FR2619823A1 - Compositions detergentes liquides non aqueuses pour le blanchissage a temperatures elevees, et leurs applications - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage à base de surfactif non ionique, renforcée par un sel adjuvant de détergence en suspension dans le surfactif non ionique liquide. Les performances de nettoyage à températures élevées, par exemple de 60 à 90 degre(s)C, présentées par la composition dans un bain aqueux de lavage sont améliorées par l'incorporation à la composition d'un agent tensio-actif amphotère qui améliore synergiquement l'action détergente du surfactif non ionique. Domaines d'application : produits détergents pour le lavage du linge et des matières textiles.

Description

La présente invention concerne des composi-

tions liquides non aqueuses pour le traitement des tis-

sus. L'invention concerne, plus particulièrement, des compositions détergentes liquides non aqueuses pour le lavage du linge, qui sont stables 4 l'encontre d'une

séparation de phases et d'une g4lification et sont ap-

tes à être facilement versées, ainsi que l'utilisation de ces compositions pour le nettoyage des tissus salis,

en particulier aux températures élevées de lavage.

Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions de nettoyage destinées à étre utilisées dans le cycle de lavage d'une opération de blanchissage, en particulier en utilisant de l'eau

chaude. La composition contient un surfactif non ioni-

que et un surfactif amphotère pour améliorer les per-

formances de nettoyage a haute température du surfac-

tif non ionique.

Des compositions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de lavage du linge sont

bien connues dans la technique. Bien que de nombreu-

ses formulations détergentes de l'art antérieur réali-

sent un nettoyage satisfaisant dans beaucoup de condi-

tions différentes, elles ont encore pour inconvénients

de ne pas présenter des performances de nettoyage sa-

tisfaisantes dans des conditions de lavage en eau chau-

de, c'est-à-dire a des températures de 60 C et plus.

Par exemple, des compositions de ce type peuvent com-

prendre un surfactif non ionique liquide dans lequel

sont dispersées des particules d'un adjuvant de déter-

oS05 gence, comme décrit par exemple dans les brevets des E. U. A. N 4 316 812, 3 630 929 et 4 264 466 et les brevets britanniques N 1 205 711, 1 270 040 et 1 600 981. La demande de brevet des E. U. A. No 646 604 en cours d'examen, déposée le 31 août 1984, et le

brevet des E. U. A. N 4 622 173, cédés à la Demande-

resse, traitent de ce sujet.

La demande N 646 604 décrit une composition en poudre sèche, comprenant un surfactif non ionique

détergent, un sel d'ammonium quaternaire comme assou-

plissant et un surfactif amphotère, qui est douée de

meilleures performances d'assouplissement et de net-

toyage. Le brevet des E. U. A. N 4 622 173 porte sur des compositions détergentes liguides non ioniques

non aqueuses de lavage du linge et indique sommaire-

ment qu'un surfactif amphotère peut être ajouté & la composition. D'autres brevets pertinents sont le brevet des E. U. A. No 3 850 831 et le brevet des E. U. A. N 4 326 979. Ces brevets font conna!tre des compositions

détergentes liquides non aqueuses non ioniques de la-

vage du linge et mentionnent sommairement qu'un sur-

factif amphotère peut être ajouté aux compositions.

Bien qu'il ne soit pas inhabituel que les compositions détergentes de lavage du linge actuelles et que les machines à laver automatiques domestiques classiques, en particulier aux Etats-Unis, puissent

effectuer un lavage/nettoyage des tissus salis en uti-

lisant de l'eau de lavage froide ou tiède, en particu-

lier pour les tissus délicats, les tissus prêts à porter après lavage, les tissus à pressage permanent, etc., il est néanmoins évident qu'un nettoyage plus efficace (élimination des salissures) exige des températures de

lavage plus élevées. De plus, en Europe et dans d'au-

tres pays, les machines à laver domestiques fonction-

nent à des températures de 60 ou 90 C ou plus, jusqu'à C qui est la température d'ébullition de l'eau de lavage. Ces températures élevées sont très avantageuses

pour éliminer les salissures.

Les détergents liquides sont souvent considé-

rés comme plus commodes à employer que les produits secs en poudre ou en particules et les consommateurs leur ont donc accordé une grande préférence. Ils sont faciles à doser, se dissolvent rapidement dans l'eau

de lavage et peuvent être facilement appliqués en so-

lutions ou dispersions concentrées sur des zones sa-

lies de vêtements à laver; ils n'engendrent pas de poussière et occupent habituellement moins de place à 2D l'entreposage. En outre, il est possible d'incorporer

dans la formulation des détergents liquides des matiè-

res qui ne pourraient supporter les opérations de sé-

chage sans dégradation, matières qu'il serait souvent souhaitable d'employer dans la fabrication de produits détergents en particules. Bien qu'ils jouissent de nombreux avantages par rapport aux produits solides en

particules ou en unités distinctes, les détergents li-

quides sont également souvent affectés de certains in-

convénients inhérents auxquels on doit obvier pour ob-

tenir des produits détergents acceptables au point de

vue commercial. Ainsi, certains de ces produits se sé-

parent à l'entreposage et d'autres se séparent au re-

froidissement et ne sont pas faciles à redisperser.

Dans certains cas, la viscosité du produit change et

il devient soit trop épais pour être versé, soit flui-

de au point de ressembler à de l'eau. Certains pro-

duits limpides se troublent et d'autres se gélifient

au repos.

La Demanderesse a découvert que les perfor-

mances de nettoyage d'une composition détergente li-

quide non aqueuse à base d'un mélange d'un détergent non ionique étaient considérablement améliorées aux

températures élevées par l'addition de surfactifs am-

photêres à la composition. De plus, les meilleurs performances de nettoyage aux températures élevées

sont obtenues sans altérer, ou tout au moins sans al-

térer notablement, les performances de lavage (c'est-

à-dire de nettoyage) aux plus basses températures

(c'est-à-dire de 20 à 40 C).

La Demanderesse a découvert que les composi-

tions à base de surfactifs non ioniques/amphotères mé-

langés agissent par voie de synergie en donnant des performances de nettoyage imprévisiblement améliorées comparativement aux mêmes quantités ou à des quantités

supérieures de chacun des deux types de surfactifs uti-

lisés en l'absence de l'autre.

Par conséquent, il était tout à fait inatten-

du que les performances de nettoyage du surfactif non

ionique puissent être très améliorées aux hautes tempé-

ratures, sans réduire les performances de nettoyage à

basses températures, en ajoutant un surfactif amphotè-

re a la composition détergente à base de surfactif non ionique. La Demanderesse s'est intéressée à l'étude du comportement des systèmes de surfactifs liquides non ioniques contenant une matière particulaire en suspension. Une attention particulière a été portée aux compositions détergentes liquides non aqueuses

pour le lavage du linge contenant un adjuvant de dé-

tergence et au problème de la sédimentation de l'adju-

vant de détergence et autres additifs de lavage du lin-

ge en suspension, ainsi qu'au problème de la gélifica-

tion qui est associé aux surfactifs non ioniques. Ces considérations exercent un impact, par exemple, sur la stabilité et le pouvoir de dispersion des produits et

leur aptitude à être versés.

On sait que l'un des problèmes majeurs ren-

contrés avec les détergents liquides pour le lavage du linge contenant des adjuvants de détergence est celui de leur stabilité physique. Ce problème provient du fait que la densité des particules solides dispersées dans le surfactif liquide non ionique est supérieure à

la densité du surfactif liquide.

En conséquence, les particules dispersées ont tendance à se déposer. Deux solutions de base

existent pour résoudre le problème de la sédimenta-

tion: augmenter la viscosité du surfactif liquide non ionique et réduire la dimension des particules solides dispersées. On sait que les suspensions peuvent être

stabilisées à l'encontre d'une sédimentation par l'ad-

dition d'épaississants ou de dispersants minéraux ou

organiques, tels que par exemple des matières minéra-

les à très grande surface spécifique; comme la silice finement divisée, les argiles, etc., des épaississants

organiques tels que les éthers cellulosiques, les po-

lymères acryliques et les polymères d'acrylamide, les

polyélectrolytes, etc. Cependant, de telles augmenta-

tions de la viscosité des suspensions sont naturelle-

ment limitées par la nécessité que la suspension li-

quide soit facile à verser et s'écoule facilement mi-

me à basse température. En outre, ces additifs ne

contribuent pas à l'action nettoyante de la composi-

tion. Le broyage destiné à réduire la dimension des particules offre les avantages suivants:

1. la surface spécifique des particules disper-

sées augmente et, par conséquent, le mouillage des particules par le véhicule non aqueux (surfactif non ionique liquide) s'en trouve proportionnellement amélioré; 2. la distance moyenne entre les particules

dispersées est réduite avec une augmentation propor-

tionnelle de l'interaction entre particules. Chacun de ces effets contribue à augmenter la résistance la gélification au repos et la limite d'écoulement de la suspension alors que, dans le mime temps, le

broyage diminue notablement la viscosité plastique.

La limite d'écoulement est définie comme étant la contrainte minimale nécessaire pour induire

une déformation plastique (écoulement) de la suspen-

sion. Ainsi, en se représentant la suspension comme

un réseau lâche de particules dispersées, si la con-

trainte appliquée est inférieure a la limite d'écou-

lement, la suspension se comporte comme un gel élas-

tique et il ne se produit pas d'écoulement plastique.

Dès que la limite d'écoulement est dépassée, le ré-

seau se brise en certains points et l'échantillon

commence a couler, mais avec une très grande viscosi-

té apparente. Si la contrainte de cisaillement est as-

sez supérieure a la limite d'écoulement, les pigments sont partiellement défloculés par cisaillement et la viscosité apparente diminue. Enfin, si la contrainte

de cisaillement est très supérieure t la limite d'é-

coulement, les particules dispersées sont totalement

défloculées par cisaillement et la viscosité apparen-

te est très basse comme s'il n'y avait pas d'interac-

tion entre les particules.

Par conséquent, plus la limite d'écoulement

de la suspension est élevée, plus la viscosité appa-

rente à un faible taux de cisaillement est élevée et meilleure est la stabilité physique à l'encontre d'une

sédimentation du produit.

Outre les problèmes posés par la sédimenta-

OS tion ou la séparation de phases, les détergents liqui-

des non aqueux pour le linge à base de surfactifs non

ioniques liquides ont pour inconvénient que les sur-

factifs non ioniques ont tendance à se gélifier lors-

qu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. C'est là un problème qui revêt une importance particulièrement

grande dans l'usage courant des machines à laver auto-

matique domestiques de type européen o l'utilisateur place la composition détergente de lavage du linge dans un dispositif distributeur (par exemple un tiroir distributeur) de la machine. Pendant le fonctionnement

de la machine, le détergent contenu dans le distribu-

teur est soumis à un courant d'eau froide pour être transféré dans la masse principale de la solution de lavage. Il advient notamment durant les mois d'hiver,

Mo lorsque la composition détergente et l'eau qui alimen-

te le distributeur sont particulièrement froides, que la viscosité du détergent s'accroisse fortement et qu'il se forme un gel. Il en résulte qu'une partie de

la composition n'est pas expulsée du distributeur pen-

dant le fonctionnement de la machine, et qu'un dépôt

de composition s'accumule au cours de cycles de lava-

ge répétés, ce qui obliqe finalement l'utilisateur à

balayer le distributeur avec de l'eau chaude.

Le phénomène de gélification peut également constituer un problème chaque fois que l'on souhaite

effectuer un lavage en utilisant de l'eau froide, com-

me cela peut être recommandé pour certains tissus syn-

thétiques et délicats ou pour certains tissus qui peu-

vent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

La tendance qu'ont les compositions déter-

gentes concentrées à se prendre en gel pendant l'entre-

posage des compositions dans des locaux de stockage

non chauffés, ou par le transport des compositions pen-

dant les mois d'hiver dans des véhicules de transport

non chauffés.

Des solutions partielles au problème de la

gélification ont été proposées, par exemple par dilu-

tion du surfactif non ionique liquide avec certains

solvants régulant la viscosité et certains agents inhi-

o10 bant la gélification, tels que des alcanols inférieurs, par exemple l'alcool étylique (voir le brevet des E. U. A. N 3 953 380), des formiates et adipates de métaux alcalins (voir le brevet des E. U. A. No 4 368 147), l'hexylène-glycol, un polyéthylène-glycol, etc., et par modification et par optimalisation de la structure du surfactif non ionique. Comme exemple de modification du surfactif non ionique, un résultat particulièrement heureux a été obtenu en acidifiant le groupe terminal du fragment hydroxylé de la molécule non ionique. Les

avantages que procure l'introduction d'un acide carbo-

xylique à l'extrémité de la molécule non ionique com-

prennent l'inhibition de la prise en gel & la dilu-

tion, l'abaissement du point de goutte du surfactif non ionique et la formation d'un surfactif anionique

par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'opti-

malisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hydrophobe-lipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment

hydrophile. Par exemple, il a été constaté qu'un al-

cool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthy-

lène ne présente qu'une tendance limitée à la forma-

tion de gel.

Néanmoins, des améliorations sont souhaita-

bles en ce qui concerne la stabilité et l'inhibition

de la prise en gel des compositions liquides non aqueu-

ses de traitement des tissus ainsi que les performances

de nettoyage à haute température.

Conformément à la présente invention, une

composition détergente liquide non aqueuse très concen-

trée, stable, pour le lavage du linge, ayant de meil-

leures performances de nettoyage à haute température, est préparée en ajoutant à la composition de petites

quantités efficaces d'un surfactif détergent amphotère.

Les compositions de la présente invention contiennent comme ingrédients essentiels un surfactif

non ionique détergent et un surfactif amphotère.

Les surfactifs amphotères utilisés selon la

présente invention sont bien connus et sont disponi-

bles dans le commerce. Les surfactifs amphotères ont

été utilisés comme détergents tensio-actifs.

Les détergents amphotères qui peuvent être

utilisés sont ceux dont les groupes anionique et ca-

tionique comportent à la fois un groupe organique hy-

drophobe, qui est avantageusement un radical alipha-

tique supérieur, par exemple de 10 à 20 atomes de

carbone. Parmi eux, on peut citer les acides N-(alky-

le à longue chaIne)amino-carboxyliques (par exemple

de formule RR2NR'COOM); les acides N-(alkyle à lon-

gue chaine)imino-dicarboxylique (par exemple de for-

mule RN(R'COOM)2) et les N-(alkyle à longue chaine)-

bétalnes (par exemple de formule RR3R4N±--- R'COO-)

o R est un groupe alkyle à longue chaîne, par exem-

ple d'environ 10 à 20 atomes de carbone, R' est un

radical divalent reliant les portions amino et carbo-

xylique d'un amino-acide (par exemple un radical al-

kylène de 1 à 4 atomes de carbone), M est l'hydrogène ou un métal salifiant, R2 est un atome d'hydrogène ou un autre substituant monovalent (par exemple méthyle ou autre groupe alkyle inférieur), et R3 et R4 sont des substituants monovalents reliés à l'azote par des liaisons carbone-àazote (par exemple un substituant

méthyle ou autres substituants alkyle inférieur).

D'autres surfactifs amphotères qui peuvent être utili-

sés sont les amido-bétaInes, les sulfobétalnes, les

amidosulfobêtaInes et les phosphobétaines.

Les compositions peuvent être formulées pour être utilisées à des températures de lavage se situant dans un large intervalle, à savoir de 20 & 90 C, ainsi qu'à des températures supérieures afin d'être des plus utiles pour une large gamme de tissus comprenant les fibres naturelles et synthétiques délicates, ainsi que des tissus plus insensibles à la température tels que les cotons, etc. Cependant, la formulation est conçue pour être utilisée principalement à des températures de lavage élevées de 60 à 900C ou plus, comme c'est généralement le cas en Europe ainsi que dans le cas

des machines à laver industrielles.

Afin d'améliorer les caractéristiques de

viscosité de la composition, on peut ajouter un sur-

factif non ionique à terminaison acide. Pour amélio-

rer encore les caractéristiques de viscosité de la composition et ses propriétés de conservation à l'entreposage, on peut ajouter à la composition des agents améliorant la viscosité et antigélification

tels que des alkylène-glycols, des poly(alkyl1ne-

glycols) et des éthers monoalkyliques d'alkylène-

glycols et d'autres agents stabilisants anti-sédimen-

tation tels que des esters alcanoliques d'acide phos-

phorique, le stéarate d'aluminium et l'urée. Dans une

forme de réalisation préférée de l'invention, la com-

position détergente à base de détergent non ionique

contient un surfactif détergent amphotère, un surfac-

tif non ionique à terminaison acide, un éther monoal-

kylique d'alkylèneglycol, et un agent stabilisant an-

tisédimentation.

Des agents d'assainissement ou de blanchi-

ment et des activateurs pour ces agents peuvent âtre

ajoutés pour améliorer les caractéristiques de blan-

chiment et de nettoyage présentées par la composi-

tion.

Dans une forme de réalisation de l'inven-

tion, les composants adjuvants de détergence de la

composition sont broyés jusqu'à une dimension parti-

culaire inférieure à 100 micromètres, et de préféren-

ce jusqu'à une dimension particulaire inférieure à micromètres pour améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence

dans le surfactif non ionique liquide détergent.

De plus, d'autres ingrédients peuvent être

ajoutés à la composition, tels que des agents anti-

incrustation, des agents antimousse, des aviveurs op-

tiques, des enzymes, des agents anti-redéposition,

un parfum et des colorants.

* Les machines à laver actuellement fabri-

quées pour l'usage domestique fonctionnent normale-

ment à des températures de lavage allant jusqu'à 95 C.

Jusqu'à 70 litres d'eau sont consommés au cours des

cycles de lavage et de rinçage.

Environ 200 à 250 grammes de détergent en

poudre sont normalement utilisés par lavage.

Seiaon la présente invention, lorsqu'on uti-

lise le détergent liquide fortement concentré, il ne faut normalement que 100 g (78 cm3) de la composition détergente liquide pour laver une pleine charge de

linge sale.

Ainsi, sous un aspect de la présente inven-

tion, on fournit une composition liquide pour gros travaux de blanchissage composée d'une suspension

d'un sel adjuvant de détergence anionique, par exem-

ple un sel adjuvant de détergence de type phosphate, dans un surfactif liquide non ionique, la composition

comprenant une quantité efficace d'un surfactif dé-

tergent amphotère pour améliorer sensiblement les performances de nettoyage à haute température de la composition. Sous un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide pour gros travaux de lavage du linge, qui est stable, ne se sédimente

o10 pas à l'entreposage et ne se gélifie pas à l'entrepo-

sage et à l'emploi. Les compositions liquides de la présente invention sont faciles à verser, faciles à

doser et faciles à introduire dans la machine à laver.

Sous un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente non ionique liquide de lavage du linge, dans et/ou

avec de l'eau froide sans qu'il se produise de géli-

fication. En particulier, on fournit un procédé pour remplir un récipient avec une composition détergente

2o liquide non aqueuse de blanchissage A base de déter-

gent non ionique dans laquelle le détergent est com-

posé, de façon au moins prédominante, d'un agent ten-

sio-actif non Ionique liquide et d'un détergent am-

photère, et pour distribuer la composition en la fai-

sant passer du récipient dans un bain aqueux de lava-

ge, procédé dans lequel la distribution est effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de telle manière que la composition soit entraînée par le courant d'eau jusque dans le bain de

lavage.

L'addition du détergent amphotère aux compo-

sitions détergentes améliore sensiblement les perfor-

mances de nettoyage des compositions à haute tempéra-

ture. Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées améliorées à base de surfactif

non ionique pour le lavage du linge de la présente in-

vention ont pour avantages d'être stables, de ne pas se sédimenter à l'entreposage et de ne pas se gélifier

à l'entreposage. Les compositions liquides sont faci-

les à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans les machines à laver le linge, et sont douées de

performances de nettoyage à haute température sensi-

blement améliorées.

Par conséquent, un but de la présente inven-

tion est d'améliorer les performances de nettoyage des

compositions détergentes à base de surfactif non ioni-

que aux températures élevées, par exemple supérieures à 60 C, sans affecter nuisiblement les performances globales aux températures modérées ou basses, par

exemples inférieures à 40 C.

Un autre but de la présente invention est

de fournir une composition détergente non aqueuse li-

quide stable à base de surfactif non ionique, pour gros travaux de blanchissage, contenant au moins un

composé détergent amphotèreet au moins un sel adju-

vant de détergence anionique du type phosphate en

suspension dans le surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides concentrées de traitement des tissus, qui ont des performances de nettoyage sensiblement améliorées à hautes températures, qui

sont des suspensions de particules minérales insolu-

bles dans un liquide non aqueux et qui sont stables

à l'entreposage, faciles à verser et faciles à dis-

perser dans l'eau froide, tiède ou chaude.

Un autre but de l'invention est de formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses base de surfactif non ionique fortement renforcées pour gros travaux de blanchissage, qui peuvent être

versées à toutes températures et peuvent être disper-

sées à maintes reprises à partir du dispositif distri-

buteur de machines automatiques à laver le linge de

type européen sans encrasser ni obstruer le distribu-

teur même pendant les mois d'hiver.

Un but particulier de l'invention est de fournir des compositions détergentes liquides non aqueuses renforcées à base de détergent non ionique

pour gros travaux de blanchissage sous forme de sus-

o10 pensions stables, non gélifiantes, qui comprennent

une quantité efficace d'un détergent amphotêre, suf-

fisante pour augmenter les performances de nettoyage

à haute température de la composition.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres

qui ressortiront de la description suivante sont at-

teints en fournissant une composition détergente li-

quide non aqueuse de blanchissage, capable de laver des tissus salis dans un liquide aqueux de lavage, à

une température élevée,d'au moins environ 600 à envi-

ron 90 C et pouvant atteindre la température d'ébul-

lition de l'eau d'environ 1000C, qui comprend un

agent tensio-actif non ionique et un surfactif anm-

photère en une quantité suffisante pour augmenter les performances de nettoyage du surfactif non ionique

aux températures élevées.

Ces buts sont'atteints en préparant une composition détergente par addition au surfactif non ionique liquide non aqueux d'une quantité efficace d'un détergent amphotère, suffisante pour augmenter les performances de nettoyage à haute température de

la composition. Dans une forme préférée de réalisa-

tion de l'invention, la composition contient des ad-

ditifs minéraux ou organiques de traitement des tis-

sus, par exemple des agents améliorant la viscosité et un ou plusieurs agents antigélification, agents

stabilisants antisédimentation, agents anti-incrusta-

tion, agents régulateurs de pH, agents de blanchiment, activateurs d'agent de blanchiment, agents antimousse, aviveurs optiques, enzymes, agents antiredéposition,

parfum et colorants.

La présente invention, grace à l'addition

du surfactif amphotère, permet d'utiliser des surfac-

tifs non ioniques détergents moins coûteux et facile-

ment disponibles dans le commerce et nécessite des quantités sensiblement moindres de surfactifs totaux

pour parvenir à des performances de nettoyage équiva-

lentes ou supérieures aux températures élevées.

Selon la présente invention, les performan-

ces de nettoyage à température élevée d'une composi-

tion détergente non aqueux à base de surfactif non ionique sont sensiblement améliorées par l'addition

d'une quantité efficace d'un composé détergent ampho-

tère. L'addition de quantité relativement faibles du détergent amphotère aux compositions détergentes

est suffisante pour améliorer sensiblement les per-

formances de nettoyage à haute température des compo-

sitions détergentes.

Les compositions de la présente invention contiennent, comme ingrédient essentiel, un composé

surfactif détergent amphotère.

La Demanderesse a découvert le fait surpre-

nant que les performances de nettoyage à haute tempé-

rature des compositions détergentes liquides non aqueuses à base de surfactif non ionique peuvent être

sensiblement améliorées par l'addition, aux composi-

tions, d'un compos4 tensio-actif amphotère, par exem-

ple un composé amphotère du type /alkyle gras supérieur (par exemple de coprah)/-imidazoline carboxy6thylée.

Le composé surfactif amphotère peut être ajouté à la composition en une proportion d'environ 2 à

%, de préférence de 2 à 20 %, mieux encore d'envi-

ron 3 a 10 % en poids, par rapport au poids de la com-

position. Par conséquent, dans une forme de réalisation préférée de l'invention, qui est particulièrement utile pour laver des tissus salis dans un bain de lavage aqueux à température élevée de 60 & 100C, par exemple à 900C, la composition détergente contient, outre le surfactif non ionique, un surfactif amphotère en une quantité suffisante pour augmenter les performances de

nettoyage de la composition aux températures élevées.

La quantité de surfactif non ionique utilisée est suffisante pour que, lorsque celui-ci est ajouté à

l'eau de lavage avec le surfactif amphotère, il en ré-

sulte de meilleures performances de nettoyage à haute température. En général, les proportions de détergent

non ionique s'échelonnent d'environ 10 à 70 %, de pré-

férence d'environ 20 à 60 %, et mieux encore d'environ

30 à 50 % en poids, par rapport au poids de la compo-

sition. Les compositions de la présente invention sont principalement destinées à être utilisées avec

des machines à laver le linge domestiques et industriel-

les qui fonctionnent à des températures de lavage éle-

vées, en particulier a des températures de l'eau supé-

rieures à environ 60 C, de préférence supérieures à

800C ou 90 C, et mieux encore à la température d'ébul-

lition, c'est-à-dire à environ 100 C ou plus. Naturel-

lement, bien que ces compositions soient particulière-

ment efficaces lorsqu'elles sont utilisées à ces tem-

pératures élevées de lavage, leurs performances de

nettoyage ne sont cependant pas diminuées aux tempé-

ratures plus basses, inférieures à 60"C et pouvant descendre jusqu'à 400C ou moins, par exemple environ C. Détergents AmpDhotères Les détergents amphotères qui peuvent être utilisés selon la présente invention sont ceux dont les groupes anionique et cationique comportent à la

fois un groupe organique hydrophobe, qui est avanta-

geusement un radical aliphatique supérieur, par exem-

ple d'environ 10 à 20 atomes de carbone. Parmi eux, on peut citer les acides N-(alkyle à longue chaîne) amino-carboxyliques (par exemple de formule RR2NR'

COOM), les acides N-(alkyle à longue chaine)imino-

dicarboxyliques (par exemple de formule RN(R'COOM)2), les N-(alkyle à longue chaine)-bétalnes (par exemple

de formule RR3R4N±---R'C00-) et les composés dicar-

boxyliques du type N-(alkyle à longue chaine)bétaine

(par exemple RR3N+(R'C00-)2), oR est un groupe al-

kyle à longue chaîne, par exemple d'environ 10 à 20 atomes de carbone, R' est un radical divalent reliant les portions amino et carboxylique d'un amino-acide (par exemple un radical alkylène de 1 à 4 atomes de carbone), M est de l'hydrogène ou un métal salifiant, R2 est un atome d'hydrogène ou un autre substituant

monovalent (par exemple méthyle ou autre groupe alky-

le inférieur), et R3 et R4 sont des substituants mo-

novalents liés à l'azote par des liaisons carbone-à-

azote (par exemple un substituant méthyle ou autres

substituants alkyle inférieur). Des exemples de dé-

tergents amphotères particuliers sont les acides

N-alkyle-bêta-amino-propioniques, les acides N-alkyl-

bêta-imino-dipropioniques et une N-alkyl-N,N-dimé-

thyl-glycine; le groupe alkyle peut être par exem-

ple celui dérivant d'un alcool gras de coprah, d'al-

cool laurylique, d'alcool myristylique (ou d'un mé-

lange d'alcools laurylique et myristylique), d'al-

cool de suif hydrogéné, d'alcools cétylique, stéary-

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lique ou de mélanges de tels alcools. Les acides amino-

propioniques et imino-dipropioniques substitués sont

souvent fournis sous la forme de sel de sodium ou au-

tres sels, qui peuvent être également utilisés dans la mise en pratique de la présente invention. Des exemples d'autres détergents amphotères sont les imidazolines grasses telles que celles obtenues en faisant réagir un

acide gras à longue chatne (par exemple de 10 à 20 ato-

mes de carbone) avec la diéthylêne-triamine et des aci-

des carboxyliques monohalogénés ayant 2 à 6 atomes de

carbone, par exemple la 1-(coprah)-5-hydroxyéthyl-5-

carboxyéthyl-imidazoline, des bétaines contenant un groupe sulfonique au lieu d'un groupe carboxylique; des bêtalnes dans lesquelles le substituant à longue chaîne est relié au groupe carboxylique sans atome d'azote intercalaire, par exemple les sels internes des acides gras 2triméthylaminés tels que l'acide 2-triméthylaminolaurique; et des composés de tous types précédemment mentionnés dans lesquels l'atome

d'azote est remplacé par du phosphore.

Une classe particulière de surfactifs am-

photères sont les surfactifs du type amide gras com-

plexe de formule générale (I)

CH2

N CH2

Il l R -C - N±-RI--oM (I) ai- R2 C0X.i dans laquelle R est un groupe aliphatique saturé ou insaturé, à chaine droite ou ramifiée, ayant 12 à 18 atomes de carbone (par exemple lauryle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, palmityle, heptadécyle,

stéaryle, de suif, de coprah, de soja, oléyle, lino-

léyle), R1 et R2 représentent chacun, indépendamment, un groupe hydrocarboné aliphatique divalent de 2 à 5 atomes de carbone (par exemple méthylène, éthylène, propylène, butylène, 2-méthylbutylène, pentylène, etc.), et M est l'hydrogène ou un métal alcalin (par exemple sodium, potassium, césium et lithium). Des

exemples de composés de formule I qui sont disponi-

bles dans le commerce comprennent:

CH

N CH2 Il i Cil H23 N /_ AIl CH2 ODXN disponible sous la désignation Miranol CM (liquide)

et Miranol DM (pâte) de Miranol Chemical Co.; Soro-

mine AL et Soromine At de GAF Corporation et les composés Deriphat de General Mills, Inc. Les sept groupes suivants de surfactifs amphotères peuvent également être utilisés: (1) Les détergents de type bétalne de formule

R2

R -N±-R. --0

il 4 R3 Un exemple approprié est:

CH3 0

1+ Il

(n-alkyle en C10-C 14)-N -CH2-CO-

C CH3

(2) les détergents de type bétalne à pont alkyli-

que de formule

0 H R O

1H Un exemple approprié est H

0 H CH3 0

(n-alkyle en C12-C14)--C--N CH2CH2CH 2--N--R 4--C

I

CH3

(3) les détergents du type imidazoline de for-

mule

CH COOH O

12 il N CH2

R1..---R-.

NCH C

Un exemple approprié est

CH2COOH O

(n-alkyle en C10-C14)--C-- -CH2CH2-C2C-

1 1 N CH

CH2

(4) les détergents du type alkylimine de formule H os05 Rl-N--cC2oe: (5) les détergents du type alkyliminodiacétate de formule

CH2COCU

/2

CH2CDCHI

(6) les détergents du type alkyliminodipropio-

nate à pont éther de formule:

-2CHH ON

0f 2 2

RI-{_CH2CH2C -2N2

(7) des détergents amphotères à base de (coprah)-

imidazoline de formule: Il O

I. II

R: --- N -0 - 002f2 20 iR I 22 N CH C2 (8) les détergents amphotères de formule: / R4-<e

R-N

Ri-+

013 R4-î

(9) les détergents amphotères de formule Il

CH3 R4-

(10) les détergents amphotères de formule:

O R

I I

R1-C--IN- S0-

RR On peut également utiliser des mélanges de n'importe lesquels des détergents ampDhotères, entre

eux et avec les détergents du type oxyde d'amine.

Dans les formules (1) & (10) ci-dessus:

R est un radical aliphatique saturé ou insatu-

ré, a chaIne droite ou ramifiée, contenant environ 7 à environ 20, de préférence environ 8 a 18, mieux encore environ 10 a 14 atomes de carbone; R2 et R3 sont chacun un groupe alkyle inférieur en C1 à C4, de préférence méthyle ou éthyle, mieux encore éthyle; R est un groupe alkylène'divalent en C1 à C4' de

4 1 4

préférence méthylène ou éthylène, mieux encore éthylè-

ne.

Une classe particulièrement préférée de com-

posés amphotères est constituée par les (alkyle gras supérieur) imidazolines carboxyéthoxylés de formule (8) a I+

H 29 -120'2C0

OR4 --N=-C-R1

dans laquelle R1 est un groupe aliphatique saturé ou

insaturé à chalne droite ou ramifiée, de 7 à 20 ato-

mes de carbone, de préférence 8 a 18 atomes de car-

bone, mieux encore 10 à 14 atomes de carbone, et R4 est un groupe alkylène inférieur divalent de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone. Des groupes R1 préférés comprennent les

groupes de coprah, de suif, heptadécyle, oléyle, dé-

cyle et dodécyle, en particulier de coprah (c'est-à-

dire dérivés d'acide gras de coprah). Le groupe R4

préféré est le groupe éthylène (-CH2CH2-). La (oo-

* prah)-imidazoline carboxy6thylée est disponible sous la désignation Rexoteric CSF, un produit de marque

commerciale de Rexolin, sous une forme à 100 % d'in-

grédientactif ou sous forme d'une solution à 45 %

d'ingrédient actif.

Les composés du type (alkyle gras supé-

rieur)amine carboxyéthylée à chaîne ouverte consti-

tuent une autre classe préférée de composés ampho-

tères. Ceux -ci englobent les groupes (4), (5) et

(6) ci-dessus, c'est-a-dire les détergents du type al-

kyliminopropionate et alkyliminopropionate & pont

éther. L'octylamine carboxyéthylée, qui est disponi-

ble sous la désignation Rexoteric OASF Chez Rexolin,

est un membre particulièrement préféré de ce groupe.

On peut avantageusement ajouter a la formu-

lation de la présente invention des agents de stabili-

té physique, comme par exemple un composé organique acide de phosphore comportant un groupe acide -POH, tel qu'un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol, ou un sel d'aluminium d'un acide gras, ou un

composé d'urée.

Surfactif Non Ionique Détergent Les détergents organiques synthétiques non

ioniques mis en oeuvre dans la pratique de l'inven-

tion peuvent être n'importe lesquels d'une grande di-

versité de oomposés connus.

Comme cela est bien connu, les détergents organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et

d'un groupe organique hydrophile et ils sont typique-

ment produits par la condensation d'un composé organi-

que hydrophobe aliphatique ou alkyl-aromatique avec

l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pratique-

ment n'importe quel composé hydrophobe portant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène labile fixé à l'azote peut être condensé

avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de poly-

hydratation, le polyéthylene-glycol, pour former un

détergent non ionique. La longueur de la chaIne hydro-

phile de polyoxyéthylène peut être facilement ajustée pour parvenir au rapport souhaité entre les groupes hydrophobe et hydrophile. Des surfactifs non ioniques

typiques appropriés sont ceux décrits dans les bre-

vets des E. U. A. N 4 316 812 et 3 630 929.

Généralement, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs, dans lesquels le rapport hydrophile-lipophile désiré est obtenu par addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment lipophile. Une classe préférée du détergent non ionique utilisé est celle des alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs o l'alcanol compte 9 à 18 atomes de carbone et o le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (à 2 ou

3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matiè-

res, il est préférable d'employer celles dont l'alca-

nol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 8

ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieurs par mole. De pré-

férence, le groupe alcoxy inférieur est le groupe

éthoxy mais, dans certains cas, il peut être avanta-

geusement mélangé avec le groupe propoxy qui, s'il est présent, ne constitue souvent qu'une proportion

mineure (moins de 50 %).

Des exemples représentatifs de tels compo-

sés sont ceux dont l'alcanol compte 12 à 15 atomes

de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxy-

de d'éthylène par molécule, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5 qui sont des produits fabriqués par

Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un pro-

duit de condensation d'un mélange d'alcools gras su-

périeurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant o le nombre d'atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13 et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools

supérieurs sont des alcanols primaires.

D'autres exemples de tels détergents compren-

nent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9 qui sont tous

deux des éthoxylats d'alcool linéaire secondaire fabri-

qués par Union Carbide Corp. Le premier est le produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol linéaire secondaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit similaire mais

oa neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Des surfactifs non ioniques de plus haut

poids moléculaire sont également utiles dans la pré-

sente invention comme composants du détergent non io-

nique, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des

alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur comp-

tant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène étant d'environ 1il par molécule. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company. D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe de surfactifs non ioniques bien connus dans le commerce qui sont vendus sous la

marque commerciale Plurafac. Les surfactifs de la sé-

rie Plurafac sont les produits de réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une chalne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples en sont le Produit (A)

un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxy-

de d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène, le Pro-

duit (B) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 mo-

les d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylè-

ne, le Produit (C) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de' propylène et 10 moles d'oxyde

d'éthylène, et le Produit (D) un mélange à 1:1 du Pro-

duit (B) et du Produit (C).

Une autre classe de surfactifs non ioniques liquides est disponible dans le commerce auprès de la

firme Shell Chemical Company, Inc., sous la marque com-

merciale Dobanol: Dobanol 91-5 est un alcool gras en C9-Cll éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde

d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12-

C15 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde

d'éthylène, par mole d'alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylés

par des groupes alcoxy inférieurs préférés, pour obte-

nir le meilleur rapport entre les fragments hydrophile et lipophile, le nombre de groupes alcoxy inférieurs est habitullement de 40 % à 100 % du nombre d'atomes

de carbone présents dans l'alcool supérieur, de préfé-

rence de 40 à 60 % de ce nombre, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % de cet alcanol supérieur polyalcoxylé préféré. Les alcanols

de plus haut poids moléculaire et divers autres déter-

gents et agents tensio-actifs normalement solides peu-

vent contribuer à la gélification du détergent liqui-

de et, par conséquent, ils sont de préférence omis ou incorporés en quantités limitées dans les présentes

compositions, bien qu'on puisse en employer des pro-

portions mineures pour leurs propriétés nettoyantes,

etc. En ce qui concerne tant les détergents non ioni-

ques préférés que ceux qui sont moins préférés, les groupes alkyle qui y sont présents sont généralement linéaires bien qu'un faible degré de ramification puisse être toléré, par exemple au niveau de l'atome de carbone contigu à l'atome de carbone terminal, ou

éloigné de deux positions de l'atome de carbone ter-

minal, de la chatne droite et à l'opposé de la chaI-

ne éthoxy, à condition que la longueur de cette ra-

mification alkylique ne dépasse pas trois atomes de

carbone. Normalement, la proportion d'atomes de car-

bone dans une telle configuration ramifiée doit être mineure et rarement dépasser 20 % du nombre total d'atomes de carbone du groupe alkyle. De même, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont joints par

l'atome de carbone terminal aux chaines d'oxyde d'é-

thylène soient grandement préférés et soient considé-

rés comme donnant la meilleure combinaison de déter-

gence, de biodégradabilité et de caractéristiques de non-gélification, il peut apparaltre dans la chalne

une jonction médiane ou secondaire a l'oxyde d'éthy-

lène. Il n'y a normalement qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement inférieure A 20 %, mais cette proportion peut être plus grande, comme c'est le cas avec les Tergitol mentionnés. En outre,

lorsque l'oxyde de propylène est présent dans la chat-

ne d'oxyde d'alkylène inférieur, il en constitue géné-

ralement moins de 20 % et de préférence moins de 10 %.

Si l'on utilise de plus grandes proportions

que mentionnées ci-dessus d'alcanols dont l'alcoxyla-

tion n'est pas terminale, d'alcanols polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs contenant de l'oxyde de propylène et de détergent non ionique à moins bon équilibre hydrophile-lipophile, et si l'on utilise

d'autres détergents non ioniques & la place des sur-

factifs non ioniques préférés énumérés ici, le pro-

duit résultant peut ne pas avoir d'aussi bonnes pro-

priétés de détergence, stabilité, viscosité et non-

gélification que les compositions préférées, mais l'emploi des composés régulateurs de viscosité et

antigélification de l'invention peut également amé-

liorer les propriétés des produits détergents à base de tels surfactifs non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un alcanol supérieur polyalcoxylé par des groupes alcoxy inférieurs, de

plus haut poids moléculaire, souvent pour son pou-

voir détergent, sa proportion peut être réglée ou limi-

tée selon les résultats d'essais de routine pour obte-

nir le pouvoir détergent désiré tandis que le produit reste encore non gélifiant et de viscosité désirée. On

a d'ailleurs constaté qu'il n'est que rarement néces-

saire de faire usage des surfactifs non ioniques de

plus haut poids moléculaire pour leurs propriétés dé-

tergentes étant donné que les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et

permettent en outre de parvenir à la viscosité dési-

rée du produit détergent liquide sans gélification à

basses températures.

Une autre classe utile de surfactifs non ioniques est la série des produits "Surfactant T" disponibles auprès de la firme British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secondaires en C13 avec

une étroite répartition de teneurs en oxyde d'éthylè-

ne. Surfactant T5 contient en moyenne 5 moles d'oxyde

d'éthylèrne; Surfactant T7 contient en moyenne 7 mo-

les d'oxyde d'éthylène; Surfactant T9 contient en moyenne 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 contient en moyenne 12 moles d'oxyde d'éthylène, par

mole d'alcool gras secondaire en C3.

13'

Dans les compositions de la présente inven-

tion, les surfactifs non ioniques préférés comprennent

les alcools gras secondaires en C12-C15 avec des te-

neurs relativement étroites en oxyde d'éthylène, com-

prises dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, et les al-

cools gras en C9-Cll éthoxylés avec environ 5 à 6 mo-

les d'oxyde d'éthylène.

Des mélanges de deux ou plusieurs des sur-

factifs non ioniques liquides peuvent être utilisés et

dans certains cas on peut tirer des avantages de l'em-

ploi de tels mélanges.

Surfactif Non Ionique à Terminaison Acide Les propriétés relatives à la viscosité et à la gélification des compositions détergentes liquides

peuvent être améliorées en incorporant dans la composi-

tion une quantité efficace d'un surfactif non ionique

liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioni-

ques à terminaison acide consistent en un surfactif

non ionique qui a été modifié pour transformer un grou-

pe hydroxyle libre de ce surfactif en un fragment com-

portant un groupe carboxyle libre, soit par exemple un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique

et d'un acide ou anhydride d'acide polycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de brevet aux E. U. A. cédée à la Demanderesse N0 597 948 déposée le 9 avril 1984, les surfactifs non ioniques modifiés par

un groupe carboxyle libre, qui peuvent sommairement

être caractérisés comme des acides polyéther-carboxy-

liques, agissent en abaissant la température à laquel-

le le surfactif non ionique liquide forme un gel avec

l'eau.

L'addition des surfactifs non ioniques à ter-

minaison acide au surfactif non ionique liquide favori-

se l'aptitude de la composition à être distribuée, c'est-à-dire son aptitude à être versée, et abaisse la

température à laquelle le surfactif non ionique liqui-

de forme un gel dans l'eau sans diminuer sa stabilité contre une sédimentation. Le surfactif non ionique à

terminaison acide réagit dans l'eau de la machine à la-

ver avec l'alcalinité de la phase dispersée de sel ad-

juvant de détergence de la composition détergente et

agit comme un surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers comprennent les hé-

mi-esters du Produit (A) avec l'anhydride succinique, l'ester ou hémiester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique et l'ester ou hémiester de Dobanol 91-5

26 1 9823

avec l'anhydride succinique. A la place de l'anhydride

succinique, d'autres anhydrides ou acides polycarboxy-

liques peuvent être utilisés, par exemple l'acide ma-

léique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide glutari-

que, l'acide malonique, l'acide phtalique, l'anhydride phtalique, l'acide citrique, etc. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit: Produit (A) à terminaison acide: on mélange 400

g de Produit (A) surfactif non ionique qui est un alca-

nol en C13 à C15 ayant été alcoxylé de façon à y intro-

duire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique, et on chauffe le tout pendant 7 heures à 1000C. On refroidit et filtre le mélange pour enlever

la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse in-

frarouge montre qu'à peu près la moitié du surfactif non ionique a été transformée en son hémi-ester acide; Dobanol 25-7 à terminaison acide: on mélange 522 g de Dobanol 25-7, surfactif non ionique qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C12 à C15 et

contient environ 7 motifs oxyde d'éthylène par molécu-

le d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1

g de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estérifica-

tion) et on chauffe le tout à 260 C pendant 2 heures,

refroidit et filtre pour enlever la matière succini-

que n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que pratiquement tous les groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi; Dobanol 91-5 à terminaison acide: on mélange 1000 g de Dobanol 91-5, surfactif non ionique qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C9 à Cll et

contient environ 5 motifs oxyde d'éthylène par molécu-

le d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et

0,1 g de pyridine servant de catalyseur, et on chauf-

fe le tout à 260 C pendant 2 heures, refroidit et fil-

tre pour enlever la matière succinique n'ayant pas réa-

gi. L'analyse infrarouge montre que pratiquement tous

les groupes hydroxyle libres du surfactif ont réagi.

D'autres catalyseurs d'estérification, tels

qu'un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthy-

late de sodium), peuvent être utilisés à la place de

la pyridine ou en mélange avec celle-ci.

Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfac-

tif non ionique à terminaison acide, est de préféren-

ce ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ioni-

que.

SELS ADJUVANTS DE DETERGENCE

Le surfactif non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques

et/ou minéraux.

Les compositions détergentes de l'invention comprennent des sels adjuvants de détergence solubles

dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Des sels adju-

vants de détergence minéraux alcalins solubles dans

l'eau que l'on peut utiliser seuls avec le composé dé-

tergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de dé-

tergence sont les carbonates, bicarbonates, borates,

phosphates, polyphosphates et silicates de métaux al-

calins (on peut également utiliser des sels d'ammo-

nium ou d'ammonium substitué). Des exemples particu-

liers de ces sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le

pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potas-

sium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate

de potassium, l'hexamétaphosphate de sodium, le ses-

quicarbonate de sodium, les mono- et di-orthophospha-

tes de sodium et le bicarbonate de potassium, Le tripo-

lyphosphate de sodium (TPP) est particulièrement préfé-

ré.

Etant donné que les compositions de la pré-

sente invention sont généralement très concentrées et

qu'elles peuvent donc être utilisées à doses relative-

ment faibles, il est souhaitable de compléter un quel-

conque adjuvant de détergence du type phosphate (tel que le tripolyphosphate de sodium) par un adjuvant de

détergence auxiliaire tel qu'un acide polycarboxyli-

que inférieur ou un acide carboxylique polymère ayant

une grande capacité de fixation du calcium afin d'inhi-

ber l'incrustation qui pourrait, faute de quoi, être provoquée par la formation d'un phosphate de calcium

insoluble.

Des acides polycarboxyliques inférieurs ap-

propriés comprennent les sels de métaux alcalins d'aci- des polycarboxyliques inférieurs, de préférence les

sels de sodium et de potassium. Les acides polycarboxy-

liques inférieurs appropriés ont deux à quatre groupes acide carboxylique. Les sels de sodium et de potassium d'acides polycarboxyliques inférieurs préférés sont

les sels d'acides citrique et tartrique.

Les sels de sodium d'acide citrique sont les plus appréciés, notamment le citrate trisodique. On peut également utiliser les citrates monosodique et

disodique. On peut également utiliser les sels mono-

sodique et disodique de l'acide tartrique. Les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs

sont des sels adjuvants de détergence particulière-

ment bons; grâce à leur forte capacité de fixation du calcium et du magnésium; ils inhibent l'incrustation

qui pourrait, sans eux, être provoquée par la forma-

tion de sels insolubles de calcium et de magnésium.

Dans les juridictions o l'utilisation des détergents phosphatés est réglementée, on peut utiliser les sels de métaux alcalins d'acide citrique et d'acide tartrique pour remplacer une partie ou la totalité des ajuvants de détergence phosphatés dans les compositions

de la présente invention.

D'autres adjuvants de détergence organiques

* sont des polymères et copolymères d'acide polyacryli-

que et d'anhydride polymaléique et leurs sels de mé-

taux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adju-

vants de détergence peuvent consister en un copolymè-

re qui est le produit de la réaction d'un nombre à

peu près égal de moles d'acide méthacrylique et d'an-

hydride maléique, ayant été complètement neutralisé

pour former son sel de sodium. Cet adjuvant de déter-

gence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokaln CP5. Cet adjuvant de détergence sert, même lorsqu'il est utilisé en petites quantités,

à inhiber l'incrustation.

Des exemples de sels adjuvants de détergen-

ce organiques alcalins séquestrants qui peuvent être utilisés avec les sels adjuvants de détergence ou en

mélange avec d'autres adjuvants de détergence organi-

ques et minéraux sont des amino-polycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium et d'ammonium substitué par exemple l'éthylènediaminetétraacétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitriloacétates (NTA) de

sodium et de potassium et les N-(2-hydroxyéthyl)nitri-

lodiacétates de triéthanoammonium. Des mélanges de

ces aminopolycarboxylates sont également appropriés.

D'autres adjuvants de détergence appropriés

du type organique comprennent les carboxyméthylsucci-

nates, les tartronates et les glycolates. Les polyacé-

tal-carboxylates sont particulièrement intéressants.

Les polyacétal-carboxylates et leur utilisation dans

des compositions détergentes sont décrits dans la de-

mande de brevet aux E. U. A. cédée à la Demanderasse

No 767 570 déposée le 20 août 1985, et dans les bre-

vets des E. U. A. N 4 144 226, 4 315 092 et 4 146 495. Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également en ajustant ou en régulant le pH et en rendant la composition anticorrosive vis-à-vis des

pièces de la machine à laver. Les silicates de so-

dium dont les rapports Na20/SiO2 s'échelonnent de 1,6/1 à 1/3,2, notamment d'environ 1/2 à 1/2,8, sont

préférés. Des silicates de potassium de mêmes rap-

ports peuvent également être utilisés.

D'autres adjuvants de détergence appropriés typiques comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E. U. A. N 4 316 812, 4 264 466 et 3 630 929. Les sels adjuvants de détergence alcalins minéraux peuvent être utilisés avec le surfactif non ionique détergent ou en mélange avec d'autres sels

adjuvants de détergence organiques ou minéraux.

Il est également possible d'utiliser des aluminosilicates cristallins et amorphes insolubles dans l'eau du type zéolite. Les zéolites répondent à la formule générale: (M 0).(A1203) y-(SiO2) z.wH2 0 2x 2 3 Y' 2 2 2 dans laquelle x est 1, y va de 0,8 à 1,2 et est de préférence 1, z va de 1,5 à 3,5 ou plus et est de

préférence de 2 à 3, w va de O à 9 et est de préfé-

rence de 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium.

Une zéolite typique est une zéolite du type A ou de

structure similaire, le type 4A étant particulière-

ment préféré. Les aluminosilicates préférés ont des capacités d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou davantage, par exemple

400 méq/g.

Diverses zéolites (c'est-à-dire des alumino-

silicates) cristallines qui peuvent être utilisées sont décrites dans le brevet britannique N 1 504 168, le brevet des E. U. A. N 4 409 136 et les brevets canadiens N 1 072 835 et 1 087 477. Un exemple des zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le

brevet belge N 835 351.

D'autres matières telles que des argiles,

en particulier des types insolubles dans l'eau, peu-

vent être des auxiliaires utiles dans les composi-

tions de la présente invention. La bentonite est par-

ticulièrement utile. Cette matière consiste principa-

lement en montmorillonite qui est un silicate d'alu-

minium hydraté dont à peu près le sixième des atomes

d'aluminium peut être remplacé par des atomes de ma-

gnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogè-

ne, sodium, potassium, calcium, etc. peuvent être faiblement,combinées. La bentonite, sous sa forme la

plus pure (c'est-à-dire exempte de tout sable, parti-

cules abrasives, etc.) convenant pour les détergents, contient au moins 50 % de montmorillonite et de ce fait sa capacité d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 méq. pour 100 g de bentonite. Des

bentonites particulièrement préférées sont les bento-

nites de l'Ouest des E. U. A. ou du Wyoming qui ont été vendues sous les désignations Thixo-jels 1, 2, 3

et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont con-

nues pour assouplir les textiles comme décrit dans

les brevets britanniques N 401 413 et 461 221.

Agents de Réglage de la Viscosité et Antigélification

L'incorporation, dans la composition déter-

gente, d'une quantité efficace d'agents de réglage de viscosité et antigélification pour le surfactif non ionique améliore les propriétés à l'entreposage

de la composition. Les agents de réglage de la vis-

cosité et anti-gélification agissent de manière à abaisser la température à laquelle le surfactif non

ionique forme un gel lorsqu'il est ajouté à l'eau.

Ces agents de réglage de viscosité et anti-gélifica-

tion peuvent être, par exemple, un alcanol inférieur, tel que l'alcool éthylique (voir brevet des E. U. A.

N 3 953 380), l'hexylène-glycol, un polyéthylene-

glycol, par exemple un polyéthylène-glycol ayant un

poids moléculaire d'environ 400 (PEG 400) et des com-

posés amphiphiles de bas poids moléculaire du type

éther monoalkylique inférieur d'oxyde d'alkylène.

Des composés préférés de réglage de visco-

sité et anti-gélification sont les composés amphiphi-

les. Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme analogues, par leur structure chimique, aux surfactifs non ioniques liquides du type alcool gras éthoxylé et/ou propoxylé, mais ils ont des chalnes hydrocarbonées relativement courtes (C2 à C8) et une

teneur relativement faible en oxyde d'éthylène (envi-

ron 2 à 6 groupes oxyde d'éthylène par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante: R2

R 0(CH2CH20) H

R(C2 2)n dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C2-C et n est un nombre d'environ 1 à 6 en valeur moyenne,

et R2 est l'hydrogène ou un groupe méthyle.

En particulier, ces composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C2 à C5) d'alkylèneglycol

inférieur (C2 à C3).

Plus particulièrement, ces composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C1 d C5) de

mono-, di- ou trialkylène-glycol inférieur (C2 à C3).

Des exemples particuliers de composés am-

phiphiles appropriés comprennent les suivants:

éther monoéthylique d'éthylèneglycol (C2H5-O-

CH2CH2 OH);

éther monobutylique de diéthylène-glycol

(C4H9-O-(CH2CH20)2H);

éther monobutylique de tétraéthylène-glycol (C4H7-O-(CH2CH20) 4H), et éther monométhylique de dipropylène-glycol

CH--(CHC3--(H2H2CH20)2H.

L'éther monobutylique de diéthylène-glycol est tout

spécialement préféré.

L'incorporation dans la composition de l'éther monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de

bas poids moléculaire réduit la viscosité de la com-

position, si bien qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité contre une sédimentation et améliore le pouvoir de dispersion de la composition

lorsqu'elle est ajoutée a de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention ont des caractéristiques améliorées de viscosité et

de stabilité et restent stables et aptes à être ver-

sées à des températures aussi basses qu'environ 50C

ou moins.

Dans une forme de réalisation de la présen-

te invention, on peut ajouter à la formulation un

agent stabilisant qui est un ester alcanolique d'aci-

de phosphorique, un sel d'aluminium d'un acide gras

supérieur ou un composé d'urée.

Des améliorations concernant la stabilité

de la composition peuvent être apportées par l'in-

corporation d'une petite quantité efficace d'un com-

posé organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH, par exemple un ester partiel d'acide

phosphoreux et d'un alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet au E.U.A. c-

dée à la Demanderesse N 597 948 déposée le 9 avril 1984, le composé organique acide de phosphore portant un groupe acide -POH peut accroître la stabilité de

la suspension d'adjuvants de détergence dans le sur-

factif non ionique liquide non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile du fait qu'il compte, par exemple, plus de 5 atomes de carbone, par-exemple 8

à 20 atomes de carbone.

Un exemple particulier est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à C18

(Empiphos 5632 de Marchon); ce produit est consti-

tué d'environ 35 % de monoester et 65 % de diester.

L'incorporation de très petites quantités

du composé organique acide de phosphore rend la sus-

pension stable contre la sédimentation au repos tout en la laissant apte à être versée, cependant qu'aux

faibles concentrations d'agent stabilisant, par exem-

ple inférieures à environ 1 %, sa viscosité plasti-

que diminue généralement.

Des améliorations peuvent également être

apportées à la stabilité et aux propriétés antisédi-

mentation de la composition en ajoutant à celle-ci une petite quantité efficace d'un sel d'aluminium

d'un acide gras supérieur.

Les agents stabilisants du type sel d'alu-

minium font l'objet de la demande de brevet aux E. U. A. cédée à la Demanderesse N 725 455 déposée le

22 avril 1985.

Les acides aliphatiques supérieurs gras préférés comptent environ 8 a environ 22 atomes de carbone, de préférence encore environ 10 à 20 atomes

de carbone, et mieux encore 12 à 18 atomes de carbo-

ne. Le radical aliphatique peut tre saturé ou insa-

turé et il peut être droit ou ramifié. Comme dans le

cas des surfactifs non ioniques, des mélanges d'aci-

des gras peuvent également être utilisés, tels que ceux qui sont dérivés de sources naturelles, conmme l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc.

Des exemples des acides gras à partir des-

quels peuvent être préparés les sels d'aluminium stabilisants comprennent l'acide décanoique, l'acide

dodécanoique, l'acide palmitique, l'acide myristi-

que, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide ei-

cosanoique, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc. Les sels

d'aluminium de ces acides sont en général disponi-

bles dans le commerce, et on les utilise de préfé-

rence sous la forme contenant trois résidus d'acide, par exemple le stéarate d'aluminium sous forme du

tristéarate d'aluminium Al(C17H35C00)3. On peut éga-

lement utiliser les sels à un seul résidu d'acide, par exemple le monostéarate d'aluminium Al(OH)2(C17 H35COO), et les sels à deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'aluminium Al(OH)(C17H35COO)2,

et des mélanges de deux ou trois de ces sels d'alu-

minium à un, deux ou trois résidus d'acide. Cepen-

dant, on préfère nettement que le sel d'aluminium à trois résidus d'acide constitue au moins 30 %, de préférence au moins 50 %, et mieux encore au moins

%, de la quantité totale de sels d'aluminium d'a-

cide gras.

Les sels d'aluminium, comme mentionné ci-

dessus, sont disponibles dans le commerce et peuvent être produits facilement, par exemple en saponifiant un acide gras, comme une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis en traitant le savon résultant avec de l'alun, de l'alumine, etc. Agents Stabilisants du type Composé d'Urée L'urée et les dérivés d'urée, appelés ici globalement "composés d'urée", que l'on peut utiliser comme agents stabilisants antisédimentation dans la présente invention sont décrits dans la demande de brevet aux E. U. A. en cours d'examen, cédée à la

Demanderesse N 767 569, déposée le 20 août 1985.

Le composé d'urée, même s'il est ajouté à

la composition en petites quantités, améliore le pou-

voir de dispersion de la suspension de sel adjuvant

de détergence en inhibant la gélification de la sus-

pension d'adjuvant de détergence lors de son contact

avec l'eau.

Le composé d'urée améliore le pouvoir de

dispersion en inhibant la gélification de la suspen-

sion de particules de sel adjuvant de détergence lorsque de l'eau est ajoutée à la composition, par exemple dans le tiroir distributeur d'une machine à laver et/ou lorsque la composition est ajoutée à

l'eau de lavage.

Outre leur action comme agent de stabilité physique, les composés d'urée ont comme avantages sur les autres agents de stabilité physique d'être compatibles avec le composant surfactif non ionique

et d'améliorer sensiblement l'aptitude de la composi-

tion détergente à être distribuée dans l'eau froide.

Il ne faut que de très petites quantités

de composé d'urée pour obtenir les améliorations ap-

préciables de la stabilité physique de la composition détergente et de l'aptitude de la composition aà être distribuée dans l'eau froide. Par exemple, sur la base du poids total de la composition de surfactif liquide non ionique, des proportions appropriées d'urée se situent dans l'intervalle d'environ O à environ 3 %, de préférence d'environ 0,2 à environ

2,0 %, et mieux encore d'environ 0,5 a 1,5 %.

Agents de Blanchiment Les agents de blanchiment se répartissent

sommairement, par commodité, en agents de blanchi-

ment au chlore et en agents de blanchiment à l'oxy-

gêne. Les agents de blanchiment au chlore sont typi-

quement représentés par l'hypochlorite de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potassium (59 % de chlore actif) et l'acide trichloroisocyanurique (95 % de chlore actif). Les agents de blanchiment a l'oxygène sont préférés et sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en

solution. Des exemples préférés comprennent les per-

borates, percarbonates et perphosphates de sodium

et de potassium, et le monopersulfate de potassium.

Les perborates, notamment le perborate de sodium mo-

nohydraté, sont particulièrement préférés.

Le composé peroxygéné est de préférence

utilisé en mélange avec un activateur pour ce compo-

sé. Des activateurs appropriés qui peuvant abaisser

la température d'action efficace de l'agent de blan-

chiment peroxydé sont décrits, par exemple, dans le brevet des E. U. A. N 4 264 466, ou a la colonne 1 du brevet des E. U. A. N 4 430 244. Les composés polyacylés sont des activateurs préférés; parmi

ceux-ci, des composés tels que la tétraacétyléthylè-

nediamine (TAED) et le pentaacétylglucose sont parti-

culièrement préférés.

D'autres activateurs utiles comprennent, par

exemple, des dérivés d'acide acétylsalicylique, le ben-

zoate-acétate d'éthylidène et ses sels, un carboxylate-

acétate d'éthylidêne et ses sels, un anhydride alkyl-

ou alcényl-succinique, le têtraacétylglycourile (TAGU), et des dérivés de ces activateurs. D'autres

classes utiles d'activateurs sont décrites, par exem-

ple, dans les brevets des E. U. A. N 4 111 826, 4 422

950 et 3 661 789.

L'activateur d'agent de blanchiment entre

habituellement en interaction avec le composé peroxy-

géné pour former un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'incorporer un

agent séquestrant de haut pouvoir complexant pour in-

hiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide et du peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage

en présence d'ions métalliques.

Des agents séquestrants convenant à cet ef-

fet comprennent les sels de sodium d'acide nitrilotri-

acétique (NTA), d'acide éthylène-diaminetétraacétique (EDTA), d'acide diéthylènetriaminepentaacétique (DEP

TA), d'acide diéthylènetriaminepentaméthylênephospho-

nique (DTPMP) vendu sous la marque commerciale Dequest

2066, et d'acide éthylène-diaminetétraméthylènephos-

phonique (EDITEMPA). Les agents séquestrants peuvent

être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blan-

chiment, par exemple le perborate de sodium, par suite

d'une décomposition enzymatique, par exemple sous l'ef-

fet d'une enzyme de type catalase, les compositions

peuvent contenir de plus un composé inhibiteur d'enzy-

me, c'est-à-dire un composé capable d'inhiber la dé-

composition enzymatique du peroxyde de blanchiment.

Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le bre-

vet des E. U. A. N 3 606 990.

Comme composés inhibiteurs spécialement

intéressants, on peut mentionner le sulfate d'hydro-

xylamine et d'autres sels hydrosolubles d'hydroxyla-

mine. Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des proportions appropriées

de sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aus-

si faibles qu'environ 0,01 à 0,4 %. Cependant, en gé-

néral, des proportions appropriées d'inhibiteurs d'enzymes vont jusqu'à environ 15 %, par exemple de

0,1 à 10 %, par rapport au poids de la composition.

On remarque cependant que dans les composi-

tions contenant un agent de blanchiment activé, les surfactifs amphotêres à base d'azote libre peuvent

être facilement oxydés et on ne les utilise de pré-

férence pas dans ces compositions.

En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou adjuvants peuvent être présents

dans le produit détergent pour lui conférer des pro-

priétés supplémentaires désirées, qu'elles soient de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents antiredéposition ou de mise en suspension des salissures, par exemple un alcool polyvinylique, des amides gras, la carboxuméthyl-cellulose sodique,

l'hydroxypropylméthyl-cellulose. Un agent antiredé-

position préféré est une carboxym6thyl-cellulose so0-

dique ayant un rapport CM/MC de 2:1, qui est vendus

sous la marque commerciale Relatin DM 4050.

On peut également incorporer dans la compo-

sition de petites quantités de Alcosperse D107 qui est un polyacrylate de sodium et qui agit en tant

* qu'agent anti-tartre. Alcosperse D107 peut être in-

corporé en proportions de 0,5% à 8 %, de préférence 2 à 6 %, et mieux encore 3 a 5 % en poids par rapport

au poids de la composition.

Des aviveurs optiques pour tissus de coton, polyamide et polyester peuvent être utilisés. Des

aviveurs optiques appropriés comprennent des composi-

tions de stilbène, triazole et benzidine-sulfones, notamment le triazinylstilbène substitué sulfoné,

le naphtotriazole-stilbène sulfoné, la benzidène-sul-

fone, etc., les plus appréciées étant des combinai-

sons de stilbène et de triazole. Un aviveur préféré est "Stilbene Brightener N4" qui est un polysilfonate

de dimorpholino-dianilinostilbêne.

On peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, telles que la subtilisine, la broméline, la papalne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, des enzymes du type lipase et leurs mélanges. Les enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension

d'espérase et une amylase. Une enzyme préférée est Es-

perase SL8. Des agents antimousse, par exemple des composés siliciés tels que Silicane L 7604, qui est un

polysiloxane, peuvent également être ajoutés en peti-

tes quantités efficaces.

On peut également utiliser des bactéricides,

par exemple le têtrachlorosalicylanilide et l'hexa-

chlorophène, des fongicides, des colorants, des pig-

ments (dispersables dans l'eau), des conservateurs,

des absorbeurs d'ultraviolets, des agents anti-jau-

nissement tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique, des mofificateurs de pH et des tampons de pH, des

agents de blanchiment préservant les couleurs, un par-

fum, des agents colorants et des agents azurants tels

que le bleu outremer.

La- composition peut également contenir de petites quantités de "Bentone 27" qui est un dérivé

organique de silicate hydraté de magnésium et d'alu-

minium. "Bentone 27" peut être utilisé en des propor-

tions de 0,2 à 3 %, de préférence 0,5 3 2 %, et mieux

encore environ 1 % en poids.

La composition peut également contenir un agent épaississant ou dispersant minéral insoluble de très grande surface spécifique, tel qu'une silice

finement divisée de dimension particulaire extrême-

ment petite (par exemple de 5-100 nm de diamètre tel-

le que vendus sous la marque Aerosil) ou les autres

matières de support très volumineuses qui sont décri-

tes dans le brevet des E. U. A. N ' 3 630 929; en des proportions de 0,110 %, par exemple de 1 à 5 %. Il est cependant préférable que les compositions qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions qui contiennent un composé peroxygéné et un activateur pour ce composé) soient pratiquement exemptes de tels composés et d'autres silicates; on a par exemple constaté que la silice

et les silicates favorisent une décomposition indé-

sirable du peroxyacide.

Dans une forme de réalisation de l'inven-

tion, la stabilité des sels adjuvants de détergence

dans la composition pendant l'entreposage et le pou-

voir de dispersion de la composition dans l'eau sont améliorées par broyage et réduction de la dimension particulaire des adjuvants de détergence solides à moins de 100 micromètres, de préférence à moins de

micromètres et mieux encore à moins de 10 micro-

mètres. Les adjuvants de détergence solides, par exemple le tripolyphosphate de sodium (TPP), sont généralement fournis en dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase de surfactif non ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou

après l'exécution de l'opération de broyage.

Dans une forme préférée de réalisation de

l'invention, le mélange de surfactif non ionique liqui-

de et d'ingrédients solides est soumis à l'action d'un broyeur du type à attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à

OS moins d'environ 10 micromètres, par exemple à une di-

mension particulaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même moins (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10 %, et notamment moins d'environ %, de toutes les particules en suspension ont des

dimensions supérieures à 10 micromètres. Les composi-

tions dont les particules dispersées ont d'aussi pe-

tites dimensions présentent une meilleure stabilité l'encontre d'une séparation ou d'une sédimentation à l'entreposage. L'addition du surfactif non ionique

à terminaison acide peut diminuer la limite d'écoule-

ment de ces dispersions et améliorer leur pouvoir de dispersion sans engendrer de réduction corrélative de la stabilité des dispersions à l'encontre de la sédimentation.

Dans l'opération de broyage, il est préfé-

rable que la proportion d'ingrédients solides soit assez élevée (par exemple d'au moins 40 % environ,

comme d'environ 50 %) pour que les particules soli-

des se trouvent en contact entre elles et ne soient pratiquement pas isolées les unes des autres par le surfactif non ionique liquide. Après l'étape de broyage, tout surfactif non ionique liquide restant peut être ajouté à la composition broyée. Des broyeurs qui emploient des billes de broyage

(broyeurs à billes) ou des éléments mobiles similai-

res de broyage ont donné de très bons résultats.

Ainsi, on peut utiliser un broyeur par attrition de laboratoire travaillant par charges contenant des

billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre.

Pour une opération à plus grande échelle, on peut utiliser un broyeur fonctionnant en mode continu dans lequel se trouvent des billes de broyage de 1 mm ou

1,5 mm de diamètre travaillant dans un très petit in-

tervalle ménagé entre un stator et un rotor tournant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall); lorsqu'on utilise un tel broyeur,

il est avantageux de faire tout d'abord passer le mé-

lange de surfactif non ionique et d'ingrédients soli-

des dans un broyçur qui n'exécute pas un broyage aus-

si fin (par exemple un broyeur colloïdal) afin de ré-

duire la dimension particulaire a moins de 100 micro-

mètres (par exemple à 40 micromètres environ) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur a 10 micromètres environ qui a lieu dans

le broyeur à billes opérant en mode continu.

Le mélange de surfactifs non ionique/ampho-

têre offre d'étonnantes améliorations des performan-

ces de nettoyage comparativement à un poids égal du

même surfactif non ionique seul. Par exemple, en uti-

lisant une (alkyle gras supérieur)imidazoline carbo-

xyêthylée comme surfactif amphotère, environ 20 a 60 % du surfactif non ionique peuvent être remplacés par seulement environ 10 à 30 % du surfactif amphotè-

re pour parvenir à des performances de nettoyage

identiques ou supérieures.

Etant donné que le surfactif amphotère peut

agir par voie de synergie avec le surfactif non ioni-

que ce qui concerne les performances de nettoyage, la quantité totale de surfactif non ionique et de surfactif amphotère dans la formule du détergent peut

être fortement réduite.

La température de l'eau peut aller de 20 à C et elle est de préférence de 60 à 90 C ou 100 C si la matière textile ou le linge peut résister aux

températures élevées sans détérioration ou palisse-

ment des couleurs. Lorsqu'on désire effectuer un blan-

chissage à basse température, la température peut

être maintenue entre 20 et 40 C qui sont les condi-

tions donnant un bon nettoyage, bien que le linge

puisse ne pas être aussi propre que lorsqu'il est la-

vé aux températures plus élevées.

Les compositions de la présenite invention fournissent des performances de nettoyage fortement améliorées à des températures de lavage d'au moins

60 C, comparativement, par exemple, a des formula-

tions identiques, hormis le fait qu'elles ne contien-

nent pas de surfactif amphotère.

Un avantage particulier des compositions dé-

tergentes assouplissantes de la présente invention ré-

side dans le fait que, étant donné qu'elles fournis-

sent de meilleures performances de nettoyage avec de

moindres quantités totales de surfactifs, on peut pré-

parer et conditionner des formulations plus fortement

concentrées en vue de leur utilisation par le consom-

mateur.

Dans les compositions détergentes liquides préférées pour gros travaux de blanchissage selon l'invention, des proportions typiques (en pour cent sur la base du poids total de la composition, sauf

indication contraire) des ingrédients sont les sui-

vants: Surfactif non ionique liquide détergent: dans l'intervalle d'environ 10 à 70 pour cent, comme de à 60 pour cent, par exemple environ 30 à 50 pour cent; Surfactif non ionique à terminaison acide: en une proportion comprise dans l'intervalle d'environ 0 à 20 pour cent, comme de 1 à 15 pour cent, par exemple environ 1 à 5 pour cent;

Adjuvant de détergence, tel que le tripolyphos-

phate de sodium (TPP): dans l'intervalle d'environ à 60 pour cent, comme de 15 à 50 pour cent, par exemple environ 15 à 35 pour cent; Silicate de métal alcalin: dans l'intervalle d'environ 0 à 30 pour cent, comme de 5 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 10 pour cent;

Sel de métal alcalin de copolymêre d'acide mé-

thacrylique et d'anhydride maléique comme agent an-

ti-incrustation: dans l'intervalle d'environ O à 10

pour cent, comme de 1 à Spour cent, par exemple envi-

ron 1 à 4 pour cent; Alkylène-glycol comme agent de réglage de la viscosité et antigélification: en une proportion comprise dans l'intervalle d'environ 0 à 30, comme de 5 à 20 pour cent, par exemple environ 8 à 15 pour cent. Les agents préférés de réglage de la viscosité et antigélification sont les éthers monoalkyliques d'alkylêne-glycol;

Surfactif amphotère: dans l'intervalle d'envi-

ron 2 à 30 %,:de préférence 2 à 20 %, et en particu-

lier environ 3 à 10 %. Des rapports en poids appro-

priés du détergent non ionique au détergent amphotê-

re, dans les limites des proportions susmentionnées, se situent dans l'intervalle d'environ 1:1 à 10:1,

de préférence 1:1 à 8:1, et en particulier 2:1 à 6:1.

Une caractéristique essentielle de l'invention rési-

de dans le fait que la composition contient au moins l'un des sels détergents amphotères; Ester alcanolique d'acide phosphorique comme agent stabilisant: dans l'intervalle de 0 à 2,0 ou 0,1 à 2,0 pour cent, par exemple 0,50 à 1,0 pour cent;

Sel d'aluminium d'acide gras comme agent stabi-

lisant: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour

cent, comme de 0,1 à 2,0 pour cent, par exemple envi-

26 1 9823

ron 0,5 à 1,0 pour cent; Composé d'urée comme agent stabilisant: dans l'intervalle de 0 à 3,0, ou 0,2 à 2,0 pour cent, par exemple 0,5 à 1,0 pour cent;

Agent de blanchiment: dans l'intervalle d'en-

viron 0 à 30 pour cent, comme de 2 à 20 pour cent, par exemple environ 5 à 15 pour cent;

Activateur d'agent de blanchiment: dans l'in-

tervalle d'environ 0 à 15 pour cent, comme de 1 à 10 pour cent, par exemple environ 1 à 8 pour cent; Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple environ 0,50 à 1,25 pour cent;

Agent antiredéposition: dans l'intervalle d'en-

viron 0 à 5,0 pour cent, de préférence 0,5 à 4,0 pour cent, par exemple 1, 0 à 3,0 pour cent; Aviveur optique: dans l'intervalle d'environ O à 2,0 pour cent, de préférence 0,25 à 1,0 pour cent, par exemple 0,25 à 0,75 pour cent; Enzymes: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent, par exemple 0,50 à 1,25 pour cent; Parfum: dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 pour cent, de préférence 0,25 à 1,25 pour cent, par exemple 0,50 à 1,0 pour cent; Colorant: dans l'intervalle d'environ 0 à 0,10 pour cent, de préférence 0,0025 à 0,050 pour cent, par exemple 0,0025 à 0,0100 pour cent; Pigment: dans l'intervalle d'environ O à 4

pour cent, de préférence 0,1 à 2 pour cent, par exem-

ple 0,1 à 1 pour cent.; Divers additifs parmi ceux précédemment mentionnés peuvent être ajoutés facultativement pour

obtenir la fonction désirée de ces matières ajoutées.

Des mélanges du surfactit non ionique à ter-

minaison acide et d'agents de réglage de viscosité et

antigélification, par exemple un éther alkylique d'al-

kylène-glycol comme agent antigélification, peuvent être utilisés et, dans certains cas, on peut tirer des avantages de l'emploi de tels mélanges, soit seuls, soit en ajoutant un ou plusieurs agents stabilisants antisédimentation. En ce qui concerne le choix des additifs,

ceux-ci doivent être choisis de façon à être compati-

bles avec les principaux constituants de la composi-

tion détergente. Dans le présent mémoire, comme men-

tionné ci-dessus, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au poids de la composition ou formulation totale, sauf

indication contraire.

La composition détergente liquide non aqueu-

se concentrée à base de surfactif non ionique de la présente invention contenant un détergent amphotère

est stable a l'entreposage, a de meilleures performan-

ces de nettoyage à haute température et est facile à

distribuer dans l'eau de la machine à laver.

Les compositions détergentes liquides à ba-

se de surfactif non ionique de la présente invention

sont de préférence non aqueuses, par exemple pratique-

ment non aqueuses. L'expression "non aqueuse", telle

qu'elle est utilisée dans le présent mémoire, signi-

fie qu'on n'ajoute pas intentionnellement de l'eau au système. Cependant, de petites quantité d'eau peuvent être présentes, en raison de l'addition d'ingrédients particuliers, Blen que de faibles quantités d'eau puissent être tolérées, il est préférable que les compositions contiennent moins de 3 %, de préférence

moins de 2 %, et mieux encore moins de 1 % d'eau.

Les machines à laver domestiques actuelle-

ment utilisées consomment normalement 200 à 250 gram-

mes de détergent en poudre pour laver une pleine char-

ge de linge. Selon la présente invention, il ne faut

que 100 cm3 ou 78 grammes de la composition détergen-

te concentrée à base de surfactif non ionique.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, une composition détergente de formulation

typique est préparée en utilisant les ingrédients dé-

signés ci-dessous: % en poids Surfactif non ionique détergent 30-50 ou mélange de tels surfactifs Surfactif à terminaison acide 0-20 Sel adjuvant de détergence de 15-35 type phosphate Sel de métal alcalin de copoly- 0-10 mère d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique comme agent anti-inscrustation (Sokalan CP-5) Alkylène-glycol comme agent de 0-

réglage de viscosité et antigé-

lification Détergent amphotère 2-20 Agent stabilisant antisédimenta- 0-2, 0 tion Agent antiredéposition 0-5.0 Perborate de métal alcalin comme 3-15 agent de blanchiment Activateur d'agent de blanchiment 1,0-6,0

(TAED)

Agent séquestrant 0-3,0 Aviveur optique (Stilbene Brigh- 0-2,0 tener N4) Enzymes (Proteases-Esperase SL8) 0-3,0 Parfum 0-3,0 saoueuo;zad sael quauralqTsuas aloTTItue aI:;oqcdue uae6 SE -eal aP % OQ ap uoTTppe,l anb aeqsuoD Uo útD EH+N-:Ale-U( l -zi) 81 u ú E I :48 9s sTTl;n eati0qau quabja4p au (T) SZ

O'T (asev:zds.) asez;a.

S'O aueqll-4s ne anaAeAv ueuiTqouUlq ap:qUebvp anaqeA:T:4 querTqouemq ap:ue 0 z 0'6 iv9$apAquouoi UnTpos ap aqeaoqaec l0'0oi (I)aeqoqdum quabaaa uoTeD;TT9T;uv ueB6 'IooDAk 0'01 -eugIXqi9tp np anbTIAqnqouom aqt4 o'oE (dl) tunrTpos ap:e;qdsoqdilodTa si enbTuTDons apTp -_quv.T DOAa S-16 Iouqo0a ap apToD O'S UOSTVUTUal e UoflD.eZ ap Tflnpoad 0'8E (a;TnpoJz) SnbTuOT uou;TqDe;anS splod ua S 01 sagT;TDgds suofqzod -old sal us suEATfns s:ueTp9:6uT sap aTaed g anbTuoT uou;)T:O;ans ap asvq v eazuaoDuoD esnanbv uou apTnb -TT a:ue6jal:gp uoT:Tsodwoo aun eawdgad uo I Ti waxa So uoTuaauT aquasgid VI abequvAvp;uae:snflf suvATtns salduaxs sel [ 0-o 69ZquaubTd b6S I.L9

de nettoyage de la composition aux températures éle-

vées.

On broie la composition pendant 1 heure envi-

ron pour réduire à moins de 10 micromètres la dimension

particulaire des sels adjuvants de détergence en sus-

pension. On constate que la composition détergente préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage

et que ses performances de nettoyage à haute températu-

re sont sensiblement améliorées.

EXEMPLE 2

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à base de surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en les proportions spécifiées. - en poids Surfactant T7 17,2 Surfactant T9 17,2 Produit ce reaction à terminaison 5,0

acide de Dobanol 91-5 avec l'anhy-

dride succinique Tripolyphosphate de sodium (TPP) 30,0 Ether monobutylique du diéthylène- 10,0 glycol, agent antigélification Détergent amphotère(1) 4,0 Perborate de sodium monohydraté, 9,0 agent de blanchiment Tétraacétyléthylènediamine (TAED), 4,5 agent de blanchiment Aviveur au stilbène 0,5 Protéase (Esperase) 1,0 Relatin DM 4096 (CMC/MC) (2) 1,0 Parfum 0,6 (1) Le détergent amphotère est: o iq3 X (C 2-C 4) alkyl-C-NH(CH2) 3-N±CH --O

CH3

<2) Un mélange à 2:1 de carboxymdthyl-cel-

lulose sodique et d'hydroxyméthyl-cellulose.

On constate que l'addition de 4 % du déter-

gent amphotère améliore les performances de nettoyage

de la composition aux températures élevées.

On broie la composition pendant une heure

environ pour réduire à moins de 10 micromètres la di-

mension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension. On constate que la composition préparée est stable et non gélifiante à l'entreposage et que ses performances de nettoyage a haute température sont améliorées.

EXEMPLE 3

On prépare des compositions détergentes li-

quides non aqueuses concentrées & base de surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en les

proportions spécifiées.

A B

(Oomparaison) (Invention) Lutensol LF 400(1) 36,5 21,0 Dowanol DB(2) 10,0 21,0 Tripolyphosphate de sodium (TPP) 29,58 31,3 Détergent amphotère(3) -6,0

HOE(4) 2,0 --

Perborate de sodium monohydraté 9,0 9,0

TAED(5) 4,5 4,5

Relatin DM 4096 (CMC/MC)(6) 1,0 1,0 Sokalan CP5(7) 4,0 2,0 Dequest 2066(8) 1,0 1,0

Empiphos 5632(9) 0,3 --

Urée(10) -- 1,0 Esperase (protéase) 1,0 0,8 Termamyl (enzyme amylolytique) -- 0,2 ATS-X (aviveur optique) 0,17 0,4 Parfum 0,6 0,6 TiO2 (pigment) 0, 35 0,2

,00 100,00

(1) Un surfactif non ionique détergent de formule: n-(C 12-C14)-- (O-CiqCH2) 4--(OCH2CH2) 7--OH

CH3

(2) Un agent antigélification de formule: n-C4H9-OCH2CH 2-0-CH2-CH2OH (3) AMDMIL qui est CH3

-

CH -N2-CH -cOO-

1 15 CH3 ct3 (4) Le HOE est

C H13-CH=CH-CH--CH2

C C /!V\\

(5) Tétra-acétyl-éthylène-diamine comme ac-

tivateur d'agent de blanchiment.

(6) Agent antiredéposition, un mélange à

2:1 de carboxxyméthyle-cellulose sodique et d'hydro-

xyméthyl-cellulose.

(7) Agent anti-incrustation - copolymère comprenant un nombre de moles à peu près égal d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, neutralisé

pour former son sel de sodium.

(8) Agent séquestrant - sel de sodium de

l'acide diéthylène-triamine-pentaméthylène-phosphoni-

que (DTPMP).

(9) Agent stabilisant antisédimentation -

un ester alcanolique partiel en Cl6-Cl8 d'acide phos-

phorique.

(10) Additif stabilisant antisédimentation.

On broie les compositions pendant environ minutes dans un broyeur par attrition pour réduire la dimension moyenne des sels adjuvants de détergence

en suspension à moins de 5 micromètres.

Une comparaison des performances de net-

toyage de la composition témoin A avec la composition B de l'invention, qui contient l'agent amphotère, a des températures de nettoyage de 40 C, 60 C et 90 C,

donne les résultats suivants.

PERFORMANCES SUR SALISSURE SPANGLER (DELTA RD)(1)

C 60 C 900C

(PE-C) (Coton) (Coton) Formulation de comprare! A. 27,5 17,3 14,3 Formulation de l'Invention B 28,7 22,0 25,5 (l) Des pièces de tissu normalisées pour essai de détergence sont lavées dans une machine à laver

de laboratoire Ahiba pendant trente minutes à la tem-

pérature indiquée. La concentration en détergent est de 5 g/l (3 g par cuvette de 600 ml). Le "Delta RD" est la différence des réflectances après et avant le lavage. La salissure Spangler contient des salissu-

res huileuses, graisseuses et particulaires, repré-

sentatives de salissures réelles. Elles ne sont sen-

sibles qu'à l'activité détergente. Elles ne sont pas sensibles à l'activité de l'agent de blanchiment ou

de l'enzyme.

Les résultats montrent que l'addition de seulement six pour cent (6 %) du détergent amphotère fournit une légère amélioration des performances de nettoyage à 40 C; une amélioration de 27 % à 60 C; et une amélioration de 78 % à 90 C, comparativement aux performances de nettoyage de la formulation de

comparaison A qui ne contient pas de détergent am-

photère. Ces résultats améliorés aux températures élevées sont obtenus tout en maintenant la teneur totale en détergent de la formulation A (Lutensol LF 400 36,5 % + Dowanol DB 10 % + HOE 2 % = 48,5 %) à peu près identique à celle de la formulation B (Lutensol LF 400 21 % + Dowanol DB 21 % + Détergent amphotère 6 % = 48 %). Les

c o m p o s i t i o n s des Exemples 1, 2 et 3 peu-

* vent être préparées sans broyer jusqu'à une petite

dimension particulaire les sels adjuvants de déter-

gence et les particules solides en suspension, mais les meilleurs résultats sont obtenus en broyant la composition pour réduire la dimension particulaire

des particules solides en suspension.

Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels que fournis, ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant

l'opération de mélange et être complété après l'opéra-

tion de mélange, ou bien la totalité de l'opération de broyage peut être exécutée après le mélange avec le surfactif liquide, Les compositions qui contiennent des adjuvants de détergence et des particules sblides

en suspension dont la dimension particulaire est infé-

rieure à 10 micromètres sont préférées.

Claims (19)

REVENDICATIONS

1. Composition détergente concentrée non

gélifiante pour le traitement des tissus, caractéri-

sée en ce qu'elle comprend une suspension de parti-

cules de sel adjuvant de détergence dans un surfac-

tif liquide non ionique non aqueux détergent et une quantité suffisante d'un détergent amphotère pour

améliorer les performances de nettoyage à haute tem-

pérature de la composition.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence

est un sel du type phosphate.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence est un sel de métal alcalin d'acide citrique ou d'acide tartrique. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le surfactif amphotère est choisi parmi: (1) les détergents de type bétaine de formule:

R2

! I

R -N±-R4--CO-

1 4

I R3

(2) les détergents du type bétaine à pont alky-

lique de formule:

0 H R2

-CH- -N- (CH)-N±R4-CO_

i 2c 2 n N4 R3 : alnrzo; op auTTozepTuT -(tlezcoD) p aseci V saeoqoqdwue s:ueBza;p sul (t) CE

HOOD HD HD

N-ODEHHD ND}DO--

HOOD SiD ID : aInuzo; a p 't;qq;uo( y Sz aeuoTdoaTpouTPOu$TiI s adà np s:uaba:egp saeI (9) HOC.GZîiDZhD N -Z rXi HOC 3hD SZ O : Inuaol0 ap aeuoTdo.adpouTuiXIle VdX: np s4uaD2arep s8l ( ) I{OOD ziD-N- IE I I Hz ageuoT.dolaou,uTIX[Ie acXq np s:,uab:agp saI (>) O1 + rHD

_OD HDO-- J--L-D-- SQ

: l -_nu=o, ap auTlozpTuPT aeAd9 np squeb.aaqp sl (ú) Z9 no un puazdOoo TITS,nb aD ua asTagDseDo 'I uoTWzs SC -Tpueaa UT uoles aquabaBaqp uoTqTsoduoD '9 -ToDlTB-auQTXli un la apTo uos

-TmuTmaeq g eunbuoT uou gTovgalns un aque TsToqo uoT.

-wDUTTIBTuw 4a gTsoDsTA MI ap buelBa ap quese un suTou nw pua.dmoD ell,nb ao ua agsTgl$Deauz 'T uoTIv oE -Tpuaea mI uoles aquaeBazqp uo$TTsodmoD S iauoqauD ap satow t 4 I aP uelvATp naTagjuT elTXI TwoTpv un equesade t'a qe 'auoqawD op seo4v e I ap naflTguT TAIXIe adno:b un unomqo Suausss -TTI ToDTPIp un aquesgidez I saiienbsei suep sTlnwUo; ls9bueTuIg sanal la EHD _os- ( HD) _-+ N- ( H3) -HN--3-E úHj O auT;gq (opTui) oins eun (6) a-D '--.EOH

_00: HD HD--+SH D H

: eInUo; 9ap sTAIqq;,xoqavD auTTozpTmT(aneTiagdnsse5 i01 GTlK-iT) ae et; tq s avoa:; Suz;.Ti7pg SGI(d zH;D

Z2 N 50

z I 0 h ú9 plusieurs additifs pour détergents choisis parmi un agent antiincrustation, un silicate de métal alcalin, un agent de blanchiment, un activateur d'agent de

blanchiment, un agent séquestrant, un agent anti-redé-

position, un aviveur optique, des enzymes, un parfum

et un oolorant.

7. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 10 à pour cent de sel adjuvant de détergence du type

phosphate.

8. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 10 &

pour cent d'un sel de métal alcalin d'acide citri-

que ou d'acide tartrique comme adjuvant de détergence.

9. Composition selon la revendication 7,

caractérisée en ce que les sels adjuvants de détergen-

ce du type phosphate comprennent un polyphosphate de

métal alcalin.

10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules minérales ont une répartition de dimensions particulaires telle que pas plus d'environ 10 % en poids d'entre elles ont

une dimension supérieure à environ 10 micromètres.

11. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un surfactif non tonique liquide en une proportion d'environ 10 à 70 % en poids et un surfactif amphotére

en une proportion d'environ 2 a 30 pour cent en poids.

12. Composition détergente selon la revendi-

cation 11, caractérisée en ce que le rapport en poids du surfactif non ionique au surfactif amphotère est

de 1:1 à 10:1.

13. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce qu'elle a de meilleures

performances de nettoyage à des températures supérieu-

res à 400C.

14. Composition détergente non aqueuse ren-

forcée pour gros travaux de blanchissage, ayant de

meilleures performances de nettoyage à hautes tempé-

ratures et qui peut être versée à des températures élevées et basses et ne se gélifie pas lorsqu'elle est mélangée à de l'eau froide, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un surfactif non ionique liquide en une proportion d'environ 20 à environ

60 % en poids; au moins un sel adjuvant de déter-

gence en suspension dans le surfactif non ionique, en une proportion d'environ 15 à environ 50 % en poids; et une quantité suffisante d'un détergent amphotère pour améliorer les performances à hautes températures de la composition, en une proportion

d'environ 2 a environ 20 % en poids.

15. Composition détergente selon la reven-

dication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend au

moins un additif de réglage de viscosité et d'inhi-

bition de qgélification du type alkylène-glycol en

une proportion maximale d'environ 5 à 30 % en poids.

16. Composition détergente selon la reven-

dication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend en-

viron 2 à 20 pour cent en poids d'un surfactif non ionique à terminaison acide comme additif inhibiteur

de gélification.

17. Composition détergente selon la reven-

dication 14, caractérisée en ce que le rapport en

poids du surfactif non ionique au surfactif amphotè-

re est de 1:1 à 8:1.

18. Composition détergente selon la reven-

dication 14, caractérisée en ce qu'elle a de meilleu-

res performances de nettoyage à des températures su-

périeures à 60 C.

19. Composition détergente selon la reven-

TIoDI6-sauIlAqgrTp op anbTIA4ncouoc -q,4.p spTod Sú us % SZ V SI uoXTAus '(dcaL) umTnpos Sp e:;qdso4d -AIodTaq @p spTod ua % Sú g SI uoiTAue 'eaelogdure TqoDjns @p spTod ua % ST V e UO=$AUs 'lnbTuoT uou;T:De;ans ap spTod us % OS g SZ uoJTAue pugad -tuoo ai,nb. a us $agsoDeeD ''t uoTeDoTpuSae. OC eI uolas sbessTqouelq ap xnAeail so=b =nod ssnsnbe uou spTnBbTI aquebaelp uoTTsoduoD TIZ T:8 g 1:1 uolTAu,1p qu"e: saoe:oqdle; îT:; -zns ne enbTuoT uou;Tqoe;ans np spTod uS.zoddea Sl ';uewTtoueq op quabep analvATDSe emDoz (u2va5) SZ uueTp-SuTiAq'49iiDSeu29 Sp spTod us % 8 V I uoaTus ea 'quaumTqDuvIq sp quabe suewoo 9:4apKtouou m-nTpos sp samoqaad Sp spTod us % oz V Z uoaTAua IoDmXI6-SuQIAq Tp Sp snb;I/.nqouow iaeql,p spTod uS % Sz g 5 uOITAua' (dda) umTPOS ap seqdso4d oz -=T OdT Sp spTod uS % Os v ST UoITuaU 'apTDe uos -WvuTuLzS V jTqDe;ans ap spTod uS % ST V O UOZTAU8 S=Q:oquve;TqDoe1ns Sp % Oz g Z uoiTAu 'n1LTuoT *uou;T,:ea; ns @p spTod us % OS V SZ UOaTAUe pue.d -OD saIa,nb ao uS asgsTi viezeD 'ÉT uoTseDTpuanaI ST eT uoles obessTqoueIq ap xneAeix soiB inod ssnenbv UOU apTnbTI @ u6Las;ap uoTqTsoduzoD -oz *siuez;sansbg slueBe sal:a saeuzus,p sanaq -_qîquT soT ':uawrDToeIq Sp qua6e,p sanaSWATDSo sGI lusurTqouWTq ap:ua6ep s:uesTTTqels sael 'quauTqo 01O -uwlq Sp s:us6v ssl '"d Sp suodme saI 'Hd p s.ns: -eOT;Tpo= sse sIuezU siuzLe sel 'ssnbT;do sineA _^^e sol sul; se t 'sruejoToD sel ';uwassTunv[ -T;u: s:usb6 sel 'uoTsodgp.xT:uv no seanssîTts s@p uoTsuedsns ua esTu sp squa6e sel 'assnoz op sanes Go -ssoddns sel 'SssnouTlue s:us6e sel 'UOTsolaOz op sanaITqtqUT Sel 'sauẢZU Sal Tuized sTsToqD 'squ6 -aaqp znod sTTppe sanaTsnld no un IuamsaT'e;lno -e;;uaT;uoo alIT,nb 50 ua ItslzST owe'I UoT4eDTp

environ i à 10 % en poids de perborate de sodium mono-

hydraté comme agent de blanchiment, et environ 1 à 8 % en poids de tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur d'agent de blanchiment, le rapport en poids du surfactif non ionique au surfactif amphotère étant

d'environ 2:1 à 6:1.

22. Procédé pour nettoyer des tissus salis

à températures élevées, caractérisé en ce qu'il con-

siste à mettre en contact les tissus salis dans un bain de lavage aqueux, à des températures de lavage supérieures à 40 C, avec la composition détergente

selon la revendication 1.

23. Procédé selon la revendication 22, ca-

ractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact les tissus salis dans un bain de lavage aqueux, à i5 des températures de lavage supérieures à 60 C, avec la composition détergente de blanchissage selon la

revendication 15.

24. Procédé selon la revendication 22, ca-

ractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact les tissus salis dans un bain de lavage aqueux, à des températures de lavage d'environ 60 à 90 C,

avec la composition détergente de blanchissage se-

lon la revendication 18.