 lake, D&C Red n° 40 Aluminium lake, D&C Blue n° 1 Aluminium lake, D&C Green n° 3 Aluminium lake, D&C Orange n° 4 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Zirconium lake, D&C Orange n° 10 Aluminium lake, D&C Orange n° 17 Barium lake, D&C Yellow n° 5 Aluminium lake, D&C Yellow n° 5 Zirconium lake, D&C Yellow n° 6 Aluminium lake, D&C Yellow n° 7 Zirconium lake, D&C Yellow n° 10 Aluminium lake, FD&C Blue n° 1 Aluminium lake, FD&C Red n° 4 Aluminium lake, FD&C Red n° 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 6 Aluminium lake. On peut également citer les colorants liposolubles tels que par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine.
Les matériaux chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l'ouvrage « International Cosmetic lngredient Dictionnary and Handbook », Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par « The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association », dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.
Les pigments peuvent également avoir subi un traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les alcoxysilanes, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl silanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les acides aminés ; les acides aminés N- 24 acyles ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone. Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EP-A-1086683.
Les nacres Par « nacre », au sens de la présente demande, on entend des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Comme exemples de nacres, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.
Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
A titre illustratif des nacres pouvant être introduites en tant que pigment interférentiel dans la première composition, on peut citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société BASF sous le nom de Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société BASF sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les 25 nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chroma-lite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Yellow (4502) (Chroma-lite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Tan opal G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination lndian summer (Xirona) et leurs mélanges. Pigments goniochromatiques Par « pigment goniochromatique », on désigne au sens de la présente invention un pigment permettant d'obtenir, lorsque la composition est étalée sur un support, un trajet de couleur dans le plan a*b* de l'espace colorimétrique CIE 1976 qui correspond à une variation Dh° de l'angle de teinte h° d'au moins 20° lorsque l'on fait varier l'angle d'observation par rapport à la normale entre 0° et 80°, pour un angle d'incidence de la lumière de 45°. Le trajet de couleur peut être mesuré par exemple au moyen d'un spectrogonioréflectomètre de marque INSTRUMENT SYSTEMS et de référence GON 360 GON IOMETER, après que la composition a été étalée à l'état fluide avec une épaisseur de 300 pm au moyen d'un étaleur automatique sur une carte de contraste de marque ERICHSEN et de référence Typ 24/5, la mesure étant effectuée sur le fond noir de la carte. Le pigment goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.
Dans le cas d'une structure multicouche, celle-ci peut comporter par exemple au moins deux couches, chaque couche étant réalisée par exemple à partir d'au moins un matériau choisi dans le groupe constitué par les matériaux suivants : MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, 5i02, Ge, Te, Fe203, Pt, Va, A1203, MgO, Y203, S203, 26 SiO, Hf02, Zr02, Ce02, Nb205, Ta205, Ti02, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, VV, Zn, MoS2, cryolithe, alliages, polymères et leurs associations. La structure multicouche peut présenter ou non, par rapport à une couche centrale, une symétrie au niveau de la nature chimique des couches empilées.
Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques sont par exemple les structures suivantes : Fe203/5i02/Fe203/5i02/Fe203, un pigment ayant cette structure étant commercialisé sous la dénomination SICOPEARL par la 10 société BASF ; Mo52/5i02/mica-oxyde/5i02/Mo52 ; Fe203/5i02/micaoxyde/5i02/Fe203 ; Ti02/5i02/Ti02 et Ti02/A1203/Ti02, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination Xirona par la société Merck. Les agents de coloration à cristaux liquides comprennent par exemple des silicones ou des éthers de cellulose sur lesquels sont greffés des groupes 15 mésomorphes. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société Chenix ainsi que celles commercialisées sous la dénomination Helicone® HO par la société VVacker. Comme pigment goniochromatique, on peut encore utiliser certaines nacres, des pigments à effets sur substrat synthétique, notamment substrat type alumine, 20 silice, borosilicate, oxyde de fer, aluminium, ou des paillettes interférentielles issues d'un film de polytéréphthalate. A titre d'exemples non limitatifs de pigments goniochromatiques peuvent être en particulier cités, seuls ou en mélanges, les pigments goniochromatiques SunShine0 commercialisés par Sun, Cosmicolor Céleste 0 de Toyo Aluminium 25 K.K., Xirona 0 de Merck, Reflecks Multidimensions0 de BASF. Eventuellement ces particules peuvent comprendre ou être recouvertes d'azurant(s) optique(s) (ou substances fluorescentes organiques blanches). Les azurants optiques sont des composés bien connus de l'homme du métier. De tels composés sont décrits dans "Fluorescent VVhitening Agent, 30 Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", vol 11, p. 227-241, 4ème édition, 1994, VViley. Leur utilisation en cosmétique tire en particulier profit du fait qu'ils sont constitués de composés chimiques dotés de propriétés de fluorescence qui absorbent dans l'ultraviolet (absorption maximale à une longueur d'onde inférieure 35 à 400 nm) et réémettent de l'énergie par fluorescence pour une longueur d'onde comprise entre 380 et 830 nm. On peut plus particulièrement les définir comme des composés qui absorbent essentiellement dans l'UVA entre 300 et 390 nm et réémettent essentiellement entre 400 et 525 nm. Leur effet éclaircissant repose plus particulièrement sur une émission d'énergie comprise entre 400 et 480 nm, ce 27 qui correspond à une émission dans le bleu du domaine visible, qui contribue, quand cette émission a lieu sur la peau, à l'éclaircir visuellement. Sont notamment connus à titre d'azurants optiques les dérivés du stilbène, en particulier les polystyrylstilbènes et les triazinstilbènes, les dérivés coumariniques, en particulier les hydroxycoumarines et les aminocoumarines, les dérivés oxazole, benzoxazole, imidazole, triazole, pyrazoline, les dérivés du pyrène, les dérivés de porphyrine et leurs mélanges. Les azurants optiques utilisables peuvent aussi se présenter sous la forme de copolymères, par exemple d'acrylates et/ou de méthacrylates, greffés par des groupements azurants optiques comme décrits dans la demande FR 99 10942. Charges additionnelles Par « charges », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides, de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition, et sont de nature minérale ou organique. On entend dans la présente demande par « charge inorganique », tout solide inorganique insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C). On entend par « inorganique », tout composé ou polymère dont la structure chimique ne comprend pas d'atome de carbone.
Les charges peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition.
De telles charges sont distinctes des épaississants minéraux ainsi que des agents de coloration décrits précédemment. Les charges peuvent être sphérique, c'est-à-dire comprendre au moins une portion générale arrondie, de préférence définissant au moins une portion de sphère, de préférence définissant intérieurement une concavité ou un creux (sphère, globules, bols, fer à cheval, etc.) ou lamellaire. De telles charges sont avantageusement choisies parmi : - des poudres de silice, comme les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination SILICA BEADS SB-700 par la société MYOSHI ; "SUNSPHERE® H51", "SUNSPHERE® H33" par la société ASAHI GLASS ; les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination "SA SUNSPHERE® H 33", "SA SUNSPHERE® H53" par la société ASAH I GLASS. - des poudres de (co)polymères acryliques, et leurs dérivés, en particulier : 28 * la poudre de polyméthacrylate de méthyle vendue sous les dénominations COVABEAD® LH85 par la société VVACKHERR, ou MICROSPHERE M-100® par la société Matsumoto; * la poudre de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol 5 vendue sous la dénomination DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER par la société DOW CORNING ; GANZPEARL® GMP-0820 par la société GANZ CH EM ICAL, * la poudre de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendue sous la dénomination POLY-PORE® L200, POLY-PORE E200 par la 10 société AMCOL Health and Beauty Solutions Inc., * la poudre de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle vendue sous la dénomination POLYTRAP® 6603 par la société DOW CORNING; * la poudre de copolymère acrylate / alkyl acrylate éventuellement réticulé 15 copolymère acrylate / éthylhexyl acrylate réticulé vendue sous la dénomination TECHPOLYM ER ACP-8C par la société SEKISU I PLASTICS, * la poudre de copolymère éthylène-acrylate, comme celle commercialisée sous la dénomination FLOBEADS® par la société Sumitomo Seika Chemicals, * les particules creuses de (co-) polymère d'acrylonitrile expansées vendues 20 sous la dénomination EXPANCEL par la société Expancel, ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 EDO par la société Matsumoto ; - les poudres de polyuréthane, par exemple vendues sous les dénominations PLASTIC POVVDER D-400, PLASTIC POVVDER CS-400, PLASTIC POVVDER D25 800 et PLASTIC POVVDER T-75 par la société TOSHIKI ; -les poudres de silicone avantageusement choisies parmi : * les poudres de polyméthylsilsesquioxane notamment celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL, notamment Tospearl 145 A, par la société Momentive Performance Materials, 30 * les poudres d'élastomère d'organopolysiloxane enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme les produits commercialisés sous la dénomination KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105 par la société Shin Etsu, (nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer); 35 *les poudres d'élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous la dénomination Trefil® Powder E-505C, Trefil® Powder E-506C par la société DOW CORNING * les poudres de particules organosiliconées, par exemple sous forme de bols comme celles décrites dans JP-2003 128 788, JP-A-2000-191789, ou encore dans 29 la demande EP1579841 et commercialisées notamment par la société TAKEMOTO OIL & FAT. - les poudres de polyamide, tel que de Nylon®, en particulier Nylon 12; comme les poudres de nylon vendues sous la dénomination ORGASOL 2002 5 EXS NAT COS par la société ARKEMA. - les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres de polysaccharide, et en particulier les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLOC) 10 par la société National Starch, les poudres d'amidon de maïs cireux telles que celles qui sont commercialisées sous les dénominations C* GEL 04201 par la société CARGILL, AMIDON DE MAIS B par la société ROQUETTE, et ORGANIC CORN STARCH par la société DRACO NATURAL PRODUCTS ; - les microparticules sphériques de cellulose, comme CELLULOBEADS D-10, 15 CELLULOBEADS D-5 et CELLULOBEADS USF commercialisées par la société DAITO KASEI KOGYO. - les particules d'acides aminés N-acylés en C8-c22 atomes de carbone, l'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine, de préférence la lysine. Par exemple AMIHOPE LL par la société AJINOMOTO ou 20 encore celle qui est commercialisée sous la dénomination CORUM 5105 S par la société CORUM. - les poudres de Perlite comme celles commercialisées par la société VVORLD MINERALS sous la dénomination commerciale Perlite P1430, Perlite P2550, Perlite P2040, ou OpTiMatTm 1430 OR ou 2550 OR. EUROPERL EMP-2 et 25 EUROPERL 1 par la société IMERYS - les zéolites tels que les produits commercialisés par la société ZEOCHEM sous les dénominations ZEOFLAIR 300, ZEOFLAIR 200, ZEOFLAIR 100, X-MOL et X-MOL MT. - les particules de calcium magnésium carbonate telles que celles 30 commercialisées par la société IMERYS sous la dénomination CALCIDOL, par la société LCVV (Sensient) sous la dénomination CARBOMAT, par la société OMYA sous la dénomination OMYACARE S 60-AV. On peut aussi utiliser des particules de talc, par exemple commercialisé sous les dénominations LUZENAC PHARMA M et UM par la société IMERYS, ROSE 35 TALC et TALC SG-2000 par la société Nippon Talc ; des particules de mica naturel ou synthétique, telles que celles commercialisées sous les dénominations MICA M RP et SILK MICA par la société Merck, ou encore celui commercialisé sous la dénomination Sericite S-152-BC par la société MYOSHI KASEI ; le carbonate de 30 calcium et l'hydrogéno-carbonate de magnésium ; l'hydroxyapatite ; le nitrure de bore ; la fluorphlogopite, et leurs mélanges. Les charges sphériques peuvent être enrobées avec un agent de traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine. Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone. La composition présente avantageusement une teneur en charge(s) additionnelle(s) comprise entre 0,1 et 10% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence compris entre 0,1 et 5 % en poids, encore plus préférentiellement de 0,1 à 2,5 % en poids, par rapport au poids de la composition. Additifs optionnels La composition peut comprendre au moins un ingrédient optionnel choisi par exemple parmi les huiles non volatiles, hydrocarbonées ou siliconées, polaires ou apolaires ; les agents filmogènes différents des particules de polymères stabilisés décrites auparavant ; les antioxydants ; les conservateurs ; les parfums ; les arômes ; les neutralisants ; les émollients ; les épaississants organiques ; les agents de coalescence ; les hydratants ; les vitamines, et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Les compositions selon l'invention sont donc destinées au soin et/ou au maquillage des matières kératiniques, en particulier la peau, les lèvres, ainsi que des fibres kératiniques comme notamment les cils, les sourcils. 31 Elles contiennent avantageusement un milieu physiologiquement acceptable, autrement dit un milieu compatible avec les matières kératiniques traitées. Une composition selon l'invention peut être plus particulièrement une composition de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, et mieux des lèvres. Selon un mode de réalisation préféré, une composition de l'invention est sous forme liquide. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.
Tous les pourcentages de réactifs décrits dans les exemples sont des pourcentages pondéraux. Exemples de synthèse Exemple 1 Dans une première étape, on a introduit dans un réacteur 1300 g d'isododécane, 337 g d'acrylate d'isobornyle, 28 g d'acrylate de méthyle et 3,64 g de tertiobutylperoxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S de Akzo). Le ratio massique Acrylate d'Isobornyle / Acrylate de Méthyle est 92/8. Le mélange a été chauffé à 90°C, sous argon et sous agitation. Après 2 heures de réaction, dans le pied de cuve du réacteur, on a ajouté 1430 g d'isododécane et on a chauffé le mélange à 90 °C.
Dans une deuxième étape, on a introduit en 2 h 30 par une coulée un mélange de 1376 g d'acrylate de méthyle, 1376 g d'isododécane et 13,75 g de Trigonox 21S, et on a laissé réagir pendant 7 heures. On a ensuite ajouté 3,3 litres d'isododécane puis évaporé une partie de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 50 % en poids. On a obtenu une dispersion de particules d'acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 92 % d'acrylate d'isobornyle et 8 % d'acrylate de méthyle, dans l'isododécane.
La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate de méthyle et 20% d'acrylate d'Isobornyle. Les particules de polymère de la dispersion ont une taille moyenne en nombre d'environ 160 nm. 32 La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 2 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 275,5 g d'acrylate d'isobornyle, 11,6 g d'acrylate de méthyle, 11,6 g d'acrylate d'éthyle, 2,99 g de Trigonox 21, 750 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 750 g d'isododécane Etape 2 : 539,5 g d'acrylate de méthyle, 539,5 g d'acrylate d'éthyle, 10,8 g de Trigonox 21S, 1079 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 2 litres d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 35 % en poids.
On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (50/50) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4).
La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 40% d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'Isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 3 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane, 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle.
Etape 2: 303 g d'acrylate de méthyle, 776 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 11 g de Trigonox 21S, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. 33 On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (24,5/62,8/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 20% d'acrylate de méthyle, 50 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 4 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane, 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2: 145 g d'acrylate de méthyle, 934 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 12,36 g de Trigonox 21S, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées 30 par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 10% d'acrylate de méthyle, 60 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate 35 d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). 34 Exemple 5 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48 g d'acrylate d'isobornyle, 2 g d'acrylate de méthyle, 2 g d'acrylate d'éthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 57,6 g d'isododécane, 38,4 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2: 98 g d'acrylate de méthyle, 73 g d'acrylate d'éthyle, 25 g d'anhydride maléique, 1,96 g de Trigonox 21S, 50,4 g d'isododécane et 33,60 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 1 litre d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 46,2 % en poids.
On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4).
La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'anhydride maléique, 30% d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20% d'acrylate d'isobornyle.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 6 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48,5 g de méthacrylate d'isobornyle, 4 g d'acrylate de méthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 115 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 80 g d'isododécane.
Etape 2: 190 g d'acrylate de méthyle, 1,9 g de Trigonox 21S, 190 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 1 litre d'isododécane et évaporation partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 48 % en poids. 35 On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polymère acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle (92/8).
La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80% d'acrylate de méthyle et 20% de méthacrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemples 7 : Rouges à lèvres liquide On prépare les compositions suivantes dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. Les pourcentages sont donnés en poids par rapport matières premières, sauf indication contraire. 36 Ingrédients Composition 1 Composition A invention comparative Tributyl citrate 3,73 3,73 Disteardominium hectorite (BENTONE gel 10 10 ISDV; Elementis) (hectorite, isododécane, propylene glycol) Ethylcellulose (Aquacoat® ECD 30 de FMC 26,3 - Biopolymer ; dispersion dans l'eau d'éthylcellulose ; laurylsulfate de sodium, alcool cétylique ; matières sèches 30%) Eau - 26,3 Copolymère (Acrylate de Methyle)-co- 52,35 52,35 (Acrylate de Ethyle)-co-(Acide Acrylique)-co- (Acrylate d'Isobornyle) dans l'isododécane (selon exemple 4 CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE (Abil EM 90 de Evonik Industries) 1,5 1,5 030-45 Alkyldimethylsilyl Polypropyl- 0,53 0,53 silsesquioxane (Dow Corning SVV-8005 030 Resin Wax de Dow Corning) triglycerol-4-isostearate (ISOLAN GI 34 de 0,5 0,5 Evonik Industries) Pigments 3,33 3,33 Conservateur 0,7 0,7 lsododecane qs qs Protocole de préparation Dans un bécher sous agitation au barreau magnétique, on mélange la dispersion d'éthylcellulose ou l'eau si elle n'est pas présente et le conservateur à température ambiante. Par ailleurs, on mélange la dispersion de particules de polymère selon l'exemple 4 avec le gel de bentone, la cire siliconée présolubilisée à chaud dans une partie de l'isododécane, l'isododécane restant dans un récipient adapté au speed mixer jusqu'à l'obtention d'un mélange lisse et homogène. Puis dans un poêlon on introduit dans le mélange précédent, les tensioactifs (lsolan GI 34 et Abil EM 90) que l'on homogénéise à l'aide d'un mixeur pendant 2 minutes jusqu'à l'obtention d'une phase homogène, souple blanc et opaque. 37 On ajoute ensuite les pigments prébroyés dans une partie de l'isododécane et le tributyl citrate et l'on homogénéise l'ensemble. On introduit alors la phase aqueuse comprenant ou non l'éthylcellulose pour obtenir l'émulsion et l'on mélange l'ensemble (mixeur, pendant environ 3 minutes) jusqu'à l'obtention d'un mélange épais, lisse, brillant et homogène. Evaluation des compositions Test de résistance à l'huile: Sur un échantillon de peau BIOSKIN, la composition est appliquée (épaisseur du film humide 25 pm). L'échantillon est laissé à sécher pendant 24 heures à 35°C. Après l'étape de séchage une goutte d'huile d'olive est placée sur le film de composition et laissée pendant dix minutes.
L'huile est ensuite essuyée cinq fois en utilisant un coton. On évalue l'intégrité du film après le passage du coton pour évaluer la résistance à l'huile de la composition, sur une échelle allant de 1 à 3, (1 : excellente résistance, 2 : résistance intermédiaire, et 3 : mauvaise résistance) Protocole d'évaluation du collant : On applique la composition sur les lèvres de manière à former un dépôt d'épaisseur homogène. Le caractère collant au doigt a été évalué lors du séchage de la formule au terme de 5 minutes à température ambiante (25°C).
Pour se faire, un doigt a été appliqué, au terme du délai de séchage précisé, sur la formule appliquée et le collant a été apprécié par le sujet au retrait de son doigt de la formule appliquée. Les deux compositions s'appliquent facilement en un dépôt qui après séchage n'est pas asséchant.
On constate que la composition selon l'invention améliore significativement la résistance à l'huile et le caractère collant du dépôt, par rapport aux propriétés du dépôt de la composition comparative. Exemples 8 : Rouges à lèvres liquide type gloss à lèvres On prépare les compositions suivantes dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. Les pourcentages sont donnés en poids par rapport matières premières, sauf indication contraire. 38 Ingrédients Composition 2 Composition 3 invention invention Tributyl citrate - 2,5 Disteardominium hectorite (BENTONE gel 13,27 8 ISDV; Elementis) (hectorite, isododécane, propylene glycol) Ethylcellulose (Aquacoat® ECD 30 de FMC 17,17 18 Biopolymer ; dispersion dans l'eau d'éthylcellulose ; laurylsulfate de sodium, alcool cétylique ; matières sèches 30%) Eau - 6,94 Copolymère (Acrylate de Methyle)-co- 61,94 - (Acrylate de Ethyle)-co-(Acide Acrylique)-co- (Acrylate d'Isobornyle) dans l'isododécane (selon exemple 3 Copolymère (acrylate de méthyle)-co-(acrylate _ 57 de éthyle)-co-(acide acrylique)-co-(acrylate d'isobornyle) dans l'isododecane (selon exemple 4) 030-45 Alkyldimethylsilyl 0,53 0,48 Polypropylsilsesquioxane (Dow Corning SVV- 8005 030 Resin Wax de Dow Corning) triglycerol-4-isostearate (ISOLAN GI 34 de 0,5 0,67 Evonik Industries) Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (Abil EM 1,5 2 90 de Evonik Industries) Pigments 3,33 2,36 Conservateur 0,7 0,7 Parfum - 0,2 édulcorant - 0,03 lsododecane qs qs Protocole de préparation Dans un bécher sous agitation au barreau magnétique, on mélange la dispersion d'éthylcellulose, le conservateur et l'édulcorant s'il est présent à température ambiante. Par ailleurs, on mélange la dispersion de particules de polymère selon l'exemple 3 avec le gel de bentone, la cire siliconée présolubilisée à chaud dans 39 une partie de l'isododécane, l'isododécane restant et le parfum s'il est présent dans un récipient adapté au speed mixer jusqu'à l'obtention d'un mélange lisse et homogène. Puis dans un poêlon on introduit dans le mélange précédent, les tensioactifs (lsolan GI 34 et Abil EM 90) que l'on homogénéise à l'aide d'un mixeur pendant 2 minutes jusqu'à l'obtention d'une phase homogène, souple blanc et opaque. On ajoute ensuite les pigments prébroyés dans une partie de l'isododecane et le tributyl citrate et l'on homogénéise l'ensemble. On introduit alors la phase aqueuse comprenant l'éthylcellulose pour obtenir l'émulsion et l'on mélange l'ensemble (mixeur, pendant environ 3 minutes) jusqu'à l'obtention d'un mélange épais, lisse, brillant et homogène. Résultats Les compositions s'appliquent facilement, donnent un dépôt homogène, non asséchant, non collant et résistant à l'huile (tests effectués selon les protocoles détaillés dans l'exemple précédent). Composition 2 Composition 3 invention invention Résistance à l'huile Bon Bon Collant après 5 minutes Bon Bon Exemples 9 : Rouge à lèvres liquide type gloss à lèvres On prépare les compositions suivantes dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. Les pourcentages sont donnés en poids par rapport matières premières, sauf indication contraire. Ingrédients Composition 4 invention Disteardominium hectorite (BENTONE gel ISDV; Elementis) 13,27 (hectorite, isododécane, propylene glycol) Ethylcellulose (Aquacoat® ECD 30 de FMC Biopolymer ; dispersion 20 dans l'eau d'éthylcellulose ; laurylsulfate de sodium, alcool cétylique ; matières sèches 30%) Eau 2 Copolymère (acrylate de méthyle)-co-(acrylate de éthyle)-co-(acide 57,22 acrylique)-co-(acrylate d'isobornyle) dans l'isododécane (selon exemple 4 40 0-45 Alkyldimethylsilyl Polypropylsilsesquioxane (Dow Corning SVV-8005 030 Resin Wax de Dow Corning) 0,53 triglycérol-4-isostearate (ISOLAN GI 34 de Evonik Industries) 0,66 Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (Abil EM 90 de Evonik 2 Industries) Triméthyl pentaphényl trisiloxane (Dow Corning PH-1555 HRI 2,49 Cosmetic Fluid de Dow Corning) Pigments 2,33 Conservateur 0,7 lsododécane qs Protocole de préparation Dans un bécher sous agitation au barreau magnétique, on mélange la dispersion d'éthylcellulose, le conservateur à température ambiante.
Par ailleurs, on mélange la dispersion de particules de polymère selon l'exemple 3 avec le gel de bentone, la cire siliconée présolubilisée à chaud dans une partie de l'isododécane, l'isododécane restant dans un récipient adapté au speed mixer jusqu'à l'obtention d'un mélange lisse et homogène. Puis dans un poêlon on introduit dans le mélange précédent, les tensioactifs (lsolan GI 34 et Abil EM 90) que l'on homogénéise à l'aide d'un mixeur pendant 2 minutes jusqu'à l'obtention d'une phase homogène, souple blanc et opaque. On ajoute ensuite les pigments prébroyés dans une partie de l'isododecane et le tributyl citrate et l'on homogénéise l'ensemble. On introduit alors la phase aqueuse comprenant l'éthylcellulose pour obtenir l'émulsion et l'on mélange l'ensemble (mixeur, pendant environ 3 minutes) jusqu'à l'obtention d'un mélange épais, lisse, brillant et homogène. La composition s'applique facilement en un dépôt homogène, non asséchant, non collant et résistant à l'huile. 41

Claims (5)

  1. REVENDICATIONS1. Composition sous forme d'une émulsion eau dans huile comprenant des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-4 l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1.,C4 10 supérieur à 4; au moins une huile hydrocarbonée ; au moins un tensioactif ; et de l'eau.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère des particules est un polymère d'acrylate de méthyle et/ou d'acrylate 15 d'éthyle.
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend un monomère acide à insaturation éthylénique ou leur anhydride, de préférence choisi parmi l'acide 20 (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules comprend de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et de 0 à 20 % en poids de monomère 25 acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère des particules est choisi parmi : les homopolymères d'acrylate de méthyle 30 les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acryttque 35 les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique. 42. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est un copolymère statistique de (méth)acrylate d'isobornyle et de, (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en Ci -C4 supérieur ou égal à 5. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est choisi parmi : les homopolymères d'acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate méthyle. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ensemble stabilisant + polymère des particules comprend de 10 à 50 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 50 à 90 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et de préférence 25 l'isododécane. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en huile hydrocarbonée varie de 20 à 75 % en 30 poids, de préférence de 20 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que qu'elle comprend un agent plastifiant choisi parmi le citrate de tri n-butyle, le monométhyl éther de tripropylèneglycol, le trimethyl pentaphenyl 35 trisiloxane. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules de polymère stabilisé en surface par un agent 43stabilisant sont incorporées dans la composition sous la forme d'une dispersion dans au moins une huile hydrocarbonée. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 5 caractérisée en ce que la teneur en particules de polymère représente de 5 à 55 °A en poids par rapport au poids de composition. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moins de l'alkylcellulose dont le 10 résidu alkyle comprend entre 2 et 6 atomes de caibone, de préférence entre 2 et 3 atomes de carbone, de préférence l'alkylcellulose est choisie parmi l'éthylcellulose et la propylcellulose, de préférence est l'éthylcellulose. 15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que 15 la teneur en alkylcellulose représente de 1 à 8 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 2,5 à 6 % en poids, par rapport au poids de la composition. 16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée 20 en ce que la teneur en eau varie entre 10 et 50 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence entre 10 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition. 17. Composition selon l'une quelconque de revendications précédenets, 25 caractérisée en ce que le ou les tensioactifs sont choisis parmi les esters d'acides gras de polyols ; les alkyl ou alcoxy diméthicones copolyols à chaîne alkyle ou alcoxy pendante ou en bout de squelette silicone ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone ; les polymères du type ester d'acide gras de glycol polyoxyalkyléné, et leurs mélanges. 30 18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en tensioactif(s) dans la composition varie de 0;2 % à 10 % en poids par rapport au poids de la rolnposition, voire de 0,5% à 7 % en poids, par rapport au poids de la composition. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moins un épaississant minéral choisi parmi les argiles, éventuellement modifiées hydrophobes, les silices, éventuellement modifiées hydrophobes, ou leurs mélanges, de préférence les 44hectorites modifiées ; les silices pyrogénées éventuellement traitées hydrophobes ; les aerogels de silice hydrophobe, leurs mélanges. 20. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en épaississant minéral représente de 0,2 à 15 % en poids, de préférence 0,5 à 7 % en poids, par rapport au poids de composition. 21. Procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques humaines, dans lequel on applique la composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. 45
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