LU86557A1 - Compositions detergentes liquides contenant des agents stabilisants en suspension et un additif du type uree et procedes pour nettoyer des tissus les utilisant - Google Patents

Description

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La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions détergentes liquides non aqueuses de blanchis-5 sage, qui sont stables vis-à-vis d'une séparation de phases et d'une gélification et sont aisément aptes à être versées, et l'utilisation de ces compositions pour le nettoyage des tissus salis.

Les compositions détergentes non aqueuses li-10 quides pour les gros travaux de blanchissage sont bien connues en pratique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif liquide non ionique dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme décrit par exemple dans les brevets 15 des E.Ü.A. Ne 4 316 812, N° 3 630 929 et N° 4 264 466 et dans les brevets britanniques N° 1 205 711, N° 1 270 040 et r 1 600 981.

Les détergents liquides sont souvent considérés comme étant plus pratiques à utiliser que les produits 20 particulaires ou en poudre sèche et, par conséquent, ils ont rencontré un succès important auprès des consommateurs. Ils peuvent être dosés facilement, ils se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage, ils peuvent être facilement appliqués en solutions ou dispersions concentrées sur des 25 parties salies de vêtements à nettoyer et ne dégagent pas de poussière, et ils occupent généralement peu d'espace à l'entreposage. En outre, les détergents liquides peuvent contenir, dans leur formulation, des matières qui ne 2 « é J.

pourraient pas résister aux opérations de séchage sans se détériorer, lesquelles matières sont souvent utilisées avantageusement dans la fabrication de produits détergents y particulaires. Bien qu'ils possèdent de nombreux avantages 5 par rapport à des produits solides unitaires ou particulaires, les détergents liquides présentent souvent certains inconvénients inhérents qui doivent être surmontés pour obtenir des produits détergents acceptables dans le commerce. Ainsi, certains de ces produits se séparent à 10 l'entreposage et d'autres se séparent au refroidissement et ne peuvent pas facilement être redispersés. Dans certains cas, la viscosité du produit se modifie et le produit devient soit trop épais pour être versé, soit liquide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits 15 limpides deviennent troubles et d'autres se gélifient au repos.

La Demanderesse a étudié le comportement des systèmes de surfactifs liquides non ioniques contenant une matière particulaire en suspension. Les compositions 20 détergentes liquides non aqueuses renforcées de blanchissage et le problème de la sédimentation de l'adjuvant de détergence en suspension et d'autres additifs de blanchissage ainsi que le problème de la gélification associé aux surfactifs non ioniques ont été l'objet d'un intérêt 25 particulier. Ces considérations ont un impact par exemple sur la stabilité, l'aptitude à être versé et la disper- . . r sabilite du produit.

On sait que l'un des problèmes majeurs rencontrés avec les détergents liquides renforcés de blanchis-30 sage est leur stabilité physique. Ce problème provient du fait que la densité des particules solides dispersées dans le surfactif liquide non ionique est supérieure à la densité du surfactif liquide.

Par conséquent, les particules dispersées ont r 2 3 t

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tendance à se séparer par sédimentation. Deux solutions de base existent pour résoudre le problème de la sédimentation : augmenter la viscosité du surfactif non io-* nique liquide et réduire la dimension particulaire des 5 solides dispersés.

On sait que les suspensions peuvent être stabilisées à l'encontre d'une sédimentation par l'addition d'épaississants ou dispersants organiques ou minéraux, par exemple des matières minérales à très grande surface , 10 de contact, comme la silice finement divisée, les argiles, etc, des épaississants organiques comme les éthers de cellulose, les polymères acryliques et d'acrylamide, les polyélectrolytes, etc. Cependant, ces augmentations de la viscosité des suspensions sont naturellement limitées 15 par la nécessité que la suspension liquide puisse être aisément versée et puisse s'écouler, même à basse température. En outre, ces additifs ne contribuent pas au pouvoir nettoyant de la formulation.

Le broyage pour réduire la dimension particu-20 laire fournit les avantages suivants : 1. La surface spécifique de contact des particules dispersées est augmentée et, par conséquent, le mouillage des particules par le véhicule non aqueux (surfactif non ionique liquide) est amélioré en propor- 25 tion.

2. La distance moyenne entre les particules dispersées est réduite avec une augmentation correspon-dante de l'interaction entre particules. Chacun de ces effets contribue à augmenter la résistance à la gélifi- 30 cation au repos et la limite d'écoulement de la suspension ; le broyage réduisant en même temps notablement la viscosité plastique.

La limite d'écoulement est définie comme étant la contrainte minimale nécessaire pour provoquer une r r 4 t déformation (écoulement) plastique de la suspension. Ainsi, en se représentant la suspension comme un réseau lâche de particules dispersées, si la contrainte appliquée est inférieure à la limite d'écoulement, la suspension se 5 comporte comme un gel élastique et il ne se produit pas d'écoulement plastique. Dès que la limite d'écoulement est dépassée, le réseau se rompt en certains points et l'échantillon commence à couler, mais avec une très grande viscosité apparente. Si la contrainte de cisail-10 lement est très supérieure à la limite d'écoulement, les pigments sont partiellement défloculés par cisaillement et la viscosité apparente diminue. Enfin, si la contrainte de cisaillement est très supérieure à la limite d'écoulement, les particules dispersées sont complètement déflois culées par cisaillement et la viscosité apparente est très basse, comme s'il n'y avait pas d'interaction entre particules.

Par conséquent, plus la limite d'écoulement de la suspension est élevée, plus grande est la viscosité 20 apparente à une..faible vitesse de cisaillement et meilleure est la stabilité physique à l'encontre d'une sédimentation du produit.

En plus du problème de la sédimentation ou de la séparation de phases, les détergents liquides non aqueux 25 de blanchissage à base de surfactifs liquides non ioniques ont comme inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. Ceci est un problème particulièrement aigu au cours d'une utilisation courante de machines à laver 30 automatiques ménagères européennes dans lesquelles l'utilisateur place la composition détergente de blanchissage dans un dispositif de distribution (par exemple un tiroir de distribution) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur 5 i> » Λ est soumis à un courant d'eau froide qui le transfère dans la masse principale de la solution de lavage. En particulier pendant les mois d'hiver, lorsque la composition dé-" tergente et l'eau introduites dans le distributeur sont 5 particulièrement froides, la viscosité du détergent augmente fortement et il se forme un gel. Par suite, une partie de la composition n'est pas complètement balayée hors du distributeur pendant le fonctionnement de la machine, et un dépôt de composition s'accumule au cours 10 de cycles répétés de lavage, obligeant finalement l'utilisateur à balayer le distributeur à l'eau chaude.

Le phénomène de la gélification peut également poser un problème lorsqu'on désire effectuer un lavage en eau froide, comme cela peut être recommandé pour cer-15 tains tissus synthétiques et délicats ou des tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude.

La tendance des compositions détergentes concentrées à la gélification pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans des zones d'entre-20 posage non chauffées ou par le transport des compositions pendant les mois d'hiver dans des véhicules de transport non chauffés.

Des solutions partielles au problème de la gélification ont été proposées, par exemple en diluant „ 25 le surfactif liquide non ionique avec certains solvants agissant sur la viscosité et certains agents inhibiteurs de gélification, tels que des alcanols inférieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir brevet des E.U.A.

N° 3 953 380), des formiates et adipates de métaux 30 alcalins (voir brevet des E.U.A. N° 4 368 147), l'hexy-lène-glycol, le polyéthylène-glycol, etc, et par une modification et une optimalisation de la structure des surfactifs non ioniques. Comme exemple de modification des surfactifs non ioniques, on a obtenu un résultat 6 - particulièrement avantageux en acidifiant la portion à terminaison hydroxylique de la molécule non ionique.

J Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité du surfactif non ionique comprennent une 5 inhibition de la gélification au moment de la dilution ; une diminution du point de goutte des surfactifs non ioniques ; et la formation d'un surfactif anionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de 10 chaîne du fragment hydrophobe-lipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, on a constaté qu'un alcool gras en éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance 15 limitée à la formation d'un gel.

Néanmoins > on désire améliorer à la fois la stabilité et l'inhibition de la gélification de compositions liquides non aqueuses, pour le traitement des tissus.

20 Selon la présente invention, une composition détergente liquide non aqueuse, stable, fortement concentrée de blanchissage est préparée en ajoutant à la composition de petites quantités efficaces d'un additif stabilisant anti-sédimentation du type urée ou dérivé d'urée 25 ou de petites quantités efficaces d'un additif stabilisant anti-sédimentation du type composé tensio-actif d'ammonium quaternaire.

Les compositions de la présente invention contiennent, comme ingrédient essentiel, un additif stabili-30 sant anti-sédimentation du type urée ou dérivé d'urée ou un additif stabilisant anti-sédimentation du type composé tensio-actif d'ammonium quaternaire.

L'additif stabilisant anti-sédimentation du type urée ou dérivé d'urée est supposé agir dans la composition T l détergente comme agent tensio-actif pour rendre le phosphate adjuvant de détergence plus compatible avec le détergent surfactif non ionique.

- L'urée ou son dérivé est supposé entrer en inter- 5 action avec les sels adjuvants de détergence anioniques du type phosphate pour rendre les sels adjuvants de détergence plus compatibles avec le surfactif non ionique et améliorer le contact entre les sels adjuvants de détergence et le surfactif non ionique. L'amélioration 10 du contact entre le phosphate et le surfactif non ionique augmente la stabilité de la suspension de phosphate dans l'agent tensio-actif non ionique.

L'urée ou son dérivé, même lorsqu'il est ajouté à la composition en petites quantités, améliore la disper-15 sabilité de la suspension de sel adjuvant de détergence en inhibant la gélification de la suspension de sel adjuvant de détergence.

L'urée ou son dérivé améliore la dispersabilité en inhibant la gélification de la suspension des particules 20 de sel adjuvant de détergence lorsque de l'eau est ajoutée à la composition, par exemple dans le tiroir de distribution d'une machine à laver la vaisselle et/ou lorsque la composition est ajoutée à l'eau.

L'urée qui est utilisée dans les compositions y 25 de la présente invention répond à la formule f^NCONt^.

L'urée forme un tautomère qui répond à la formule i^NCNHOH et est appelé carbamide.

Les additifs stabilisants anti-sédimentation du type ammonium quaternaire sont des surfactifs cationiques. 30 Les surfactifs cationiques du type ammonium quaternaire qui sont utiles dans la présente invention sont les composés tensio-actifs qui contiennent un groupe hydrocarboné hydrophobe à longue chaîne dans leur structure moléculaire et un groupe hydrophile, c'est-à-dire un groupe anionique 8 formateur de sel hydrosoluble. Les agents stabilisants anti-sédimentation tensio-actifs cationiques du type ammonium quaternaire de la présente invention sont bien connus et son disponibles dans le commerce. Les composés 5 d'ammonium quaternaire ont été utilisés comme assouplissants des tissus et comme détergents tensio-actifs.

Les composés d'ammonium quaternaire préférés utilisés selon la présente invention sont les sels de mono- et dialkyle supérieur-alkyle inférieur-ammonium 10 quaternaire et les sels de mono- et di-alkyle supérieur-ammonium quaternaire diéthoxylé.

Les sels d'ammonium quaternaire sont supposés entrer en interaction avec les sels adjuvants de détergence du type phosphate anionique de façon à revêtir le phosphate 15 anionique d'une pellicule lipophile. Le revêtement lipo-phile rend les phosphates anioniques adjuvants de détergence plus compatibles avec le surfactif non ionique et améliore le contact entre le phosphate et le surfactif non ionique. L'amélioration du contact entre le phosphate 20 et le surfactif non ionique améliore la stabilité de la suspension de phosphate dans le surfactif non ionique.

Les agents stabilisants anti-sédimentation tensio-actifs cationiques préférés du type ammonium qua- - ternaire de la présente invention sont choisis parmi : 25 I - Des sels de mono(alkyle supérieur)-tri(al- - kyle inférieur)ammonium quaternaire.

II - Des sels de di(alkyle supérieur)-di(alkyle inférieur)ammonium quaternaire.

III - Des sels de monoialkyle supérieur)rmono-30 (alkyle inférieur)ammonium quaternaire diéthoxylé ; IV - Des sels de di(alkyle supérieur)ammonium quaternaire diéthoxylé.

Les composés cationiques d'ammonium quaternaire utilisés comme agents stabilisants anti-sédimentation de i ( i w 9 la présente Invention sont rapidement décrits ci-après : ~ Les composés de formule I sont des sels de mono- (alkyle supérieur)-tri(alkyle inférieur)ammonium quater-: naire représentés par la formule ; : 5 R2 1 + 1 I , _

—1* X I

L '* J

10 ' dans laquelle R^ est un radical aliphatique à longue chaîne de 10 à 22 atomes de carbone, les radicaux R sont indépendamment des radicaux alkyle ou hydroxyalkyle inférieurs ayant 1 à 4 atomes de carbone, et X est uni .

15 anion formateur de sel hydrosoluble.

Les composés de formule II sont des sels de di-(alkyle supérieur)-di(alkyle inférieur)ammonium quaternaire représentés par la formule : 20 Fil R1 + R*—N —R2 X" (II) 12 ΈΓ 25 dans laquelle les radicaux R1 sont indépendamment des radicaux aliphatiques à longue chaîne de 10 à 22 atomes de carbone, les radicaux R sont indépendamment des radicaux alkyle ou hydroxyalkyle inférieurs de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion formateur de sel 30 hydrosoluble.

Les composés de formule III sont des sels de mono(alkyle supérieur)-mono(alkyle inférieur)ammonium quaternaire diéthoxylé représentés par la formule : » 10 R* * R1—A _ (CHaCHa0)xH X' (III)

7 _ (CHjCHjO)yH

5 dans laquelle R^ est un radical aliphatique à longue chaîne de 10 à 22 atomes de carbone, R est un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, x et y sont chacun un nombre positif au moins / .

f 10 égal à 1 et la somme x + y se situe de 2 à 15, et X est ' un anion formateur de sel hydrosoluble.

Les composés de formule IV sont des sels de di(alkyle supérieur)ammonium quaternaire diéthoxylé représentés par la formule : 15 R1 Ί+ 1 » R1—N — (CHjCH20)xH X (IV) (CH2CH20)yH 1 dans laquelle les radicaux R^ sont indépendamment des radicaux aliphatiques à longue chaîne de 10 à 22 atomes de carbone, x et y sont chacun un nombre positif au moins égal à 1 et la somme x + y se situe de 2 à 15, et X est _ 25 un anion formateur de sel hydrosoluble.

Afin d'améliorer les caractéristiques de viscosité de la composition, on peut ajouter un surfactif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer davantage les caractéristiques de viscosité de la composition et les 30 propriétés à l'entreposage de la composition, on peut ajouter à la composition des agents améliorant la viscosité et des agents antigélification tels que des alkylène-glycols, des polyalkylène-glycols et des éthers monoalky-liques d'alkylène-glycol, et des agents anti-sédimentation

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11 supplémentaires tels que des esters d'acidê phosphorique et/ou le stéarate d'aluminium. Dans une forme de réalisation de l'invention, la composition détergente contient un surfactxf non ionique à terminaison acide, un éther 5 monoalkylique d'alkylène-glycol et un stabilisant antisédimentation du type urée ou dérivé d^urée ou un stabilisant antisédimentation du type ammonium quaternaire.

Des agents d'assainissement ou de blanchiment et leurs activateurs peuvent être ajoutés afin d'améliorer 10 les caractéristiques de blanchiment et de nettoyage de la composition.

Dans une forme de réalisation de l'invention, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés à une dimension particulaire inférieure à 100 15 micromètres et de préférence inférieure à 10 micromètres afin d'améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le détergent sur-factif non ionique liquide.

De plus, d'autres ingrédients peuvent être 20 ajoutés à la composition, tels que des agents anti-incrustation, des agents antimousse, des agents d'avivage optique, des enzymes, des agents antiredéposition, des parfums et des colorants.

Les machines à laver fabriquées actuellement 25 pour un usage domestique fonctionnent normalement à des températures de lavage atteignant 95°C. On utilise jusqu'à 20 litres d'eau pendant les cycles de lavage et de rinçage.

On utilise normalement environ 200-250 grammes de détergent en poudre par lavage.

30 Selon la présente invention, lorsqu'on utilise le détergent liquide très concentré, il ne faut normalement qu'environ 100 grammes (78 cm ) de composition détergente liquide pour laver une charge complète de linge sale.

Par conséquent, selon un aspect^ la présente 12 invention fournit une composition liquide pour gros travaux de blanchissage, composée d'une suspension d'un sel adjuvant de détergence ou d'un sel anionique adjuvant de détergence, par exemple un phosphate, dans un surfactif 5 liquide non ionique, la composition comprenant une quantité efficace d'urée ou d'un dérivé d'urée pour accroître la stabilité de la suspension à l'encontre d'une sédimentation et la dispersabilité de la suspension dans l'eau, . ou d'un agent tensio-actif du type ammonium quaternaire 10 pour accroître la stabilité de la suspension à l'encontre d'une sédimentation.

Selon un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée pour gros travaux de blanchissage, qui est stable, ne se sédimente 15 pas à l'entreposage et ne se gélifie pas pendant l'entreposage et en cours d'utilisation. Les compositions liquides de la présente invention peuvent aisément être versées, elles se dosent facilement et sont faciles à introduire dans la machine à laver.

20 Selon un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente liquide non ionique de blanchissage dans et/ou avec de l'eau froide sans provoquer de gélification. En particulier, il est proposé un procédé pour remplir un récipient 25 d'une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage dans laquelle le détergent est constitué, au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide et pour distribuer la composition à partir du récipient dans un bain aqueux de lavage, la 30 distribution étant effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de matière que la composition soit entraînée par le courant d'eau dans le bain de lavage.r L'urée et ses dérivés spécifiés ci-après seront 13 dénommés globalement par la suite "composés d'urée" pour abréger.

L'addition du composé d'urée aux compositions détergentes réduit le problème de la sédimentation des 5 particules dispersées et de la séparation de phases et améliore la dispersabilité dans l'eau des particules détergentes en suspension. L'addition des agents tensio-actifs du type ammonium quaternaire aux compositions détergentes réduit le problème de la sédimentation des 10 particules dispersées et la séparation de phases.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses concentrées de blanchissage à surfactif non ionique de la présente invention associent les avantages d'être stables, de ne pas subir de sédimentation à 15 l'entreposage et de ne pas se gélifier durant l'entreposage. Les compositions liquides sont faciles à verser, faciles à doser et faciles à introduire dans les machines à laver le linge.

Un but de la présente invention est de fournir 20 une composition détergente non ionique non aqueuse liquide stable pour gros travaux de blanchissage, contenant au moins un composé d'urée comme agent stabilisant antisédimentation et éventuellement un sel adjuvant de détergence du type phosphate anionique en suspension dans un 25 surfactif non ionique.

Un autre but de la présente invention est de fournir une composition détergente non ionique non aqueuse stable, liquide, pour gros travaux de blanchissage, contenant au moins un adjuvant de détergence du type phosphate 30 anionique, en suspension dans un surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions liquides de traitement des tissus, qui sont des suspensions dans un liquide non aqueux de particules minérales insolubles et qui sont stables à l'entreposage, m 4 14 et faciles à,verser et à disperser dans l'eau froide, tiède ou chaude.

Un autre but de la présente invention consiste à formuler des compositions détergentes liquides non 5 aqueuses fortement renforcées à surfactif non ionique, pour gros travaux de blanchissage, qui peuvent être versées à toutes les températures et qui peuvent être dispersées de façon répétée à partir du dispositif de distribution de machines à laver le linge automatiques 10 du style européen sans encrasser ni obstruer le distributeur même pendant les mois d'hiver.

Un but particulier de la présente invention est de fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente liquide non aqueuse non ionique ren-15 forcée pour gros travaux de blanchissage, qui contiennent une quantité efficace d'un composé d'urée ou d'un agent tensio-actif du type ammonium quaternaire, en quantité suffisante pour augmenter la limite d'écoulement de la composition pour accroître ainsi sa stabilité, c'est-à-20 dire empêcher une sédimentation des particules d'adjuvant de détergence, etc, tout en réduisant de préférence, ou au moins en n'augmentant pas, la viscosité plastique (viscosité dans des conditions de cisaillement) de la composition.

25 Ces buts de l'invention ainsi que d'autres qui ressortiront de la description détaillée qui va suivre de formes préférées de réalisation sont généralement atteints en préparant une composition détergente en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux une 30 quantité efficace d'un agent stabilisant anti-sédimentation du type composé d'urée ou d'un agent stabilisant antisédimentation tensio-actif du type ammonium quaternaire, en quantité suffisante pour inhiber la sédimentation des particules en suspension, ladite composition contenant 15 des additifs de traitement des tissus, organiques ou minéraux, par exemple des agents améliorant la viscosité et un ou plusieurs agents anti-gélification, des agents anti-incrustation, des agents agissant sur le pH, des 5 agents de blanchiment, des activateurs d'agents de blanchiment, des agents antimousse, des agents d'avivage optique, des enzymes, des agents antiredéposition, des parfums et des colorants.

Selon la présente invention, la stabilité phy-10 sique de la suspension de l'adjuvant de détergence du type phosphate anionique ou du ou des adjuvants de détergence anioniques ou de tout autre additif en suspension, par exemple l'agent de blanchiment, etc, dans le véhicule surfactif non ionique liquide est sensiblement améliorée 15 par l'addition d'un stabilisant anti-sédimentation qui est un composé d'urée ou un agent tensio-actif du type ammonium quaternaire.

L'addition de très petites quantités de composé d'urée comme agent stabilisant anti-sédimentation ou de 20 composé d'ammonium quaternaire comme agent stabilisant anti-sédimentation tensio-actif suffit à améliorer sensiblement la stabilité physique des compositions détergentes. L'agent anti-sédimentation du type composé d'urée améliore également de façon importante la dispersabilité des compo-25 sitions dans l'eau.

Dans une forme de réalisation de la présente invention, les compositions contiennent, comme ingrédient essentiel, un additif stabilisant anti-sédimentation du type composé d'urée. L'additif stabilisant anti-sédimen-30 tation peut comprendre un ou plusieurs composés d'urée.

Les composés d'urée qui sont utilisés dans les compositions de la présente invention sont représentés par la formule : ♦ Λ * i 16 R-.R-NCNR-.R.

1 2 h 3 4

X

dans laquelle au moins l'un de R^ à R^ est l'hydrogène, et les autres sont des groupes alkyle, de préférence 5 alkyle en à C^( aryle, de préférence phényle, hydroxyle ou chloro, et X est 0 ou NH. L'urée forme un tautomere de formule F^NCNHOH qui est appelé carbamide. L'urée et le carbamide et leurs dérivés tels que la méthyl-urée, la diméthyl-urée, 1'éthyl-urée, la propyl-urée, la butyl-10 urée, 1'hydroxyl-urée et la phényl-urée, et leurs sels, sont appropriés pour être utilisés dans la présente invention.

En plus de leur action comme stabilisant physique, les composés d'urée ont comme avantages, par rap-15 port aux autres stabilisants physiques, d'être compatibles avec le composant surfactif non ionique et d'améliorer sensiblement l'aptitude de la composition détergente à être versée dans l'eau froide.

Bien que la Demanderesse ne désire pas être 20 liée par une théorie particulière quelconque sur la façon dont les composés d'urée ou de carbamide agissent pour empêcher une sédimentation des particules en suspension d'adjuvant de détergence du type phosphate anio-~ nique, on suppose que les composés d'urée ou de carbamide 25 entrent en interaction avec les sels adjuvants de déter-^ gence du type phosphate anionique pour rendre le phosphate plus compatible avec le surfactif non ionique, améliorer le contact entre le phosphate et le surfactif non ionique et augmenter la mouillabilité par le surfactif non ionique 30 des surfaces des particules solides de phosphate dispersées. L'amélioration du contact entre le phosphate et le surfactif non ionique et la meilleure mouillabilité des particules de phosphate dispersées par le surfactif non ionique augmente la stabilité de la suspension de phosphate * ·· ï i « 17 dans l'agent tensio-actif non ionique et permet au phosphate en suspension de rester plus facilement en suspension.

La plus grande stabilité physique se manifeste 5 par une augmentation de la limite d'écoulement de la composition, comparativement à la même composition sans stabilisant. Comme décrit ci-dessus, plus la limite d'écoulement est élevée, plus grande est la viscosité apparenté à une faible vitesse de cisaillement et meilleure est 10 la stabilité physique.

Le composé d'urée, même lorsqu'il est ajouté à la composition en petites quantités, améliore la disper-sabilité de la suspension de sel adjuvant de détergence en agissant de manière à inhiber la formation d'un gel 15 de la suspension d'adjuvant de détergence lors du contact avec l'eau.

Le composé d'urée améliore la dispersabilité en inhibant la gélification de la suspension des particules de sel adjuvant de détergence lorsque de l'eau est ajoutée 20 à la composition, par exemple dans le tiroir distributeur d'une machine à laver la vaisselle et/ou lorsque la composition est ajoutée à l'eau de lavage.

Il ne faut que de très petites quantités de * composé d'urée pour améliorer de façon importante la 25 stabilité physique de la composition détergente et la ; dispersabilité de la composition dans l'eau froide. Par exemple, sur la base du poids total de la composition à surfactif liquide non ionique, des quantités appropriées du composé d'urée vont d'environ 0,1 % à environ 0,5 %, 30 de préférence d'environ 0,2 % à environ 2,0 %, et mieux encore d'environ 0,5 à 1,5 %.

Dans une autre forme de réalisation de la présente invention, les compositions contiennent, comme ingrédient essentiel, un additif stabilisant anti-sédi- : i 18 mentation tensio-actif du type ammonium quaternaire. L'additif stabilisant anti-sédimentation peut comprendre un ou plusieurs agents tensio-actifs du type ammonium quaternaire.

5 Les agents tensio-actifs anioniques qui sont utiles dans la présente invention sont les composés ten~ sio-actifs cationiques qui contiennent un groupe hydro-carboné hydrophobe à longue chaîne dans leur structure moléculaire et un groupe hydrophile, c'est-à-dire un 10 groupe anionique formateur de sel hydrosoluble. 1

Les agents stabilisants anti-sédimentation tensio-actifs cationiques préférés du type ammonium quaternaire de la présente invention sont choisis parmi : I - Les sels de mono-(alkyle supérieur)tri-(alkyle infé-15 rieur)ammonium quaternaire.

II - Les sels de di(alkyle supérieur)di-(alkyle inférieur) ammonium quaternaire.

III - Les sels de mono-(alkyle supérieur)-mono-(alkyle inférieur)-ammonium quaternaire diéthoxylé ; et 20 IV - Les sels de di-(alkyle supérieur)ammonium quaternaire diéthoxylé.

Les agents stabilisants anti-sédimentation cationiques de formule I utilisés dans la présente invention sont des sels de mono(alkyle supérieur)-tri(alkyle infé-25 rieur)ammonium quaternaire représentés par la formule suivante : R2 + il 2

Rl_N— HT X CI) 30 . R2 dans laquelle R1 est un radical aliphatique à longue

nâ â 1 Λ â 0 0 s f aidao a λ aa4— 1 aa 4 a*miD

2 19 sont indépendamment des radicaux alkyle ou hydroxy-alkyle inférieurs et X est un anion formateur de sel hydrosoluble tel qu'un halogénure, par exemple chlorure, bromure, io-dure ; un sulfate, nitrate, citrate, acétate, hydroxyde, 5 méthosulfate, éthosulfate, phosphate ou un radical minéral ou organique similaire de solubilisation. La chaîne car-bonée R du radical aliphatique contenant 10 à 22 atomes de carbone, en particulier 12 à 20, de préférence 12 à 18, et en particulier 16 à 18 atomes de carbone, peut 10 être droite ou ramifiée, et saturée ou insaturée. Les radicaux alkyle inférieur R ont 1 à 4 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle et butyle, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, de préférence méthyle, et peuvent contenir un radical hydroxyle.

15 Le sel.d1 ammonium préféré est un chlorure de mono(alkyle supérieur)triméthylammonium dans lequel le groupe alkyle est dérivé de suif, de suif hydrogéné ou d'acide stéarique. Des exemples particuliers d'agents stabilisants anti-sédimentation du type ammonium quater-20 naire de formule I, convenant pour être utilisés dans la composition de la présente invention, comprennent les suivants : chlorure de suif-triméthyl-ammonium chlorure de (suif hydrogéné)triméthyl-ammonium 25 chlorure de stéaryl-triméthyl-ammonium chlorure de stéaryl-triéthyl-ammonium chlorure de cétyl-triméthyl-ammonium chlorure de soja-triméthyl-ammonium chlorure de stéaryl-diméthyléthyl-ammonium 30 chlorure de suif-diisopropylméthyl-ammonium

On peut également utiliser les sulfates, métho-sulfates, éthosulfates, bromures et hydroxydes correspondants .

Les agents stabilisants anti-sédimentation 20 * cationiques de formule II utilisés dans la présente invention sont des sels de diialkyle supérieur)di(alkyle inférieur)ammonium quaternaire représentés par la formule suivante ; 5 _ _ R1 + 1 1 2 - R— N— R* X (II) I 2 R* 10 dans laquelle les radicaux R* sont indépendamment des radicaux aliphatiques à longue chaîne de 10 à 22 atomes de carbone, et X est un anion formateur de sel hydrosoluble, par exemple un halogénure, c'est-à-dire chlorure, 15 bromure, iodure ; un sulfate, nitrate, citrate, acétate, hydroxyde, méthosulfate, éthosulfate, phosphate ou un radical minéral ou organique similaire de solubilisation. Les chaînes carbonées R^ des radicaux aliphatiques contenant 10 à 22 atomes de carbone, en particulier 12 à 20, 20 de préférence 12 à 18, et mieux encore 16 à 18 atomes de carbone, peuvent être droites ou ramifiées, et saturées ou insaturées. Les radicaux alkyle inférieur R ont 1 à 4 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle et butyle, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, mieux 25 encore méthyle, et peuvent contenir un radical hydroxyle.

- Des exemples représentatifs de composés catio niques de formule II comprennent les suivants : chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium chlorure de di-suif-diméthyl-ammonium 30 chlorure de dihexadécyl-diméthyl-ammonium bromure de distéaryl-diméthyl-ammonium bromure de dilsuif hydrogéné)-diméthyl-ammonium chlorure de di-suif-isopropyl-méthyl-ammonium chlorure de distéaryl-di-(isopropyl)ammonium 21 méthosulfate de distéaryl-diméthyl-ammonium.

Une classe préférée de composés cationiques est représentée par la formule II dans laquelle deux des * · 1 2 groupes R sont en C^-C^g, Bn radical R est un groupe 5 méthyle, ou éthyle et l’autre radical R2 est un groupe méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, hydroxyéthyle ou hydroxypropyle.

Les agents stabilisants anti-sédimentation cationiques de formule III utilisés dans la présente

. I

10 invention sont des sels de monotalkyle supérieur)mono- (alkyle inférieur)ammonium quaternaire diéthoxylé, représentés par la formule suivante : H2 +

15 i I

R1—N — (CH2CH20)xH X (III)

(CH2CH20)yH

dans laquelle R^ est un radical aliphatique à longue 20 chaîne ayant 10 à 22 atomes de carbone, et R est un radical alkyle ou hydroxyalkyle inférieur, x et y sont chacun un nombre positif au moins égal à 1 et la somme x + y va de 2 à 15, et X est un anion formateur de sel hydrosoluble tel qu'un halogénure, c'est-à-dire chlorure, 25 bromure, iodure ; un sulfate, nitrate, citrate, acétate, ^ hydroxyde, méthosulfate, éthosulfate, phosphate ou un radical minéral ou organique similaire de solubilisation.

La chaîne carbonée R* du radical aliphatique contenant 10 à 22 atomes de carbone, en particulier 12 30 à 20, de préférence 12 à 18, et mieux encore 16 à 18 atomes de carbone, peut être droite ou ramifiée, et 2 saturée ou insaturée. Les radicaux alkyle inférieur R ont 1 à 4 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle et butyle, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, 22 en particulier méthyle, et peuvent contenir un radical hydroxyle.

Des exemples représentatifs des agents stabilisants anti-sédimentation cationiques du type ammonium 5 quaternaire de formule III, convenant pour être utilisés dans la composition de la présente invention comprennent les suivants : chlorure de coprah-méthyl-ammonium diéthoxylé (x+y=2) chlorure de coprah-méthÿl-ammonium diéthoxylé (x+y=15) 10 chlorure d'oléyl-méthyl-ammonium diéthoxylé (x+y*2) ' chlorure d'oléyl-méthyl-ammonium diéthoxylé (x+-*15) chlorure de stéaryl-méthyl-ammonium diéthoxylé (x+y=2) chlorure de stéaryl-méthyl-ammonium diéthoxylé (x+y=*15) chlorure de suif-méthyl-ammonium diéthoxylé (x+y=10) 15 Les agents stabilisants anti-sédimentation cationiques de formule IV utilisés dans la présente invention sont des sels de di(alkyle supérieur)ammonium quaternaire diéthoxylé représentés par la formule générale : 2° _ - — R* + 1 * R - N—(CH2CH20)xH X (IV)

(CH2CH20)yH

25 dans laquelle les symboles sont indépendamment un radical aliphatique à longue chaîne de 10 à 22 atomes de carbone, x et y sont chacun un nombre positif au moins égal à 1 et la somme x+y va de 2 à 15, et X est 30 un anion formateur de sel hydrosoluble, par exemple un halogénure, c'est-à-dire chlorure, bromure, iodure ; un sulfate, nitrate, citrate, acétate, hydroxyde, méthosul-fate, éthosulfate, phosphate, ou un radical minéral ou organique similaire de solubilisation. Les chaînes car- 23 bonées R1 des radicaux aliphatiques contenant 10 à 22 - atomes de carbone, en particulier 12 à 20, de préférence 12 à 18, et mieux encore 16 à 18 atomes de carbone, peuvent être droites ou ramifiées, saturées ou insaturées.

5 Un exemple particulier d'agent stabilisant anti sédimentation cationique du type ammonium quaternaire de formule IV convenant pour être utilisé dans la composition de la présente invention est le chlorure de di-suif-ammo-nium diéthoxylé (x+y=4) (Ethoquat 2T/14).

! 10 Les composés de mono- et di(alkyle supérieur) diéthoxylés sont stables à la fois dans les solutions acides et alcalines, et possèdent une solubilité dans l'eau et une compatibilité supérieures à celles d'autres composés apparentés.

15 Dans les composés de formules I à IV, les lon gues chaînes carbonées sont obtenues à partir d'acides gras à longue chaîne, tels que ceux dérivant de suif et d'huile de soja. Les termes "soja" et "suif", etc, tels qu'ils sont utilisés ici se réfèrent à la source dont 20 proviennent les chaînes d'alkyle gras à longue chaîne.

On peut utiliser des mélanges des agents stabilisants anti-sédimentation du type composé d'ammonium quaternaire.

Les sels d* (alkyle supérieur linéaire)ammonium quaternaire sont facilement biodégradables et ils sont 25 préférés.

Bien que la Demanderesse ne désire pas être liée par une théorie quelconque sur la façon dont les surfac-tifs du type ammonium quaternaire agissent pour empêcher une sédimentation des particules de phosphate anionique 30 adjuvant de détergence en suspension, on pense que les sels d'ammonium quaternaire entrent en interaction avec les sels adjuvants de détergence du type phosphate anionique de manière à revêtir le phosphate anionique d'une pellicule lipophile cationique en rendant le phosphate 24 plus compatible avec le surfactif non ionique, améliorent B le contact entre le phosphate et le surfactif non ionique et augmentent la mouillabilité des surfaces des particules * solides dispersées de phosphate par le surfactif non 5 ionique. L'amélioration du contact entre le phosphate et le surfactif non ionique et la plus grande mouillabilité des particules de phosphate dispersées par le surfactif non ionique améliorent la stabilité de la suspension de phosphate et permet au phosphate en suspension 10 de rester plus facilement en suspension.

La stabilité physique améliorée se manifeste par une augmentation de la limite d'écoulement de la composition, par exemple de 6,5 Pa à 26,0 Pa et par une augmentation de la viscosité apparente de 2350 à 3250 15 (LVT, broche N° 4, 60 tr/min), comparativement à la même composition sans l'agent stabilisant du type sel d'ammonium quaternaire. Comme décrit ci-dessus, plus la limite d'écoulement est élevée, plus élevée est la viscosité apparente à une faible vitesse de cisaillement et meilleure 20 est la stabilité physique.

En plus de leur action comme stabilisant physique, les sels d* (alkyle supérieur)ammonium quaternaire ont comme autres avantages, par rapport aux autres stabilisants physiques, d'être de nature cationique et d'être 25 compatibles avec le composant surfactif non ionique.

Il ne faut que de très petites quantités de sel d'ammonium quaternaire comme stabilisant pour obtenir une forte amélioration de la stabilité physique. Par exemple, sur la base du poids total de la composition 30 de surfactif liquide non ionique, des quantités appropriées du sel d'ammonium quaternaire se situent dans l'intervalle d'environ 0,1 à environ 5 %, de préférence d'environ 0,3 à environ 2,0 %, et mieux encore d'environ 0,5 à 1,5 %.

Bien que les composés d'urée et les sëls d'ammo- 25 nium quaternaire soient efficaces pour leur action de stabilisation physique, on peut ajouter à la formulation d'autres stabilisants physiques connus, comme par exemple un composé de phosphore organique acide ayant un groupe 5 -POH acide, tel qu'un ester partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol et/ou un sel d'aluminium d'un acide gras.

Détergent surfactif non ionique Les détergents organiques synthétiques non ioniques utilisés dans la mise en pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d’une grande diversité 10 de tels composés, qui sont bien connus.

Comme on le sait, les détergents organiques synthétiques non ioniques sont caractérisés par la présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont généralement produits 15 par la condensation d'un composé organique aliphatique ou alkyl-aromatique hydrophobe avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino présentant un atome d'hydrogène libre relié à l'azote 20 peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facilement réglée pour atteindre le rapport souhaité entre les 25 groupes hydrophobes et hydrophiles. Des exemples représentatifs de surfactifs non ioniques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E.ü.A. N° 4 316 812 et N° 3 630 929.

En général, les détergents non ioniques sont 30 des composés lipophiles alcoxylés par un groupe poly(alcoxy inférieur) dans lesquels le rapport hydrophile/iipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment lipophile. Une classe préférée de détergents non ioniques utilisés est consti- 26 tuée par les alcanols supérieurs alcoxylés par des groupes ^ poly(alcoxy inférieur) dans lesquels l'alcanol comporte 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de 5 carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone, et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieur par mole. De préférence, le groupe alcoxy infé-10 rieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, il peut être mélangé avantageusement avec le groupe propoxy dont la présence éventuelle ne représente souvent qu'une proportion mineure (moins de 50 %).

Des exemples de tels composés sont ceux dans les-15 quels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'al-20 cools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de 1'alcool gras supérieur est de 12 ou 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène 25 présents représente une moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.

D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux des éthoxylats d'alcools secondaires linéaires fabriqués par 30 Union Carbide Corporation. Le premier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

* 27

Sont également utiles dans la composition de a l'invention, comme composant du détergent non ionique, des surfactifs non ioniques de poids moléculaire supérieur, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits de 5 condensation similaires d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur comportant 14 ou 15 atomes de carbone, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

10 D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe du commerce bien connue de surfactifs non ioniques vendus sous la marque commerciale Plurafac. Les produits Plurafac sont le produit réactionnel d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes 15 d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples comprennent les produits qui sont : (A) un alcool gras en C-^-C^s condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de 20 propylène, (B) un alcool gras en C^-C^s condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène et (C) un alcool gras en C^-C^j. condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène et (D) un produit qui est un mélange 1:1 des produits (B) 25 et (C).

Un autre groupe de surfactifs non ioniques liquides sont disponibles dans le commerce en provenance de Shell Chemical Company, Inc., sous la marque commerciale Dobanol : Dobanol 91-5 est un alcool gras en C^-C^ 30 éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en c12“ci5 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs alkoxylés par des 28 groupes poly(alkoxy inférieur), pour obtenir le meilleur y rapport entre les portions hydrophiles et lipophiles, le nombre de groupes alkoxy inférieur est généralement égal à 40 % à 100 % du nombre d'atomes de carbone de 5 l'alcool supérieur, de préférence à 40 à 60 % de ce nombre, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % d'un tel polyialkoxy inférieurJalcanol supérieur préféré. Les alcanols de poids moléculaire supérieur et divers autres détergents non ioniques normalement 10 solides et agents tensio-actifs peuvent contribuer à la gélification du détergent liquide et, par conséquent, on les supprimera de préférence ou ils seront en quantité limitée dans les présentes compositions, bien qu'on puisse les utiliser en proportions mineures pour leurs propriétés 15 de nettoyage, etc. En ce qui concerne les détergents non ioniques préférés et moins préférés, les groupes alkyle qu'ils contiennent sont généralement linéaires, bien qu'on puisse tolérer une ramification, par exemple au niveau d'un atome de carbone voisin de l'atome de carbone terminal 20 de la chaîne droite ou éloigné de deux atomes de carbone de cet atome de carbone terminal et à l'opposé de la chaîne éthoxylée, à condition qu'un tel groupe alkyle embranché n'ait pas une longueur de plus de trois atomes de carbone. Normalement, la proportion d'atomes de carbone 25 dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20 % de la teneur totale en atomes de carbone du groupe alkyle. De façon similaire, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont reliés en bout aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient très préférables et 30 soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabi-lité et de non-gélification, il peut apparaître une jonction médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène de la chaîne. Il n'y a en général qu'une proportion mineure de 29 tels groupes alkyle, généralement moins de 20 %, mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, cette proportion peut être supérieure. Egalement, lorsque la chaîne d'oxyde d'alkylène inférieur contient de l'oxyde de " 5 propylène, la proportion de cet oxyde de propylène est généralement inférieure à 20 %, et de préférence inférieure à 10 %, de cette chaîne.

Lorsqu'on utilise des proportions supérieures à celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont l'alkoxy-10 lation n'est pas terminale, d'alcanols alkoxylés par des groupes poly-(alkoxy inférieur) contenant de l'oxyde de propylène et de détergent non ionique à moindre rapport hydro-lipophile et lorsqu'on utilise d'autres détergents non ioniques à la place des détergents non ioniques 15 préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas présenter d'aussi bonnes propriétés de pouvoir détergent, de stabilité, de viscosité et de non-gélification que les compositions préférées, mais l'utilisation des composés de l'invention agissant sur la viscosité et inhibant la 20 gélification peut également améliorer les propriétés des détergents à base de tels composés non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un poly(alkoxy inférieur)-alcanol supérieur de poids moléculaire supérieur, souvent pour son pouvoir détergent, sa proportion est 25 réglée ou limitée conformément aux résultats d'expériences de routine, pour obtenir le pouvoir détergent voulu et pour obtenir èn même temps un produit non gélifiant et , de viscosité désirée. Egalement, on a constaté qu'il n'est que rarement nécessaire d'utiliser les surfactifs 30 non ioniques de poids moléculaire supérieur pour leurs propriétés détergentes, car les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et, de plus, ils permettent d'atteindre la viscosité désirée dans le détergent liquide sans gélification à basses 30 températures.

Un autre groupe utile de surfactifs non ioniques est constitué par la série "Surfactant T" de surfactifs non ioniques proposés par British Petroleum. Les surfac-5 tifs non ioniques Surfactant T sont obtenus par éthoxyla-tion d'alcools gras secondaires en avec une étroite distribution de l'oxyde d'éthylène. Le Surfactant T5 a une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant T7 a une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène ; Surfactant 10 T9 a une moyenne de 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 a une moyenne de 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole d'alcool gras secondaire en C13.

Dans les compositions de la présente invention, des surfactifs non ioniques préférés comprennent les 15 alcools gras secondaires en aYant des teneurs relativement limitées en oxyde d'éthylène d'environ 7 à 9 moles, et les alcools gras en à éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.

On peut utiliser des mélanges de deux ou plu-20 sieurs des surfactifs non ioniques liquides et, dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de tels mélanges.

Surfactif non Ionique à Terminaison Acide.

Les propriétés intéressant la viscosité et la 25 gélification des compositions détergentes liquides peuvent être améliorées en incluant dans la composition une quantité efficace d'un surfactif non ionique liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été 30 modifié pour transformer un de ses groupes hydroxyle libres en un fragment ayant un groupe carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou anhydride polycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de brevet français 31 N° 85 05319 déposée le 9 Avril 1985, les surfactifs non * ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent en gros être caractérisés comme étant des acides ; polyéthercarboxyliques, agissent de manière à abaisser 5 la température à laquelle le surfactif liquide non ionique forme un gel avec l'eau.

L'addition des surfactifs non ioniques à terminaison acide au surfactif non ionique liquide favorise l'aptitude de la composition à être distribuée, cîest-à-10 dire à être versée et réduit la température à laquelle le surfactif non ionique liquide forme un gel dans l'eau sans diminution de leur stabilité vis-à-vis d'une sédimentation. Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la 15 phase de sel adjuvant de détergence dispersé de la composition détergente et agit comme surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers comprennent les hémiesters du produit (A) avec l'anhydride succinique, l'ester ou 1'hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique, 20 et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. A la place de l'anhydride succinique, on peut utiliser d'autres acides ou anhydrides polycarboxyliques, par exemple l'acide maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'acide glutarique, l'acide malonique, l'acide phtalique, 25 l'anhydride d'acide phtalique, l'acide citrique, etc.

Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit :

Produit A à terminaison acide : On mélange 400 g de produit surfactif non ionique (A), qui est un alcanol en 30 à qui a été alkoxylé pour introduire 6 motifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique et on chauffe pendant 7 heures à 100°C. On refroidit le mélange et le filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas 32 réagi. L'analyse infrarouge montre qu'environ la moitié du surfactif non ionique a été convertie en son hémiester acide.

p Dobanol 25-7 à terminaison acide : On mélange 522 g de 5 surfactif non ionique Dobanol 25-7, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C12 à C15 et comporte environ 7 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, - avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estérification) et on chauffe 10 à 260°C pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour séparer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydro-xyle libres du surfactif ont réagi.

Dobanol 91-5 à terminaison acide : On mélange 1000 g de 15 surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est le produit d1éthoxylation d'un alcanol en Cg à et présente environ 5 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur, et on chauffe à 260°C pendant 20 2 heures, on refroidit et on filtre pour éliminer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes hydroxyle libre du surfactif ont réagi.

D'autres catalyseurs d'estérification, tels 25 qu'un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthy-late de sodium) peuvent être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange avec elle.

Le polyéther acide, c!est-à-dire le surfactif non ionique à terminaison acide, est de préférence ajouté 30 à l'état dissous dans le surfactif non ionique.

Sels Adjuvants de Détergence.:

Le surfactif non ionique liquide non aqueux utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines 33 particules de sels adjuvants de détergence organiques ^ et/ou minéraux.

Les compositions détergentes de l'invention ^ comprennent des sels adjuvants de détergence solubles 5 dans l'eau et/ou insolubles dans l'eau. Les sels minéraux alcalins hydrosolubles adjuvants de détergence qui peuvent être utilisés seuls avec le composé détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence sont les carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphos-10 phates et silicates de métaux alcalins. (On peut également utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué).

Des exemples particuliers de tels sels sont le tripoly-phosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétra-borate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyro-15 phosphate de potassium, le bicarbonate de sodium, le tri-polyphosphate de potassium, 1'hexamétaphosphate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, les mono- et di-orthophosphates de sodium et le bicarbonate de potassium. On préfère en particulier le tripolyphosphate (TPP) de 20 sodium.

Etant donné que les compositions de la présente invention sont généralement très concentrées, et peuvent donc être utilisées en doses relativement faibles, il est souhaitable de compléter tout adjuvant de détergence 25 du type phosphate (par exemple le tripolyphosphate de sodium) avec un adjuvant de détergence auxiliaire tel qu'un acide polycarboxylique inférieur ou un acide carboxylique polymère à haut pouvoir de fixation du calcium pour inhiber l'incrustation qui pourrait autrement 30 être provoquée par la formation d'un phosphate de calcium insoluble.

Les acides polycarboxyliques inférieurs appropriés comprennent les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs, de préférence les sëls de 34 sodium et de potassium. Des acides polycarboxyliques - inférieurs appropriés comportent deux à quatre groupes acide carboxylique. Les sels de sodium et de potassium d'acides polycarboxyliques inférieurs que l’on préfère 5 sont les sels d'acide citrique et d'acide tartrique.

Les sels de sodium de 11 acide citrique sont ceux que l'on préfère, en particulier le citrate triso-dique. Les citrates monosodique et disodique peuvent aussi être utilisés. Les sels monosodique et disodique 10 de l'acide tartrique peuvent également être utilisés.

Les sels de métaux alcalins d'acides polycarboxyliques inférieurs sont des sels adjuvants de détergence particulièrement satisfaisants ; en raison de leur haut pouvoir de fixation du calcium et du magnésium, ils inhibent 15 l'incrustation qui pourrait autrement être provoquée par la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium.

D'autres adjuvants organiques de détergence sont les polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux al-20 câlins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit réactionnel d'un nombre de moles à peu près égal d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique ayant été complètement neutralisé pour former son sel de sodium.

25 L'adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP5. Cet adjuvant de détergence, lorsqu'il est utilisé même en petites quantités, sert à inhiber une incrustation.

Des exemples de sels adjuvants de détergence 30 organiques alcalins séquestrants que l'on peut utiliser avec les sels adjuvants de détergence ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont les aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'am- 35 monium ou d'ammonium substitué, par exemple l'édétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitrilotriacétates (NTA) de sodium et de potassium et les N-(2-hydroxy-✓ éthyl)nitriloacétates de triéthanolammonium. Les sels 5 mélangés de ces aminopolycarboxylates conviennent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les carboxyméthylsuccinates, les tartronates et les glycollates. Les polyacétal-carbo-10 xylates sont d'un intérêt particulier. Les polyacétal-carboxylates et leur utilisation dans les compositions détergentes sont décrits âans les brevets des E.U.A.

N° 4 144 226, N° 4 315 092 et N° 4 146 4-95.

36

Les silicates de métaux alcalins sont des sels' adjuvants de détergence utiles qui agissent également pour regier ou ajuster le pH et pour rendre la composition anticorrosive pour les pièces de la machi-05 ne à laver. Des silicates de sodium de rapports NaO/ ^ si02 ^6:1 à 1:3,2, en particulier d'environ 1:2 à 1:2,8 sont préférés. On peut également utiliser des silicates de potassium dans les mêmes rapports.

D'autres exemples représentatifs d'adjuvants 10 de détergence appropriés, comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des Ξ. U. A. N° 4 316 812, N° 4 264 466 et N° 3 630 929. Les sels minéraux adjuvants de détergence peuvent être utilisés avec le détergent surfactif non ionique ou en mélange avec d'autres 15 sels minéraux adjuvants de détergence ou avec des sels organiques adjuvants de détergence.

On peut utiliser les aluminosilicates zéoli-tiques cristallins et amorphes insolubles dans l'eau.

Les zêolites ont généralement la formule : 20 (M20)x-(A12°3y dans laquelle x est égal à 1, y va de 0,3 à 1,2, et est égal de préférence à 1, z se situe de 1,5 à 3,5 ou 25 plus, et de préférence est égal à 2,3, et w se situe de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6, et A1 est de préférence le sodium. Un exemple représentatif de zéolite est une zéolite de type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates 30 préférés ont un pouvoir d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou plus, par exemple 400 milliéquivalents par gramme.

Diverses zêolites cristallines (c'est-à-dire des aluminosilicates) que l'on peut utiliser sont dé-35 crits dans les brevets britanniques N° 1 504 168, le brevet des E. U. A. N° 4 409 136 et dans les brevets canadiens N° 1 072 835 et îi0 1 087 477. Un exemple de 37 zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N° 835 351.

D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peu-05 vent être des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. Une argile particulièrement utile est la bentonite. Cette matière est principalement de la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes d'a-10 luminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc., peuvent être faiblement combinées. La bentonite sous sa forme plus purifiée (c'est-à-dire exempte de tout grès, sable, 15 etc.) convenant pour les détergents contient au moins 50 % de montmorillonite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 milliéquiva-lents pour 100 g de bentonite. Des bentonites particulièrement préférées sont les bentonites du Wyoming ou 20 de l'ouest des Etats-Unis d'Amérique qui ont été vendues sous les désignations de Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles, comme décrit dans les brevets britanniques N° 401 413 et N° 461 221.

25 Agents de Réglage de Viscosité et Anti-Gélification L'incorporation, dans la composition détergente, d'une quantité efficace d'agents de réglage de viscosité et d'inhibition de gélification pour le sur-factif non ionique améliore sensiblement les proprié-30 tés de conservation de la composition. Les agents de réglage de viscosité et inhibiteurs de gélification agissent de manière à abaisser la température à laquelle le surfactif non ionique forme un gel lorsqu'il est ajouté à l'eau. De tels agents de réglage de viscosité 35 et inhibiteurs de gélification peuvent être par exemple un alcanol inférieur, par exemple l'alcool éthylique (voir brevet des Ξ. U, A. N° 3 953 380), l'hexyl- 38 ène-glycol, un polyéthylène-glycol, par exemple le polyéthylène-glycol ayant un poids moléculaire d’environ 40Ö (PEG 400) et des composés amphiphiles du type * éther monoalkylique inférieur d’oxyde d’alkylène de 05 bas poids moléculaire.

Les composés préférés réglant la viscosité et inhibant la gélification sont les composés amphiphiles de bas poids moléculaire. Les composés amphiphiles agissent comme agents de réglage de viscosité 10 et d'inhibition de gélification pour le surfactif non ionique et améliorent sensiblement les propriétés de conservation de la composition. Les composés amphiphiles peuvent être considérés comme ayant une structure chimique analogue à celle des surfactifs non ioniques 15 liquides dérivés d'alcools gras ëthoxylés et/ou pro-poxylés, mais ils présentent des longueurs de chaîne hydrocarbonée relativement courtes (C2 à Cg) et uns faible teneur en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde d'éthylène par molécule).

20 Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante ;

R3(CH2CH20)nH

25 où R3 est un groupe alkyle en c2“cg et a est un nombre d'environ 1 à 6 en moyenne.

En particulier, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs(Cg à C^) d'alkylène-glycols inférieurs (C^-Cg) .

30 Plus particulièrement, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C^ à Cg) de mono-, di- ou trialkylène-glucols inférieurs (Cg-Cg).

Des exemples particuliers de composés amphiphiles appropriés comprennent l'éther monoéthylique 35 de l'éthylène-glycol (Cglîg-O-CHgCHgOH) , l'éther monobu-tylique du diéthylène-glycol (C^H^-O-(CHgCHgO)2H), l'éther monobutylique du tétraéthylène-glycol (C^H^-0- 39 (CH,CH,0) H) et l’éther monométhylique du dipropylène-glycol (CH3-0-(CH2CHO)2H). On préfère en particulier CH3 05 l'éther monobutyligue du diëthylène-glycol.

, L'incorporation, dans la composition, de l'éther monoalkyligue d1alkylène-glycol inférieur de bas poids moléculaire diminue la viscosité de la composition, en sorte gu1elle est plus facile à verser, 10 améliore la stabilité vis-à-vis d’une sédimentation et améliore la dispersabilité de la composition lors-gu 'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention ont de meilleures caractéristigues de viscosité et 15 de stabilité et elles restents stables et aptes à être versées à des températures aussi basses gu'environ 5°C ou moins.

Les composés d'urée, en plus du fait d'agir comme agent stabilisant anti-sédimentation amé-20 liorent la dispersabilité de la suspension des particules de phosphate adjuvant de détergence en inhibant la formation de gel des particules en suspension lorsgue de l'eau froide est ajoutée à la composition dans le tiroir distributeur et/ou lorsque la composi-25 tion est ajoutée à l'eau.

Dans une forme de réalisation de la présente invention, on peut ajouter à la composition un agent stabilisant supplémentaire qui est un ester al-canolique d'acide phosphorique ou un sel d'aluminium 30 d'un acide gras supérieur.

On peut améliorer la stabilité de la composition en incorporant une quantité faible mais efficace d'un composé de phosphore organique acide comportant un groupe acide -PQH, par exemple un ester par-35 tiel d’acide phosphoreux et d'un alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet français 85 05 319 précitée, le composé de phosphore orga- 40 ζι t nique acide comportant un groupe -POH acide peut augmenter 1a stabilité de la suspension d'adjuvants de détergence dans le surfactif liquide non ionique non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut 05 être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphori-que et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile, comportant par exemple plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone.

Un exemple particulier est un ester partiel 10 d'acide phosphorique et d'un alcanol en C1(- à C^g (Em-piphos 5632 de Marchon) ; il est constitué d'environ 35 % de monoester et de 65 % de diester.

L’incorporation de très petites quantités du composé organique acide de phosphore rend la sus-15 pension stable vis-à-vis d'une sédimentation au repos, tout en restant versable, tandis que pour une concentration faible en stabilisant, par exemple inférieure à environ 1 %, sa viscosité plastique diminue généralement^ 41 „ On peut parvenir à améliorer encore la stabilité et les propriétés anti-sédimentation de la composition par l'addition d'une petite quantité efficace d'un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur 5 à la composition.

Les agents stabilisants du type sel d'aluminium font l'objet de la demande de brevet français 86 02 815 déposée le 28 février 1986.

Les acides gras aliphatiques supérieurs pré-10 férés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence environ 10 à 20 atomes de carbone, et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé, et il peut être à chaîne droite ou ramifiée. Comme dans le -*-5 cas des surf actif s non ioniques, on peut aussi utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux provenant de sources naturelles, comme l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, etc.

Des exemples d'acides gras à partir desquels 2 0 les sels d’aluminium stabilisants peuvent être formés comprennent l'acide décanolque, l'acide dodécanoique, l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide olêique, l'acide éicosanoxque, l'acide 42 gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc. Les sels d'aluminium de ces acides sont généralement disponibles dans le commerce, et ils sont de préférence utilisés sous la forme à trois 05 résidus d'acide, par exemple le stéarate d’aluminim v sous forme du tristearate d'aluminium (Al (C^H^COO) .

Les sels à un résidu d'acide, par exemple le monostéarate d'aluminium, Al (OH) 2 (C^H^COO) et les sels · à deux résidus d’acide, par exemple le distéarate 10 d'aluminium, Al(OH)(Cl7H35COO)2 et des mélanges de deux ou trois des sels d'aluminium à un, deux ou trois résidus d’acide peuvent également être utilisés. Cependant, il est particulièrement préférable que le sel d'aluminium à trois résidus d'acide constitue au 15 moins 30 I, de préférence au moins 50 %, mieux encore au moins 80 %, de la quantité totale de sel d'aluminium d'acide gras.

Les sels d'aluminium, comme susmentionné, sont disponibles dans le commerce et peuvent être pro-20 duits facilement, par exemple par saponification d'un acide gras, par exemple une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis traitement du savon résultant avec de l'alun, de l'alumine, etc.

Il ne faut que de très petites quantités du 25 sel d'aluminium stabilisant pour obtenir une nette amélioration de la stabilité physique.

Agents de Blanchiment

Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, en agents de blanchiment chlorés 30 et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blanchiment chlorés sont représentés par l'hypochlorite de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potassium (59 % de chlore disponible) et l'acide trichloro-isocyanurique (95 % de chlorure disponible). Les 35 agents de blanchiment oxygénés sont préférés et ils sont représentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préfé- 33 rés comprennent les perborates, percarbonates et per-phosphates de sodium et de potassium et le monoper-sulfate de potassium. Les perborates, en particulier le perborate de sodium monohydraté, sont particuliê-05 rement préférés.

Le composé peroxygéné est de préférence utilisé en mélange avec un activateur. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température d'activité efficace de l'agent de blanchiment pero-10 xydique sont décrits par exemple dans le brevet des E. U. A. N° 4 264 466 ou à la colonne 1 du brevet des E. U. A. N° 4 430 244. Les composés polyacétylés sont les activateurs que l'on préfère ; parmi eux, on préfère encore davantage des composés tels que la tetra" 15 acétyléthylène-diamine ("TAED") et le pentaacétyl-glucose.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, les dérivés de l'acide acétylsalicylique, l'éthylidène-benzoate-acétate et ses sels, l'ëthylidè-20 ne-carboxylate et ses sels, des anhydrides alkyl- et alcényl-succiniques, le tétraacétylglycourile ("TAGU") et leurs dérivés. D'autres classes utiles d'activateurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des E. ü. A. N° 4 111 826, N° 4 422 950 et N° 3 661 789.

25 L'activateur de l'agent de blanchiment réa git généralement avec le composé peroxygéné en formant un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il „ est préférable d'inclure un agent séquestrant à haut pouvoir complexant afin d'inhiber toute réaction indé-30 sirable entre ce peroxyacide et le peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques .

Des agents séquestrants appropriés dans ce but comprennent les sels de sodium de l'acide nitrilo-35 triacétique (NTA), de l'acide éthylène-diamine-tétra-acétique (EDTA), de l'acide diéthylène-triamine-penta-acétique (DETPA), de l’acide diëthylène-triamine-pen- 44 taméthylène-phosphonique (DTPMP) vendu sous la, marque commerciale Dequest 2066 ; et l'acide éthylène-diamine-tétraméthylène-phosphonique (SDITEMPA) . Les agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

05 Afin d'éviter une perte du peroxyde de blan chiment, par exemple le perborate de sodium, résultant d’une décomposition sous l'action d'enzymes, par exemple l'enzyme catalase, les compositions peuvent contenir en outre un inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un 10 composé capable d’inhiber la décomposition, sous l'action d'enzyme, du peroxyde de blanchiment. Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet des E. ü.

A. N° 3 606 990.

Comme inhibiteur particulièrement intéres-15 sant, on peut citer le sulfate d’hydroxylamine et autres sels d'hydroxylamine hydrosolubles. Dans les com— positions non aqueuses préférées de la présente invention, des quantités appropriées des sels d'hydroxylamine inhibiteurs peuvent être aussi basses qu'environ 20 0,01 à 0,4 %. Cependant, en général, des quantités ap propriées d'inhibiteur d'enzymes vont jusqu'à environ 15 %, par exemple 0,1 à 10 % en poids de la composition.

En plus des adjuvants de détergence, divers 25 autres additifs ou auxiliaires pour détergents peuvent être présents dans le produit détergent afin de lui conférer d'autres propriétés souhaitées, de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d’agents de mise en 30 suspension ou d'anti-redéposition des salissures, par exemple l'alcool polyvinyligue, des amides gras, de la carboxyméthyl-cellulose sodique, l'hydroxypropylméthyl-cellulose. Un agent anti-redéposition préféré est la carboxyméthylcellulose sodique ayant un rapport de 2;1 35 de CM/MC, qui est vendu sous la marque commerciale Re— lation DM 4050.

On peut également inclure dans, la composition 45 contenant le composé d'urée de petites quantités d’anhydride alkyl- ou alkylène-succinique, comme l’anhydride octényl-succinique qui agit comme agent de réglage de la viscosité et anti-gélification. L'anhydride octé-05 nyl-succinique peut être ajouté en quantités, par exemple, de 0,5 à 10 pour cent, de préférence de 1 à 6 pour cent, et mieux encore de 1 à 4 pour cent par rapport au poids de la composition.

On peut également inclure dans la composi-10 tion contenant l’ammonium quaternaire, de petites quantités de Alcosperse D107 qui est un polyacrylate de sodium et qui agit comme agent anti-tartre. Alcosperse D107 peut être incorporé en quantités par exemple de 0,5 à 8 %, de préférence de 2 à 6 %, et mieux encore de 15 3 à 5 %, par rapport au poids de la composition.

On peut utiliser des agents d'avivage optiques pour les tissus de coton, de polyamide et de polyester. Des agents d'avivage optique approprias comprennent des compositions de stilbène, de triazole et 30 de benzidine-sulfone, en particulier le triazinyl-stil-bène substitué, le naphtotriazole-stilbène sulfoné, la benzidène-sulfone, etc., ceux que l'on préfère étant les combinaisons de stilbène et triazole. Un agent d'avivage préféré est "Stilbene Brightener N4" qui est 25 un dianilino-dimorpholino-stilbène-polysulfonate.

On peut ajouter des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, comme la subtiUsine, la broméline, la papa’îne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, du type lipase et 30 leurs mélanges. Des enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme préférée est Espéras SL8 qui est une enzyme protéolytique. On peut également ajouter des agents antimousse, par exemple des composés silico-35 nés, tels que Silicane L 7604 qui est un polygiloxane et peut être utilisé en petites quantités efficaces.

On peut utiliser des bactéricides, par exem- 46 pie le tétrachlorosalicylanilide et l'hexachlorophène, des fongicides, des colorants, des pigments (dispersa-bles dans l'eau), des conservateurs, des ahsorbeurs d'ultraviolets, des agents anti-jaunissement, tels que 05 la carboxyméthylcellulose sodique, des modificateurs v de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, des parfums, des colorants et des azurants tels que le bleu d'outremer.

La composition peut également contenir de 10 petites quantités de pigments pour peintures pour donner une coloration, par exemple Ti02/ un pigment blanc. Le Ti02 peut être ajouté en quantités, par exemple, de 0,1 à 4 pour cent, de préférence de 0,1 à 2 pour cent, et mieux encore de 0,1 â 1 pour cent.

15 La composition peut également contenir de petites quantités de Bentone 27 qui est un dérivé organique de silicate de magnésium et d'aluminium hydraté.

La Bentone 27 peut être utilisée en quantités, par exemple, de 0,2 à 3 %, de préférence de 0,5 à 2 %, et mieux 20 encore d'environ 1 % en poids.

La composition peut également contenir un épaississant ou dispersant minéral insoluble de très grande surface de contact, par exemple de la silice fi— nement divisée de dimension particulaire extrêmement 25 petite (par exemple d'un diamètre de 5 à 100 micromètres, telle que celle vendue sous le nom Aerosil) ou les autres supports minéraux très volumineux décrits dans le brevet des Ξ. U. A. N° 3 630 929, en proportions de 0,1 à 10 %, par exemple de 1 à 5 %. Cepen-30 dant, il est préférable que les compositions qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions contenant un composé peroxygéné et un activateur pour celui-ci) soient sensiblement exemptes de tels composés et d'autres silicates ; on 35 a constaté, par exemple, que la silice et les silicates favorisent une décomposition indésirable du pero-xyacide.

47

Dans une forme de réalisation de l'invention, la stabilité des sels adjuvants de détergence dans la composition pendant l’entreposage et la dispersabilité de la composition dans l'eau sont améliorées en broyant 05 et réduisant la dimension particulaire des adjuvants de * détergence solides à moins de 100 micromètres, de pré férence à moins de 40 micromètres et, mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adjuvants de détergence solides, par exemple le tripolyphosphate (TPP) de so-10 dium, sont généralement fournis en des dimensions particulaires d’environ 100, 200 ou 400 micromètres, La phase de surfactif non ionique liquide peut être mélangée avec les adjuvants de détergence solides avant ou après l'opération de broyage.

15 Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le mélange de surfactif non ionique liquide et d'ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les dimensions particulaires des ingrédients solides sont réduites à moins d'envi-20 ron 10 micromètres, par exemple à une dimension particulaire moyenne de 2 à 10 micromètres ou même inférieure (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10 %, en particulier moins d'environ 5 % de la totalité des particules en suspension ont des dimen-25 sions particulaires supérieures à 10 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées sont de si petite dimension ont une meilleure stabilité vis-à-vis d'une séparation ou d'une sédimentation à l’entreposage. L’addition du composé surfactif non ionique à ter-30 minaison acide peut diminuer la limite d’écoulement de telles dispersions et favoriser la dispersabilité des dispersions, sans diminution correspondante de la stabilité des dispersions vis-à-vis d'une sédimentation.

Pour l’opération de broyage, il est préfé-35 rable que la proportion d'ingrédients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins environ 40 %, notamment environ 50 %) pour que les particules 48 solides soient mises au contact les unes des autres et ne soient pas trop isolées les unes des autres par le liquide surfactif non ionique. Après 1'étape de broyage, tout le surfactif non ionique liquide restant à 05 incorporer peut être ajouté à la formulation broyée.

Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs à billes) ou éléments de broyage mobiles similaires ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoi-10 re travaillant par charges discontinues comportant des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre. Pour une opération à plus grande échelle, on peut avoir recours à un broyeur travaillant en continu dans lequel il y a des billes de broyage d'un diamètre de 1 mm ou 15 1,5 mm opérant dans un très petit intervalle entre un statoir et un rotor fonctionnant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall) ? lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de faire passer le mélange de surfactif non ionique et de ma-20 tières solides tout d'abord à travers un broyeur qui n'effectue par un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à colloïdes) afin de réduire la dimension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à environ 40 micromètres) avant l'étape de broyage à un 25 diamètre particulaire moyen inférieur à environ 10 micromètres dans le broyeur ä billes travaillant en continu.

Dans les compositions détergentes liquides préférées pour les gros travaux de blanchissage de 30 l'invention, des proportions typiques (les pourcentages étant basés sur le poids total de la composition, sauf spécification contraire) des ingrédients sont les suivantes : Détergent surfactif liquide non ionique ; dans 35 l'intervalle d'environ 10 à 60 ou 70, par exemple 20 à 50 ou 60 pour cent, notamment environ 30 à 40 ou 50 pour cent ; 49

Surfactif non ionique à terminaison acide : dans 1’.intervalle d'environ 0 à 20, par exemple l ou 3 à 15 pour cent, notamment environ 4 à 10 ;

Adjuvant de détergence, par exemple tripolyphos-05 phate de sodium (TPP) : dans l'intervalle d'environ 10 à 60, par exemple 15 à 50 pour cent, notamment environ 15 ou 25 à 35 ;

Silicate de métal alcalin : dans l'interyalle d'environ 0 à 30, par exemple 5 à 25 pour cent, notam-•j^q ment environ 10 à 20 ;

Copolymère de polyacrylate et de sel de métal alcalin d'anhydride polymaléique, par exemple Sokalan CP5, agent anti-incrustation : dans l'intervalle d’environ 0 à 10, par exemple 2 à 8 pour cent, notamment 15 environ 3 à 5 ; L'éther monoalkylique d'alkylène-glycol, agent anti-gélification, peut être utilisé avec le composé d'urée (additif) en une quantité d'environ 5 à 30, par exemple 5 à 20 pour cent, notamment environ 5 à 15 20 pour cent ; L'alkylène-glycol, agent de réglage de viscosité et inhibiteur de gélification, peut être utilisé avec l'additif ammonium quaternaire en une quantité d'environ 5 à 30, par exemple 5 à 25 pour cent, notam-25 ment environ 15 à 25. Les agents de réglage de viscosité et inhibiteurs de gélification que l'on préfère sont les éthers monoalkyliques d'alkylène-glycols .

. Composé d'urée ou sel d'ammonium quaternaire utilisé comme stabilisant anti-sédimentation : dans 30 l'intervalle de 0,1 à 5, de préférence de 0,2 à 2,0, et mieux encore d'environ 0,5 à 1,5 pour cent. Une caractéristique essentielle de l'invention est qu’au moins un des composés d'urée ou au moins un des sels d'ammonium quaternaire est inclus dans la composition ; 35 Ester alcanolique d'acide phosphorique, agent stabilisant : dans l'intervalle de 0 â 2,0 ou 0,1 à 2,0, notamment 0,10 à 1,0 pour cent ; ✓ 50

Sel d'aluminium d'acide gras comme agent stabilisant : dans l'intervalle d'environ 0 à 5,0, par exemple 0,5 à 2,0 pour cent, notamment environ 0,1 à 1,0 pour cent ; 05 Agent de blanchiment : dans l'intervalle d'envi ron 0 à 30, par exemple 2 à 20, notamment environ 5 à 15 pour cent ;

Activateur de l’agent de blanchimment : dans l'intervalle d'environ 0 à 15, par exemple 1 à 8 ou 10 10, notamment environ 1 à 8 ou 2 à 6 pour cent ; Séquestrant pour l'agent de blanchiment, par exemple Dequest 2066 ; dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent, notamment environ 0,75 à 1,25 pour cent ; 15 Agent anti-redéposition, par exemple Relatin DM 4050 : dans l'intervalle d'environ 0 à 4,0 ou 5,0, de préférence 0,5 à 3,0 ou 4,0 pour cent, notamment 1,0 à 3,0 ou 0,5 à 1,5 pour cent ;

Agent d'avivage optique : dans l'intervalle 20 d'environ O à 2,0, de préférence 0,05 ou 0,25 à 1,0 pour cent, notamment 0,15 ou 0,25 à 0,75 pour cent ;

Enzymes : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent, notamment 0,75 à 1,25 pour cent ; 25 Parfum : dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0, de préférence 0,10 ou 0,25 à 1,25 pour cent, notamment 0,25 ou 0,75 à 1,0 pour cent ;

Pigment colorant : dans l'intervalle d'environ O,1 à 4,0, de préférence 0,1 à 2,0, et mieux encore 30 0,1 à 1,0 pour cent ;

Colorant : dans l'intervalle d'environ 0 à 0,10, de préférence 0,0025 à 0,050, par exemple 0,0025 à 0,0100 pour cent ;

Divers additifs précédemment mentionés peuvent 35 éventuellement être ajoutés pour parvenir à la fonction souhaitée des matières ajoutées.

Le composé d'urée est utilisé comme agent 51 stabilisant anti-sédimentation de préférence avec au moins l'un des agents de réglage de viscosité et anti-gélification que sont le mono-éther d'alkylène-glycol ou le surfactif non ionique à terminaison acide. Dans 05 certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation simultanée des monoéthers d"alkylène-glycol et des surfactifs non ioniques à terminaison acide.

On peut utiliser des mélanges du surfactif non ionique à terminaison acide et des agents de ré-10 glage de viscosité et inhibiteurs de gélification, par exemple les agents anti-gélification du type éther alkylique d*alkylène-glycol, et dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisation de tels mélanges seuls, ou avec addition au mélange de l'agent stabili-15 sant anti-sédimentation.

On choisira les additifs de manière qu'ils soient compatibles avec les principaux constituants de la composition détergente. Dans la présente description, comme susmentionné, toutes les proportions et 20 tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport à la totalité de la formulation ou composition, sauf spécification contraire.

La composition détergente liquide non ionique non aqueuse concentrée de la présente invention 25 est facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver.

Les compositions détergentes non ioniques liquides de la présente invention sont de préférence non aqueuses ; par exemple, elles sont sensiblement 30 anhydres. Bien qu'on puisse tolérer de petites quantités d'eau, il est préférable que les compositions contiennent moins de 3 %, de préférence moins de 2 %, et mieux encore moins de 1 % d'eau.

Les machines à laver ménagères en usage ac-35 tuellement utilisent normalement 200 à 250 grammes de détergent en poudre pour laver une charge complète de linge. Selon la présente invention, il ne faut que 52 100 cm^ ou 78 g de la composition détergente liquide non ionique concentrée.

Dans la forme de réalisation de l’invention : où un composé d'urée est utilisé comme additif, une r' 05 composition détergente, de formulation typique est - préparée en utilisant les ingrédients énumérés ci- après : % en poids Détergent surfactif non ionique 30-40 10 Surfactif à terminaison acide 0-20

Sel adjuvant de détergence de type phosphate · 10-60

Agent anti-incrustation 0-10

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol 15 (agent anti-gélification) 5-15

Composé d'urée 0,2-2,0

Agent anti-redéposition 0-4,0

Perborate de métal alcalin (agent de blanchiment) 5-15 20 Activateur de l'agent de blanchiment (TAED) 1,0-8,0

Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment 0-3,0

Agent d'avivage optique 0,05-0,75 25 Enzymes 0,75-1,25

Parfum 0,1-1,0

Dans la forme de réalisation de l'invention où un composé d'ammonium quaternaire est utilisé comme 30 additif, une composition détergente,de formulation ty pique est préparée en utilisant les ingrédients énumérés ci-après : % en poids Détergent surfactif non ionique (ou 35 mélange de détergents de ce type) 30-50

Surfactif à terminaison acide 0-20

Sel adjuvant de détergence du type phos- 53 it phate 15-35

Copolymère de polyacrylate et de sel de métal alcalin d'anhydride polyma-léique comme agent anti-incrusta- - 05 tion (Sokalan CP-5) 0-10

Alkylène-glycol (agent de réglage de viscosité et inhibiteur de gélification 10-25

Sel d'ammonium quaternaire (agent sta-10 bilisant anti-gélification) 0,2-2,0

Agent anti-redéposition 0-5,0

Perborate de métal alcalin de blanchiment 3-15

Activateur de l'agent de blanchiment (TAED) 1,0-6,0 15 Agent séquestrant 0-3,0

Agent d’avivage optique (Stilbene Brigh- tener N4) 0—2,0

Enzymes (Protease-Esperase SL8) 0-3,0

Parfum 0-3,0 20

Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention.

Additif : Composé d'Urée EXEMPLE 1 25 On prépare une composition détergente liqui de non aqueuse concentrée â surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées : % en poids 30 Surfactif non ionique 37,7

Produit réactionnel de Dobanol 91-5 à terminaison acide avec l'anhydride succinique 5,0

Tripolyphosphate de sodium (TPP) 30 35 Ether monobutylique de diéthylène-gly- col (agent antigélification) 10

Urée 1,0 54

Perborate de sodium monohydraté (agent de blanchiment) 9,0 Tétraacëtyléthylène-diamine (TAED) „ (activateur de l'agent de blanchi- j 05 ment) 4,5

Agent anti-redëposition (Relatin DM

4096) 1,0

Agent d'avivage optique 0,2

Parfum 0,6 10 Enzyme (Esperase) 1,0 (1) mélange à CMC/MC=2:1 de carboxyméthyl-cel-lulose sodique et d’hydroxyméthylcellulose.

L'addition de 1 % d'urée s'est avéré aug-15 menter la limite d'écoulement de la composition.

La composition est broyée pendant environ 1.0 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 1.0 micromètre. La composition détergente préparée 20 s'est avérée stable et non gélifiante à l'entreposage et facilement dispersable dans l'eau.

EXEMPLE 2

On prépare une composition détergente li-25 quide non aqueuse concentrée à surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées : % en poids * Surfactant T7 13 30 Surfactant T9 18

Anhydride octényl-succinique^ 2

Tripolyphosphate (TPP) de sodium 29,5

Agent anti-incrustation (Sokalan CP5) 4,0

Ether monobutylique de diéthylène-glycol 35 (agent anti-gélification) 10

Urée (agent stabilisant anti-sédimentation) 1,0 55

Perborate de sodium monohydraté (agent de blanchiment) 9 Tétraacêtyléthylène-diamine (TAED) (activateur de l'agent de blan- j 05 chiment) 4,5 t Agent séquestrant pour l'agent de blanchiment) (Dequest 2066) lf0

Agent anti-redéposition (Relatin DM

4096)(2) 1,0 10 Agents d'avivage optique (ATS-X) 0,2

Enzyme (protéase) 1,0

Parfum 0,6

Ti02 (pigment) 0,2 15 (1) Agent de réglage de viscosité et anti-géli fication, (2) Mélange à CMC/MC=2:1 de carboxyméthylcellu-lose sodique et d'hydroxymétliylcellulose. L'addition de 1 pourcent d'urée s'est ave-20 té augmenter la limite d'écoulement de la composition.

La viscosité apparente de la composition à 100 secondes inverses s'est avéré de 1,1 Pa.

La composition est broyée pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des 25 sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 10 micromètres. La composition détergente préparée s'est montrée stable et non gélifiante à l'entreposage et facile à disperser dans l'eau.

Les compositions des Exemples 1 et 2 peu-30 vent être préparées sans broyage des sels adjuvants de détergence ni des particules solides en suspension à une petite dimension particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats en broyant la composition pour réduire la dimension particulaire des particules 35 solides en suspension.

L'urée (agent stabilisant anti-sédimentation) peut également être utilisée pour améliorer la 56 compatibilité du surfactif non ionique et du sel adjuvant de détergence du type polyphosphate dans des compositions détergentes en poudre- - 05 Additif : Composé d'Ammonium Quaternaire EXEMPLE 3

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse concentrée à surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants dans les quantités 10 indiquées ; % en poids

Surfactif non ionique, produit D 39

Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l’anhydride 15 succinique 5,0

Tripolyphosphate (TPP) de sodium 30

Ether monobutylique de diéthylêne-glycol (agent anti-gélification) 10

Sel d'ammonium quaternaire1,0 20 Perborate de sodium monohydrate (agent de blanchiment) 9,0 Tétraacétyléthylëne-diamine (TAED) (activateur de l'agent de blanchiment) 4,5

Agent d'avivage du type stilbène 0,5 25 Protéase (Esperase) 1,0 (1) le sel d'ammonium quaternaire utilisé comme agent stabilisant anti-sédimentation est Arosurf TA 100 (chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium).

30 L'addition de 1 % du sel d’ammonium qua ternaire s'est avéré augmenter la limite d’écoulement de la composition d'environ 2 Pa à environ 6 Pa. La viscosité apparente de la composition s'est avéré être augmentée d’environ 0,5 Pa.s à 0,4 Pa.s.

35 La composition est broyée pendant environ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants de détergence à moins de 10 micromè- 5 7 très. La composition détergente préparée s’est avérée stable et non gélifiante à l’entreposage et a fait preuve d’un haut pouvoir détergent.

7 05 EXEMPLE 4 u On prépare une composition détergente li quide non aqueuse concentrée à surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées : 10 % en poids

Surfactant T7 18,7

Surfactant T9 18,7

Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride 15 succinique 5,0

Tripolyphosphate (TPP) de sodium 30

Ether monobutylique de diéthylène-glycol (agent anti-gélification) 10

Sel d'ammonium quaternaire (*·) 1,0 20 Perborate de sodium monohydraté (agent de blanchiment) 9 Tétraacétÿléthylène-diamine (TAED) (activateur de l'agent de blanchiment) 4,5 25 Agent d'avivage du type stilbène 0,5

Protéase (Esperaæ) 1,0

Relatin DM 4096 (CMC/MC)(2) 1,0

Parfum 0,6 £ 30 (1) le sel d'ammonium quaternaire utilisé comme agent stabilisant anti-sédimentation est Ethoquat 2T14 (chlorure de di-suif-ammonium diéthoxylê (x+y=4)).

(2) un mélange à 2:1 de carboxyméthylcellulose sodique et d’hydroxyméthyl-cellulose.

35 L'addition de 1 % du sel d’ammonium qua ternaire s'est avéré augmenter la limite d'écoulement de la composition d'environ 3 Pa à 10 Pa. La viscosi- 58 te apparente de la compositions s'est avéra augmenter d'environ 0/5 Pa.s à 0,4 Pa.s.

La composition est broyée pendant environ ^ 1 heure pour réduire la dimension particulaire des ? 05 sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 10 micromètres. La composition détergente préparée s'est montrée stable et non gélifiante à l'entreposage et a fait preuve d'un haut pouvoir détergent.

10 3XEMPLE 5

On prépare des composition détergentes liquides non aqueuses concentrées à surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées : 15 A3

Plurafac RA50 35 35

Plurafac B26 9,0 9,0

Tripolyphosphate (TPP) de sodium 18 18

Polyéthylène-glycol (poids moléculai-20 re 400) (agent anti-gélification) 20 20

Sel d'ammonium quaternaire(D 1,0 ---

Perbotate de sodium monohydraté (agent de blanchiment) 3,6 4,1 25 Tétraacétyléthylènediamine (TAED) (activateur de l'agent de blan-chiment) 4y5 5,0 . Relatin DM4096 (CMC/MC) ^ (agent an- L ti-redéposition) 3,0 3,0 30 EDTA (agent séquestrant) (3) 0,9 0,9

Bentone 27^) 1,0 1,0

Alcosperse D1074,0 4,0 100,0 100,0 35 1, Ethoquat 2T14 est le chlorure de di-suif-am- monium quaternaire diëthoxylé (x+y=4), 2. Un mélange à 2:1 de carboxyméthyl-cellulose 59 sodique et d'hydroxyméthyl-cellulose, 3. Acide éthylène-diamine- tétraacétique, 4. Dérive organique de silicate de magnésium ^ et d'aluminium hydraté agissant comme j 05 agent anti-sédimentation, 5. Alcosperse D107 est un polyacrylate de so dium agissant comme agent anti-tartre.

La composition est broyée pendant environ 15 minutes pour réduire la dimension particulaire des 10 sels adjuvants de détergence en suspension à moins de 10 micromètres. La composition détergente préparée A de l'invention s'est montrée stable et non gélifiante à l'entreposage et a fait preuve d'un haut pouvoir détergent.

15 Une comparaison de la composition A de l'in vention contenant le sel d'ammonium quaternaire comme agent stabilisant anti-sédimentation avec la composition B dépourvue du sel d'ammonium quaternaire a donné les résultats suivants :

20 AB

Viscosité apparente (LVT, broche ;j° 4, SO tr/min) (mPa.s) 3250 2350

Stabilité au bout de 48 h : % de séparation de phases : 1 7 25 Limite d'écoulement (Pa) 26 6,5

Viscosité plastique (mPa.s) 400 510 ^ Les résultats obtenus montrent que l'addi- “ tion, à la composition, d'une proportion aussi faible 30 que 1 % de sel d'ammonium quaternaire comme agent stabilisant anti-sédimentation de la présente invention augmente fortement la stabilité de la composition, augmente la viscosité apparente, augment la limite d'écoulement et diminue la viscosité plastique.

35 Les compositions des Exemples 3, 4 et 5 peuvent être préparées sans broyage des sels adjuvants de détergence et des particules solides en suspension 60 * , à une petite dimension -particulaire/ mais on obtient les meilleurs résultats en broyant la composition pour réduire la dimension particulaire des particules Solist des en suspension.

C 05 Dans les Exemples 1 à 5, les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés tels qu’ils sont fournis ou bien les sels adjuvants de détergence et les particules solides en suspension peuvent être broyés ou partiellement broyés avant d'être mélangés 10 avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant le mélange et il peut être achevé après le mélange, ou bien toute l'opération de broyage peut être effectuée après le mélange avec le surfactif liquide. Les compositions dont l’adjuvant 15 de détergence en suspension et les particules solides ont une dimension inférieure â 10 micromètres sont préférables.

S.

Claims (15)

61

1. Composition détergente pour le traitement des tissus, caractérisée en ce qu'elle comprend une sus-pension de particules minérales insolubles de sel adju-05 vant de détergence dans un détergent surfactif non ioni- U que liquide non aqueux et de l'urée ou un. dérivé d'urée ou un sel tensio-actif cationique d'ammonium quaternaire comme agent anti-sédimentation pour augmenter la stabilité de la suspension.

2. Composition selon la revendication 1, ca ractérisée en ce que le sel minéral adjuvant de détergence comprend 10 à 60 pour cent d'un sel adjuvant ds détergence du type tripolyphosphate de métal alcalin.

3. Composition selon la revendication 1, ca-15 ractërisêe en ce que l'agent anti-sédimentation est l'urée ou dérivé d’urée.

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel cationique d'ammonium quaternaire est au moins l'un des composés représentés par 20 les formules : R2 Ί+ î 1 2 - R — N — R* X (I) '2 RZ 25. i Ί R + 1 1 2 - R1 — N -R* X (II) '2 ^ L R l- Γ R2 + 30 .1 R -N — (CH2CH20)xH X (III) (CH2CH20)yH R1 + ! I R - N — (CH,CH„0) fi X (IV) 35 , 2 2 x (CH2CH20)yH 62 Ci dans lesquelles les radicaux R1 sont indépendamment des radicaux aliphatiaues à longue chaîne de 10 à 22 atomes 2 de carbone, les radicaux R sont indépendamment des ra-^ dicaux alkyle ou hvdroxyalkyle inférieurs, x et y sont 05 chacun un nombre positif au moins égal à 1 et la somme h x+y va de 2 à 15, et X est un anion formateur de sel hydrosoluble.

5. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 10 un agent de réglage de viscosité et anti-gélification, choisi parmi un surfactif non ionique ä terminaison acide et un alkylène-glycol.

6. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce quelle comprend un ou 15 plusieurs additifs pour détergent, choisis parmi un agent anti-incrustation, un silicate de métal alcalin, un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blan— chiment, un agent séquestrant, un agent anti-redéposi-tion, un agent>d'avivage optique, des enzymes, un par- 20 fum et un colorant.

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,1 à environ 5 pour cent en poids, sur la base de la totalité de la composition, dudit agent stabilisant anti-sédimentation 25 du type urée ou dérivé d'urée ou sel d'ammonium quaternaire, ce dernier étant choisi parmi un sel de mono(alkyle supérieur)- tri (alkyle inférieur) ammonium cruater-naire (I), un sel de di(alkyle supérieur)di(alkyle infé-[= rieur) ammonium quaternaire (II), un sel de mono (alkyle 30 supérieur)mono(alkyle inférieur)ammonium quaternaire diëthoxylé (III) et un sel de di(alkyle supérieur)-ammonium quaternaire diéthoxylé (IV) .

8. Composition détergente non aqueuse renforcée pour gros travaux de blanchissage, qui peut être 35 versée à hautes et basses températures et ne se gélifie pas lorsqu'elle est mélangée avec de l’eau froide, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un surfactif s 63 ta non ionique liquide en une quantité d'environ 10 à environ 60 ou 70 pour cent en poids ; au moins un sel minéral adjuvant de détergence en suspension dans le surfac-L tif non ionique, en une quantité d'environ 10 à environ 05 60 pour cent en poids ; un surfactif non ionique à ter- ^ minaison acide comme additif inhibiteur de gélification, en une quantité d'environ 0 à 20 pour cent en poids ; au moins un additif réglant la viscosité et inhibant la gélification du type alkylène-glycol, en une quantité 10 d'environ 5 à 30 pour cent en poids ; et environ 0,2 à 2,0 pour cent en poids d'un additif du type urée ou dé rivé d'urée ou d'un agent stabilisant anti-sédimentation du type sel d'ammonium quaternaire qui est choisi parmi un sel de mono(alkyle supérieur)tri(alkyle inférieur)-15 ammonium quaternaire (I), un sel de di(alkyle supérieur) di(alkyle inférieur)ammonium quaternaire (II), un sel de mono(alkyle supérieur)-mono(alkyle inférieur)ammonium quaternaire diëthoxylé (III) et un sel de di(alkyle supérieur) ammonium quaternaire diëthoxylé (IV).

9. Composition détergente selon la revendi cation 8, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 2 à 20 pour cent en poids d'un surfactif non ionique à terminaison acide comme additif inhibiteur de gélification.

10. Composition détergente liquide non aqueu se pour gros travaux de blanchissage selon la revendica-; tion 8, caractérisée en ce qu'elle comprend un surfactif S» non ionique en une quantité d'environ 20 à 50 % en poids, du tripolyphosphate (TPP) de sodium en une quantité d'en-30 viron 15 à 50 % en poids, un copolymère de polyacrylate et de sel de sodium d'anhydride polymalëique en une quantité de 2 à 8 % en poids, un éther monoalkylique de di-éthylène-glycol en une quantité d’environ 5 à 20 % en poids, de l'urée en une quantité d'environ 0,2 à 2,0 % 35 en poids, du perborate de sodium monohydraté comme agent de blanchiment en une quantité de 2 à 20 % en poids, et de la tétraacétyléthylêne-diamine (TAED) en une quantité 64 d'environ, 1 â 10 % en poids.

11. Composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend : un surfac- 7 05 tif non ionique en une quantité d'environ 30 à 40 % en * poids, de l'anhydride octênyl-succinique en une quantité •.iî 7' “ d'environ Π 6 % en poids, du tripolyphosphate de sodium en une quantité d'environ 25 à 35 % en poids, un copolymère de polyacrylate et de sel de sodium d'anhy-10 dride polymaléique en une quantité d’environ 3 à 5 % en poids, de l'éther monobutylique de diéthylène-glycol en une quantité d'environ 5 à 15 % en poids, de l'urée en une quantité d’environ 0,5 à 1,5 % en poids, du perbo-rate de sodium monohydratë comme agent de blanchiment 15 en une quantité d'environ 5 à 15 % en poids, de la té-traacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de-1'agent de blanchiment en une quantité d'environ 2 à 6,0 % en poids, un agent séquestrant pour l'agent de blanchiment en une quantité d'environ 0,75 ä 1,25 % en 20 poids, et un agent anti-redéposition en une quantité d'environ 0,5 ä 1,5 % en poids.

12. Composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient un surfactif 25 non ionique en une quantité d'environ 30 à 50 % en poids, un surfactif à terminaison acide en une quantité d'environ 1 à 15 % en poids, du tripolyphosphate (TPP) de so-*- dium en une quantité d'environ 15 à 50 % en poids, de 7' l'éther monobutylique de diéthylène-glycol en une quan- 30 tité d'environ 5 à 25 % en poids, un sel d'ammonium quaternaire en une quantité d'environ 0,2 à 2,0 % en poids, du perborate de sodium monohydratë comme agent de blanchiment en une quantité d'environ 2 à 20 % en poids, de la tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur 35 de l'agent de blanchiment en une quantité d'environ 1 à 8 % en poids.

13. Composition détergente liquide non aqueu- 65 se pour gros travaux de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend un sur-factif non ionique en une quantité d'environ 30 à 50 % ^ en poids, du tripolyphosphate de sodium en une quanti- 05 té d'environ 15 à 50 % en poids, du polyéthylêne-gly-(h col (poids moléculaire 400) en une quantité d'environ 5 à 25 % en poids, un sel d'ammonium quaternaire en une quantité d'environ 0,2 à 2,0 % en poids, du per-borate de sodium monohydraté comme agent de blanchi-10 ment, en une quantité d'environ 2 à 20 % en poids, et de la tëtraécëtyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de l'agent de blanchiment, en üne quantité d'environ 1 à 8 %.

14. Procédé pour nettoyer des tissus salis, 15 caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 10 ou 11.

15. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus 20 salis en contact avec la composition détergente de blanchissage selon la revendication 12 ou 13. MM.