FR2550795A1 - Composition pigmentaire contenant une resine amphotere et compositions de peinture conternant ladite composition pigmentaire - Google Patents

Abstract

COMPOSITION PIGMENTAIRE COMPRENANT UN PIGMENT ET UNE RESINE DISPERSANTE AMPHOTERE OBTENUE PAR ADDITION OU CONDENSATION D'UNE RESINE ACIDE A ET D'UNE RESINE BASIQUE B. LA RESINE BASIQUE B EST UNE RESINE DE MELAMINE-FORMALDEHYDE CONTENANT EN MOYENNE EN NOMBRE DE 2 A 6 NOYAUX DE TRIAZINE PAR MOLECULE.

Description

La présente invention se rapporte à une composition pigmentaire dans

laquelle le ou les pigments ont une excellente stabilité en dispersion et à des compositions de peinture contenant cette composition pigmentaire Les compositions de peinture obtenues ont des propriétés améliorées, spécialement pour ce qui concerne la netteté optique de la pellicule. La pratique courante pour la préparation d'une composition de peinture consiste à disperser un pigment dans une partie de la résine qui constituera le composant principal du véhicule résineux de la peinture finale puis a diluer la composition pigmentaire ainsi obtenue par des compléments de la résine avec, le cas échéant, d'autres résines et des diluants Toutefois, au cours de ces derniers temps, les exigences des utilisateurs se sont diversifiées et il existe une tendance à fabriquer les diverses qualités de peinture en quantités limitées Les pigments utilisés dans l'industrie des peintures ont des propriétés de surface qui manquent d'uniformité et, par suite, pour chaque type de pigment, il faut utiliser une résine dispersante différente; on se trouve donc pratiquement devant l'impossibilité d'abaisser les coûts de production par des productions 20 de masse S'il était possible comme auparavant de conserver des stocks de diverses compositions pigmentaires contenant un véhicule résineux commun, et chacune en quantité importante, et de préparer les compositions de peinture voulues en utilisant ces stocks ou combinaison de stocks qu'on diluerait par les mêmes résines ou d'autres résines et des solvants, au moment voulu, on parviendrait à des avantages économiques inestimables dans la production de peintures Toutefois, malheureusement, on n'a pas trouvé jusqu'à maintenant de résine dispersante possédant de telles applications universelles La netteté optique, c'est-à-dire la netteté de l'image 30 donnée par la pellicule, constitue l'une des exigences importantes posées aux compositions de peinture et malheureusement un grand

nombre des peintures connues sont souvent déficientes à cet égard.

Dans Journal of Paint Technology -47 ( 602) 31 ( 1975), P Serensen indique que, lorsqu'on applique le concept d'acide et 35 de base respectivement au pigment et à la résine utilisés, on peut parvenir à une bonne affinité et par conséquent à une excellente dispersion en utilisant un pigment et une résine possédant les

propriétés opposées.

La demanderesse, ayant eu l'attention attirée par cette interprétation de Serensen, a pensé que, si l'on pouvait obtenir une résine amphotère possédant à la fois des caractéristiques acides et basiques à partir des résines acides et basiques couramment utilisées dans les compositions de peinture, cette résine amphotère aurait une bonne compatibilité avec les divers véhicules résineux et d'excellentes propriétés dispersantes a l'égard de pigments 10 variés possédant des propriétés de surface différentes et elle a procédé à des études relativement a des systèmes de liaison varies entre les résines acides et les résines basiques et à l'aptitude des produits de réaction à l'utilisation en tant que résine dispersante; elle a effectivement réussi à obtenir uneccomposition pigmen15 taire répondant aux exigences posées et qu'elle a décrite dans une demande de brevet antérieure (demande de brevet japonais N O 120866/81 déposée le 31 juillet 1981) La composition pigmentaire décrite dans cette demande antérieure comprend une résine amphotère dispersante et un pigment, ladite résine amphotère ayant été obtenue par 20 une réaction d'addition ou de condensation d'une résine acide (A) portant à la fois un groupe accepteur d'électron et un groupe fonctionnel à hydrogène actif et/ou à alcoxy actif ou un groupe réactif avec l'hydrogène actif et/ou un groupe alcoxy actif, et une résine basique et/ou un composé basique à bas poids moléculaire (B) 25 portant à la fois un groupe donateur d'électron et un groupe fonctionnel réactif avec l'hydrogène actif et/ou avec un groupe alcoxy actif, ou bien un hydrogène actif et/ou un groupe alcoxy actif eux-mêmes. Ladite demande de brevet a également pour objet une composition de peinture contenant au moins une composition pigmentaire telle que décrite ci-dessus L'expression "hydrogène actif", telle qu'elle est utilisée dans la présente demande, s'applique à un hydrogène réactif relié par exemple à un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote contenu dans un groupe hydroxy primaire, secon35 daire ou tertiaire, une liaison amide, une liaison uréthanne, un groupe carboxyle ou un groupe analogue; l'expression "alcoxy actif" s'applique à un groupe alcoxy réactif tel qu'un groupe méthylol actif à substituant alkyle; lorsqu'on parle de '"un groupe fonctionnel réactif avec l'hydrogène actif", on désigne par là un groupe capable de réagir facilement avec de l'hydrogène actif sous la forme d'un groupe hydroxy primaire, secondaire ou tertiaire, d'un groupe isocyanate, d'un groupe glycidyle ou d'un groupe analogue; lorsqu'on parle de "un groupe fonctionnel réactif avec un alcoxy actif", on désigne par là un groupe capable de réagir facilement avec un groupe alcoxy actif tel qu'un groupe hydroxy primaire, 10 secondaire ou tertiaire ou analogue; un "groupe accepteur d'électron" est un groupe qui attire l'électron d'un autre groupe par l'intermédiaire de l'hydrogène contenu dans la molécule sous forme d'un groupe carboxyle, acide sulfonique, nitro ou analogue; un "groupe donateur d'électron" est un groupe qui donne un électron à un autre 15 par l'intermédiaire de l'hydrogène contenu dans la molécule, par exemple un groupe SN: (paire d'électrons non partagée), un groupe alkyle, un halogène ou un groupe analogue; une "résine acide" est une résine portant des groupes acides, par exemple une résine de polyester sans huile, une résine alkyde maigre ou grasse, une résine 20 acrylique, une résine vinylique, ou une résine analogue du type couramment utilisé dans l'industrie des peintures; une "résine basique" est une résine qui porte des groupes basiques, par exemple une résine d'urée, une résine de mélamine, une résine de polyamide, une résine de polyuréthanne ou une résine analogue du type couram25 ment utilisé dans l'industrie des peintures; et "un composé basique à bas poids moléculaire" est un prépolymère d'une résine basique ou de monomèrestelsque des dérivés hydroxylaminés (par exemple la monoéthanolamine, la diéthanolamine, l'aminopentanol, l'alcool aminobenzylique, le 2-di-méthylaminoéthanol ou un composé analogue), 30 les aminoacides (par exemple l'acide 3-diméthylaminobenzotque, l'acide 2-aminoisobutyrique, l'acide 4-amino-nbutyrique et les composés analogues), des composés aminés primaires ou secondaires (par exemple la n-butylamine, la n-propylamine, la dibutylamine,

la di-( 2-éthylhexyl)amine et les-composés analogues.

Les résines amphotères décrites dans la demande de brevet japonais N O 120866/81 précitée sont des produits de réaction très stables compatibles avec les diverses résines acides et basiques couramment utilisées dans l'industrie des peintures, et elles ont une excellente affinité et, par conséquent, une excellente stabilité en dispersion pour les pigments variés possédant des propriétésde surface différentes du fait qu'elles ont à la fois des propriétés acides et basiques Par suite, elles constituent en fait un véhicule résineux idéal à la préparation d'une composition pigmentaire. La demanderesse a poursuivi ses études relativement aux 10 composants de réaction respectifs de ces résines amphotères et elle a constaté avec surprise que les résines de mélamine- formaldéhyde possédaient effectivement des propriétés particulières comparativement aux autres résines basiques utilisées dans la préparation desdites

résines amphotères.

Les spécialistes en la matière comprendront que, du fait que les résines de mélamine-formaldéhyde, soit sous la forme de méthylolmélamine, soit sous la forme de méthylolmélamine alkylée, portent habituellement à la fois des groupes: N ou -No (en tant que groupe donateur d'électron) et des groupes >NH, -NH 2, -CH 20 H (en tant qu'hydrogènes actifs) et/ou -CH 20 R (en tant qu'alcoxy actif), elles peuvent être utilisées en tant que composant résineux basique (B) et, par réaction avec le composant résineux acide (A), donner des résines amphotères qui sont compatibles avec les résines variées et capablesde former des dispersions stables avec des pigments de typesvariés, comme on l'a déjà décrit dans la demande de brevet précitée. Toutefois, ce type de résine comprend dans sa molécule un certain nombre de noyaxmde triazine et il semble que cette carat a téristique de structure soit en relation étroite avec les propriétés finales de la résine amphotère En effet, les études de la demanderesse ont conduit aux découvertes suivantes: pour un nombre moyen de noyaux de triazine par molécule de la résine mélamine-formaldéhyde (qu'on appellera ci-après degré de condensation moyen en nombre des noyaux de triazine), si le degré de condensation dépasse une certaine limite inférieure, on constate une amélioration marquée de la stabilité du pigment en dispersion dans la résine amphotère formée, mais, si l'on dépasse une certaine limite supérieure, la viscosité de la résine augmente excessivement et, dans le produit final, on se heurte à des difficultés de compatibilité avec les autres résines En outre, lorsqu'on utilise comme composant résineux basique la résine de mélamine- formaldéhyde décrite dont le degré de condensation moyen en nombre des noyaux de triazine se situe dans l'intervalle conduisant à une amélioration marquée de la stabilité du pigment en dispersion, on peut parvenir à des effets absolument extraordinaires de nettetd optique de la pellicule comparativement

a la netteté optique obtenue avec d'autres résines amphotères.

La présente invention est basée sur ces découvertes.

L'invention concerne donc en premier lieu une résine dispersante universelle possédant une excellente affinité à l'égard de pigments varies possédant des propriétés de surface différentes, et présentant une bonne compatibilité avec les divers types de résines utilisées en tant que véhicule résineux dans des compositions de peinture L'invention a également pour objet une composition pigmentaire comprenant ladite résine dispersante et un pigment L'invention comprend encore une composition de peinture contenant au moins une composition pigmentaire telle que définie ci-dessus et donnant des revêtements qui possèdent une excellente

netteté optique.

D'autres buts et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description ci-après.

Ainsi donc, et conformément à l'invention, on a trouve 30 une composition pigmentaire dans laquelle le pigment possède une _s stabilité améliorée en dispersion et qui peut donner des revêtements possédant une excellente netteté optique, ladite composition pigmentaire comprenant une résine amphotère et un pigment, la résine amphotère en question ayant été obtenue par une réaction d'addition ou de condensation d'une résine acide (A) portant à la fois un groupe accepteur d'électron et un groupe fonctionnel choisi parmi l'hydrogène actif et/ou les groupes alcoxy actif eux-mêmes ou les groupes réactifs avec l'hydrogène actif et/ou les groupes alcoxy actif, et une résine basique de mélamine-formaldéhyde portant à la fois un groupe donateur d'électron et un groupe fonctionnel choisi soit parmi les groupes réactifs avec l'hydrogène actif et/ou les groupes alcoxy actif, soit parmi les hydrogènes actifs et/ou les groupes alcoxy actif eux-mêmes, et présentant un degré de

condensation moyen en nombre des noyaux de triazine qui est de 2 à 6.

La résine dispersante utilisée dans la présente invention 10 est une résine amphotère obtenue par réaction d'une résine acide portant un groupe accepteur d'électron et une résine de mélaminefofmaldéhyde portant un groupe donateur d'électron et ayant un degré de condensation moyen en nombre des noyaux de triazine de 2 à 6, les deux résines portant un hydrogène actif et/ou un groupe 15 aleoxy actif d'un côte et des groupes fonctionnels ou groupes réactifs avec cet hydrogène actif et/ou ce groupe alcoxy actif de l'autre c 6 té On peut parvenir facilement à introduire un hydrogène actif et/ou un groupe alcoxy actif, ou un groupe fonctionnel réactif avec l'hydrogène actif et/ou avec un groupe alcoxy actif dans une 20 résine acide et dans une résine basique de mélamine-formaldéhyde

en choisissant des résines appropriées portant de tels groupes ou en utilisant conjointement aux produits de départ des résines respectives des composés appropriés portant de tels groupes.

On décrira maintenant plus en détail les résines de 25 départ utilisées pour la préparation de la résine amphotère selon l'invention On obtient des résines de polyester sans huile à utiliser comme résines acides en condensant un acide polycarboxylique et un polyalcool Comme exemples d'acide polycarboxylique, on citera l'acide trimellitique, l'anhydride trimellitique, l'acide 30 phtalique, l'anhydride phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide adipique et les acides analogues; comme exemples de polyalcool, on citera le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le triméthyloléthane, le glycérol, le polyéthylèneglycol, le 1,6-hexanediol, le glycol néopentylique, le propylèneglycol, 35 l'éthylèneglycol et les composés analogues Les résines alkydes maigres et grasses sont constituées des mêmes composants acide polycarboxylique et polyalcool mais également de composants-du type huiles et graisses, par exemple des acides gras (tels que les acides gras de soja, les acides gras de ricin, les acides gras de tall-oil, les acides gras de coco, les acides gras de coton et les acides gras analogues), et des huiles végétales (par exemple l'huile de soja, l'huile de ricin, le tall-oil, l'huile de coco, l'huile de coton, l'huile de lin et les huiles analogues) Du fait que les résines de polyester sans huile et les résines alkydes maigres et grasses préparées à partir des produits de départ décrits ci-dessus 10 peuvent donc contenir des groupes hydroxy primaires,secondaires ou tertiaires et/ou des groupes carboxy, elles peuvent être utilisées directement en tant que composant résineux acide (A) et réagir avec des hydrogènes actifs, tels que =NH, -NH 2 ou CH 20 H, et/ou des groupes alcoxy actif, tels que -CH 20 R, ou avec un groupe fonctionnel 15 réactif, tel qu'un groupe isocyanate ou un groupe glycidyle d'une résine de mélamine-formaldéhyde A la préparation d'une telle résine acide (polyester sans huile et résines alkydes maigres et grasses), lorsqu'on introduit un composé portant un groupe isocyanate ou un composé portant un groupe glycidyle dans le mélange de réaction en 20 tant que partie des produits de départ ou lorsqu'on fait réagir de tels composés avec une résine portant un groupe hydrogène actif et formée au préalable, on introduit dans la résine des groupes isocyanates ou glycidyleslibres On peut faire réagir la résine ainsi obtenue avec une résine de mélamine-formaldéhyde portant des hydrogènes actifs et capables de réagir avec ces groupes isocyanatesou glycidyls Parmi les composés portant des groupes isocyanates, on mentionnera les diisocyanates comme le 2,4-tolylènediisocyanate, le 2,6-tolylènediisocyanate et leurs mélanges; des diisocyanates aromatiques comme le 4,4 '- diphénylméthanediisocyanate, le m-phénylène30 diisocyanate, le 4,4 '- biphénylediisocyanate et les composés analogues; les diisocyanates aliphatiques comme le tétraméthylènediisocyanate, l'hexaméthylènediisocyanate, l'octaméthylènediisocyanate et les composés analogues; des diisocyanates aromatiques-aliphatiques comme

le xylènediisocyanate; des diisocyanates alicycliques comme l'iso35 phoronediisocyanate; et des triisocyanates comme le 4,4 ',4 "triphénylméthanetriisocyanate, le 2,4,4 '-biphényletriisocyanate, le 2,4, 4 '-

diphénylmêthanetriisocyanate et les composés analogues Parmi les autres isocyanates utilisables, on citera les produits d'addition de ces di ou triisocyanates avec des di ou triols, portant deux groupes isocyanates et plus, et les isocyanates polymères Comme exemples de composds portant des groupes glycidvles, on citera l'isocyanurate de triglycidyle, l'éther diglycidylique de l'éthylèneglycol et les composes analogues On peut utiliser en tant que composant résineux acide (A) également une résine acrylique ou une résine vinylique On peut obtenir une telle résine en copolymérisant 10 ( 1) un monomère neutre, ( 2) un monomère acide, et ( 3) un monomère portant un groupe fonctionnel réactif avec l'hydrogène actif et/ou avec un groupe alcoxy actif, ou bien ( 3 ') un monomère portant un hydrogène actif et/ou un groupe alcoxy actif Comme exemples typiques de monomères neutres, on citera l'éthylène, le propylène, 15 le butadiène, l'isoprène, le chloroprène, le chlorure de vinyle, le bromure de vinyle, le fluorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, l'oxyde de méthyle et de vinyle; des esters acryliques (par exemple les esters méthylique, éthylique, butylique et analogues); les esters méthacryliques (par exemple méthylique, éthylique, butylique et analogues); des nitriles (par exemple l'acrylonitrile,

le méthacrylonitrile et les composés analogues); le styrène et ses dérivés (par exemple l'a-méthylstyrène) et les composés analogues.

Parmi les monomères acides, on mentionnera les monomères portant des groupes carboxyles comme l'acide acrylique, 25 l'acide m 6thacrylique, l'acide itaconique, l'acide maldique, et

les acides analogues, et les monomères portant des groupes sulfoniques comme l'acide a-styrènesulfonique et les composes analogues.

Comme exemples de monomères ( 3) portant un groupe fonctionnel tel que décrit ci-dessus, on citera des monomères portant des groupes glycicyles comme l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle et les composés analogues; des monomères portant des groupes isocyanates comme l'isocyanate de vinyle et les composds analogues; et les monomères contenant du chlore comme le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène et les composés ana35 logues Comme exemples de monomères ( 3 ') portant un hydrogène actif, on citera l'acrylamide, le methacrylamide et d'autres monomères contenant des groupes amides, et comme exemples de monomères portant des groupes alcoxy actif, on citera le Nméthoxyméthylolacrylamide, le N-butoxyméthylolacrylamide et les composés analogues On peut également utiliser en tant que monomères ( 3) portant un groupe fonctionnel ou monomères ( 3 ') portant un hydrogène actif des monomères contenant des groupes hydroxy comme l'acrylate de 2hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle et les composés analogues, et le N-méthylolacrylamide et les composes analogues. 10 En choisissant correctement les motifs monomères, on peut obtenir des résines acryliques ou vinyliques acides portant à la fois un groupe accepteur d'électron et un groupe fonctionnel du type réactif avec un hydrogène actif et/ou un groupe alcoxy actif ou du type hydrogène actif et/ou alcoxy actif eux-mêmes La résine 15 mélamine-formaldêhyde qu'on doit faire réagir avec cette résine acrylique ou vinylique peut être choisie de manière correcte en considération du groupe fonctionnel ci- dessus ainsi que du degré de condensation moyen en nombre des noyaux de triazine tel que défini ci-dessus La résine acrylique ou vinylique préparée en 20 utilisant un motif monomère portant un hydrogène actif peut être encore mise à réagir avec un polyisocyanate ou un composé portant des groupes glycidyles pour obtenir le produit qui finalement sera mis à réagir avec la résine mélamine-formaldéhyde portant des hydrogènes actifs On utilise sélectivement en tant que composant 25 résineux basique (B) de la résine amphotère selon l'invention une résine de mélamine-formaldéhyde du type décrit ci-dessus ayant, en plus d'un groupe donateur d'électron et d'un groupe fonctionnel

réactif, 2 à 6, en moyenne en nombre, noyaux de triazine par molecule.

De telles résines de mélamine-formaldéhyde peuvent être obtenues en choisissant des quantités molaires appropriées de la mélamine et du formaldêhyde de départ et en provoquant leur condensation Si on le désire, on peut également utiliser des résines de mdthylolmêlamine alkylée (par introduction d'alcool méthylique, 35 éthylique, propylique, butylique, isobutylique ou analogues)-formaldehyde On peut encore préparer une telle résine en mélangeant ensemble deux ou plusieurs résines de mélamineformaldéhyde, en présence ou non d'un solvant, et en effectuant une condensation

jusqu'au degré de condensation moyen en nombre voulu.

Comme on l'a déjà signalé, du fait que la résine contient habituellement un groupe e N ou N en tant que groupe donateur d'électron et des groupes INH, -NH 2, -CH 20 H (à hydrogènes actifs) et/ou -CH 20 R (en tant que groupe alcoxy actif), il est possible de provoquer une réaction d'addition ou de 10 condensation avec une résine acide portant le groupe fonctionnel décrit ci-dessus Lorsqu'on fait réagir cette résine avec un polyisocyanate ou un compose glycidylique, on peut introduire dans la molécule un groupe fonctionnel tel qu'un groupe isocyanate ou glycidyle, et on peut faire réagir la résine obtenue avec une résine 15 acide portant un hydrogène actif, obtenant ainsi la résine amphotère

selon l'invention.

On ne sait pas encore exactement pourquoi la stabilité du pigment en dispersion est améliorée dans une mesure marquée par la résine amphotère provenant de la combinaison d'une résine acide

et d'une résine de mélamine-formaldéhyde telle que décrite ci-dessus.

Toutefois, on pense que, lorsque le degré de condensation moyen enrombie des noyaux de triazine est-inférieur a 2, la résine de mélamineformaldehyde introduite dans la résine dispersante ne peut pas agir tout à fait comme un composant basique, de sorte que la résine 25 amphotère ne présente pas les qualités maximales en matière de

vitesse de dispersion du pigment et de stabilité au stockage.

D'un autre côte, si le degré moyen de condensation en nombre dépasse la limite supérieure de 6, la viscosité de la résine dispersante s'accroît de manière excessive, ce qui affecte la stabilité en dispersion du pigment et la compatibilité avec les autres résines Toutefois, l'invention ne saurait être limitée par l'explication théorique donnée ci- dessus et il suffit de dire que, en utilisant sélectivement une résine amphotère telle que définie ci-dessus, on constate une amélioration considérable de la stabilité du pigment en dispersion et d'excellentespropriêtés de la pellicule de revêtement, spécialement en matière de netteté optique, sans

aucun sacrifice à l'égard des autres propriéths recherchées.

Lorsqu'on utilise en tant que composant basique la rdsine de mélamineformaldehyde telle que l Dfinie ci-dessus, la résine amphotère sera de préférence constituée de 99,5 à 60 % en

poids de la résine acide (A) (en matière solide) et de 0,5 à 40 % en poids de la résine basique (B), le poids moléculaire moyen en nombre 10 (par chromatographie de permeation de gel, réduction du polystyrène) étant de 500 à 100 000.

Pour la préparation dans la pratique de la rdsine amphotère selon l'invention, on combine simplement les matières premières résineuses choisies et on chauffe de manière à provoquer

la réaction d'addition ou de condensation entre ces matières premières.

La résine amphotère obtenue n'est pas un simple mélange de la résine active et de la résine basique mais un produit de réaction qui possède une excellente stabilité et ne peut nullement

être sépare en ses constituants.

29 O La rdsine amphotère se caractérise en outre par ses excellentes compatibilités avec des résines acides et basiques de type varié car elle possède à la fois des propriétés acides et basiques et elle est capable de donner d'excellentes dispersions avec des pigments varies possédant des propriétés de surface di'ff25 rentes Ainsi donc, l'invention a en premier lieu pour objet une composition pigmentaire comprenant la résine dispersante amphotère

définie ci-dessus et un pigment.

On utilise dans l'industrie des peintures un nombre considérable de pigments minéraux et organiques dont les propriétés 30 de surface varient considérablement avec la nature De même, l'aciditd et la basicité de ces pigments varient avec leur nature Naturellement,on peut faire varier l'acidité et la basicité optimales

de la résine amphotère selon l'invention avec celles-de ces pigments.

Partant de ce point de vue, la demanderesse, concevant 35 qu'il existera probablement certains intervalles optimaux pour l'acidité et la basicité des résines amphotères mises en oeuvre en combinaison avec les pigments, a étudié dans la pratique, après avoir dispersé des pigments varies dans des résines amphotères, l'acidité et la basicité des résines respectives et leurs effets

sur la dispersabilité du pigment.

Du fait qu'il n'existe pas de méthode simple pour la détermination de l'acidité et de la basicité d'une résine amphotère en milieu non aqueux, la demanderesse a établi une méthode de titrage dans laquelle la résine soumise à la mesure est dissoute dans l'aniline et soumise à titrage potentiométrique en milieu non aqueux 10 avec de l'hydroxyde de ntétrabutylammonium, l'acidité de la résine étant déduite de la quantité molaire de ce réactif nécessaire pour la neutraliser; elle a également établi une méthode de dosage dans laquelle la résine est dissoute dans l'acide acétique et soumise à titrage potentiométrique en milieu non aqueux par l'acide perchlorique; 15 la basicité de la résine est donc déduite de la quantité moléculaire du réactif nécessaire pour sa neutralisation Avec ces méthodes d'analyse, elle a pu déterminer les acidités et basicités réelles de diverses résines amphotères A partir des résultats obtenus, la demandresse en est arrivée à la conclusion qu'on pouvait obtenir d'excellentes dispersions, indépendamment de la nature des pigments minéraux ou organiques, avec une résine amphotère dont l'acidité est de 1,o O à 1,0 x 102 mmol/g de matière solide et spécialement de 0,8 à 2,0 x 102 mmol/g de matière solide et la basicité de -3 1,0 à 5 x 10 mmol/g de matière solide et spécialement de 1,0 x 1 x 10 '2 mmol/g de matière solide Par conséquent, dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition pigmentaire comprend une résine dispersante et un pigment, la résine

répondant aux exigences d'acidité et de basicité définies ci-dessus.

En dehors des propriétés de dispersion à l'égard du 30 pigment, la résine dispersante doit être compatible avec les diverses résines utilisées pour la dilution, elle doit être soluble dans des solvants variés et capable de donner une pellicule de revêtement

possédant d'excellentes qualités en matière de coloration, de propriétésphysiques, de propriétéschimique, de durabilité et de 35 résistance aux influences climatiques.

A la suite de ces recherches,-la demandresse a trouvé qu'on parvenait aux buts recherchés avec la résine amphotère composée de 99,5 à 60 % en poids de résine acide (A) (en matière

solide) et de 0,5 à 40 % en poids de la résine de mélamine-formal5 déhyde (B), avec un poids moléculaire moyen en nombre de 500 à 100 000, comme indiqué ci-dessus.

De préférence, cette résine amphotère doit avoir une tempdrature detransition vitreuse de -30 à 80 C.

On a également trouvé qu'on obtenait les meilleurs 10 résultats avec la résine amphotère composée de 99,5 à 80 % en poids (en matière solide) de résine (A) et de 0,5 a 20 % en poids de résine (B), avec un degré de condensation moyen en nombre des noyaux de triazine de 2 à 6, un poids moléculaire de 1 000 à 50 000 (chromatographie de permeation de gel, réduction du polystyrène) 15 et une température de transition vitreuse de -10 à 50 Co La composition pigmentaire selon l'invention peut être obtenue en utilisant au moins une des résines dispersantes amphotères décrites ci-dessus dans laquelle on disperse la ou les matières colorantes On peut utiliser en tant que matière colorante l'un quelconque des pigments minéraux et organiques couramment utilises dans les compositions de peinture Comme exemple de pigments mineraux, on citera le noir de carbone, le blanc de zinc, le bioxyde de titane, le blanc d'antimoine, le noir de fer, le vermillon, le minium, le jaune de cadmium, le sulfure de zinc, le lithopone, le 25 sulfate de baryum, le sulfate de plomb, le carbonate de baryum, le blanc de plomb, le blanc d'alumine et les pigments analogues et, comme exemples de pigments organiques, on citera les pigments azotques, azotque polycondensé, complexes métalliques azorques, de benzimidazolone, de phtalocyanine (bleu, vert), de thioindigo, 30 d'anthraquinone, de flavanthrone, d'indanthrène, d'anthrapyridine, de pyranthrone, d'isoindolinone, de pérylène, de pêrinone et de quinacridone Les proportions relatives entre la résine amphotère et le pigment ne constituent pas un facteur critique dans l'invention et peuvent être choisies à volonté Toutefois, du point de vue 35 de l'économie et de l'efficacité de dispersion, ces proportions relatives se situent en général dans l'intervalle de 10 a 90 % en poids de la résine (en matière solide) pour 90 à 10 % en poids du pigment, de préference de 30 à 70 % en poids de la résine (en matière

solide) pour 70 à 30 % en poids du pigment.

Pour la préparation de la composition pigmentaire selon l'invention, on peut utiliser, si on le désire, l'un quelconque des solvants couramment utilisés dans l'industrie des peintures, y compris des hydrocarbures (par exemple le toluène, le xylène, les solvants du commerce Solvesso 100, Solvesso 150 et les solvants analogues), des esters (par exemple l'acétate d'éthyle, l'acétate 10 de butyle et les solvants analogues) et des cétones (par exemple la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone et les solvants analogues). Pour mélanger les composants, on peut utiliser des broyeuses à cylindres, des broyeurs à billes, des broyeurs à sable, 15 des mélangeurs planétaires, des appareils de dispersion à haute vitesse et des appareils analogues La composition pigmentaire obtenue peut être utilisée pour la préparation de compositions de revêtement Pour préparer ces dernières, on dilue au moins une des compositions pigmentaires ci-dessus par une ou plusieurs autres résines et/ou un ou plusieurs autres solvants Ainsi donc, l'invention comprend également une composition de revêtement qui contient de 1 à 99 % en poids d'au moins une composition pigmentaire telle que définie ci-dessus et de 99 à 1 % en poids d'une ou plusieurs autres résines diluantes La préparation de ces compositions de 25 revêtement n'exige pas de technique particulière Naturellement, on peut utiliser pour le revêtement la composition pigmentaire

telle quelle après dilution par un solvant.

Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications 30 de parties et de pourcentages s'entendent en poids, sauf mention contraire. Exemple de préparation A Préparation de la résine de mélamine-formaldéhyde à haut poids moléculaire. Dans un ballon a quatre tubulures équipé d'un agitateur et d'un thermomètre, on introduit 200 parties de la résine du commerce Cymel 325 (résine de méthylolmélamine modifiée par du méthanol, de la Firme Mitsui Tohatsu K K, à 80 % de matière solide) et on élimine le solvant sous vide à une température comprise entre la température ambiante et 50 C On ajoute ensuite 35 parties de 10 toluène, 35 parties de méthanol et 0,32 partie d'acide formique et onr porte au reflux pendant 5,5 h durant lesquelles il se produit une réaction On élimine ensuite le solvant sous vide et on ajoute au résidu 65 parties de n- butanol; on obtient ainsi une solution de Cymel 325 à haut poids moléculaire (en abrégé ci-après résine de MF I). 15 Le degré de condensation moyen en nombre des noyaux de triazine par molécule, sur la base du poids moléculaire moyen en nombre mesuré par chromatographie de perméation de gel (sur appareil JASCO TR 1 ROTAR-2, réduction d'époxy), était de i,5 pour la résine du commerce Cymel 325, alors que la valeur correspondante est de 2,9 pour la 20 résine MF I. Exemple de préparation B Préparation des résines dispersantes acryliques I et II Dans un réacteur équipé d'un agitateur, d'une tubulure d'introduction d'azote, d'un thermomètre et d'une ampoule à brome, 25 on introduit 140 parties de toluène et 40 parties de n-butanol et on chauffe en atmosphère d'azote à 105 C On ajoute goutte à goutte à partir de l'ampoule à brome, à vitesse constante, en 3 h, un malange de 211 parties de méthacrylate de méthyle, 123 parties d'acrylate de n-butyle, 60 parties de méthacrylate de 2hydroxy30 éthyle, 6 parties d'acide acrylique et 12 parties de peroxy2éthylhexanoate det-butyle Lorsque l'addition est terminée, on maintient à 105 C pendant encore 30 min puis on ajoute une solution de 20 parties de toluène et 2 parties de peroxy-2-éthylhexanoate de t-butyle goutte à goutte, à vitesse constante, en 30 min, à partir de l'ampoule à brome, on maintient à 105 C pendant 1,5 h et on ajoute 240 parties de toluène; on obtient une solution claire et incolore de résine acrylique (résine acide I) (à 48 % de matière solide, viscosité N au viscosimètre à bulles Gardner-Holdt) A cette solution de résine acrylique (résine acide I) (en quantité correspondant à 96 parties de matière solide), on ajoute la solution de résine de mélamine-formaldéhyde à haut poids moléculaire (résine MF I) (en quantité correspondant à 4 parties de matière solide) obtenue à l'exemple de préparation A et on chauffe et on fait réagir à 110 C 10 jusqu'à ce qu'on atteigne la-viscosité Y au viscosimètre à bulles; on obtient ainsi la résine dispersante I (résine amphotère selon

l'invention) ayant une acidité de 2,34 x 10 1 mmol/g de matière solide et une basicité de 1,39 x 10 ' mmol/g de matière solide.

A titre de comparaison, on fait réagir la même solution 15 de résine acrylique (en quantité correspondant à 96 parties de matière solide) avec la résine du commerce Cymel 325 (en quantité correspondant a 4 parties de matière solide) de manière analogue; on obtient la résine dispersante II (résine amphotère sortant du cadre de l'invention) présentant la viscosité Y au viscosimètre à 20 bulles, avec une acidité de 2,19 x 10 1 mmol/g de matière solide

et une basicité de 1,30 x 101 mmol/g de matière solide.

EXEMPLE 1

A 100 parties de chacune des résine acide I, résine dispersante I et résine dispersante II obtenues dans l'exemple de 25 préparation B, on ajoute 22 parties de noir de carbone du commerce FW-200 B de la Firme Degussa et 100 parties de toluène et on disperse le mélange avec soin dans un appareil à secousses pour peinture avec des billes de verre de 1, 58 mm de diamètre pendant min. On mesure la brillance spéculaire à 60 (appareil Murakami glossmeter, Type GM-3 M) et la viscosité (viscosimètre type E de la Firme Tokyo Keiki K K) des dispersions respectives;

on obtient les résultats suivants.

TABLEAU 1

Brillance Viscosité Résine acide I 23 18 P Résine dispersante I 65 2 P Résine dispersante Il 45 2,5 P

_ P

Ces résultats montrent qu'on parvient à d'excellents effets, en particulier à une augmentation de la brillance et à une diminution de la viscositd,avec les résines amphotères et spécialement

avec la résine dispersante I selon l'invention.

On soumet ensuite ces dispersions à un essai de stabilité à la conservation à 60 C On a représenté graphiquement sur la figure 1 des dessins annexes la relation entre la durée de conservation en jours et la viscosité de la dispersion en P La courbe 1 représente la variation de la viscosité pour la dispersion contenant 15 la résine acide I, la courbe 2 pour la dispersion contenant la résine dispersante I et la courbe 3 pour la dispersion contenant la résine dispersante II Ces courbes montrent clairement que la résine dispersante I selon l'invention apporte, comparativement aux

autres, une excellente stabilité à la conservation.

On a préparé des peintures a cuire de type acrylique en ajoutant à 100 parties de chacune des dispersions 284 parties de la résine diluante correspondante choisie parmi la résine acide I, la résine amphotère I et la résine amphotère II, 28 parties de

toluène, 16 parcies de n-butanol et 58 parties (en matière solide) 25 d'un agent réticulent du commerce U-20 SE (résine de mélamineformaldehyde de la Firme Mitsui Tohatsu K K à 60 % de matière solide).

Les peintures obtenues ont été appliquées au pistolet sur des plaques de fer blanc (de 0,3 x 50 x 150 mm) (e la Firme Nippon Test Panel Kogyo K K) et cuites à 140 C en 30 min On a 30 déterminé sur chacune des pellicules la brillance, l'uniformité d'application au pistolet et la netteté optique et on a comparé les pellicules entre elles par examen direct à la vue Les résultats de ces essais sont rapportés dans le tableau 2 ci-après et ils

montrent clairement que la résine dispersante I donne des résultats 35 supérieurs à ceux obtenus avec les deux autres.

2550795 18

TABLEAU 2

Brillance Uniformité Netteté d'application optique Résine acide I à y Résine dispersante I O O O Résine dispersante II O àX

_ O

"Nota: dans le tableau ci-dessus, comme dans tous ceux qui suivent, la brillance est appréciée visuellement; le signe O indique une excellente brillance, le signe a une assez bonne brillance et le signe X 10 une mauvaise brillance L'uniformité d'application est la valeur Y mesurée au spectrophotomètre automatique KCS-18 Kollmorgen Corp: le signe O indique une valeur inférieure à 0,15, le signe J 5 une valeur

de 0,15 à 0,20 et le signe X une valeur supérieure à 0,20 La netteté optique est mesurée à l'appareil PGD-Meter de la Firme Tokyo Kodensha: 15 le signe O indique une valeur supérieure à 0,8, le signe A une valeur de 0,7 à 0,5 et le signe >< une valeur inférieure à O,5 ".

Exemple de préparation C Préparation de résinesdispersantesde polyester sans huile III et IV On introduit dans un réacteur 587 parties d'acide iso20 phtalique, 60 parties de triméthyloléthane, 130 parties de glycol néopentylique et 235 parties de diéthylèneglycol et on chauffe a 220-240 C Jusqu'à ce que l'indice d'acide des matières solides atteigne 6,0 en éliminant l'eau formée en cours de réaction; après refroidissement, on dilue le résidu par 175 parties d'acétate du 25 2-éthoxyéthanol et 409 parties de xylène; on obtient une solution de résine de polyester sans huile (résine acide II) (viscosité au viscosimètre à bulles Gardner-Holdt U-UV, 60 % de matière solide,

indice de couleur 1).

A 92 parties (en matière solide) de cette résine acide II, 30 on ajoute 8 parties (en matière solide) de la résine NF I obtenue dans l'exemple de préparation A, et on fait réagir le mélange en chauffant à 90-100 C jusqu'à viscosité Y-Z au viscosimètre à bulles Gardner-Holdt, on obtient la résine dispersante III (résine amphotère selon l'invention) présentant une acidité de 9,8 x 102 mmol/g 35 de matière solide et une basicité de 2, 58 x 101 mmol/g de matière solide Par utilisation de 92 parties (en matière solide) de la résine acide II et 8 parties (en matière solide) de la résine du commerce Cymel 325, on prépare la résine dispersante comparative IV (résine amphotère sortant du cadre de l'invention) de manière analogue; la viscosité de cette résine au viscosimètre GardnerHoldt est de Y, l'acidité est de 9,6 x 102 mmol/g de matière solide et

la basicité est de 2,54 x 101 mmol/g de matière solide.

EXEMPLE 2

A 40 parties de chacune des résine acide II, résine dispersante III et résine dispersante IV, on ajoute 130 parties de bioxyde de titane du commerce CR-92 (de la Firme Ishihara Sangyo K K), parties de 2butoxyéthanol et 150 parties du solvant du commerce Solvesso 150, et on disperse chacun de ces mélanges avec soin au broyeur SG en 30 min. On procède à des essais de conservation à température ambiante pendant 10 jours; il y a formation d'une masse dure dans la dispersion contenant la résine acide II, mais non dans les dispersions contenant les résines amphotères; toutefois, dans le cas de la résine dispersante IV, on observe une augmentation considérable 15 de viscositd, alors qu'il n'y a pas de variation de viscosité dans

le cas de la résine dispersante III.

A 100 parties de chacune des dispersions, on ajoute 85 parties de chacune des résines correspondantes II, III et IV, puis 28 parties (en matière solide) de la résine de mélamine-formal20 déhyde du commerce (U-128, de la Firme Mitsui Tohatsu K K à 60 % de matière solide), en tant qu'agent réticulent; on obtient dans tous les cas des peintures à cuire à base de résine de polyester sans huile. Sur des cartes à contraste des normes japonaises JIS 25 pour mesure du pouvoir couvrant (obtenues auprès de la Firme Nippon Test Panel Kogyo K K), on applique ces peintures à l'aide d'une lame racleuse de 125/u Après cuisson de 20 min à 140 C, on mesure la différence de couleur /E entre les portions blanche et noire a l'aide d'un colorimètre de la Firme Toyo Rika Kogyo K K On dilue ensuite chacune des peintures par un diluant jusqu'à une viscosité convenant pour l'application au pistolet et on applique les compositions obtenues sur une plaque de fer blanc (de 0,3 x 50 x 150 mm de la Firme Nippon Test Panel Kogyo K K) au pistolet; on observe

directement à la bulle la netteté optique de la pellicule Les 35 résultats obtenus sont rapportés dans le tableau 3 ci-après.

2550795 20

TABLEAU 3

/%E Netteté optique Résine acide II 0,8 Résine dispersante III 0,1 O Résine dispersante IV 0,2 X Exemple de préparation D Préparation de résinesdispersantes alkydes V et VI On fait réagir à 240 C 573 parties d'huile de coco, 218 parties de triméthyloléthane et 0,3 partie de naphtênate de lithium puis on ajoute 174 parties de triméthyloléthane, 176 parties de glycol néopentylique, 528 parties d'anhydride phtalique et 254 parties d'acide isophtalique On chauffe le mélange à 220-230 C jusqu'à ce que l'indice d'acide des matières solides tombe à 2,0 en éliminant l'eau forme en cours de réaction; on refroidit le mélange 15 et on dilue par 1009 parties de solvant du commerce Solvesso 100 de la Firme Esso Standard et 58 parties de l'acétate de l'êthoxyéthanol; on obtient une solution d'une rside alkyde maigre (résine acide III) présentant une viscosité de U-V au viscosimètre à bulles Gardner-Holdt, une teneur en matière solide de 60 % et un indice de couleur de 1. 20 A 92 parties (en matière solide) de la rdsine acide III, on ajoute 8 parties (en matière solide) de la résine MF I obtenue dans l'exemple de préparation A et on fait réagir le mélange à 90-100 C jusqu'à viscosité W-X au viscosimètre à bulles; on obtient ainsi la résine dispersante V (résine amphotère selon l'invention) présentant une 25 acidité de 3,3 x 10 2 mmol/g de matière solide et une basicité de

2,58 x 10 '1 mmol/g de matière solide.

A titre de comparaison, on fait réagir la même résine acide III (à raison de 92 parties de matière solide) avec la résine du commerce Cymel 325 (à raison de 8 parties de matière solide) de 30 la même manière; on obtient la résine dispersante VI (résine amphotère sortant du cadre de l'invention) présentant une viscosité Gardner-Holdt de W-X, une acidité de 3,0 x 102 mmol/g de matière

solide et une basicité de 2,55 x 101 mmol/g de matière solide.

EXEMPLE 3

A 40 parties de chacune des résine acide III, résine dispersante V et résine dispersante VI obtenues dans l'exemple de préparation D, on ajoute 20 parties de pigment rouge du commerce Cynquasia Red Y de la Firme Du Pont, 40 parties de solvant du commerce Solvesso 100 et 120 parties de billes d'acier et on disperse chacun des mélanges avec soin au broyeur SG pendant 3 h A 100 parties de chacune des dispersions obtenues, on ajoute 25 parties de chacune des résines correspondantes III, V et VI puis 22 parties (en matière 10 solide) de la résine de mélamine-formaldéhyde du commerce U'128 de la Firme Mitsui Tohatsu K K à 60 % de matière solide qui sert d'agent réticulent; on obtient ainsi des peintures à cuire à base

de résines alkydes.

On dilue chacune des peintures par un diluant à la 15 viscosité convenant pour l'application au pistolet et on applique les compositions sur plaque de fer blanc (de 0,3 x 50 x 150 mm, de la Firme Nippon Test Panel Kogyo K K) au pistolet puis on cuit à C en 30 min On mesure la netteté optique de la pellicule et la brillance spéculaire à 200; les résultats obtenus sont rapportés 20 dans le tableau 4 ci-après Ces résultats montrent que la résine

dispersante V est très supérieure aux autres résines.

TABLEAU 4

Brillance Netteté optique Résine acide III 75 Résine dispersante V 88 Q Résine dispersante VI 82 Exemple de préparation E A 96 parties (en matière solide) de la résine acrylique (résine acide 1) obtenue dans l'exemple de préparation B, on ajoute 30 4 parties (en matière solide) de la résine de mélamine du commerce (U-20 SE de la Firme Mitsui Tohatsu K K, à 60 % de matière solide, degré moyen de condensation en nombre des noyaux de triazine 2,6),

et on fait réagir le mélange à 110 'C jusqu'à viscosité Y au viscosi-

mètre à bulles Gardner-Holdt, on obtient une solution de la résine dispersante VII (résine amphotère selon l'invention) ayant une acidité de 2,28 x 101 mmol/g de matière solide et une basicité de

9,4 x 10-2 mmol/g de matière solide.

EXEMPLE 4

A 100 parties de chacune des résines dispersantes II et VII obtenues dans les exemples de préparation B et Et on ajoute 22 parties de noir de carbone du commerce FW-200 B de la Firme Degussa et parties de toluène On disperse les mélanges avec soin pendant 10 60 min à l'appareil à secouer les peintures avec des billes de verre de 1,58 mm de diamètre Pour chacune des dispersions, on mesure la brillance spéculaire à 60 et la viscosité; les résultats obtenus

sont rapportés dans le tableau 5 ci-après.

TABLEAU 5

Brillance Viscosité Résine dispersante II 45 2,5 P Résine dispersante VII 60 2,1 P On peut constater que, en adoptant une résine de mélamineformaldéhyde ayant un degré de condensation moyen, en nombre, des noyaux de triazine supérieur à 2, on observe nettement

une augmentation de brillance et une diminution de la viscosité.

Chacune des dispersions est ensuite soumise a essai de conservation à 60 C; les résultats obtenus sont représentés graphiquement dans la figure 2 des dessins annexes, avec la viscosité en 25 ordonnées et la durée de conservation, en jours, en abscisses.

En opérant comme décrit dans l'exemple 1, on a préparé des peintures à cuire à base de résines acryliques à partir de ces dispersions et on a appliqué les peintures au pistolet sur des plaques de fer blanc (de 0,3 x 50 x 150 mm) (de la Firme Nippon 30 Test Panel Ind), on a cuit en 30 min à 140 C et on a observé à l'examen direct à la vue les propriétés des pellicules Les résultats

de ces examens sont rapportés dans le tableau 6 ci-après.

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TABLEAU 6

Brillance Uniformité Netteté d'application optique Résine dispersante II Résine dispersante II X Résine dtspersante VII OOO

On peut constater que, avec la résine dispersante VII, les propriétés indiquées de la pellicule ont encore été améliorées.

Exemple de préparation F A 100 parties (en matière solide) de la résine alkyde 10 obtenue dans l'exemple de préparation D (résine acide III), on ajoute 2 parties d'isophoronediisocyanate (de la Firme H Uis) et on fait réagir à 70 OC jusqu'à un taux de conversion de 50 % de l'isophoronediisocyanate (mesure au spectrophotomètre à infrarouge) En maintenant la température de réaction à 70 C, on ajoute 1,30 partie 15 (quantité équivalente à celle des groupes NCO qui n'ont pas réagi) de la résine du commerce Versamide 140 (résine de polyamide d'indice d'amine 370 à 400, viscosité 2 a 5 poises & 75 C, de la Firme Henkel, Japon) et, lorsque l'examen au spectrophotomètre à infrarouge montre qu'il y a eu réaction complète entre l'isocyanate non converti au préalable et les groupes amino primaires ou secondaires de la résine Versamide 140, on refroidit; on obtient une solution de la résine dispersante VIII (sortant du cadre de I'invention) ayant une acidité -1 de 1,43 x 101 mmol/g de matière solide et une basicité de 2,78 x 102 mmol/g de matière solide D'autre part, à 100 parties (en matière solide) de la m&me résine acide III, on ajoute 5 parties d'une résine de mélamine du commerce (Super Beckamine G 821 de la Firme DIC, à 60 % de matière solide, degré de condensation moyen en nombre des noyaux de triazine 2,8) et on chauffe le mélange a 90-100 C jusqu'à viscosité U du vernis; on obtient une solution de la résine 30 dispersante IX (résine selon l'invention) ayant une activité de 1,4 x 10 mmol/g de matière solide et une basicité de 1,8 x 10 1 mmol/g

de matière solide.

A 40 parties de chacune des résines dispersantes VIII et IX, on ajoute 130 parties d'un bioxyde de titane du commerce (CR-92 de la Firme Ishihara Sangyo K K), 7 parties de 2-butexyÂthanol et 20 parties de solvant du commerce Solvesso 150 de la Firme Esso Standard; on disperse chacun des mélanges avec soin au broyeur SG en 30 min On mesure la brillance spéculaire à 20 et la viscosité des compositions obtenues; les résultats obtenus sont

rapportés dans le tableau 7 ci-après.

TABLEAU 7

Brillance Viscosité Résine dispersante VIII 40 15,00 P Résine dispersante IX 50 10,00 P A 100 parties de chacune des dispersions, on ajoute 45 parties des résines dispersantes correspondantes VIII et IX, 28 parties d'une résine de mélamine du commerce (Super Beckamine G-821) et 5 parties d'isobutanol et on agite les mélanges avec soin; on obtient des peintures à cuire à base de résines alkydes On applique ces peintures sur des plaques de fer blanc (de 0,3 x 50 x 150 mm) (e la Firme Nippon Test Panel In) au pistolet, on cuit en 30 min 20 à 140 C et on observe à l'examen visuel direct les revêtements obtenus La brillance et la netteté optique des pellicules sont

rapportées dans le tableau 8 ci-après.

TABLEAU 8

Brillance Netteté optique Résine dispersante VIII O A R Msine dispersante IX

1 O

Ces résultats montrent que la résine dispersante IXselon l'invention donne de meilleurs résultats.

Claims (3)

R E V E N D I C A T I O N S

1 Composition pigmentaire comprenant un pigment et une résine dispersante amphotère qui a été préparée par une réaction d'addition ou de condensation d'une résine acide (A) portant à la fois un groupe accepteur d'électron et un groupe fonctionnel choisi soit parmi les hydrogènes actifs et/ou les groupes alcoxy actif eux-mêmes, soit parmi les groupes réactifs avec les hydrogènes actifs et/ou les groupesalcoxy actif, et une résine basique (B) portant à la fois un groupe donateur d'électron et un groupe fonctionnel choisi soit parmi 10 les groupes réactifs avec les hydrogènes actifs et/ou les groupes alcoxy actifs, soit parmi les hydrogènes actifs et/ou les groupes alcoxy actifs eux-mêmes, cette composition se caractérisant en ce que la résine basique (B) est une résine de mdlamine-formaldéhyde contenant en moyenne en nombre de 2 à 6 noyaux triazine par molécule. 15 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine amphotère a une acidité de 1,0 à 1,0 x 10 '2 mmol/g de matière solide, exprimée par la concentration molaire d'hydroxyde de n-tétrabutylammonîum nécessaire pour neutraliser la résine au titrage potentiométrique en milieu non aqueux, en solution dans 20 l'aniline, et une basicité de 1,0 à 5,0 x 10 '3 mmol/g de matière solide, exprimée par la concentration molaire d'acide perchlorique nécessaire pour la neutraliser au titrage potentiométrique en milieu

non aqueux en solution dans l'acide acétique.

3 Composition selon la revendication 1, caracterisée en ce que les proportions relatives entre la résine amphotère et le pigment sont, en poids, de 10 à 90 % de résine (en matière solide)

pour 90 à 10 % de pigment.

4 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine amphotère est le produit de réaction de 99,5 à 60 % 30 en poids de la résine (A) (en matière solide) et de 0,5 à 40 % en poids de la résine de mêlamine-formaldéhyde (B), le poids moléculaire moyen en nombre (par chromatographie de perméation de gel, réduction

du polystyrène) du produit résineux étant de 500 à 1 000 000.

Composition de revêtement, caractérisée en ce qu'elle

comprend de 1 à 99 % en poids d'au moins une composition pigmentaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, avec 99 à 1 % en poids d'une ou plusieurs autres résines.