FI83097B - Foerfarande foer vaetske-vaetske-extrahering av gallium, germanium eller indium ur vattenloesningar. - Google Patents
Foerfarande foer vaetske-vaetske-extrahering av gallium, germanium eller indium ur vattenloesningar. Download PDFInfo
- Publication number
- FI83097B FI83097B FI860935A FI860935A FI83097B FI 83097 B FI83097 B FI 83097B FI 860935 A FI860935 A FI 860935A FI 860935 A FI860935 A FI 860935A FI 83097 B FI83097 B FI 83097B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- volume
- hydroxyquinoline
- extraction
- mixture
- germanium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
- C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G17/00—Compounds of germanium
- C01G17/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/40—Mixtures
- C22B3/406—Mixtures at least one compound thereof being a heterocyclic compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/09—Reaction techniques
- Y10S423/14—Ion exchange; chelation or liquid/liquid ion extraction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S505/00—Superconductor technology: apparatus, material, process
- Y10S505/80—Material per se process of making same
- Y10S505/81—Compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Constituent Portions Of Griding Lathes, Driving, Sensing And Control (AREA)
- Bipolar Transistors (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
1 85097
Menetelmä galliumin, germaniumin tai indiumin neste-neste-uuttoon vesiliuoksista
Keksintö koskee neste-nesteuuttomenetelmiää galliumin, germaniumin tai indiumin uuttamiseksi vesiliuoksista sekä 5 pH-säätöistä saostusta takaisinuuttoliuoksesta Ga-, Ge- tai In-konsentraatin talteenottamiseksi.
Gallium, germanium ja indium ovat puolijohdetekniikassa tärkeitä alkuaineita. Galliumilla on lisäksi käyttöä suprajohde- ja magneettitekniikassa, lasermateriaalina sekä 10 kemiallisten reaktioiden katalyyttinä. Germaniumilla on käyttöä seosaineena SiO^-valonjohtimissa ja ennen kaikkea ultraoptiikassa sekä detektorimateriaalina. Indium tarjoaa monipuolisia käyttömahdollisuuuksia laakerimetalleissa, erikoisluodeissa, magneettimateriaalina suurtaajuusteknii-15 kassa ja transistorien valmistuksessa sekä suoloina lamppu-, lasi- ja keramiikkateollisuudessa tai metalliyhdisteiden aineosana mittaus-, kondensaattori-, termistori- ja infrapuna-tekniikassa.
Näille metalleille on yhteistä se, että ne esiintyvät 20 vain vähäisinä pitoisuuksina ja saattomineraaleina ennen kaikkea alumiini-, lyijy-, kupari- ja sinkkimalmeissa. Niinpä galliumia, germaniumia ja indiumia saadaankin enemmän tai vähemmän rikastettuina väli- tai sivutuotteina näiden perusmetallien metallurgiassa. Lisärikastus ennen talteenot-25 toa on erityisen tärkeää. Tätä varten on kehitetty liuotus-, saostus-, sementointi-, adsorptio-, klooraus- ja elektrolyysimenetelmiä ja käytetty lisäksi ioninvaihtohart-se ja.
Käyttämällä mahdollisimman selektiivisesti vaikuttavia 30 uuttoliuottimia voidaankin saada edullisesti rikastettu uu-delleenuuttoliuos tai välituote, jos käytettävissä on suuri uuttokapasiteetti ja takaisinuuttoteho.
Niinpä esim. julkaisusta DOS 24 23 355 on tunnettua käyttää germaniumin uuttamiseen 19-hydroksiheksatriakonta-35 9,28-dieeni-18-oksiinia liuotettuna orgaaniseen liuotti- meen.
EP-patenttijulkaisussa 68 541 kuvataan substituoidun 8-hydroksikinoliinin käyttöä uuttoaineena. Sitä on käytet- 2 83097 tävä orgaaniseen liuottimeen liuotettuna ja määrätyssä lämpötilassa .
Tekniikan tasossa kuvatunlaisten yhdisteiden käytössä on aina haittana niiden pyrkimys ottaa mukaansa muita metalli-5 ioneja, esim. vaihtelevia määriä kuparia ym., aina lähtöaineen ja konsentraatin mukaan. Ne eivät siis ole aina riittävän selektiivisiä. Niinpä esim. Cu on etukäteen poistettava erikoismenetelmin, esim. sementoimalla happamissa olosuhteissa. Semmoisissa liuotinuuttomenetelmässä edistyy 10 faasinvaihto sitäpaitsi usein niin hitaasti, että menetelmä tulee hankalaksi ja epätaloudelliseksi.
Tämän keksinnön tarkoituksena on aikaansaada edelläkuva-tun lajinen nesteuuttomenetelmä, jossa käytetään hydroksiki-noliineja, ja joka on teknillisesti edullisempi, jolla on 15 parantunut selektiivisyys ja kapasiteetti mainittujen alkuaineiden suhteen, ja joka aikaansaaa nopeamman faasinvaih-don ja mahdollistaa orgaanisen faasin optimaalisen tiheyden ja viskositeetin käytön ottaen samalla huomioon muut mene-telmäparametrit.
20 Tämä tarkoitus saavutetaan käyttämällä ainakin kahden tiheydeltään, molekyylipainoltan ja viskositeetiltan erilaisen hydroksikinoliinin seosta.
Ilmauksella hydroksikinoliini on ymmärrettävä kaikkia sellaisia yhdisteitä, jotka ovat tällä alalla liuotinuutto-25 aineina käytettävissä.
Erityisen edullista on käyttää seoksia, jotka sisältävät substituoitua 8-hydroksikinoliinia, varsinkin 7-alkenyyli-8-hydroksikinoliinia, jota markkinoi firma Sherex Chemical Company, Inc., Dublin, USA, kauppanimellä "Kelex 100" ja 30 jolla on seuraavat ominaisuudet: molekyylipaino: 299 tiheys: (20 °C): 0,986 g/ml leimahduspiste: >93 °C viskositeetti: 150 cPs (25 °C) Yhdessä erään toisen 7-alkenyyli-8-hydroksikinoliinin kanssa, jota markkinoi firma Henkel Corporatin, Minneapolis, 35 ja jolla on seuraavat ominaisuudet: molekyylipaino: 315 tiheys (20 °C): 0,98 g/ml leimahduspiste: >100°C viskositeetti: 270 cPs (25 °C) 3 83097
Keksintöajatuksen mukaisesti liikkuvat edellä mainittujen hydroksikinoliinien pitoisuudet seoksessa alueella, jossa "Kelex 100:a" on 8...50 til-%, jolloin toinen tai toiset muodostavat lopun osan koko tilavuudesta.
5 Vaikka edellä mainittu hydroksikinoliiniseos antaakin yllättävän hyviä tuloksia, voidaan myös muodostaa seoksia, joissa on useampia ja muitakin hydroksikinoliineja, esim. sellaisia kuin on kuvattu patenttijulkaisussa US 3 637 711.
Sellaisen keksinnön mukaisen hydroksikinoliiniseoksen 10 käyttö antaa joka tapauksessa mahdollisuuden liuosuuttome-netelmän optimointiin itsestään aiheutuvan synergistisen vaikutuksen avulla, jolloin seoksen uuttokapasiteetti on korkeampi kuin yksittäisten hydroksikinoliinien uuttokapasi-teetti.
15 Jos nimittäin uuttoaineena käytetään hydroksikinoliini- seosta, saavutetaan synergistisen vaikutuksen vuoksi uutto-kapasiteetti, joka on korkeampi kuin yksittäisten hydroksikinoliinien uuttokapasiteetti.
Lisäksi voidaan seoksen osien avulla optimoida orgaani-20 sen faasin tiheys ja viskositeetti sellaiseksi, että saavutetaan nopea faasinvaihto Vorg/Vaq. Myös selektiviteettiin kuten myös takaisinuuton tehokkuuteen voidaan seoksen hyd-roksikinoliiniosilla vaikuttaa, jolloin modifioivien apuaineiden ja liuottimien laadun ja määrien avulla voidaan opti-25 moida soveltuvuus tiettyyn uuttoon. Tällöin myös prosessi-vaiheiden lämpötiloilla voi olla merkittävä vaikutus. Sellaisista takaisinuuttoliuoksista saadaan yksinkertaisen pH-säädön avulla talteen hydroksidit ja lämpökäsittelyn avulla rikastetut oksidit« Orgaanisen faasin tähteiden poistami-30 seksi voi jälkipesu olla tarpeen.
Tämä neste-nesteuuttomenetelmä koskee pääasiallisesti galliummin, germaniumin tai indiumin rikastettujen kosent-raattien talteenottoa happamista tai emäksisistä vesiliuoksista. Käyttämällä neste-nesteuuttossa hydroksikinoliinien 35 (esim. firman Sherex, USA, "Kelex 100" ja firman Henkel
Corporation, USA, "LIX 26") seosta saadaan galliumin, germaniumin tai indiumin uutto- ja rikastusmenetelmä, jolla synergistisen vaikutuksen ansiosta on korkea uuttokapasiteet- 4 83097
Seoksen hydroksikinoliiniosien valinnalla saavutetaan hyvä tiheyden ja viskositeetin säätömahdollisuus ja parannetaan näin faasinvaihtokykyä Vorg/Vaq, joka voidaan modifioivien lisäaineiden ja liuottimien laaduilla ja määrillä sovittaa 5 liuosuuttoprosessiin sopivaksi.
Modifiointiapuaineiksi käyvät tri-n-butyylifosfaatti (TBP) ja/tai tri-n-oktyylifosfiinioksidi (TOPO) ja isodeka-noli petroliin liuotettuina. Uutto suoritetaan huoneen lämpötilassa tai korotetussa lämpötilassa, ja takaisinuutto 10 suoritetaan korotetussa lämpötilassa, parhaiten 55 °C:ssa, alkalisella liuoksella (esim. 100...250 g NaOH/1). Orgaaninen liuosuuttoliuos kierrätetään. Alkalisesta, rikastetusta takaisinuuttoliuoksesta voidaan ottaa talteen Ga-, Ge- tai In-konsentraattia esim. pH-säädetyllä saostuksella. Orgaa-15 nisen faasin tähteiden poistamiseksi voidaan saostettu tuote pestä parhaiten orgaanisella liuottimena.
Orgaanisen faasin käyttöiän parantamiseksi voidaan ta-kaisinuuton ja uuton väliin sijoittaa vesi- tai happopesu-vaihe.
20 Keksintöä kuvataan lähemmin vielä seuraavassa esitettä vien esimerkkien ja vertailuesimerkkien avulla.
Esimerkki 1
Hienonnetun baijerinbauksiitin alkalisesta lipeäliuok-25 sesta (130 g Na2o/i· 40 g Al/1? 109 mg Ga/1 uutetaan moni- vaiheisesti galliumia 35 °C:ssa käyttäen uuttoliuosta, jonka koostumus on: 15 til-% hydroksikinoliiniseosta, jossa seoksessa on 10 til-% "Kelex 100:a" ja 90 til-% "LIX 26:a", sekä 40 til-% isodekanolia ja 0-1 mol TOPOsa petroliin liuotet-30 tuina. Tilavuussuhde on Vorg : Vaq = 1 : 1 ja orgaanisen faasin Ga-kapasiteetti 20 mg/1. Gallium uutetaan takaisin alkalisella liuoksella (220 g NaOH/1) 55 °C:ssa tilavuussuhteella Vorg : Vaq = 10:1. Rikastuskerroin nousee tässä n. 7:ään.
Esimerkki 2
Esimerkiksi lentotuhkaa liuottamalla saadusta happamasta sulfaattiliuoksesta (220 mg Ge/1; 110 g Zn/1; 32 g H2so4/l) 35 5 83097 uutetaan 35 °C:ssa germaniumia käyttäen uuttoliuosta, jonka koostumus on: 15 til-% hydroksikinoliiniseosta, jossa seoksessa 10 til-% "Kelex 100:a" ja 90 til-% "LIX 26:a'\ sekä 40 til-% isodekanolia ja 0,1 mol TOPOta petroliin liuotettu-5 na, siten että germaniumin uuttokapasiteetti orgaaniseen faasiin on 0,6 g Ge/1. Se uutetaan takaisin alkaliseen liuokseen (200 g NaOH/1) 55 °C:ssa tilavuussuhteella vorg : vaq = 10:1. Takaisin uutetusta liuoksesta saostuu germaniumhydroksidia, kun pH on säädetty 9,5:een Helillä.
10 Kun sakka on erotettu suodattamalla, pesty ja kuivattu, sen GeO^-pitoisuus on 45 %. Suodos sisältää < 50 mg Ge/1.
Esimerkki 3
Rikkihappoliuoksesta (3,5 g In/1) uutetaan indiumia 15 35 eC:ssa monivaiheisesti käyttäen uuttoliuosta, jonka koos tumus on: 15 til-% hydroksikinoliiniseosta, jossa on 10 til-% "Kelex 100:a" ja 90 til-% "LIX 26:a", sekä 40 til-% isodekanolia ja 0,1 mol TOPO:a liuotettuina petroliin, siten että indiumin uuttokapasiteetti orgaaniseen faasiin on 0,5 g 20 In/1. Tämän jälkeen In uutetaan takaisin happamaan liuok seen (196 g H^SO^/I) 55 °C:ssa tilavuussuhteella Vorg : Vag = 10:1. Rikastuskerroin takaisinuuttoliuoksessa nousee n. 10:een.
25 Esimerkki 4
Happamasta sulfaattiliuoksesta (140 mgGe/1; 53 g Zn/1; 25 g vapaa - H^SO^/I) uutetan yhdessä vaiheessa germaniumia 35 °C:ssa käyttäen uuttoliuosta, jonka koostumus on: 15 til-% hydroksikinoliiniseosta, jossa on 50 til-% "Kelex 30 100:a" ja 50 til-% "LIX 26:a", sekä 25 til-% isodekanolia ja 0,05 mol TOPO:a petroliin liuotettuina. Tilavuussuhde on VQrg · Vag = 1:1 ja uuttokapasiteetti orgaaniseen faasiin 0,13 g Ge/1. Sen jälkeen Ge uutetaan takaisin alkaliseen liuokseen (200 g NaOH/1). Germaniumin rikastumiskerroin ta-35 kaisinuuttoliuoksessa nousee n. 8:aan.
6 83097
Esimerkki 5
Galliumpitoisesta lipeäliuoksesta (109 mg Ga/1; 40 g Al/1; 130 g Na20/1) uutetaan galliumia 35 °C:ssa ja tilavuussuhteella Vaq : Vorg =1:2 käyttäen uuttoliuosta, jonka 5 koostumus on: 15 til-% esimerkin 1 mukaista hydroksikinolii-niseosta, 25 til-% isodekanolia ja 0,1 mol TOPO:a petroliin liuotettuina, kunnes jäännöspitoisuus on alle 10 mg/1. Ta-kaisinuutto alkalisella liuoksella (300 g NaOH/1) 60 °C:ssa ja tilavuussuhteella Vorg : Vaq = 10:1 rikastaa galliumia 10 kertoimella noin 5.
Esimerkki 6
Germaniumpitoisesta rikkihappoliuoksesta (140 mg Ge/1; 53 g Zn/1; 25 g H2SoVl) uutetaan 35 °C:ssa ja tilavuussuh-15 teella Vaq : Vorg = 1:1 germaniumia käyttäen uuttoliuosta, jonka koostumus on: 15 til-% esimerkin 1 mukaista hydroksi-kinoliiniseosta, 25 til-% isodekanolia ja 0,05 mol TOPO:a petroliin liuotettuina, kunnes jäännöspitoisuus on alle 5 mg Ge/1. Takaisinuutto suoritetaan alkalisella liuoksella 20 (200 g NaOH/1) 60 °C:ssa ja tilavuussuhteella Vorg : Vaq = 1:1. Rikastuskerroin nousee 6:een.
Esimerkki 7
Germaniumpitoisesta rikkihappoliuoksesta (504 mg Ge/1; 25 20 g Zn/1; 22 g Vu/1; 9 g Fe/1; 50 g H2SoVl) uutetaan 35 °C:ssa germaniumia käyttäen uuttoliuosta, jonka koostumus on: 10 til-% esimerkin 1 mukaista hydroksikinoliiniseosta, 25 til-% isodekanolia ja 0,05 mol TOPO:a petroliin liuotettuina tilavuussuhteella Vag : Vorg = 1:1, kunnes jäännöspi-30 toisuus on alle 10 mg Ge/1. Takaisinuuttamalla alkaliseen liuokseen (200 g NaOH/1) 55 °C:ssa tilavuussuhteella Vorg : Vaq = 10:1 saadaan Ge-rikastumissuhteeksi 1:8.
Esimerkki 8 35 Indiumpitoisesta rikkihappoliuoksesta (3,5 g In/1; 35 g H2So4/d uutetaan indiumia 35 °C:ssa tilavuussuhteella Vaq : Vorg = 1:5. Uuttoliuoksen koostumus on: 10 til-% esimerkin 1 mukaista hydroksikinoliiniseosta, 25 til-% isodeka- 7 83097 nolia ja 0,1 mol TOPO:a petroliin liuotettuina. Takaisin-uuttamalla 3n h^SO4 “liuoksella 60 °C:ssa ja tilavuussuhteella Vorg : Vaq = 20:1 saadaan indiumin rikastumiskertoi-meksi n. 5.
5 Esimerkkejä vastaavasta yhden hydroksikinoliinin toksii nin) käytöstä:
Vertailuesimerkki 1
Rikkihappoisesta liuoksesta (140 mg Ge/1; 25 g vapaa-10 H^soVl) uutetaan germaniumia 35 °C:ssa käyttäen uuttoliuos-ta, jossa on 15 til-% "Kelex 100:a", 40 til-% isodekanolia ja 0,05 mol TOPO:a petroliin liuotettuina, tilavuussuhdetta Vaq : Vorg = 1:1 ja orgaanisen faasin uuttokapasiteettia 0,08 g Ge/1, minkä jälkeen uutetaan takaisin alkalisella 15 liuoksella (220 g NaOH/1) 60 °C:ssa tilavuussuhteella
Vorg s vaq = 10sl. Germaniumin rikastuskerroin takaisinuut-toliuoksessa nousee n. 3:een.
Vertailuesimerkki 2 20 Rikkihappoisesta liuoksesta (15 til-% "Kelex 100"; 25 g vapaa-H^so4) uutetaan 35 °C:ssa germaniumia käyttäen uutto-liuosta, jonka koostumus on: 10 til-% "Kelex 100:a"; 25 til-% isodekanolia ja 0,1 mol TBP:tä liuotettuna petroliin siten, että tilavuussuhde on Vaq :Vorg = 1:1 ja orgaa- 25 nisen faasin uuttokapasiteetti 0,01 g Ge/1. Sen jälkeen Ge uutetaan takaisin alkalisella liuoksella (200 g NaOH/1) tilavuussuhteella Vorg : Vag : 10:1. Germaniumin rikastumis-kerroin takaisinuuttoliuoksessa nousee n. 2:een.
Esimerkeissä 1, 3 ja 4 saadaan rikastumiskertoimet 7, 10 30 ja 8. Esimerkeissä 5...8 on metallin rikastumiskerroin 5, 6, 8 ja 5.
Lopuksi esitetyissä vertailuesimerkeissä ei käytetä keksinnön mukaisella tavalla hydroksikinoliiniseosta, vaan ainoastaan yhtä hydroksikinoliinia, nimittäin pelkkää "Kelex 35 100:a". Niistä nähdään, että germaniumin rikastumiskerroin vertailuesimerkissä 1 nousee ainoastaan 3:een ja vertailu-esimerkissä 2 jopa vain 2:een. Keksinnön mukainen seos on siis moninkertaisesti parempi ja siten edullisempaa kuin pelkästään yhden hydroksikinoliinin käyttö.
Claims (6)
1. Menetelmä galliumin, germaniumin tai indiumin neste-nesteuuttoon happamista tai emäksisistä liuoksista, tunnettu siitä, että uuttoaineena käytetään ainakin kah- 5 den tiheydeltään, molekyylipainoltan ja viskositeetiltään erilaisen hydroksikinoliinin seosta.
2. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että seos koostuu kahdesta hydroksikinoliinista, joista toinen tunnetaan kauppanimellä "Kelex 100" ja toinen 10 kauppanimellä "LIX 26".
3. Vaatimusten 1 ja 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että hydroksikinoliinin "Kelex 100" osuus seoksesta on 8...50 til-% ja toisen hydroksikinoliinin, "LIX 26:n" tilavuusosuus loput.
4. Vaatimusten 1...3 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että hydroksikinoliini "Kelex 100" muodostaa 10 til-% ja hydroksikinoliini "LIX 26" 90 til-% seoksesta.
5. Vaatimusten 1...4 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että hydroksikinoliiniseos on liuotettu yhdessä 20 isodekanolin ja tri-n-oktyylifosfiinioksidin kanssa petroliin siten, että isodekanolia on 25...40 til-% liuoksesta, tri-n-oktyylifosfiinioksidia 0,1 mol ja hydroksikinoliini-seosta 15 til-% liuoksesta.
6. Vaatimusten 1...5 mukainen menetelmä, tunnet- 25. u siitä, että hydroksikinoliiniseos yhdistetään liuottimien, liuotinväliaineiden ja muiden lisäaineiden kanssa, uutettaan yksi- tai monivaiheisesti ja takaisinuutetaan korotetussa lämpötilassa, parhaiten 55 °C:ssa, emäksisellä tai happamalla liuoksella. 30 ί 9 83097
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853508041 DE3508041A1 (de) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen |
| DE3508041 | 1985-03-07 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI860935A0 FI860935A0 (fi) | 1986-03-05 |
| FI860935A FI860935A (fi) | 1986-09-08 |
| FI83097B true FI83097B (fi) | 1991-02-15 |
| FI83097C FI83097C (fi) | 1991-05-27 |
Family
ID=6264427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI860935A FI83097C (fi) | 1985-03-07 | 1986-03-05 | Foerfarande foer vaetske-vaetske-extrahering av gallium, germanium eller indium ur vattenloesningar. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4666686A (fi) |
| EP (1) | EP0199905B1 (fi) |
| AT (1) | ATE45388T1 (fi) |
| CA (1) | CA1270373A (fi) |
| DE (2) | DE3508041A1 (fi) |
| FI (1) | FI83097C (fi) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1012812B (zh) * | 1986-01-31 | 1991-06-12 | 三菱化成株式会社 | 镓的回收方法 |
| CA1306612C (en) * | 1986-09-08 | 1992-08-25 | Vaikuntam I. Lakshmanan | Process for treatment of flyash |
| AT388570B (de) * | 1986-11-07 | 1989-07-25 | Bleiberger Bergwerks Union Ag | Extraktionsmittel sowie verfahren zur aufarbeitung von ge-haeltigen waesserigen loesungen durch fluessig/fluessigextraktion |
| FR2614887B1 (fr) * | 1987-05-06 | 1990-11-30 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de recuperation de gallium par extraction liquide-liquide |
| FR2616157A1 (fr) * | 1987-06-02 | 1988-12-09 | Pechiney Aluminium | Procede d'extraction et de purification du gallium des liqueurs bayer |
| DE3719437A1 (de) * | 1987-06-11 | 1988-12-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur gewinnung von gallium aus basisch waessrigen natriumaluminatloesungen durch fluessig-fluessigextraktion |
| US4915919A (en) * | 1987-09-29 | 1990-04-10 | Cominco Ltd. | Recovery of germanium from aqueous solutions by solvent extraction |
| LU87108A1 (fr) * | 1988-01-18 | 1989-08-30 | Metallurgie Hoboken | Procede d'extraction de metal |
| US4855114A (en) * | 1988-09-30 | 1989-08-08 | Sherex Chemical Company, Inc. | Dioxime kinetic enhancer for solvent extraction of gallium from basic aqueous solutions thereof |
| DE68918061T2 (de) * | 1988-10-25 | 1995-01-26 | Rhone Poulenc Chimie | Extraktion von Gallium aus wässrigen Lösungen. |
| BE1002453A3 (nl) * | 1989-04-28 | 1991-02-12 | Acec Union Miniere | Werkwijze voor het winnen van germanium. |
| US5277882A (en) * | 1989-04-28 | 1994-01-11 | Union Miniere S.A. | Process for recovering germanium |
| FR2660645B1 (fr) * | 1990-04-04 | 1992-12-11 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de separation de l'yttrium. |
| US5221525A (en) * | 1991-04-26 | 1993-06-22 | N. A. Degerstrom, Inc. | Solvent extraction of gallium from acidic solutions containing phosphorus |
| CA2077601A1 (en) * | 1992-09-04 | 1994-03-05 | William Andrew Rickelton | Recovery of indium by solvent extraction using trialkyl-phosphine oxides |
| DE19859683C1 (de) | 1998-12-23 | 2000-08-24 | Starck H C Gmbh Co Kg | Verfahren zur Extraktion von Anionen |
| CN103199148B (zh) * | 2012-01-09 | 2015-10-21 | 格林美股份有限公司 | 从废旧薄膜太阳能电池中回收镓、铟、锗的方法 |
| CN108060305B (zh) * | 2017-12-13 | 2019-07-09 | 贵州宏达环保科技有限公司 | 一种从含铟锗的氯化蒸馏残液中回收铟锗的方法 |
| DE102018118922B4 (de) * | 2018-08-03 | 2021-10-07 | Technische Universität Bergakademie Freiberg | Verfahren zur selektiven Abtrennung von Indium aus sauren wässrigen Lösungen |
| CN113373323B (zh) * | 2021-04-28 | 2022-12-06 | 中南大学 | 一种从高铁含铟废液中回收铟的方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1383992A (fr) * | 1963-11-18 | 1965-01-04 | Cie Francaise Des Prod Chim Sh | Procédé pour isoler des métaux de solutions en contenant et agents actifs utilisés à cet effet |
| US3637711A (en) * | 1968-03-25 | 1972-01-25 | Ashland Oil Inc | Beta-alkenyl substituted 8-hydroxyquinolines |
| FR2277897A1 (fr) * | 1974-07-12 | 1976-02-06 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
| US3971843A (en) * | 1974-07-12 | 1976-07-27 | Rhone-Poulenc Industries | Process for liquid/liquid extraction of gallium |
| FR2397464A2 (fr) * | 1977-07-13 | 1979-02-09 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
| FR2411894A1 (fr) * | 1977-12-15 | 1979-07-13 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'extraction du gallium |
| US4389379A (en) * | 1980-08-15 | 1983-06-21 | Societe Miniere Et Metallurgique De Penarroya | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium |
| US4568526A (en) * | 1980-08-15 | 1986-02-04 | Societe Miniere Et Metallurgique De Penarroya | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium |
| LU83448A1 (fr) * | 1981-06-22 | 1983-04-06 | Metallurgie Hoboken | Procede pour separer du germanium d'une solution aqueuse |
| LU83449A1 (fr) * | 1981-06-22 | 1983-04-06 | Metallurgie Hoboken | Procede pour separer du germanium d'une solution aqueuse a l'aide d'un alpha-hydroxyoxime |
| FR2532296B1 (fr) * | 1982-08-26 | 1985-06-07 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de composes organophosphores |
| FR2532295A1 (fr) * | 1982-08-26 | 1984-03-02 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de sulfates ou sulfonates substitues |
| JPS6056031A (ja) * | 1983-09-05 | 1985-04-01 | Dowa Mining Co Ltd | ＧｅおよびＧａ，Ｉｎ微量含有物質からのＧｅおよびＧａ，Ｉｎの回収法 |
| CH656643A5 (de) * | 1983-11-29 | 1986-07-15 | Sulzer Ag | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium aus basischen, waessrigen loesungen mit hilfe eines organischen extraktionsmittels. |
-
1985
- 1985-03-07 DE DE19853508041 patent/DE3508041A1/de not_active Ceased
-
1986
- 1986-02-06 AT AT86101565T patent/ATE45388T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-02-06 EP EP86101565A patent/EP0199905B1/de not_active Expired
- 1986-02-06 DE DE8686101565T patent/DE3664928D1/de not_active Expired
- 1986-03-05 FI FI860935A patent/FI83097C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-03-07 CA CA000503611A patent/CA1270373A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-07 US US06/837,599 patent/US4666686A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0199905A1 (de) | 1986-11-05 |
| CA1270373A (en) | 1990-06-19 |
| DE3664928D1 (en) | 1989-09-14 |
| FI83097C (fi) | 1991-05-27 |
| FI860935A0 (fi) | 1986-03-05 |
| EP0199905B1 (de) | 1989-08-09 |
| FI860935A (fi) | 1986-09-08 |
| ATE45388T1 (de) | 1989-08-15 |
| DE3508041A1 (de) | 1986-09-11 |
| US4666686A (en) | 1987-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI83097B (fi) | Foerfarande foer vaetske-vaetske-extrahering av gallium, germanium eller indium ur vattenloesningar. | |
| CA1090143A (en) | Method of recovering zinc from a material containing zinc and iron | |
| FI70930C (fi) | Foerfarande foer vaetske-vaetske-extrahering av germanium | |
| SU867319A3 (ru) | Способ переработки материалов содержащих мышь к и металл | |
| US4544533A (en) | Recovering vanadium values from ammonium bicarbonate solution using heat, sulfuric acid, and ammonium sulfate | |
| GB1497349A (en) | Method of obtaining copper from cupriferous sulphide concentrates | |
| Nathsarma et al. | Processing of ammoniacal solutions containing copper, nickel and cobalt for metal separation | |
| US3883634A (en) | Liquid-liquid extraction of germanium from aqueous solution using hydroxy-oximes | |
| US3783158A (en) | Process for recovering volatilized metal oxides from gas streams | |
| US4511541A (en) | Process for the recovery of cadmium and other metals from solution | |
| CA1337503C (en) | Metal extraction process | |
| US4568526A (en) | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium | |
| Jacobs et al. | Nickel & Cobalt Extraction Using Organic Compounds | |
| CA1207151A (en) | Process for selectively stripping iron ions from an organic solvent | |
| US2937925A (en) | Solvent extraction process for uranium from chloride solutions | |
| Tutkun et al. | Extraction of germanium from acidic leach solutions by liquid membrane technique | |
| US3674464A (en) | Process for removing copper from molybdenum | |
| US4965054A (en) | Process of extraction of gallium from aqueous solutions thereof | |
| De Schepper | Liquid-liquid extraction of gallium by tri-n-butyl phosphate | |
| KR930007139B1 (ko) | 갈륨을 함유하는 염기성 용액으로부터 갈륨의 회수방법 | |
| US3894139A (en) | Nickel-cobalt separation from aqueous solutions | |
| JPS6112010B2 (fi) | ||
| US4431615A (en) | Process for the recovery of magnesium and/or nickel by liquid-liquid extraction | |
| US3578392A (en) | Molybdenum purification process | |
| EP0459765B1 (en) | Method for recovery of copper from copper-containing materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: PREUSSAG AKTIENGESELLSCHAFT METALL |