FR2586424A1 - Compositions detergentes liquides non aqueuses de blanchissage et procedes pour nettoyer des tissus salis les utilisant - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DETERGENTE LIQUIDE NON AQUEUSE POUR GROS TRAVAUX DE BLANCHISSAGE, A TENEUR FAIBLE OU NULLE EN PHOSPHATE. LA COMPOSITION CONSISTE EN UNE SUSPENSION STABLE, DANS UN SURFACTIF NON IONIQUE LIQUIDE, D'UN POLYMERE D'ACIDE HYDROXY-ACRYLIQUE OU DE SEL D'ACIDE HYDROXY-ACRYLIQUE COMME ADJUVANT DE DETERGENCE OU D'UN POLYACETAL-CARBOXYLATE COMME SEL ADJUVANT DE DETERGENCE. DIVERS ADDITIFS PEUVENT ETRE INCLUS DONT NOTAMMENT UN SURFACTIF NON IONIQUE A TERMINAISON ACIDE COMME AGENT ANTI-SEDIMENTATION, UN ETHER MONOALKYLIQUE D'ALKYLENE-GLYCOL ET UN AGENT ANTI-SEDIMENTATION. APPLICATION : DETERGENTS.

Description

La présente invention concerne des composi-

tions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions détergentes liquides non aqueuses sans phosphate ou à faible teneur en phos- phate pour le blanchissage du linge, contenant une suspension d'un polymère d'acide hydroxy-acrylique ou d'un sel d'un tel acide comme adjuvant de détergent ou

d'un polyacétalcarboxylate comme sel adjuvant de dé-

tergence dans des surfactifs non ioniques, lesquelles compositions sont stables vis-à-vis d'une séparation de phases et d'une gélification et peuvent aisément être versées, et l'utilisation de ces compositions

pour le nettoyage des tissus salis.

Les compositions détergentes non aqueuses liquides pour les gros travaux de blanchissage sont

bien connues en pratique. Par exemple, des composi-

tions de ce type peuvent comprendre un surfactif li-

quide non ionique dans lequel sont dispersées des par-

ticules d'un adjuvant de détergence, comme décrit, par exemple, dans les brevets des E.U.A. N' 4 316 812, N'3

630 929 et N' 4 264 466 et dans les brevets britanni-

ques N' 1 205 711, N' I 270 040 et N' 1 600 981.

Le brevet des E.U.A. N' 4 450 089 décrit une composition détergente particulaire de blanchiment

comprenant un agent de blanchiment minéral du type pe-

roxygéné et un polymère d'hydroxy-acrylate pour stabi-

liser l'agent de blanchiment, et le brevet des E.U.A.

N' 4 445 249 décrit une composition détergente de

blanchiment particulaire comprenant un agent de blan-

chiment organique du type peroxyacide et un polymère

d'hydroxy-acrylate pour stabiliser l'agent de blan-

chiment. Le brevet des E.U.A. N' 3 825 498 décrit

l'utilisation d'un polymère d'acide polyhydroxy-carbo-

xylique comme produit de remplacement des sels adju-

vants de détergence de type phosphate ou polyphosphate utilisés dans des compositions détergentes aqueuses ou particulaires en poudre pour le lavage de la vaisselle.

Le brevet des E.U.A. N' 3 706 672 et le bre-

vet des E.U.A. N' 3 922 230 décrivent l'utilisation de polymère polyacryliques comme produits de remplacement des sels adjuvants de détergence du type phosphate ou

polyphosphate dans les compositions détergentes.

Le pouvoir nettoyant des détergents surfac-

tifs non ioniques synthétiques des compositions déter-

gentes de blanchissage peut être augmenté par l'addi-

tion d'adjuvants de détergence. Le tripolyphosphate de sodium est l'un des adjuvants de détergence que l'on préfère. Cependant, l'utilisation de polyphosphate de sodium dans des détergents en poudre sèche comporte

quelques inconvénients tels que, par exemple, le ten-

dance des polyphosphates à s'hydrolyser en pyro- et

ortho-phosphates qui constituent des adjuvants de dé-

tergence moins intéressants.

De plus, la teneur en polyphosphate des dé-

tergents de blanchissage a été tenue pour responsable

de la trop forte teneur en phosphate des eaux de sur-

face. Une plus forte teneur en phosphate des eaux de surface s'est avéré contribuer à une croissance accrue

d'algues entrainant une modification nuisible de l'é-

quilibre biologique de l'eau.

Récemment, des législations gouvernementales

promulguées ont visé à réduire la quantité de poly-

phosphates présents dans les détergents pour le linge et, dans certaines juridictions o les polyphosphates

ont cons-titué un problème, ont exigé que les déter-

gents de blanchissage ne contiennent pas du tout de

polyphosphates adjuvants de détergence.

Les détergents liquides sont souvent consi-

dérés comme étant plus pratiques à utiliser que les produits particulaires ou en poudre sèche et, par conséquent, ils ont rencontré un succès important auprès des des consommateurs. Ils peuvent être dosés facilement, ils se dissolvent rapidement dans l'eau de

lavage, ils peuvent être facilement appliqués en solu-

tions ou dispersions concentrées sur des parties sa-

lies de vêtements & nettoyer et ne dégagent pas de poussière, et ils occupent généralement peu d'espace à

l'entreposage. En outre, les détergents liquides peu-

vent contenir, dans leur formulation, des matières qui ne pourraient pas résister aux opérations de séchage

sans se détériorer, lesquelles matières seraient sou-

vent utilisées avantageusement dans la fabrication de

produits détergents particulaires. Bien qu'ils possè-

dent de nombreux avantages par rapport à des produits solides unitaires ou particulaires, les détergents liquides présentent souvent certains inconvénients inhérents qui doivent être surmontés pour obtenir des

produits détergents acceptables dans le commerce.

Ainsi, certains de ces produits se séparent à l'entre-

posage et d'autres se séparent au refroidissement et ne peuvent pas facilement être redispersés. Dans certains cas, la viscosité du produit se modifie et le produit devient soit trop épais pour être versé, soit liquide au point de ressembler à de l'eau. Certains produits limpides deviennent troubles et d'autres se

gélifient au repos.

En plus du problème de la sédimentation ou de la séparation de phases, les détergents liquides

non aqueux de blanchissage à base de surfactifs li-

quides non ioniques ont comme inconvénient que les surfactifs non ioniques ont tendance à se gélifier lorsqu'ils sont ajoutés à de l'eau froide. Ceci est un

problème particulièrement aigu au cours d'une utilisa-

tion courante de machines à laver automatiques ménagè- res européennes dans lesquelles l'utilisateur place la

composition détergente de blanchissage dans un dispo-

sitif de distribution (par exemple un tiroir de dis-

tribution) de la machine. Pendant le fonctionnement de la machine, le détergent contenu dans le distributeur, est soumis & un courant d'eau froide qui le transfère dans la masse principale de la solution de lavage. En

particulier pendant les mois d'hiver, lorsque la com-

position détergente et l'eau introduites dans le dis-

tributeur sont particulièrement froides, la viscosité

du détergent augmente fortement et il se forme un gel.

Par suite, une partie de la composition n'est pas com-

plètement balayée hors du distributeur pendant le

fonctionnement de la machine, et un dépôt de composi-

tion s'accumule au cours de cycles répétés de lavage,

obligeant finalement l'utilisateur & balayer le dis-

tributeur à l'eau chaude.

Le phénomène de la gélification peut égale-

ment poser un problème lorsqu'on désire effectuer un lavage en eau froide, comme cela peut être recommandé pour certains tissus synthétiques et délicats ou des tissus qui peuvent rétrécir dans l'eau tiède ou chaude. La tendance des compositions détergentes concentrées à la gélification pendant l'entreposage est aggravée par l'entreposage des compositions dans

des zones d'entreposage non chauffées ou par le trans-

port des compositions pendant les mois d'hiver dans

des véhicules de transport non chauffés.

Des solutions partielles aux problèmes de la félification ont été proposées, par exemple en diluant le surfactif liquide un ionique avec certains solvants

agissant sur la viscosité et certains agents inhibi-

teurs de gélification, tels que des alcanols infé- rieurs, par exemple l'alcool éthylique (voir brevet des E.U.A. N' 3 953 380), des formiates et adipates de métaux alcalins (voir brevet des E.U.A. N' 4 368 147), l'hexylène-glycol, le polyéthylène-glycol, etc., et

par une modification et une optimalisation de la.

structure des surfactifs non ioniques. Comme exemple

de modification des surfactifs non ioniques, on a ob-

tenu un résultat particulièrement avantageux en aci-

difiant la portion à terminaison hydroxylique de la molécule non ionique. Les avantages de l'introduction d'un acide carboxylique à l'extrémité du surfactif non ionique comprennent une inhibition de la gélification au moment de la dilution; une diminution du point de goutte des surfactifs non ioniques; et la formation d'un surfactif anionique par neutralisation dans la liqueur de lavage. L'optimalisation de la structure non ionique a porté sur la longueur de chaîne du fragment hydrophobelipophile et sur le nombre et la constitution des motifs oxyde d'alkylène (par exemple oxyde d'éthylène) du fragment hydrophile. Par exemple, on a constaté qu'un alcool gras en C13 éthoxylé avec 8 moles d'oxyde d'éthylène ne présente qu'une tendance

limitée à la formation d'un gel.

Néanmoins, on désire améliorer à la fois la

stabilité et l'inhibition de la gélification de compo-

sitions liquides non aqueuses sans phosphate et à fai-

ble teneur en phosphate, pour le traitement des tissus. Selon la présente invention, on prépare une

composition détergente liquide non aqueuse très con-

centrée de blanchissage à faible teneur en phosphate,

et plus particulièrement exempte d'adjuvant de déter-

gence du type polyphosphate, en dispersant un polymère d'acide hydroxyacrylique ou d'un sel d'un tel acide

comme adjuvant de détergence ou un polyacétal-carboxy-

late comme sel adjuvant de détergence dans un déter-

gent surfactif non ionique liquide.

Les polymères d'acide hydroxy-acrylique ou d'un sel d'un tel acide comme adjuvants de détergence utilisés selon une forme de réalisation de la présente invention sont bien connus. Le procédé de fabrication du polymère d'acide hydroxy-acrylique et de sel d'un tel acide et son utilisation pour stabiliser les agents de blanchiment peroxygènés ou les peroxyacides de blanchiment dans les compositions détergentes sont décrits dans les brevetes des E.U.A. N' 4 450 089 et

N' 4 455 249, qui sont cités ici à titre de référence.

Les polymères de poids moléculaire inférieur d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide sont facilement biodégradables. Les polymères d'acide hydroxy-acrylique et de sel d'un tel acide sont de bons stabilisants des agents de blanchiment et servent d'agents antiincrustation efficaces. Les polymères

d'hydroxy-acrylate sont des sels adjuvants de déter-

gence particulièrement bons du fait de leur haut pou-

voir séquestrant des ions calcium et magnésium dans

l'eau de lavage.

Le polymère d'hydroxy-acrylate utilisé comme adjuvant de détergence selon la présente invention contient des motifs monomères de formule:

R1 0011

+ COOMn dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent de l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant 1 à 3 atomes de carbone, et M représente l'hydrogène, ou un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'ammonium. Le degré de polyméri- sation, c'est-à-dire la valeur de n, est généralement déterminé par la limite compatible avec la solubilité

du polymère dans l'eau.

Les polyacétal-carboxylates utilisés selon

une autre forme de réalisation de la présente inven-

tion sont également bien connus. Le procédé de fabri-

cation des sels adjuvants de détergence est décrit dans les brevets des E. U.A. N' 4 315 092 et N' 4 144 226 et l'utilisation des polyacétalcarboxylate comme

sels adjuvants de détergence est décrite dans le bre-

vet des E.U.A. N' 4 146 495.

Les polyacétal-carboxylates sont hydrosolu-

bles et se dépolymérisent rapidement en milieu neutre ou non alcalin, pour former des composants de bas

poids moléculaire qui sont facilement biodégradables.

Les polyacétal-carboxylates sont donc utilisés dans les formulations qui, au moment de l'addition à l'eau de lavage, ont normalement un pH supérieur à 7, par exemple d'environ 8 à 10, par exemple 9 à 10. Bien que les polyacétal-carboxylates tels qu'ils sont utilisés dans un milieu alcalin soient des sels adjuvants de détergence efficaces, lorsque l'eau résiduaire du bain

aqueux de lavage est évacuée à l'égout ou autre systè-

me de collecte des eaux résiduaires et que l'eau de lavage est neutralisée, les polyacétal-carboxylates

sont dépolymérisés en petits fragments qui sont faci-

lement biodégradables. Les polyacétal-carboxylates sont des sels adjuvants de détergence particulièrement satisfaisants à cause de leur haut pouvoir séquestrant

des ions calcium et magnésium dans l'eau de lavage.

Les polyacétal-carboxylates adjuvants de détergence utilisés dans la présente invention sont représentés par la formule générale: Ri HO R2 COOMJ dans laquelle M est un cation de métal alcalin ou' d'ammonium, n est égal & au moins 4, et R1 et R2 sont choisis de manière à être des groupes individuellement stables qui stabilisent le polymère à l'encontre d'une dépolymérisation en solution alcaline et sont choisis de manière à être compatibles avec les ingrédients de la composition détergente liquide non ionique de la présente invention. Un polyacétal-carboxylate adjuvant de détergence disponible dans le commerce est vendu par Monsanto Chemical Company sous la marque

Commerciale Builder U et c'est un sel de sodium.

Afin d'améliorer les caractéristiques de

viscosité de la composition, on peut ajouter un sur-

factif non ionique à terminaison acide. Pour améliorer

davantage les caractéristiques de viscosité de la com-

position et les propriétés à l'entreposage de la com-

position, on peut ajouter à la composition des agents améliorant la viscosité et des agents antigélification tels que des éthers monoalkyliques d'alkylène-glycol et des agents anti-sédimentation tels que des esters d'acide phosphorique et le stéarate d'aluminium. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, la

composition détergente contient un surfactif non ioni-

que à terminaison acide et/ou un éther monoalkylique

d'alkylène-glycol, et un agent anti-sédimentation.

Des agents d'assainissement ou de blanchi-

ment et leurs activateurs peuvent être ajoutés afin d'améliorer les caractéristiques de blanchiment et de

nettoyage de la composition.

Dans une forme de réalisation de l'inven- tion, les composants adjuvants de détergence de la composition sont broyés à une dimension particulaire

inférieure à 100 micromètres et de préférence infé-

rieure à 10 micromètres afin d'améliorer encore la stabilité de la suspension des composants adjuvants de détergence dans le détergent surfactif non ionique liquide. De plus, d'autres ingrédients peuvent être

ajoutés à la composition, tels que des agents anti-in-

crustation, des agents antimousse, des agents d'avi-

vage optique, des enzymes, des agents anti-rédéposi-

tion, des parfums et des colorants.

Les machines à laver fabriqués actuellement pour un usage domestique fonctionnent normalement à des températures de lavage atteignant 95'C. On utilise environ 20 litres d'eau pendant les cycles de lavage

et de rinçage.

On utilise normalement environ 175 grammes

de détergent en poudre par lavage.

Selon la présente invention, lorsqu'on uti-

lise le détergent liquide fortement concentré, il ne

faut qu'environ 80 grammes (67 ml) ou moins de compo-

sitions détergente liquide pour laver une charge com-

plète de linge sale.

Par conséquent, selon un aspect, la présente invention fournit une composition liquide pour gros

travaux de blanchissage exempte d'adjuvant de déter-

gence de type phosphate ou sensiblement exempte d'un

tel adjuvant de détergence, constituée d'une suspen-

sion d'un polymère d'hydroxy-acrylate de métal alcalin adjuvant de détergence ou d'un sel de métal alcalin d'acide polyacétal-carboxylique adjuvant de détergence

dans un surfactif liquide non ionique.

Selon un autre aspect, l'invention fournit une composition détergente liquide concentrée à teneur en phosphate faible ou nulle pour gros travaux de blanchissage, qui est stable, ne se sédimente pas à

l'entreposage et ne se gélifie pas pendant l'entrepo-

sage et en cours d'utilisation. Les compositions li-: quides de la présente invention peuvent aisément être versées, elles se dosent facilement et sont faciles à

introduire dans la machine à laver.

Selon un autre aspect, l'invention fournit un procédé pour distribuer une composition détergente

liquide non ionique de blanchissage à teneur en phos-

phate faible ou nulle dans et/ou avec de l'eau froide sans provoquer de gélification. En particulier, il est proposé un procédé pour remplir un récipient d'une

composition détergente liquide non aqueuse de blan-

chissage dans laquelle le détergent est constitué, au moins de façon prédominante, d'un agent tensio-actif non ionique liquide exempt de polyphosphate adjuvant

de détergence et pour distribuer la composition à par-

tir du récipient dans un bain aqueux de lavage, la distribution étant effectuée en dirigeant un courant d'eau non chauffée sur la composition de manière que la composition soit entraînée par le courant d'eau

dans le bain de lavage.

Les compositions détergentes exemptes de polyphosphate adjuvant de détergence éliminent les problèmes de pollution des eaux de surface par les phosphates. Les compositions détergentes liquides non ll aqueuses concentrées de blanchissage à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate,

conformes à la présente invention, associent les avan-

tages d'être stables, et de ne pas subir de sédimenta-

tion à l'entreposage ni de gélification & l'entreposa- ge. Les compositions liquides sont faciles à verser,

faciles à doser et faciles à introduire dans des ma-

chines à laver le linge.

Un but de la présente invention est de four-

nir une composition détergente non ionique non aqueuse

liquide, non polluante, à faible teneur, et en parti-

culier à teneur nulle en polyphosphate, pour gros tra-

vaux de blanchissage, contenant un polymère d'hydroxy-

acrylate comme adjuvant de détergence ou un polyacé-

tal-carboxylate comme sel adjuvant de détergence dans

un surfactif non ionique.

Un autre but de l'invention est de fournir

des compositions liquides, pour le traitement des tis-

sus, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, qui sont des suspensions de polymère d'hydroxy-acrylate

comme adjuvant de détergence ou de polyacétal-carbo-

xylate comme sel adjuvant de détergence dans un li-

quide non aqueux et qui sont stables à l'entreposage, et sont faciles à verser et à disperser dans l'eau

froide, tiède ou chaude.

Un autre but de la présente invention con-

siste à formuler des compositions détergentes liquides non aqueuses fortement renforcées à surfactif non ionique, à teneur faible ou nulle en polyphosphate, pour gros travaux de blanchissage, qui peuvent être versées à toutes les températures et qui peuvent être dispersées de façon répétée à partir du dispositif de distribution de machines à laver le linge automatique

du style européen sans encrasser ni obstruer le dis-

tributeur même pendant les mois d'hiver.

Un autre but de la présente invention est de fournir des suspensions stables, non gélifiantes, à

teneur faible ou nulle en polyphosphate, de composi-

tion détergente non ionique liquide non aqueuse ren-

forcée pour gros travaux de blanchissage, qui compren-

nent une quantité efficace d'un polymère d'hydroxy-

acrylate comme adjuvant de détergence ou d'un polyacé-

tal-carboxylate comme sel adjuvant de détergence.

1O Un autre but de la présente invention est de; fournir des suspensions stables non gélifiantes de composition détergente non ionique liquide non aqueuse

renforcée pour gros travaux de blanchissage, qui com-

prennent un ester alcanolique d'acide phosphorique et/ou un sel d'acide gras d'aluminium en une quantité

suffisante pour augmenter la stabilité de la composi-

tion, c'est-à-dire empêcher la sédimentation des par-

ticules d'adjuvant de détergence, etc., de préférence tout en réduisant ou au moins en n'augmentant pas la

viscosité plastique de la composition.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres

qui ressortiront de la description détaillée qui va

suivre de formes préférées de réalisation sont géné-

ralement atteints en préparant une composition déter-

gente à teneur faible ou nulle en polyphosphate, en ajoutant au surfactif non ionique liquide non aqueux une quantité efficace d'un polymère d'hydroxy-acrylate de métal alcalin comme adjuvant de détergence ou d'un

polyacétal-carboxylate de métal alcalin comme sel ad-

juvant de détergence et des additifs de traitement de tissus, organiques ou minéraux, par exemple des agents anti-gélification et améliorant la viscosité, des

agents anti-sédimentation, des agents anti-incrustra-

tion, des agents de blanchiment, des activateurs d'a-

gents de blanchiment, des agents antimousse, des agents d'avivage optique, des enzymes, des agents

anti-redéposition, des parfums et des colorants.

Déteraent surfactif non ionique Les détergents organiques synthétiques non

ioniques utilisé dans la mise en pratique de l'inven-

tion peuvent être n'importe lesquels d'une grande di-

versité de tels composés, qui sont bien connus.

Comme on le sait, les détergents organiques

synthétiques non ioniques sont caractérisés par la.

présence d'un groupe organique hydrophobe et d'un groupe organique hydrophile et ils sont généralement produits par la condensation d'un composé organique

aliphatique ou alkyl-aromatique hydrophobe avec l'oxy-

de d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy amido ou amino présentant un atome d'hydrogène libre relié à l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-glycol, pour former un détergent non

ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou poly-

oxyéthylénique peut être facilement réglée pour at-

teindre le rapport souhaité entre les groupes hydro-

phobes et hydrophiles. Des exemples représentatifs de surfactifs non ioniques appropriés sont ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N' 4 316 812 et N' 3 630 929. En général, les détergents non ioniques sont

des composés lipophiles alcoxylés par un groupe poly-

(alcoxy inférieur) dans lesquels le rapport hydrophi-

le/lipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un fragment

lipophile. Une classe préférée de détergents non ioni-

* ques utilisés est constituée par les alcanols supé-

rieurs alcoxylés par des groupes poly(alcoxy infé-

rieur) dans lesquels l'alcanol comporte 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser

celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un al-

cool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone, et qui contiennent 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alkoxy inférieur par mole. De préférence, le groupe

alkoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans cer-

tains cas, il peut être mélangé avantageusement avec le groupe propoxy dont la présence éventuelle ne représente souvent qu'une proportion mineure (moins de %). Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical

Company, Inc. Le premier est un produit de condensa-

tion d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en

moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec envi-

ron 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents représente une moyenne d'environ 6,5. Les alcools

supérieurs sont des alcanols primaires.

D'autres exemples de tels détergents com-

prennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont

tous deux des éthoxylats d'alcools secondaires linéai-

res fabriqués par Union Carbide Corporation. Le pre-

mier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un

produit similaire mais o neuf moles d'oxyde d'éthylè-

ne ont réagi.

Sont également utiles dans la composition de l'invention, comme composant du détergent non ionique,

des surfactifs non ioniques de poids moléculaire supé-

rieur, tels que Neodol 45-11 qui sont des produits de condensation similaires d'oxyde d'éthylène sur des

alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur com-

portant 14 ou 15 atomes de carbone, et le nombre de

groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11.

Ces produits sont également fabriqués par Shell

Chemical Company.

D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe du commerce bien connue de

surfactifs non ioniques vendus sous la marque commer-

ciale Plurafac. Les produits Plurafac sont le produit réactionnel d'un alcool linéaire supérieurs et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant

une chaine mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de pro-

pylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples comprennent des produits qui sont (A) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène, (B) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène, (C) un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et moles d'oxyde d'éthylène et (D) un mélange 1:1 de

(B) et (C).

Un autre groupe de surfactifs non ioniques

liquides sont disponibles dans le commerce en prove-

nance de Shell Chemical Company, Inc., sous la marque commerciale Dobanol: Dobanol 91-5 est un alcool gras en C9-C11 éthoxylé avec une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12-C15 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde

d'éthylène par mole d'alcool gras.

Dans les alcanols supérieurs alkoxylés par des groupes poly(alkoxy inférieur), préférés pour ob-

tenir le meilleur rapport entre les portions hydrophi-

les et lipophiles, le nombre de groupes alkoxy infé-

rieur est généralement égal à 40 % à 100 % du nombre

d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, de préfé-

rence à 40 à 60 % de ce nombre, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % d'un tel poly(alkoxy inférieur)-alcanol supérieur préféré. Les

alcanols de poids moléculaire supérieur et divers au-

tres détergents non ioniques normalement solides et

agents tensio-actifs peuvent contribuer à la gélifica- tion du détergent liquide et, par conséquent, on les supprimera de

préférence ou ils seront en quantité limitée dans les présentes compositions, bien qu'on puisse les utiliser en proportions mineures pour leurs propriétés de nettoyage, etc. En ce qui concerne les détergents non ioniques préférés et moins préférés,

les groupes alkyle qu'ils contiennent sont générale-

ment linéaires, bien qu'on puisse tolérer une rami-

fication, par exemple au niveau d'un atome de carbone voisin de l'atome de carbone terminal de la chaîne droite ou éloigné de deux atomes de carbone de cet atome de carbone terminal et à l'opposé de la chaine

éthoxylée, à condition qu'un tel groupe alkyl embran-

ché n'ait pas une longueur de plus de trois atomes de

carbone. Normalement, la proportion d'atomes de carbo-

ne dans une telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20 % de la teneur totale en atome de carbone du groupe alkyle. De façon similaire, bien que les groupes alkyle linéaire qui sont reliés en bout aux chaines d'oxyde d'éthylène soient très préférables et soient considérés comme donnant la meilleure combinaison de caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabilité et de non-gélification, il peut apparaître une jonction médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène de la chaine. Il n'y a en général qu'une proportion mineure de tels groupes alkyle, généralement moins de 20 %, mais, comme dans le cas des Tergitol mentionnés, cette proportion peut être supérieure. Egalement, lorsque la chaîne d'oxyde' d'alkylène inférieur contient de l'oxyde de propylène,

la proportion de cet oxyde de propylène est générale-

ment inférieure à 20 %, et de préférence inférieure à

%, de cette chaîne.

Lorsqu'on utilise des proportions supérieu-

res à celles mentionnées ci-dessus d'alcanols dont

l'alkoxylation n'est pas terminale, d'alcanols alko-

xylés par des groupes poly-(alkoxy inférieur) conte-

nant de l'oxyde de propylène et de détergent non

ionique à moindre rapport hydro-lipophile, et lors-

qu'on utilise d'autres détergents non ioniques à la place des détergents non ioniques préférés énumérés ici, le produit résultant peut ne pas présenter d'aussi bonnes propriétés de pouvoir détergent, de stabilité de viscosité et de non-gélification que les compositions préférées, mais l'utilisation des composés de l'invention agissant sur la viscosité et inhibant la gélification peut également améliorer les propriétés des détergents à base de tels composés non ioniques. Dans certains cas, par exemple lorsqu'on utilise un poly(alkoxy inférieur)-alcanol supérieur de poids moléculaire supérieur, souvent pour son pouvoir

détergent, sa proportion est réglée ou limitée confor-

mément aux résultats d'expériences de routine, pour obtenir le pouvoir détergent voulu et pour obtenir en même temps un produit non gélifiant et de viscosité

désirée. Egalement, on a constaté qu'il n'est que ra-

rement nécessaire d'utiliser les surfactifs non ioni-

ques de poids moléculaire supérieur pour leurs pro- priétés détergentes, car les surfactifs non ioniques préférés décrits ici sont d'excellents détergents et,

de plus, ils permettent d'atteindre la viscosité dési-

rée dans le détergent liquide sans gélification à

basses températures.

Un autre groupe utile de surfactifs non io-

niques est constitué par la série "Surfactant T" de surfactifs non ioniques proposés par British Petroleum. Les surfactifs non ioniques Surfactant T

sont obtenus par éthoxylation d'alcools gras secon-

daires en C13 avec une étroite distribution de l'oxyde d'éthylène. Le Surfactant T5 a une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T7 a une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène; Surfactant T9 a une moyenne de 9 moles d'oxyde d'éthylène et Surfactant T12 a une moyenne de 12 moles d'oxyde d'éthylène, par mole

d'alcool gras secondaire en C13.

Dans les compositions de la présente inven-

tion, des surfactifs non ioniques préférés comprennent

les alcools gras secondaires en C13-C15 ayant des te-

neurs relativement limitées en oxyde d'éthylène d'en-

viron 7 à 9 moles, et les alcools gras en C9 à Cl

éthoxylés avec environ 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène.

On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs des surfactifs non ioniques liquides et,

dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisa-

tion de tels mélanges.

Surfactif non Ionique à Terminaison Acide Les propriétés intéressant la viscosité et la gélification des compositions détergentes liquides

peuvent être améliorées en incluant dans la composi-

tion une quantité efficace d'un surfactif non ionique

liquide à terminaison acide. Les surfactifs non ioni-

ques à terminaison acide consistent en un surfactif non ionique qui a été modifié pour transformer un de ses groupes hydroxyle libres en un fragment ayant un groupe carboxyle libre, tel qu'un ester ou un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide ou

anhydride polycarboxylique.

Comme décrit dans la demande de brevet

français 85 05 319 déposée le 9 Avril 1985, les sur-

factifs non ioniques modifiés par un groupe carboxyle libre, qui peuvent en gros être caractérisés comme étant des acides polyéther-carboxyliques, agissent de

manière à abaisser la température à laquelle le sur-

factif liquide non ionique forme un gel avec l'eau.

L'addition des surfactifs non ioniques à terminaison acide au surfactif non ionique liquide

favorise l'aptitude de la composition à être distri-

buée, c'est-à-dire à être versée, et réduit la tempé-

rature à laquelle le surfactif non ionique liquide

forme un gel dans l'eau sans diminution de leur sta-

bilité vis-à-vis d'une sédimentation. Le surfactif non ionique à terminaison acide réagit dans l'eau de la machine à laver avec l'alcalinité de la phase de sel

adjuvant de détergence dispersé de la composition dé-

tergente et agit comme surfactif anionique efficace.

Des exemples particuliers comprennent les

hémi-esters du produit (A) avec l'anhydride succini-

que, l'ester ou l'hémi-ester de Dobanol 25-7 avec l'anhydride succinique, et l'ester ou hémi-ester de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique. A la place de l'anhydride succinique, on peut utiliser d'autres acides ou anhydrides polycarboxyliques, par exemple

l'acide maléique, l'anhydride d'acide maléique, l'a-

cide citrique, etc. Les surfactifs non ioniques à terminaison acide peuvent être préparés comme suit: Produit (A) à terminaison acide: On mélange 400 g de surfactif non ionique produit (A) qui est un alcanol

an Pi A C qui-a été alkoxylé pour introduire 6 mo-

tifs oxyde d'éthylène et 3 motifs oxyde de propylène par motif d'alcanol, avec 32 g d'anhydride succinique: et on chauffe pendant 7 heures à 100'C. On refroidit

le mélange et le filtre pour séparer la matière suc-

cinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre qu'environ la moitié du surfactif non ionique a été

convertie en son hémi-ester acide.

Dobanol 25-7 à terminaison acide: On mélange 522 g de surfactif non ionique Dobanol 25-7, qui est le produit d'éthoxylation d'un alcanol en C12 à C15 et comporte environ 7 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 100 g d'anhydride succinique et 0,1 g

de pyridine (qui agit comme catalyseur d'estérifica-

tion) et on chauffe à 260'C pendant 2 heures, on re-

froidit et on filtre pour séparer la matière succini-

que n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge -montre que

la quasi-totalité des groupes hydroxyle libres du sur-

factif ont réagi.

Dobanol 91-5 à terminaison acide: On mélange 1000 g

de surfactif non ionique Dobanol 91-5, qui est le pro-

duit d'éthoxylation d'un alcanol en C9 à C11 et pré-

sente environ 5 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcanol, avec 265 g d'anhydride succinique et 0,1 g de pyridine comme catalyseur, et on chauffe -à 260'C

pendant 2 heures, on refroidit et on filtre pour sépa-

rer la matière succinique n'ayant pas réagi. L'analyse infrarouge montre que la quasi-totalité des groupes

hydroxyle libre du surfactif ont réagi. D'autres cata-

lyseurs d'estérification, comme un alcoolate de métal alcalin (par exemple le méthylate de sodium) peuvent être utilisés à la place de la pyridine ou en mélange

avec elle. Le polyéther acide, c'est-à-dire le surfac-

tif non ionique à terminaison acide, est de préférence

ajouté à l'état dissous dans le surfactif non ionique.

Sels Adjuvants de Déteraence Le surfactif non ionique liquide non aqueux, : utilisé dans les compositions de la présente invention contient, à l'état dispersé et en suspension, de fines particules de sels adjuvants de détergence organiques

et/ou minéraux.

La présente invention englobe, comme partie

essentielle de la composition, un adjuvant de déter-

gence organique du type polymère d'acide hydroxy-acry-

lique ou de sel d'un tel acide ou un sel adjuvant de

détergence organique du type polyacétal-carboxylate.

Sels Oraaniaues Adiuvants de Déteraence Adiuvant de Déteraence du Type Polvmère d'Acide HYdroxv-Acrvliaue Un sel organique adjuvant de détergence préféré fait partie des sels de métaux alcalins de polymère d'acide hydroxy-acrylique, de préférence les

sels de sodium et de potassium.

En bref, le polymère d'acide hydroxy-acryli-

que et de sel d'un tel acide, utilisé dans la présente invention comme adjuvant de détergence, contient des motifs monomères de formule:

R OH

_C CC-

R2 COOM

r2hi

dans laquelle R1 et R2 peuvent être identiques ou dif-

férents et représentent l'hydrogène ou un groupe alky-

le comportant 1 & 3 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle et propyle. Les substituants préférés pour R1 et R2 sont tous deux de l'hydrogène. M repré-

sente l'hydrogène ou un métal alcalin, tel que le so-

dium ou le potassium, ou un métal alcalino-terreux tel

que le calcium, le magnésium ou le baryum. Le substi-

tué préféré pour M est le sodium. Les groupes termi-

naux du polymère ne sont pas déterminants et peuvent;

être H, OH, CH3 ou une chaine hydrocarbonée.

Le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de n, est généralement déterminé par la limite

compatible avec la solubilité du polymère dans l'eau.

La valeur de n peut être de 10 à 10 000, de

préférence de 10 à 1000, et mieux encore de 20 à 200.

Le polymère d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide peut avoir un poids moléculaire de 1000 à

6 5

106 de préférence de 1000 à 105, et mieux encore de

2000 à 20 000. Voir par exemple les brevets des E.U.A.

N' 3 920 570 et N' 4 107 411 qui décrivent des procé-

dés de fabrication des polymères.

Sels d'Acide Polvacétal-carboxvlique adiuvants de détergence

D'autres sels organiques adjuvants de déter-

gence préférés comprennent les sels de métaux alcalins d'acide polyacétalcarboxylique, de préférence les

sels de sodium et de potassium.

D'une façon générale, les polyacétal-carbo-

xylates adjuvants de détergence utilisés dans la pré-

sente invention sont représentés par la formule générale suivante:

R CHO R2

ICOOMN

n dans laquelle M est choisi parmi un métal alcalin, l'ammonium, des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone; des groupes tétralkyl-ammonium et des groupes alcanolamine ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la chaine alkylique; on préfère les métaux alcalins, par exemple le sodium et le potassium; n

est égal à& au moins 4; et R1 et R2 sont individuel-

lement tous groupes chimiquement stables. R1 et R2

peuvent être des groupes identiques ou différents.

Les groupes terminaux R1 et R2 peuvent être choisis dans une large gamme de matières, pourvu qu'elles stabilisent le polyacétal-carboxylate & l'encontre d'une dépolymérisation rapide.en solution

alcaline. Les groupes terminaux R1 et R2 sont égale-

ment choisis de manière à être compatibles avec les ingrédients utilisés pour formuler la composition liquide non ionique non aqueuse de la présente invention, en particulier le surfactif non ionique et

les agents anti-gélification et anti-sédimentation.

Le nombre de groupes récurrents, c'est-

à-dire la valeur de n, est un facteur important, car

l'efficacité du polyacétal-carboxylate en tant qu'ad-

juvant de détergence est affectée par la longueur de la chaîne du polymère. Lorsque n=4, le polymère manifeste une efficacité comme séquestrant, agent chélatant et adjuvant de détergence. La valeur de n peut être aussi élevée que 400. Cependant, il ne semble pas y avoir d'avantage à ce que n ait une

valeur supérieure à environ 200.

Lorsque la valeur de n dépasse environ 100,

on n'observe aucune amélioration importante des pro-

priétés séquestrantes, chélatantes et adjuvantes de détergence. Ainsi, le polyacétal-carboxylate peut contenir 10 & 400 motifs, c'est-à-dire que n peut être égal à 10-400, de préférence n = 50 à 200, et mieux

encore n = 50 à 100 motifs récurrents.

Lorsque n a une valeur de 50 à 200, l'effi-

cacité de séquestration des ions calcium et magnésium est très satisfaisante et les propriétés adjuvantes de

détergence sont très bonnes.

A titre d'exemple, des groupes d'extrémité

appropriés chimiquement stables comprennent des frag-

ments substituants stables dérivant de composés par,

ailleurs stables, comme des alcanes, tels que le mé-

thane, l'éthane, le propane et le butane; des alcènes tels que l'éthylène, le propylène et le butylène; des hydrocarbures à chaîne ramifiée, tant saturés qu'insaturés, tels que le 2-méthylbutane et le 2-méthylbutène; des alcools tels que le méthanol,

l'éthanol, le 2-propanol, le cyclohexanol, des poly-

alcools tels que le 1,2-éthanol-diol et le 1,4 benzè-

ne-diol; des éthers tels que le méthoxyéthane, éther méthylique, l'éther éthylique, l'éthoxypropane et des

éthers cycliques tels que l'oxyde d'éthylène; l'épi-

chlorhydrine et l'oxyde de tétraméthylène; des aldé-

hydes et des cétones tels que l'éthanal, l'acétone, le propanal et la méthyléthyl-cétone; et des composés contenant des groupes carboxylate tels que les sels de métaux alcalins d'acides carboxyliques, les esters d'acides carboxyliques et les anhydrides. Des groupes terminaux particulièrement appropriés comprennent les groupes alkyle et les groupes alkyle cycliques contenant de l'oxygène tels que les groupes oxyalkyle comme méthoxy, -éthoxy, acides carboxyliques; et des

aldéhydes, des éthers et autres groupes alkyle conte-

nant de l'oxygène.

Les polyacétal-carbokylates peuvent contenir des fragments polymères, et par conséquent, le polymère peut être un homopolymère ou copolymère linéaire, ou bien il peut être ramifié. Un certain nombre d'agents d'allongement de chaîne peuvent être copolymérisés avec les polyacétalcarboxylates. Il suffit que l'agent d'allongement de chaîne fournisse au moins deux sites réactifs et ne provoquent pas la

dépolymérisation des polyacétal-carboxylates en solu-

tion alcaline et qu'il soit compatible avec le surfac-

tif non ionique et les agents anti-gélification et,

anti-sédimentation de la présente invention.

Des agents d'allongement de chaîne appro-

priés comprennent: des polyalcools tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et des époxysuccinates d'épihalogénhydrine; des aldéhydes tels que le formaldéhyde et l'acétaldéhyde. Il est particulièrement avantageux que l'agent d'allongement

de chaîne contienne des groupes carboxy substituants.

Des agents d'allongement de chaîne aliphatiques ayant 1 à 4 atomes de carbone, tels que l'oxyde d'éthylène

et l'oxyde de propylène, sont particulièrement pré-

férés. Lorsque des esters acétal-carboxyliques sont copolymérisés avec un agent d'allongement de chaîne, la quantité d'acétal-carboxylate doit être d'au moins environ 50 pour cent en poids, sur la base du poids total du polymère, pour assurer que le polymère séquestre efficacement les ions calcium et magnésium

et conserve ses propriétés d'adjuvant de détergence.

Il est préférable que la quantité d'acétal-carboxylate soit de 50 à 80 pour cent, par exemple d'environ 80 pour cent en poids, sur la base du poids total du

polymère, ou même supérieure.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, R1 est choisi parmi:

/CH2- CH2

OCH CH2

0 - CH2

-OCH3. -0c H5. HO(CHCCH2O>,4 H3C il COOM H3 '

RC - CR

I!

H5C20 COOM

et des mélanges de ceux-ci, et R2 est choisi parmi:

-CH3, -C2H5, -(CH2CH20* 1_4H,

H3C RC- H5C20 W

/C 'CH2\

-CH CH2

oc%/H2 et leurs mélanges, o R est de l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, et M est tel

que défini ci-dessus.

Il est particulièrement préférable que R1 soit:

OCH2CH3

-CH CH3 C001 ou -C--CH3 I COOM1 ou leurs mélanges, et que R2 soit: f?2c CH H3./

ou M est le sodium et que n soit égal à 50-200.

D'autres adjuvants organiques de détergence que l'on peut utiliser sont des polymères et copolymères d'acide polyacrylique et d'anhydride polymaléique et leurs sels de métaux alcalins. Plus particulièrement, ces sels adjuvants de détergence peuvent consister en un copolymère qui est le produit réactionnel d'un nombre de moles à peu près égal d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, qui a été complètement neutralisé pour former son sel de sodium. L'adjuvant de détergence est disponible dans

le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP5.

Cet adjuvant de détergence sert, lorsqu'il'est utilisé

en quantités même faibles, & inhiber une incrustation.

* Etant donné que les compositions détergentes

de la présente invention sont généralement très con-

centrées, et par conséquent, peuvent être utilisées en quantités relativement faibles, il est avantageux de compléter l'adjuvant de. détergence à l'aide d'un adjuvant auxiliaire tel qu'un sel de métal alcalin d'acide polycarboxylique inférieur ayant un pouvoir de fixation élevé du calcium et du magnésium permettant d'inhiber l'incrustation qui pourrait sinon être provoquée par la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium. Des sels de métaux alcalins appropriés d'acides polycarboxyliques sont les sels de métaux alcalins d'acides citrique et tartrique, par

exemple le citrate monosodique (anhydre), les tar-

trates monosodique, disodique et dipotassique.

On peut les ajouter à, et les utiliser avec, le polymère de sel de métal alcalin d'acide hydroxy-acrylique adjuvant de détergence et les sels de métaux alcalins d'acide polyacétal-carboxylique

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adjuvants de détergence (par exemple Builder U), qui

sont également décrits ici.

Des exemples de sels adjuvants de détergence oragniques alcalins séquestrants que l'on peut utiliser avec le polymère adjuvant de détergence d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide ou

avec les polyacétal-carboxylates adjuvants de déter-

gence de la présente invention, ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques et minéraux sont les aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple l'édétate (EDTA) de sodium et de potassium, les nitrilotriacétates (NTA) de sodium et de potassium

et les N-(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacétates de triétha-

nolammonium. Les sels mélangés de ces aminopolycar-

boxylates conviennent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés

du type organique comprennent les carboxyméthyl-

succinates, les tartronates et les glycolates.

Sels Minéraux Adiuvants de Déteraence Les compositions détergentes de l'invention peuvent également contenir des sels adjuvants de

- détergence minéraux solubles dans l'eau et/ou inso-

lubles dans l'eau. Des sels adjuvants de détergence minéraux alcalins appropriés que l'on peut utiliser

sont les carbonates, borates, bicarbonates et sili-

cates de métaux alcalins. (On peut aussi utiliser les sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exmeples particuliers de tels sels sont le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le bicarbonate de sodium, le

sesquicarbonate de sodium et le bicarbonate de potas-

sium. Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui agissent également pour régler ou ajuster le pH et pour rendre la composition anticorrosive pour les pièces de la machine & laver. Des silicates de sodium de rapport Na20/SiO2 de 1,6:1 à 1:3,2, en particulier d'environ 1:2 à 1:2,8 sont préférés. On peut également utiliser

des silicates de potassium dans les mêmes rapports.

Bien qu'il soit préférable que la composi-

tion détergente soit exempte de phosphate ou de poly-

phosphate ou sensiblement exempte de polyphosphate, on peut ajouter de faibles quantités des polyphosphates,: classiques comme sels adjuvants de détergence lorsque

les réglementations locales autorisent cette utilisa-

tion. Des exemples particuliers de tels sels adjuvants

de détergence sont le tripolyphosphate (TPP) de so-

dium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de

potassium, le tripolyphosphate de potassium et l'hexa-

métaphosphate de sodium. Le tripolyphosphate (TPP) de

sodium est le polyphosphate préféré. Dans les formula-

tions dans lesquelles le polyphosphate est ajouté, on l'ajoute en une proportion de O à 20 ou 30%, par

exemple 5 à 15%.

Comme mentionné précédemment cependant, il est préférable que les formulations soient exemptes de

polyphosphate ou sensiblement exemptes de polyphos-

phate.

D'autres exemples représentatifs d'adjuvants de détergence appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E.U.A. N' 4 316 812, N' 4 264 466 et N' 3 630 929. Les sels minéraux alcalins adjuvants de détergence peuvent être utilisés avec le surfactif détergent non ionique ou en mélange avec d'autres sels organiques ou minéraux adjuvants de détergence.

On peut utiliser les aluminosilicates zéoli-

tiques cristallins et amorphes insolubles dans l'eau.

Les zéolites ont généralement la formule: (M20)x (A1203) y'(SiO2)'ZwH20 dans laquelle x est égal à 1, y va de 0,8 à 1,2, et est égal de préférence à 1, z se situe de 1,5 à 3,5 ou plus, et de préférence est égal à 2-3, et w se situe

de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6, et M est de préfé-

rence le sodium. Un exemple représentatif de zéolite est une zéolite de type A ou de structure similaire,

le type 4A étant particulièrement préféré. Les alumi-

nosilicates préférés ont un pouvoir d'échange de l'ion calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou

plus, par exemple 400 milliéquivants par gramme.

Diverses zéolites cristallines (c'est-à-dire

des aluminosilicates) que l'on peut utiliser sont dé-

crites dans les brevets britanniques N' 1 504 168, le brevet des E.U.A. N' 4 409 136 et dans les brevets canadiens N' 1 072 835 et N' I 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le

brevet belge N' 835 351.

D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. Une argile particulièrement utile est la bentonite. Cette matière est principalement de la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec lequel diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de

potassium, de calcium, etc..., peuvent être faible-

ment combinées. La bentonite sous sa forme plus puri-

fiée (c'est-à-dire exempte de tout grès, sable, etc...) convenant pour les détergents contient au moins 50% de montmorillonite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75

milliéquivalents pour 100 g de bentonite. Des bento-

nites particulièrement préférées sont les bentonites du Wyoming ou de l'ouest des Etats-Unis d'Amérique qui ont été vendues sous les désignations de Thixo-jel 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles, comme décrit dans les brevets britanniques N' 401 413 et N'

461 221.

Aaents de Réalaae de Viscosité et Anti-Gélification

L'incorporation, dans la composition déter-

gente, d'une quantité efficace de composés amphiphiles de bas poids moléculaire du type éther monoalkylique d'alkylène-glycol agissant comme agents de réglage de viscosité et d'inhibition de gélification pour le

surfactif non ionique améliore sensiblement les pro-

priétés de conservation de la composition.

- Les composés amphiphiles peuvent être con-

sidérés comme ayant une structure chimique analogue à celle des surfactifs non ioniques liquides dérivés d'alcools gras éthoxylés et/ou propoxylés, mais ils présentent des longueurs de chaîne hydrocarbonée relativement courtes (C2 à C8) et une faible teneur en oxyde d'éthylène (environ 2 à 6 groupes oxyde

d'éthylène par molécule).

Des composés amphiphiles appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante: RO(CH2CH20)nH o R est un groupe alkyle en C2C8 et n est un nombre

d'environ 1 à 6 en moyenne.

En particulier, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C2 à C5) d'alkylène-glycols

inférieurs (C2-C3).

Plus particulièrement, les composés sont des éthers monoalkyliques inférieurs (C1 à C5) de mono-,

di- ou trialkylène-glycols inférieurs (C2-C3).

Des exemples particuliers de composés amphi-

philes appropriés comprennent l'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol C2H5-O-CH2CH20H, l'éther monobuty- lique du diéthylène-glycol C4H9-O(CH2CH20)2H, l'éther monobutylique du tétraéthylène-glycol C4H7-O-(CH2

CH20)4H et l'éther monométhylique du dipropylène-

glycol (CH3-O-(CH2CHO)2H). On préfère en particulier

H3

l'éther monobutylique du diéthylène-glycol.

L'incorporation, dans la composition, de l'éther monoalkylique d'alkylèneglycol inférieur de

bas poids moléculaire diminue la viscosité de la com-

position, en sorte qu'elle est plus facile à verser, améliore la stabilité vis-à-vis d'une sédimentation et

améliore la dispersabilité de la composition lors-

qu'elle est ajoutée à de l'eau tiède ou froide.

Les compositions de la présente invention ont de meilleures caractéristiques de viscosité et de stabilité et elles restent stables et versables à des

températures aussi basses qu'environ 5C ou moins.

Aaents Stabilisants Dans une forme de réalisation de la présente invention la stabilité physique de la suspension du ou des composés adjuvant dedétergence et de tout autre

additif en suspension, par exemple l'agent de blan-

chiment, etc..., dans le véhicule liquide est amé-

liorée par la présence d'un agent stabilisant qui est un ester d'alcanol d'acide phosphorique ou un sel

d'aluminium d'un acide gras supérieur.

On peut améliorer la stabilité de la compo-

sition en incorporant une quantité faible mais ef-

ficace d'un composé de phosphore organique acide comportant un groupe acide -POH, par exemple un ester

partiel d'acide phosphoreux et d'un alcanol.

Comme décrit dans la demande de brevet

français N' 85 05 319 précitée, le composé de phos-

phore organique acide comportant un groupe -POH acide

peut augmenter la stabilité de la suspension d'adju-

vants de détergence dans le surfactif liquide non

ionique non aqueux.

Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phospho-: rique et d'un alcool tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile, comportant par exemple plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone. Un exemple particulier est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à C18 (Empiphos 5632 de Marchon); il est constitué

d'environ 35% de monoester et de 65% de diester.

L'incorporation de très petites quantités du

composé organique acide de phosphore rend la suspen-

sion nettement plus stable vis-à-vis d'une sédimen-

tation au repos, tout en restant versable, tandis que pour une concentration faible en stabilisant, par

exemple inférieure à environ 1%, sa viscosité plas-

tique diminue généralement.

On peut parvenir à améliorer encore la stabilité et les propriétés antisédimentation de la

composition par l'addition d'une petite quantité ef-

ficace d'un sel d'aluminium d'un acide gras supérieur

à la compostion.

Les agents stabilisants du type sel d'alu-

mium font l'objet de la demande de brevet francais 86

02 815 déposée le 28 Février 1986.

Les acides gras aliphatiques supérieurs préférés comptent environ 8 à environ 22 atomes de carbone, de préférence environ 10 à 20 atomes de carbone, et mieux encore environ 12 à 18 atomes de carbone. Le radical aliphatique peut être saturé ou insaturé, et il peut être à chaîne droite ou ramifiée. Comme dans le cas des surfactifs non ioniques, on peut aussi utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux provenant de sources naturelles, comme l'acide

gras de suif, l'acide gras de coprah, etc...

Des exemples d'acides gras à partir desquels les sels d'aluminium stabilisants peuvent être formes comprennent l'acide décanolque, l'acide dodécanoique,

l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéa-

rique, l'acide oléique, l'acide éicosanoique, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, des mélanges de ces acides, etc... Les sels d'aluminium de ces acides sont généralement disponibles dans le commerce, et ils

sont de préférence utilisés sous la forme à trois ré-

sidus d'acide, par exemple le stéarate d'aluminium

sous forme du tristéarate d'aluminium A1(C17H35C00)3.

Les sels à un résidu d'acide, par exemple le monos-

téarate d'aluminium, Al(OH)2(C17H35C00) et les sels à

deux résidus d'acide, par exemple le distéarate d'alu-

minium, A1(OH)C17H35C00)2 et des mélanges de deux ou trois des sels d'aluminium à un, deux ou trois résidus d'acides peuvent également-être utilisés. Cependant,

il est particulièrement préférable que le sel d'alu-

minium à trois résidus d'acide constitue au moins 30% de préférence au moins 50%, mieux encore au moins 80%

de la quantité totale de sel d'aluminium d'acide gras.

Les sels d'aluminium, comme susmentionné,

sont disponibles dans le commerce et peuvent être pro-

duits facilement, par exemple par saponification d'un acide gras, par exemple une graisse animale, l'acide stéarique, etc., puis traitement du savon résultant avec de l'alun, de l'alumine, etc. Bien que la Demanderesse ne désire pas être

liée à une théorie particulière quelconque sur la fa-

çon dont le sel d'aluminium agit pour empêcher une sédimentation des particules en suspension, on suppose que le sel d'aluminium augmente la mouillabilité des surfaces solides par le surfactif non ionique. Cette

augmentation de mouillabilité permet donc aux particu-

les en suspension de rester plus facilement en suspen-

sion. Il ne faut que de très petites quantités du sel d'aluminium stabilisant pour obtenir une nette

amélioration de la stabilité physique.

En plus de son action comme stabilisant phy-

sique, le sel d'aluminium présente comme avantages supplémentaires par rapport aux autres stabilisants physiques, qu'il est de caractère non ionique et est compatible avec le surfactif non ionique et n'altère pas le pouvoir détergent d'ensemble de la composition; il présente un certain effet anti-mousse; il peut renforcer l'action des assouplissants des tissus et il

confère aux suspensions une plus longue durée de rela-

xation. Agents de Blanchiment Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, en agents de blanchiment chlorés

et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blan-

chiment chlorés sont représentés par l'hypochlorite de sodium (NaOC1), le dichloroisocyanurate de potassium

(59 % de chlore disponible) et l'acide trichloroiso-

cyanurique (95 % de chlorure disponible). Les agents

de blanchiment oxygénés sont préférés et ils sont re-

présentés par des percomposés qui libèrent du peroxyde

d'hydrogène en solution. Des exemples préférés com-

prennent les perborates, percarbonates et perphospha-

tes de sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium. Les perborates, en particulier le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés. On peut également utiliser comme agents de blanchiment des peroxyacides tels que l'acide diperoxyazélaique,

l'acide diperoxydodécanedioique, l'acide monoperoxy-

succinique, l'acide monoperoxyphtalique (MPPA) et

l'acide diperoxytéréphtalique.

Le composé peroxygéné est de préférence uti-

lisé en mélange avec un activateur. Des activateurs

appropriés qui peuvent abaisser la température d'acti-

vité efficace de l'agent de blanchiment peroxydique sont décrits par exemple dans le brevet des E.U.A. N' 4 264 466 ou & la colonne 1 du brevet des E.U.A. N' 4

430 244. Les composés polyacétylés sont les activa-

teurs que l'on préfère; parmi eux, on préfère encore

davantage des composés tels que la tétraacétyléthy-

lène-diamine ("TAED") et le pentaacétyl-glucose.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, les dérivés de l'acide acétylsalicylique,

l'éthylidène-benzoate-acétate et ses sels, l'éthyli-

dène-carboxylate et ses sels, des anhydrides alkyl- et alcénylsucciniques, le tétraacétylglycourile ("TAGU")

et leurs dérivés. D'autres classes utiles d'activa-

teurs sont décrites, par exemple, dans les brevets des

- E.U.A. N' 4 111 826, N' 4 422 950 et N' 3 661 789.

L'activateur de l'agent de blanchiment réagit généralement avec le composé peroxygéné en formant un peroxyacide de blanchiment dans l'eau de lavage. Il est préférable d'inclure un agent séquestrant & haut pouvoir complexant afin d'inhiber toute réaction indésirable entre ce peroxyacide et le peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en

présence d'ions métalliques.

Des agents séquestrants appropriés dans ce

but comprennent les sels de sodium de l'acide nitri-

lotriacétique (NTA), de l'acide éthylène-diamine-

tétraacétique (EDTA), de l'acide diéthylène-triamine-

pentaacétique (DETPA), de l'acide diéthylène-triamine-

pentaméthylène-phosphonique (DTPMP) vendu sous la mar-

que commerciale Dequest- 2066; et l'acide éthylène-

diamine-tétraméthylène-phosphonique (EDITEMPA). Les,: agents séquestrants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Afin d'éviter une perte du peroxyde de blan-

chiment, par exemple le perborate de sodium, résultant

d'une décomposition sous l'action d'enzymes, par exem-

ple l'enzyme catalase, les compositions peuvent conte-

nir en outre un inhibiteur d'enzyme, c'est-à-dire un

composé capable d'inhiber la décomposition, sous l'ac-

tion d'enzyme, du peroxyde de blanchiment. Des inhibi-

teurs appropriés sont décrits dans le brevet des

E.U.A. N' 3 606 990.

Comme inhibiteur particulier intéressant, on peut citer le sulfate d'hydroxylamine et autres sels d'hydroxylamine hydrosolubles. Dans les compositions non aqueuses préférées de la présente invention, des

quantités appropriées des sels d'hydroxylamine inh-

ibiteurs peuvent être aussi basses qu'environ 0,01 à 0,4%. Cependant, en général, des quantités appropriées d'inhibiteur d'enzymes vont jusqu'à environ 15%, par

exemple 0,1 à 10% en poids de la composition.

En plus des adjuvants de détergence, divers autres additifs ou auxiliaires pour détergents peuvent être présents dans le produit détergent afin de lui conférer d'autres propriétés souhaitées, de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des quantités mineures d'agents de

mise en suspension ou d'anti-redéposition des salis-

sures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, de la carboxyméthyl-cellulose sodique, l'hydro- xypropylméthyl-cellulose. Un agent anti-redéposition préféré est la carboxyméthylcellulose sodique ayant un rapport de 2:1 de CM/MC, qui est vendu sous la marque

commerciale Relatin DM 4050.

On peut utiliser des agents d'avivage, optique pour les tissus de coton, de polyamide et de polyester. Des agents d'avivage optique appropriés comprennent des compositions de stilbène, de triazole

et de benzidine-sulfone, en particulier le triazinyl-

stilbène sulfoné substitué, le naphtotriazole-stylbène sulfoné, la benzidène-sulfone, etc..., ceux que l'on

préfère étant les combinaisons de stilbène et tria-

zole. Un agent d'avivage préféré est "Stilbene

Brightener N4" qui est un dianilino-dimorpholino-

stilbène-sulfonate.

On peut utiliser des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, la papaine, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, du type lipase et leurs mélanges. Des enzymes préférées comprennent une suspension de protéase, une suspension d'espérase et l'amylase. Une enzyme préférée est Esperase SL8 qui est une protéase. On peut également ajouter des agents antimousse, par exemple des composés silicones, tels

que Silicane L7604 en petites quantités efficaces.

On peut utiliser des bactéricides, par

exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexchloro-

phène, des fongicides, des colorants, des pigments

(dispersables dans l'eau), des conservateurs, des ab-

sorbeurs d'ultraviolets, des agents anti-jaunissement, tels que la carboxyméthylcellulose sodique, des modificateurs de pH et des tampons de pH, des agents de blanchiment préservant les couleurs, des parfums, des colorants et des azurants tels que le bleu d'outremer. La composition peut également contenir un épaississant ou dispersant minéral insoluble de très grande surface de contact, par exemple de la silice finement divisée de dimension particulaire extrêmement

petite (par exemple d'un diamètre de 5 à 100 micro-

mètres, telle que celle vendue sous le nom Aerosil) ou les autres supports minéraux très volumineux décrits dans le brevet des E.U.A. N' 3 630 929, en proportions de 0,1 à 10%, par exemple de 1 à 5%. Cependant, il est préférable que les compositions qui forment des peroxyacides dans le bain de lavage (par exemple les compositions contenant un composé peroxygéné et un activateur pour celui-ci) soient sensiblement exemptes de tels composés et d'autres silicates on a constaté, par exemple, que la silice et les silicates favorisent

une décomposition indésirable du peroxyacide.

Dans une forme de réalisation de l'inven-

tion, la stabilité des sels adjuvants de détergence

dans la composition pendant l'entreposage et la dis-

persabilité de la composition dans l'eau sont amélio-

rées en broyant et réduisant la dimension particulaire.

des adjuvants de détergence solides à moins de 100 micromètres, de préférence à moins de 40 micromètres

et, mieux encore à moins de 10 micromètres. Les adju-

vants de détergence solides sont généralement fournis en des dimensions particulaires d'environ 100, 200 ou 400 micromètres. La phase de surfactif non ionique

liquide peut être mélangée avec les adjuvants de dé-

tergence solides avant ou après l'opération de broyage. Dans une forme préférée de réalisation de

l'invention, le mélange de surfactif non ionique li-

quide et d'ingrédients solides est soumis à un broyage par attrition dans lequel les dimensions particulaires

des ingrédients solides sont réduites à moins d'envi-

ron 10 micromètres, par exemple à une dimension parti-

culaire moyenne de 2 & 10 micromètres ou même infé-

rieure (par exemple 1 micromètre). De préférence,: moins d'environ 10%, en particulier moins d'environ 5% de la totalité des particules en suspension ont des

dimensions particulaires supérieures à 10 micromètres.

Les compositions dont les particules dispersées sont de si petite dimension ont une meilleure stabilité vis-à-vis d'une séparation ou d'un sédimentation à l'entreposage. L'addition du composé surfactif non ionique à terminaison acide favorise la dispersabilité des dispersions, sans diminution correspondante de la stabilité des dispersions vis-à-vis d'une sédimentation.

Pour l'opération de broyage, il est préfé-

rable que la proportion d'ingrédients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins environ 40%, notamment environ 50% pour que les particules solides soient mises au contact les unes des autres et ne soient pas trop isolées les unes des autres par le

liquide surfactif non ionique. Après l'étape de broya-

ge, tout le surfactif non ionique liquide restant à

incorporer peut être ajouté à la formulation broyée.

Des broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs à billes) ou éléments de broyage mobiles similaires ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoire travaillant par charges discontinues comportant des

billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre.

Pour une opération à plus grande échelle, on peut avoir recours à un broyeur travaillant en continu dans lequel il y a des billes de broyage d'un diamètre de 1

mm ou 1,5 mm opérant dans un très petit intervalle en-

tre un stator et un rotor fonctionnant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur CoBall); lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est avantageux de i0 faire passer le mélange de surfactif non ionique et de: matières solides tout d'abord à travers un broyeur qui n'effectue pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur à colloides) afin de réduire la dimension particulaire à moins de 100 micromètres (par exemple à environ 40 micromètres) avant l'étape de broyage à un diamètre particulaire moyen inférieur à environ 10 micromètres dans le broyeur à billes travaillant en continu. Dans les compositions détergentes liquides préférées pour gros travaux de blanchissage de

l'invention, des proportions typiques (les pourcen-

tages étant basés sur le poids total de la composi-

* tion, sauf spécification contraire) des ingrédients sont les suivantes: Détergent surfactif non ionique liquide: dans l'intervalle d'environ 20 à 60, par exemple 25 à

pour cent.

Le surfactif non ionique à terminaison acide peut être omis; cependant, il est préférable de l'ajouter à la composition en une quantité dans l'intervalle d'environ 2 à 30, par exemple 2 à 20 ou

à 25 pour cent.

Polymère d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'un tel acide ou polyacétalcarboxylate adjuvant de détergence dans l'intervalle d'environ 5 à 50, par

exemple 10 à 30 pour cent.

Sel adjuvant de détergence du type polyphos-

phate: dans l'intervalle d'environ 0 à 30 pour cent, par exemple O & 20, et notamment 5 à 15 pour cent. Copolymère de polyacrylate et sel de métal

alcalin d'anhydride polymaléique comme agent anti-

incrustation: dans l'intervalle d'environ O à 10, par

exemple 2 à 8 pour cent.

Ether monoalkylique d'alkylène-glycol comme: agent anti-gélification: peut être omis; cependant, il est préférable de l'ajouter à la composition en une

quantité dans l'intervalle d'environ 0 à 20, par exem-

ple 5 à 30 pour cent, notamment 5 à 15 ou 20 pour

cent.

Agent stabilisant du type ester alcanolique d'acide phosphorique: dans l'intervalle de 0 à 2,0 ou

0,1 à 2,0, par exemple 0,10 à 0,5 ou 1,0 pour cent.

Agent stabilisant du type sel d'aluminium d'acide gras dans l'intervalle d'environ 0 à 3,0 par exemple 0,5 à 2,0 pour cent, notamment 0,1 à 1,0 pour cent. Il est préférable qu'au moins l'un des agents stabilisants du type ester d'acide phosphorique

ou sel d'aluminium soit présent dans la compostion.

Agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 35, par exemple 5 à 40 pour cent,

notamment 5 ou 10 à 30 pour cent.

Activateur de l'agent de blanchiment: dans l'intervalle d'environ 0 à 25, par exemple 2 à 25 pour

cent, notamment 5 à 20 pour cent.

Agent séquestrant pour l'agent de blanchi-

ment: dans l'intervalle d'environ 0, à 3,0, de préfé-

rence 0,5 à 2,0 pour cent.

Agent anti-redéposition: dans l'intervalle

d'environ O à 3,0 de préférence 0,5 à 2,0 pour cent.

Agent d'avivage optique: dans l'intervalle

d'environ O à 2,0, de préférence 0,1 à 1,5 pour cent.

Enzymes: dans l'intervalle d'environ O à

3,0, de préférence 0,5 à 2,0 pour cent.

Parfum: dans l'intervalle d'environ O à

2,0, de préférence 0,10 à 1,0 pour cent.

Les divers additifs précédemment mentionnés peuvent facultativement être ajoutés pour parvenir à

la fonction désirée des matières ajoutées.

On peut utiliser des mélanges de surfactif

non ionique à terminaison acide et d'agents anti-géli-

fication du type éther alkylique d'alkylène-glycol et,

dans certains cas, on peut tirer profit de l'utilisa-

tion de tels mélanges seuls, ou avec addition au

mélange d'un agent stabilisant et anti-sédimentation.

On choisira les additifs, de manière qu'ils soient compatibles avec les principaux constituants de la composition détergente. Dans la présente demande, comme susmentionné, toutes les proportions et tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport à la

totalité de la formulation ou composition, sauf spéci-

fication contraire.

La composition détergente liquide non ioni-

que non aqueuse concentrée de la présente invention est facile à distribuer dans l'eau de la machine à laver. Les machines à laver ménagères actuellement en service utilisent normalement environ 175 grammes de détergent en poudre pour laver une charge complète de

linge. Selon la présente invention, il ne faut qu'en-

viron 67 ml ou environ 80 grammes de la composition

détergente non ionique liquide concentrée.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, la composition détergente typique est formulée en utilisant les ingrédients énumérés cidessous: Polymère de sel de métal alcalin d'acide hyvdroxv-acrvliaue Adiuvant de Déteraence % en ioids Surfactif non ionique détergent 30-55 Surfactif à terminaison acide 1-10 Ether monoalkylique d'alkylène-glycol 3-15 Polymère d'hydroxyacrylate 7-22 Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,1-0,9 Perborate de métal alcalin de blanchiment 10-22 Activateur d'agent de blanchiment (TAED) 4-15 Agent d'avivage optique 0,10,6 Enzymes 0,5-1,5 Parfum 0,1-0,8 Dans une autre forme de réalisation préférée

de l'invention, la composition détergente de formula-

tion typique est formulée en utilisant les ingrédients énumérés ci-après: Sel Alcalin d'AcidePolvacétal-Carboxvliaue Adiuvant de Déteraemce Surfactif non ionique détergent Surfactif & terminaison acide

Sel de métal alcalin d'acide polyacétal-

carboxylique adjuvant de détergence Polyphosphate adjuvant de détergence Ester alcanolique d'acide phosphorique Perborate de métal alcalin de blanchiment Activateur d'agent de blanchiment (TAED) Agent d'avivage optique (Stilbène Brightener N4)) % en Poids -55 2-18 -22 0-20

0,1-0,9

7-22 4-12

0,1-0,8

Enzymes (Protease-Esperase SL8) 0,5-1,5 Parfum 0,1-0,8

Les exemples non limitatifs suivants illus-

trent la présente invention.

EXEMPLE 1

Une composition détergente liquide non

aqueuse concentrée à surfactif non ionique est pré-

parée à partir des ingrédients suivants en les

quantités indiquées.

% en poids Surfactant T9 20 Surfactant T7 20 Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique 4,0 Ether monobutylique de diéthylène-glycol 10 Polymère d'alpha-hydroxyacrylate de sodium 17,0 Ester alcanolique d'acide phosphorique 0,3 Perborate de sodium monohyraté de blanchiment 17,0 Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur de l'agent de blanchiment 10,0 Agent d'avivage du type stilbène 0,4 Suspension de Esperase 1,0 Parfum 0,3 ,0 aqueuse préparée quantités

EXEMPLE 2

Une composition détergente liquide concentrée à surfactif non ionique à partir des ingrédients suivants en indiquées: non est les xei Surfactif non ionique, produit D Produit réactionnel à terminaison acide de Dobanol 91-5 avec l'anhydride succinique Sel de sodium d'acide polyacétalcarboxylique (Builder U) Ester alcanolique d'acide phosphorique Perborate de sodium monohydraté de blanchiment Tétraacétyléthylène-diamine (TAED) comme activateur d'agent de blanchiment Stilbene Brightener N4 Suspension de Esperase Parfum en oids ,0 14,0 17,0 0,3 17,0 ,0 0,4 1,0 0,3

100,0

Les compositions des Exemples 1 et 2 sont ou peuvent être broyées pendant environ une heure pour réduire la dimension particulaire des sels adjuvants

de détergence en suspension à moins de 10 micromètres.

On constate que les compositions détergentes préparées sont stables et ne se gélifient pas à l'entreposage et

on un haut pouvoir détergent.

Les compositions peuvent être préparées sans

broyage des sels adjuvants de détergence et des par-

ticules solides en suspension à une petite dimension particulaire, mais on obtient les meilleurs résultats

par broyage de la composition pour réduire la dimen-

sion particulaire des particules solides en suspen-

sion. Les être utilisés sels adjuvants en suspension sels adjuvants de détergence peuvent tels qu'ils sont fournis, ou bien les de détergence et les particules solides peuvent être broyés ou partiellement

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broyés avant d'être mélangés avec le surfactif non ionique. Le broyage peut être effectué en partie avant le mélange et le broyage peut être achevé après le mélange, ou bien tout le broyage peut être effectué après le mélange avec le surfactif liquide. Les compositions de la présente invention, contenant un polymère d'hydroxyacrylate de métal alcalin comme adjuvant de détergence, peuvent être épaissies par des agents épaississants classiques tels que de la Bentonite et Aerosil pour former une crème ou pate et être utilisées comme agent de nettoyage dégraissant.

Claims (16)

REVENDICATIONS

1. Composition détergente liquide non aqueu-

se pour gros travaux de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle contient: au moins un détergent surfactif non ionique liquide, un adjuvant de détergence du type polymère d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'acide hydroxy-acrylique ou un sel adjuvant de détergence organique du type polyacétal-carboxylate,au moins un composant choisi parmi un agent anti-gélification du type surfactif non ionique à terminaison acide et un éther monoalkylique d'alkylène-glycol, et un agent anti- sédimentation.

2. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 50 pour cent d'un adjuvant de détergence du type polymère

d'acide hydroxy-acrylique ou de sel d'acide hydroxy-

acrylique ou d'un sel adjuvant de détergence du type polyacétalcarboxylate.

3. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce que le polymère d'acide hydroxy-acrylique adjuvant de détergence contient des motifs monomères de formule: FR, OH l 25.o -CI -2.M

dans laquelle R1 et R2 peuvent être identiques ou dif-

férents et sont choisis parmi l'hydrogène et les groupes alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, et M est choisi parmi l'hydrogène, un cation de métal alcalin,

de mnétal alcalino-terreux et d'ammonium.

4. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins

un surfactif liquide non ionique en une quantité d'en-

viron 25 à 50 %, un surfactif non ionique à terminai-

son acide en une quantité d'environ 2 à 20 %, un éther monoalkylique d'alkylène-glycol en une quantité d'environ 5 à 20 %, un polymère d'hydroxy-acrylate adjuvant de détergence en une quantité d'environ 10 à %, et un ester alcanolique d'acide phosphorique en une quantité d'environ 0,1 à 1,0 %

5. Composition détergente selon la revendi-

cation 4, caractérisée en ce que le polymère d'acide hydroxy-acrylique adjuvant de détergence contient des motifs monomères de formule:

R2 COM

dans laquelle R1 et R2 peuvent être identique ou dif-

férents et sont choisis parmi l'hydrogène, les groupes

méthyle, éthyle et propyle, M est choisi parmi le so-

dium et le potassium, et la valeur de n est choisie de

manière que le polymère soit soluble dans l'eau.

6. Composition détergente liquide non aqueu-

se exempte de phosphate adjuvant de détergence, carac-

térisée en ce qu'elle comprend environ 30 à 55 % de surfactif non ionique, environ 1 à 10 % de surfactif à

terminaison acide, environ 3 à 15 % d'éther monoalk-

ylique d'alkylène-glycol, environ 7 à 22 % de polymère d'hydroxy-acrylate de sodium adjuvant de détergence, environ 0,1 à 0,9 % d'ester alcanolique en C16 à C18 d'acide phosphorique, environ 10 à 22 % de perborate de sodium monohydraté de blanchiment, et environ 4 à % de tétraacétylèthylène-diamine comme activateur

d'agent de blanchiment.

7. Composition détergente selon la revendi-

cation 6, caractérisée en ce que le polymère d'hydro-

xy-acrylate a un poids moléculaire de 2000 à 20000.

8. Composition détergente selon la revendi-

cation 1, caractérisée en ce que le polyacétal-carbo-

xylate est représenté par la formule:

R 1 "2P

L ooMJn n dans laquelle M est choisi parmi un métal alcalin, l'ammonium, des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone; des groupes tétralkylammonium et des groupes alcanolamine de 1 à 4 atomes de carbone dans la chaine alkylique: n a une valeur d'au moins 4, et

R1 et R2 sont choisis pour être des groupes indivi-

duellement stables qui stabilisent le polymère à l'en-

contre d'une dépolymèrisation en solution alcaline et sont choisi pour être compatibles avec les ingrédients

de la composition détergente liquide non ionique.

9. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a une teneur faible ou nulle ou polyphosphate et en ce qu'elle comprend au moins un surfactif non ionique

liquide en une quantité d'environ 25 à 50 %, un sur-

factif non ionique à terminaison acide en une quantité

d'environ 10 à 25 %, un polyacétal-carboxylate adju-

vant de détergence en une quantité d'environ 10 à 30%,

un polyphosphare adjuvant de détergence en une quan-

tité d'environ O à 20 %, et un ester alcanolique d'acide phosphorique en une quantité d'environ 0, 1 à

1,0 %.

10. Composition détergente selon revendic-

ation 9; caractérisée en ce que le polyacétal-car- boxylate est représenté par la formule: R1 i-HO t

GROOMS

dans laquelle M est un métal alcalin; n a une valeur de 50 à 200, et R1 et R2 sont choisis pour être des groupes individuellement stables qui stabilisent le

polymère à l'encontre d'une dépolymèrisation en solu-

tion alcaline et sont choisis de manière à être com-

patibles avec les ingrédients de la composition déter-

gente non ionique liquide.

11. Composition détergente liquide non aqueuse exempte de phosphate adjuvant de détergence, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 30 à 45 %

de surfactif non ionique, environ 2 à 18 % de sur-

factif à terminaison acide, environ 5 à 22 de sel de sodium d'acide polyacétal-carboxylique, environ 0,1 à 0,9 % d'ester alcanolique en C16 à C18 d'acide phosphorique, environ 7 à 22 % de perborate de sodium monohydraté de blanchiment, et environ 4 à 12 % de tétraacétyléthylènediamine (TAED) comme activateur

d'agent de blanchimment.

12. Composition détergente selon la revendi-

cation 11, caractérisée en ce que le polyacétal-.

carboxylate est représenté par la formule: Ré 1 HOt R2 OOM| dans laquelle M est choisi entre le sodium et le potassium; n a une valeur de 50 à 200; R1 est OCH2CH3 ou COOM 1I

-CH -C -CH

I I

CH3 COOH

ou leurs mélanges, et R2 est

OCH CH

1 2 3 -CH I

CH3

et les segments de polyacétal-carboxylate constituent

à 80 pour cent en poids de la totalité du polyacé-

tal-carboxylate.

13. Composition détergente selon la revendi-

cation 12,caractérisée en ce que le polyacétal-carbo-

xylate est le sel de sodium et les groupes R1 sont des

groupes terminaux stabilisants.

14. Composition détergente selon la revendi-

cation 3 ou 11, caractérisée en ce qu'elle comprend un perborate de métal alcalin monohydraté de blanchiment

en une quantité d'environ 5 à 30 %, de la tétraacétyl-

éthylène-diamine comme activateur d'agent de blanchi-

ment, en une quantité d'environ 5 à 20 %, et faculta-

tivement, un ou plusieurs additifs pour détergents

choisis parmi des agents d'avivage optique, des enzy-

mes et un parfum.

15. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de

blanchissage selon la revendication 6.

16. Procédé pour nettoyer des tissus salis, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis en contact avec la composition détergente de

blanchissage selon la revendication 11.