ES2446379T3

ES2446379T3 - Una composición sellante, método para producir la misma

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Publication number: ES2446379T3
Application number: ES11779929.6T
Authority: ES
Inventors: Mehmet Demirors; Rongjuan Cong; Cristina Serrat; Gagan Saini; Michael Rutkowske
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2010-11-02
Filing date: 2011-10-26
Publication date: 2014-03-07
Anticipated expiration: 2031-10-26
Also published as: EP2491081A1; AR083681A1; JP2014500894A; KR101849188B1; MX2012006559A; BR112012005698A2; WO2012061168A1; TW201223978A; KR20130117638A; MX346921B; CN102712794A; US8835567B2; CA2769598C; US20130210990A1; CN102712794B; EP2491081B1; CA2769598A1; BR112012005698B1; JP5887354B2

Abstract

Una composición sellante que comprende: (a) de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/α-olefina, basado en el peso totalde la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/α-olefina comprende uninterpolímero de etileno/α-olefina, en donde el interpolímero de etileno/α-olefina tiene una Constante de Distribuciónde Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índicede fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalode 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; y (b) de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/α-olefina, basado en el pesototal de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/α-olefina comprende uncopolímero de propileno/α-olefina o un terpolímero de propileno/etileno/buteno, en donde dicho copolímero depropileno/α-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor defusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a110ºC.

Description

Una composición sellante, método para producir la misma

Campo de la invención

La presente invención se refiere a una composición sellante, método para producirla, artículos fabricados a partir de ella, y método para formar tales artículos.

Antecedentes de la invención

Se conoce en general el uso de composiciones de poli(etileno) en aplicaciones de sellado. Cualquier método convencional tal como un proceso en fase gaseosa, proceso en suspensión, proceso en disolución o proceso de alta presión, se puede utilizar para producir tales composiciones de poli(etileno).

Se han utilizado diversas técnicas de polimerización usando diferentes sistemas catalíticos para producir tales composiciones de poli(etileno) adecuadas para aplicaciones de sellado.

A pesar de los esfuerzos de investigación en el desarrollo de composiciones sellantes, todavía hay necesidad de una composición sellante que tenga unas temperaturas inferiores de termosellado y de iniciación de sellabilidad en caliente mientras proporciona mayor sellabilidad en caliente y resistencia de sellado en caliente. Además, hay una necesidad de un método para producir tal composición sellante que tenga unas temperaturas inferiores de termosellado y de iniciación de sellabilidad en caliente mientras proporciona mayor sellabilidad en caliente y resistencia de sellado en caliente.

Sumario de la invención

La presente invención es una composición sellante, método para producirla, artículos fabricados a partir de ella, y método para formar tales artículos.

La composición sellante según la presente invención comprende: (a) de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, y en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómeno (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; (b) de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!-olefina, en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC (calorimetría diferencial de barrido) en el intervalo de 25ºC a 110ºC.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona además un método para producir una composición sellante que comprende las etapas de (1) seleccionar una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basada en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, y en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LBC) por 1000C; (2) seleccionar una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!olefina comprende un copolímero de propileno/!-olefina, y en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC; (3) mezclar dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina y dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina; (4) formar de este modo una composición sellante que comprende de 70 a 99,5 por ciento en peso de dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina y de 0,5 a 30 por ciento en peso de dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona además una capa sellante que comprende una composición sellante que comprende: (a) de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; y (b) de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha

composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!-olefina, en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona además un artículo que comprende: (1) al menos una capa sellante que comprende una composición sellante que comprende; (a) de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LBC) por 1000C; y (b) de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!olefina, y en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC; y (2) al menos una capa de sustrato.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona además un método para formar un artículo que comprende las etapas de: (1) seleccionar una composición sellante que comprende: (a) de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones (LCB) por 1000C; y (b) de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!-olefina, y en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC; (2) seleccionar al menos una capa de sustrato; (3) aplicar dicha composición sellante a al menos una superficie de al menos una susodicha capa de sustrato; (4) formar de este modo al menos una capa sellante asociada a al menos una superficie de al menos una susodicha capa de sustrato.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición sellante, método para producirla, una capa sellante, artículos fabricados a partir de ella, y método para fabricar tales artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto que la composición sellante tiene una resistencia de termosellado, medida en Newtons en una estructura de película de tres capas, igual o mayor que [((0,7053 (T)) – (47,521)] x 4,448, en donde T es la temperatura de termosellado en el intervalo de 68 a 74ºC, en donde la resistencia de termosellado se mide mediante un instrumento de termosellado W Kopp a una temperatura en el intervalo de 68ºC a 74ºC.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición sellante, método para producirla, una capa sellante, artículos fabricados a partir de ella, y método para fabricar tales artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto que la composición sellante tiene una resistencia de termosellado, medida en Newtons en una estructura de película de tres capas, igual o mayor que [((0,6322) (T)) – (41,0429)] x 4,448, en donde T es la temperatura de termosellado en el intervalo de 65 a 72ºC, en donde la resistencia de termosellado se mide mediante un instrumento de termosellado W Kopp a una temperatura en el intervalo de 65ºC a 72ºC.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición sellante, método para producirla, una capa sellante, artículos fabricados a partir de ella, y método para fabricar tales artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto que la composición sellante tiene una resistencia de fuerza de sellabilidad en caliente (N), en una estructura de película de tres capas, igual o mayor que [((-4,1540)(10-6)(T4)) + ((1,2797)(10-3)(T3)) – ((1,4144)(10-1)(T2)) + ((6,7463)(T)) – 117,390], en donde T es la temperatura de la prueba de sellabilidad en caliente en ºC en el intervalo de 50 a 105ºC, en donde la sellabilidad en caliente se mide mediante un instrumento de sellabilidad en caliente Enepay a una temperatura en el intervalo de 50ºC a 105ºC.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición sellante, método para producirla, una capa sellante, artículos fabricados a partir de ella, y método para fabricar tales artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto que el interpolímero de etileno/!-olefina comprende menos de 120 unidades de insaturación total/1.000.000C.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición sellante, método para producirla, una capa sellante, artículos fabricados a partir de ella, y método para fabricar tales artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto que el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una relación de

viscosidad a cizalladura cero (ZSVR) en el intervalo de mayor que 2,1; por ejemplo, mayor que 2,3, o alternativamente, mayor que 2,5; o alternativamente, de 2,5 a 7,0.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición sellante, método para producirla, una capa sellante, artículos fabricados a partir de ella, y método para fabricar tales artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto que el interpolímero de etileno/!-olefina tiene insaturación trisustituida en el intervalo de menos de 20 unidades/1.000.000C.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición sellante, método para producirla, una capa sellante, artículos fabricados a partir de ella, y método para fabricar tales artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto que el interpolímero de etileno/!-olefina tiene insaturación vinilénica en el intervalo de menos de 20 unidades/1.000.000C.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición sellante, método para producirla, una capa sellante, artículos fabricados a partir de ella, y método para producir tales artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto que el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una distribución de pesos moleculares (Mw/Mn) en el intervalo de 2,0 a 5,0.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición sellante, método para producirla, una capa sellante, artículos fabricados a partir de ella, y método para producir tales artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto que el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una relación de índices de fluidez (I10/I2) en el intervalo de 5 a 15.

En una realización alternativa, la presente invención proporciona una composición sellante, método para producirla, una capa sellante, artículos fabricados a partir de ella, y método para producir tales artículos, de acuerdo con cualquiera de las realizaciones precedentes, excepto que el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de menos de 80 por ciento; por ejemplo, menos de 75 por ciento, o alternativamente, menos de 65 por ciento, o alternativamente, menos de 55 por ciento, medida por medio de DSC.

Breve descripción de los dibujos

Con el fin de ilustrar la invención, se muestra en los dibujos una forma que es a modo de ejemplo; entendiéndose, sin embargo, que esta invención no está limitada a las disposiciones y medios precisos mostrados.

Las Fig. 1-20 ilustran las fórmulas 1-20, respectivamente;

La Fig. 21 es un gráfico que ilustra los límites de integración para insaturación, en donde la línea discontinua significa que la posición puede ser ligeramente diferente dependiendo de la muestra/catalizador.

La Fig. 22 ilustra las secuencias de pulso modificadas para insaturación con espectrómetro Bruker AVANCE de 400 MHz;

La Fig. 23 es un gráfico que ilustra la relación entre la fuerza de sellabilidad en caliente (N) por centímetro de sellado y la temperatura de sellabilidad en caliente (ºC) de las composiciones de la invención y comparativas; y

La Fig. 24 es un gráfico que ilustra la relación entre la resistencia de termosellado (N) por centímetro de sellado y la temperatura de termosellado (ºC) de las composiciones de la invención y comparativas.

Descripción detallada de la invención

La presente invención es una composición sellante, método para producirla, artículos fabricados a partir de ella, y método para formar tales artículos. La composición sellante según la presente invención comprende (a) de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distrubución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; (b) de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!-olefina, y en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC.

En una realización, la composición sellante tiene una resistencia de termosellado, medida en Newtons en una estructura de película de tres capas, igual o mayor que [((0,7053) (T)) – (47,521)] x 4,448, en donde T es la temperatura de termosellado en el intervalo de 68 a 74ºC, en donde la resistencia de termosellado se mide mediante un instrumento de termosellado W Kopp a una temperatura en el intervalo de 68ºC a 74ºC.

En una realización alternativa, la composición sellante tiene una resistencia de termosellado, medida en Newtons en una estructura de película de tres capas, igual o mayor que [((0,6322) (T)) – (41,0429)] x 4,448, en donde T es la temperatura de termosellado en el intervalo de 65 a 72ºC, en donde la resistencia de termosellado se mide mediante un instrumento de termosellado W Kopp a una temperatura en el intervalo de 65ºC a 72ºC.

En otra realización alternativa, la composición sellante tiene una resistencia de fuerza de sellabilidad en caliente (N), en una estructura de película de tres capas, igual o mayor que [((-4,1540)(10-6)(T4)) + ((1,2797)(10-3)(T3)) – ((1,4144)(10-1)(T2)) + ((6,7463)(T)) – 117,390], en donde T es la temperatura de la prueba de sellabilidad en caliente en ºC en el intervalo de 50 a 105ºC, en donde la sellabilidad en caliente se mide mediante un instrumento de sellabilidad en caliente Enepay a una temperatura en el intervalo de 50ºC a 105ºC.

La composición sellante puede comprender además uno o más aditivos. Tales aditivos incluyen, pero no están limitados a, agentes antiestáticos, potenciadores del color, colorantes, lubricantes, cargas, pigmentos, antioxidantes primarios, antioxidantes secundarios, coadyuvantes de procesamiento, estabilizadores para UV, y sus combinaciones. La composición sellante puede contener cualquier cantidad de tales aditivos. La composición sellante puede aceptar, por ejemplo, de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en peso combinado de tales aditivos, basado en el peso de la composición sellante y los uno o más aditivos.

Composición de interpolímero de etileno/!-olefina

La composición de interpolímero de etileno/!-olefina según la presente invención comprende al menos un interpolímero de etileno/!-olefina. El interpolímero de etileno/!-olefina según la presente invención tiene una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,875 a 0,963 g/cm3 se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la densidad puede ser de un límite inferior de 0,875, 0,880, 0,885, ó 0,900 g/cm3 a un límite superior de 0,963, 0,960, 0,955, 0,950, 0,925, 0,920, 0,915, 0,910 ó 0,905 g/cm3. Por ejemplo, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,960 g/cm3; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una densidad en el intervalo de 0,905 a 0,963 g/cm3; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,920 g/cm3; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una densidad en el intervalo de 0,875 a 910 g/cm3; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!olefina puede tener una densidad en el intervalo de 0,875 a 905 g/cm3; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,902 g/cm3; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,900 g/cm3.

El interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250. En una realización, el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distrubición de Comonómero (CDC) en el intervalo de 30 a 250. En otra realización, el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 80 a 150. En otra realización, el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 30 a 50.

El interpolímero de etileno/!-olefina tiene una frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; por ejemplo, 0,05 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; o alternativamente, 0,5 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C.

El interpolímero de etileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de menos de 80 por ciento; por ejemplo, menos de 75 por ciento, o alternativamente, menos de 65 por ciento, o alternativamente, menos de 55 por ciento, medida mediante DSC.

El interpolímero de etileno/!-olefina según la presente invención tiene una distribución de pesos moleculares (Mw/Mn) (medida según el método GPC convencional) en el intervalo de mayor que 2,0. Todos los valores individuales y subintervalos de mayor que 2 se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una distribución de pesos moleculares (Mw/Mn) en el intervalo de mayor que 2 y menor que 5; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una distribución de pesos moleculares (Mw/Mn) en el intervalo de mayor que 2 y menor que 4.

El interpolímero de etileno/alfa-olefina de la invención tiene un peso molecular (Mw) en el intervalo de desde igual o mayor que 50.000 g/mol, por ejemplo en el intervalo de 50.000 a 220.000 g/mol.

El interpolímero de etileno/!-olefina según la presente invención tiene un índice de fluidez (I2) en el intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,2 a 20 g/10 minutos se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el índice de fluidez (I2) puede ser de un límite inferior de 0,2, 0,5, 0,6, 0,8 ó 0,9 g/10 minutos a un límite superior de 0,9, 1, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 10, 15, ó 20 g/10 minutos. Por ejemplo, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener un índice de fluidez (I2) en el intervalo de 0,5 a 15 g/10 minutos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener un índice de fluidez (I2) en el intervalo de 0,5 a 10 g/10 minutos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener un

índice de fluidez (I2) en el intervalo de 0,5 a 5 g/10 minutos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener un índice de fluidez (I2) en el intervalo de 0,5 a 4 g/10 minutos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener un índice de fluidez (I2) en el intervalo de 0,5 a 3 g/10 minutos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener un índice de fluidez (I2) en el intervalo de 0,5 a 2 g/10 minutos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener un índice de fluidez (I2) en el intervalo de 0,5 a 1 g/10 minutos.

En una realización, el interpolímero de etileno/!-olefina según la presente invención tiene una relación de índices de fluidez (I10/I2) en el intervalo de 5 a 15. Todos los valores y subintervalos de 5 a 15 se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la relación de índices de fluidez (I10/I2) puede ser de un límite inferior de 5, 5,5, 6 ó 6,5 a un límite superior de 8, 10, 12, 14, ó 15. Por ejemplo, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una relación de índices de fluidez (I10/I2) en el intervalo de 5 a 14; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una relación de índices de fluidez (I10/I2) en el intervalo de 5 a 12; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una relación de índices de fluidez (I10/I2) en el intervalo de 6 a 12; o alternativamente, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener una relación de índices de fluidez (I10/I2) en el intervalo de 7 a 14.

En una realización, el interpolímero de etileno/!-olefina tiene menos de 120 unidades de insaturación total/1.000.000C. Todos los valores individuales y subintervalos de menos de 120 unidades de insaturación total/1.000.000C se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el interpolímero de etileno/!-olefina puede tener menos de 100 unidades de insaturación total/1.000.000C; o alternativamente, menos de 50 unidades de insaturación total/1.000.000C; o alternativamente, menos de 20 unidades de instauración total/1.000.000C.

El interpolímero de etileno/!-olefina tiene una relación de viscosidad a cizalladura cero (ZSVR) en el intervalo de desde igual o mayor que 2,1; por ejemplo desde igual o mayor que 2,3, o alternativamente, desde igual o mayor que 2,5; o alternativamente, de 2,1 a 7,0; o alternativamente de 2,3 a 7,0; o alternativamente, de 2,5 a 7,0.

En una realización, el interpolímero de etileno/!-olefina puede además comprender al menos 0,01 partes en peso de residuos metálicos y/o residuos de óxidos metálicos restantes del sistema catalítico que comprende un complejo metálico de un ariloxiéter polivalente por un millón de partes del interpolímero de etileno/!-olefina. Los residuos metálicos y/o residuos de óxidos metálicos restantes del sistema catalítico, que comprende un complejo metálico de un ariloxiéter polivalente, en el interpolímero de etileno/!-olefina se pueden medir por fluorescencia de rayos X (XRF), que se calibra con patrones de referencia.

El interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender menos de 20 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o más comonómeros !-olefínicos. Todos los valores individuales y subintervalos de menos de 18 por ciento en peso se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender menos de 15 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o más comonómeros !-olefínicos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender menos de 10 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o más comonómeros !-olefínicos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender de 1 a 20 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o más comonómeros !-olefínicos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/alfa-olefina de la invención puede comprender de 1 a 10 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o más comonómeros !-olefínicos.

El interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender menos de 10 por ciento en moles de unidades derivadas de uno o más comonómeros !-olefínicos. Todos los valores individuales y subintervalos de menos de 10 por ciento en moles se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender menos de 7 por ciento en moles de unidades derivadas de uno o más comonómeros !-olefínicos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender menos de 4 por ciento en moles de unidades derivadas de uno o más comonómeros !-olefínicos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender menos de 3 por ciento en moles de unidades derivadas de uno o más comonómeros !-olefínicos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender de 0,5 a 10 por ciento en moles de unidades derivadas de uno o más comonómeros !-olefínicos; o alternativamente, el interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender de 0,5 a 3 por ciento en moles de unidades derivadas de uno o más comonómeros !-olefínicos.

Los comonómeros !-olefínicos tienen típicamente no más de 20 átomos de carbono. Por ejemplo, los comonómeros !-olefínicos pueden tener preferiblemente 3 a 10 átomos de carbono, y más preferiblemente 3 a 8 átomos de carbono. Los comonómeros !-olefínicos ejemplares incluyen, pero no se limitan a, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, y 4-metil-1-penteno. Los uno o más comonómenos !-olefínicos pueden seleccionarse, por ejemplo, del grupo consistente en propileno, 1-buteno, 1-hexeno, y 1-octeno; o alternativamente, del grupo consistente en 1-hexeno y 1-octeno.

R3 R3 en donde M3 es Ti, Hf o Zr, preferiblemente Zr;

Ar4 es independientemente en cada caso un grupo arilo (C9-C20)-sustituido, en donde los sustituyentes, independientemente en cada caso, se seleccionan del grupo que consiste en grupos alquilo; cicloalquilo; y arilo; y sus derivados halo-, trihidrocarbilsili- y halohidrocarbil-sustituidos, con la condición de que al menos un sustituyente carece de coplanaridad con el grupo arilo al que está unido;

T4 es independientemente en cada caso un grupo (C2-C20) alquileno, cicloalquileno o cicloalquenileno, o un derivado suyo sustituido de forma inerte;

R21

es independientemente en cada caso hidrógeno, halógeno, grupo hidrocarbilo, trihidrocarbilsililo, trihidrocarbilsililhidrocarbilo, alcoxilo o di(hidrocarbil)amino de hasta 50 átomos sin contar el hidrógeno;

R3 es independientemente en cada caso hidrógeno, halógeno, hidrocarbilo, trihidrocarbilsililo, trihidrocarbilsililhidrocarbilo, alcoxilo o amino de hasta 50 átomos sin contar el hidrógeno, o dos grupos R3 en el mismo anillo arileno conjuntamente o un grupo R3 y un R21 en el mismo o diferente anillo arileno forman conjuntamente un grupo ligando divalente unido al grupo arileno en dos posiciones o unen dos anillos arileno diferentes conjuntamente; y

RD es independientemente en cada caso halógeno o un grupo hidrocarbilo o trihidrocarbilsililo de hasta 20 átomos sin contar el hidrógeno, ó 2 grupos RD conjuntamente son un grupo hidrocarbileno, hidrocarbadiilo, dieno, o poli(hidrocarbil)silileno. Además, pueden estar presentes uno o más cocatalizadores.

En otra realización, los interpolímeros de etileno/alfa-olefina pueden producirse mediante polimerización en disolución en un sistema de un solo reactor, por ejemplo un sistema de un solo reactor de tipo bucle, en donde se polimeriza etileno y opcionalmente una o más !-olefinas en presencia de un sistema catalítico que comprende un complejo metálico de un ariloxiéter polivalente en el sistema de un solo reactor de tipo bucle, en donde dicho complejo metálico de un ariloxiéter polivalente corresponde a la fórmula:

4 21

en donde M3 es Ti, Hf o Zr, preferiblemente Zr;

Ar4 es independientemente en cada caso un grupo arilo (C9-C20)-sustituido, en donde los sustituyentes, independientemente en cada caso, se seleccionan del grupo que consiste en grupos alquilo; cicloalquilo; y arilo; y sus derivados halo-, trihidrocarbilsilil-y halohidrocarbil-sustituidos, con la condición de que al menos un sustituyente carece de coplanaridad con el grupo arilo al que está unido;

R21

Tales complejos metálicos de ariloxiéter polivalente y sus síntesis se describen en el documento WO 2007/136496 o WO 2007/136497, incorporados en la presente memoria por referencia, usando los procedimientos de síntesis descritos en el documento US-A-2004/0010103, incorporado en la presente memoria por referencia.

El complejo metálico de un ariloxiéter polivalente se puede activar para formar una composición catalítica activa por combinación con uno o más cocatalizadores, preferiblemente un cocatalizador formador de cationes, un ácido de Lewis fuerte, o una combinación de ellos. Los cocatalizadores adecuados para usar incluyen aluminoxanos poliméricos u oligoméricos, especialmente metilaluminoxano, así como compuestos formadores de iones, inertes, compatibles, no coordinantes. Los cocatalizadores ejemplares adecuados incluyen, pero no se limitan a, metilaluminoxano modificado (MMAO), bis(alquilo de sebo hidrogenado)metil, tetrakis(pentafluorofenil)botato(1-) amina (RIBS-2), trietilaluminio (TEA), y sus combinaciones.

En otra realización, los interpolímeros de etileno/alfa-olefina descritos anteriormente se pueden producir mediante polimerización en disolución en un sistema de doble reactor, por ejemplo un sistema de doble reactor de bucle, en donde se polimeriza etileno y opcionalmente una o más !-olefinas en presencia de uno o más sistemas catalíticos. Tales interpolímeros de etileno/alfa-olefina están disponibles comercialmente bajo el nombre comercial ELITETM de The Dow Chemical Company.

En otra realización, los interpolímeros de etileno/alfa-olefina descritos anteriormente se pueden producir mediante polimerización en disolución en un sistema de un solo reactor, por ejemplo en un sistema de un solo reactor de bucle, en donde se polimeriza etileno y opcionalmente una o más !-olefinas en presencia de uno o más sistemas catalíticos. Tales interpolímeros de etileno/alfa-olefina están disponibles comercialmente bajo el nombre comercial AFFINITYTM de The Dow Chemical Company.

La composición de interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender además uno o más aditivos. Tales aditivos incluyen, pero no se limitan a, agentes antiestáticos, potenciadores del color, colorantes, lubricantes, cargas, pigmentos, antioxidantes primarios, antioxidantes secundarios, coadyuvantes de procesamiento, estabilizadores para UV, y sus combinaciones. La composición de interpolímero de etileno/alfa-olefina puede contener cualquier cantidad de aditivos. La composición de interpolímero de etileno/alfa-olefina puede comprender desde aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en peso combinado de tales aditivos, basado en el peso de la composición de interpolímero de etileno/alfa-olefina y los uno o más aditivos.

Composición de interpolímero de propileno/!-olefina

La composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/alfa-olefina y/o un terpolímero de propileno/etileno/buteno, y opcionalmente puede comprender además uno o más polímeros, por ejemplo un poli(propileno) copolímero aleatorio (RCP). En una realización particular, el copolímero de propileno/alfaolefina se caracteriza por tener secuencias de propileno sustancialmente isotácticas. “Secuencias de propileno sustancialmente isotácticas” significa que las secuencias tienen una triada isotáctica (mm) medida por 13C NMR mayor que aproximadamente 0,85; alternativamente, mayor que aproximadamente 0,90; en otra alternativa, mayor que aproximadamente 0,92; y en otra alternativa, mayor que aproximadamente 0,93. Las triadas isotácticas son muy conocidas en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de U.S. No. 5.504.172 y en la Publicación Internacional No. WO 00/01745, que se refieren a la secuencia isotáctica en términos de una unidad triada en la cadena molecular del copolímero determinada por espectros de 13C NMR.

El copolímero de propileno/alfa-olefina puede tener un índice de fluidez en el intervalo de 0,1 a 500 g/10 minutos, medido de acuerdo con la norma ASTM D-1238 (a 230ºC/2,16 Kg). Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 a 0,1 a 500 g/10 minutos se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el índice de fluidez puede ser de un límite inferior de 0,1 g/10 minutos, 0,2 g/10 minutos, ó 0,5 g/10 minutos a un límite superior de 500 g/10 minutos, 200 g/10 minutos, 100 g/10 minutos, ó 25 g/10 minutos. Por ejemplo, el copolímero de propileno/alfa-olefina puede tener un índice de fluidez en el intervalo de 0,1 a 200 g/10 minutos; o alternativamente, el copolímero de propileno/alfa-olefina puede tener un índice de fluidez en el intervalo de 0,2 a 100 g/10 minutos; o alternativamente, el copolímero de propileno/alfa-olefina puede tener un índice de fluidez en el intervalo de 0,2 a 50 g/10 minutos; o alternativamente, el copolímero de propileno/alfa-olefina puede tener un índice de fluidez en el intervalo de 0,5 a 50 g/10 minutos; o alternativamente, el copolímero de propileno/alfa-olefina puede tener un índice de fluidez en el intervalo de 1 a 50 g/10 minutos; o alternativamente, el copolímero de propileno/alfaolefina puede tener un índice de fluidez en el intervalo de 1 a 40 g/10 minutos; o alternativamente, el copolímero de propileno/alfa-olefina puede tener un índice de fluidez en el intervalo de 1 a 30 g/10 minutos.

El copolímero de propileno/alfa-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de al menos 1 por ciento en peso (un calor de fusión de al menos 2 Julios/gramo) a 30 por ciento en peso (un calor de fusión menor que 50 Julios/gramo). Todos los valores individuales y subintervalos desde 1 por ciento en peso (un calor de fusión de al menos 2 Julios/gramo) a 30 por ciento en peso (un calor de fusión menor que 50 Julios/gramo) se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, la cristalinidad puede ser de un límite inferior de 1 por ciento en peso (un calor de fusión de al menos 2 Julios/gramo), 2,5 por ciento (un calor de fusión de al menos 4 Julios/gramo), ó 3 por ciento (un calor de fusión de al menos 5 Julios/gramo) a un límite superior de 30 por ciento en peso (un calor de fusión menor que 50 Julios/gramo), 24 por ciento en peso (un calor de fusión menor que 40 Julios/gramo), 15 por ciento en peso (un calor de fusión menor que 24,8 Julios/gramo) ó 7 por ciento en peso (un calor de fusión menor que 11 Julios/gramo). Por ejemplo, el copolímero de propileno/alfa-olefina puede tener una cristalinidad en el intervalo de al menos 1 por ciento en peso (un calor de fusión de al menos 2 Julios/gramo) a 24

por ciento en peso (un calor de fusión menor que 40 Julios/gramo); o alternativamente, el copolímero de propileno/alfa-olefina puede tener una cristalinidad en el intervalo de al menos 1 por ciento en peso (un calor de fusión de al menos 2 Julios/gramo) a 15 por ciento en peso (un calor de fusión menor que 24,8 Julios/gramo); o alternativamente, el copolímero de propileno/alfa-olefina puede tener una cristalinidad en el intervalo de al menos 1 por ciento en peso (un calor de fusión de al menos 2 Julios/gramo) a 7 por ciento en peso (un calor de fusión menor que 11 Julios/gramo); o alternativamente, el copolímero de propileno/alfa-olefina puede tener una cristalinidad en el intervalo de al menos 1 por ciento en peso (un calor de fusión de al menos 2 Julios/gramo) a 5 por ciento en peso (un calor de fusión menor que 8,3 Julios/gramo). La cristalinidad se mide mediante el método de DSC. El copolímero de propileno/alfa-olefina comprende unidades derivadas de propileno y unidades poliméricas derivadas de uno o más comonómeros alfa-olefínicos. Comonómeros ejemplares utilizados para fabricar el copolímero de propileno/alfaolefina son alfa-olefinas C2 y C4 a C10; por ejemplo, alfa-olefinas C2, C4, C6 y C8.

El copolímero de propileno/alfa-olefina comprende de 1 a 40 por ciento en peso de uno o más comonómeros alfaolefínicos. Todos los valores individuales y subintervalos de 1 a 40 por ciento en peso se incluyen en la presente memoria y se describen en la presente memoria; por ejemplo, el contenido de comonómeros puede ser de un límite inferior de 1 por ciento en peso, 3 por ciento en peso, 4 por ciento en peso, 5 por ciento en peso, 7 por ciento en peso, ó 9 por ciento en peso a un límite superior de 40 por ciento en peso, 35 por ciento en peso, 30 por ciento en peso, 27 por ciento en peso, 20 por ciento en peso, 15 por ciento en peso, 12 por ciento en peso, ó 9 por ciento en peso. Por ejemplo, el copolímero de propileno/alfa-olefina comprende de 1 a 35 por ciento en peso de uno o más comonómeros alfa-olefínicos; o alternativamente, el copolímero de propileno/alfa-olefina comprende de 1 a 30 por ciento en peso de uno o más comonómeros alfa-olefínicos; o alternativamente, el copolímero de propileno/alfaolefina comprende de 3 a 27 por ciento en peso de uno o más comonómeros alfa-olefínicos; o alternativamente, el copolímero de propileno/alfa-olefina comprende de 3 a 20 por ciento en peso de uno o más comonómeros alfaolefínicos; o alternativamente, el copolímero de propileno/alfa-olefina comprende de 3 a 15 por ciento en peso de uno o más comonómeros alfa-olefínicos.

El copolímero de propileno/alfa-olefina tiene una distribución de pesos moleculares (MWD), definida como el peso molecular medio ponderado dividido por el peso molecular medio numérico (Mw/Mn), de 3,5 o menor; alternativamente, 3,0 ó menos; o en otra alternativa, de 1,8 a 3,0.

Tales copolímeros de propileno/alfa-olefina se describen además con detalle en las patentes de U.S. Nos. 6.960.635 y 6.525.157, incorporadas en la presente memoria por referencia. Tales copolímeros de propileno/alfa-olefina están disponibles comercialmente de The Dow Chemical Company, bajo el nombre comercial VERSIFYTM, o de ExxonMobil Chemical Company, bajo el nombre comercial VISTAMAXXTM.

En una realización, los copolímeros de propileno/alfa-olefina se caracterizan además por comprender (A) entre 60 y menos de 100, preferiblemente entre 80 y 99 y más preferiblemente entre 85 y 99, por ciento en peso de unidades derivadas de propileno, y (B) entre mayor que cero y 40, preferiblemente entre 1 y 20, más preferiblemente entre 4 y 16 e incluso más preferiblemente entre 4 y 15, por ciento en peso de unidades derivadas de al menos una de etileno y/o una !-olefina (C4-C10); y contener una media de al menos 0,001, preferiblemente una media de al menos 0,005 y más preferiblemente una media de al menos 0,01, ramificaciones de cadena larga/1000 carbonos totales. El máximo número de ramificaciones de cadena larga en el copolímero de propileno/alfa-olefina no es crítico, pero típicamente no excede de 3 ramificaciones de cadena larga/1000 carbonos totales. La expresión ramificación de cadena larga, cuando se usa en la presente memoria con respecto a copolímeros de propileno/alfa-olefina, se refiere a una longitud de cadena de al menos un (1) carbono más que una ramificación de cadena corta, y ramificación de cadena corta, cuando se usa en la presente memoria con respecto a copolímeros de propileno/alfa-olefina, se refiere a una longitud de cadena de dos (2) carbonos menos que el número de carbonos en el comonómero. Por ejemplo, un interpolímero de propileno/1-octeno tiene cadenas principales con ramificaciones de cadena larga de al menos siete

(7) carbonos de longitud, pero estas cadenas principales tienen también ramificaciones de cadena corta de solamente seis (6) carbonos de longitud. Tales copolímeros de propileno/alfa-olefina se describen además con detalle en la solicitud de patente provisional de U.S. No. 60/988.999 y en la solicitud de patente internacional No. PCT/US08/082599, cada una de ellas se incorpora en la presente memoria por referencia.

La composición de interpolímero propileno/alfa-olefina puede comprender además uno o más aditivos. Tales aditivos incluyen, pero no están limitados a, agentes antiestáticos, potenciadores del color, colorantes, lubricantes, cargas, pigmentos, antioxidantes primarios, antioxidantes secundarios, coadyuvantes de procesamiento, estabilizadores para UV, y sus combinaciones. La composición de interpolímero de propileno/alfa-olefina puede contener cualquier cantidad de aditivos. La composición de propileno/alfa-olefina puede aceptar de aproximadamente 0 a aproximadamente 20 por ciento en peso combinado de tales aditivos, basado en el peso de la composición de interpolímero de propileno/alfa-olefina y los uno o más aditivos.

Procedimiento para producir la composición sellante

Una o más composiciones de interpolímero de etileno/!-olefina y una o más composiciones de interpolímero de propileno/!-olefina, como se describen en la presente memoria, se pueden mezclar mediante cualquier método conocido por una persona de experiencia ordinaria en la técnica que incluye, pero sin limitarse a, mezcla en seco, y

mezcla en estado fundido mediante cualquier equipo adecuado, por ejemplo un extrusor, para producir la composición sellante de la invención.

Aplicaciones de uso final de la composición sellante

Las composiciones sellantes según la presente invención se pueden usar en cualquier aplicación de sellado, por ejemplo aplicaciones de envasado de alimentos y artículos artesanales.

En una realización, la presente invención proporciona una capa sellante que comprende una composición sellante que comprende: (a) de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; y (b) de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!-olefina, en donde dicho copolímero de propileno/!olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona un artículo que comprende: (1) al menos una capa sellante que comprende una composición sellante que comprende; (a) de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; y (b) de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!olefina, y en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC; y (2) al menos una capa sustrato.

En otra realización alternativa, la presente invención proporciona un método para formar un artículo que comprende las etapas de: (1) seleccionar una composición sellante que comprende: (a) de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; y (b) de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!olefina, y en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC; (2) seleccionar al menos un capa de sustrato; (3) aplicar dicha composición sellante a al menos una superficie de al menos una susodicha capa de sustrato; (4) de este modo formar al menos una capa sellante asociada con al menos una superficie de al menos una susodicha capa de sustrato.

Las composiciones sellantes de la presente invención han demostrado que mejoran la sellabilidad en caliente y comportamiento del termosellado, incluyendo mayor sellabilidad en caliente y resistencia de sellado en caliente, temperaturas inferiores de termosellado y de iniciación de sellabilidad en caliente, y ampliación de la ventana de sellabilidad en caliente.

Ejemplos

Composición sellante 1 de la invención

La composición sellante 1 de la invención comprende (a) 90% en peso de un interpolímero de etileno-octeno (llamado en la presente memoria interpolímero A de etileno-octeno), disponible comercialmente bajo el nombre comercial ELITETM 5500 G de The Dow Chemical Company, que tiene una densidad de aproximadamente 0,9141 g/cm3, un índice de fluidez (I2), medido a 190ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 1,5 g/10 minutos, una relación de índices de fluidez (I10/I2) de aproximadamente 7,3; y (b) 10% en peso de un interpolímero de propileno-etileno, disponible comercialmente bajo el nombre comercial VERSIFYTM 2200 de The Dow Chemical Company, que tiene un índice de fluidez, medido a 230ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 2,0 g/10 minutos. Se midieron propiedades adicionales del interpolímero A de etileno-octeno, y se presentan en la Tabla 1.

Composición sellante 2 de la invención

La composición sellante 2 de la invención comprende (a) 90% en peso de un interpolímero de etileno-octeno (llamado en la presente memoria interpolímero B de etileno-octeno), que tiene una densidad de aproximadamente 0,9014 g/cm3, un índice de fluidez (I2), medido a 190ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 1,0 g/10 minutos, una

5 relación de índices de fluidez (I10/I2) de aproximadamente 6,5; y (b) 10% en peso de un interpolímero de propilenoetileno, disponible comercialmente bajo el nombre comercial VERSIFYTM 2200 de The Dow Chemical Company, que tiene un índice de fluidez, medido a 230ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 2,0 g/10 minutos. Se midieron propiedades adicionales de interpolímero B de etileno-octeno, y se presentan en la Tabla 1.

Se preparó interpolímero B de etileno-octeno mediante polimerización en disolución en un sistema de un solo reactor

10 de bucle en presencia de un sistema catalítico basado en zirconio que comprende [2,2’’’-[1,3-propanodiilbis(oxi∀O)]bis[3’’,5,5’’-tris(1,1-dimetiletil)-5’-metil[1,1’:3’,1’’-terfenil]-2’-olato-∀O]]-dimetil-, (OC-6-33)-zirconio, representado por la fórmula siguiente:

15 Composición sellante 3 de la invención

La composición sellante 3 de la invención comprende (a) 90% en peso de un interpolímero de etileno-octeno (llamado en la presente memoria interpolímero C de etileno-octeno), que tiene una densidad de aproximadamente 0,9029 g/cm3, un índice de fluidez (I2), medido a 190ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 0,90 g/10 minutos, una relación de índices de fluidez (I10/I2) de aproximadamente 10,7; y (b) 10% en peso de un interpolímero de propileno

20 etileno, disponible comercialmente bajo el nombre comercial VERSIFYTM 2200 de The Dow Chemical Company, que tiene un índice de fluidez, medido a 230ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 2,0 g/10 minutos. Se midieron propiedades adicionales de interpolímero C de etileno-octeno, y se presentan en la Tabla 1.

Se preparó interpolímero C de etileno-octeno mediante polimerización en disolución en un sistema de dos reactores de bucle en presencia de un sistema catalítico basado en zirconio que comprende [2,2’’’-[1,3-propanodiilbis(oxi

25 ∀O)]bis[3’’,5,5’’-tris(1,1-dimetiletil)-5’-metil[1,1’:3’,1’’-terfenil]-2’-olato-∀O]]-dimetil-, (OC-6-33)-zirconio, representado por la fórmula siguiente:

Las condiciones de polimerización para el interpolímero C de etileno-octeno se presentan en las Tablas 2 y 3. Haciendo referencia a las Tablas 2 y 3, MMAO es metilaluminoxano modificado; y RIBS-2 es bis(alquilo de sebo hidrogenado)metil, tetrakis(pentafluorofenil)botato(1-) amina.

Composición sellante 4 de la invención

La composición sellante 3 de la invención comprende (a) 90% en peso de un interpolímero de etileno-octeno (llamado en la presente memoria interpolímero D de etileno-octeno), que tiene una densidad de aproximadamente 0,9071 g/cm3, un índice de fluidez (I2), medido a 190ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 0,84 g/10 minutos, una relación de índices de fluidez (I10/I2) de aproximadamente 7,3; y (b) 10% en peso de un interpolímero de propilenoetileno, disponible comercialmente bajo el nombre comercial VERSIFYTM 2200 de The Dow Chemical Company, que tiene un índice de fluidez, medido a 230ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 2,0 g/10 minutos. Se midieron propiedades adicionales de interpolímero D, y se presentan en la Tabla 1.

Se preparó interpolímero D de etileno-octeno mediante polimerización en disolución en un sistema de dos reactores de bucle en presencia de un sistema catalítico basado en zirconio que comprende [2,2’’’-[1,3-propanodiilbis(oxi∀O)]bis[3’’,5,5’’-tris(1,1-dimetiletil)-5’-metil[1,1’:3’,1’’-terfenil]-2’-olato-∀O]]-dimetil-, (OC-6-33)-zirconio, representado por la fórmula siguiente:

t-Bu t-Bu

Composición sellante comparativa 1

La composición sellante comparativa 1 comprende 100% en peso de un interpolímero de etileno-octeno (llamado en la presente memoria interpolímero A de etileno-octeno, como se ha descrito anteriormente en esta memoria), disponible comercialmente bajo el nombre comercial ELITETM 5500G de The Dow Chemical Company, que tiene una densidad de aproximadamente 0,9141 g/cm3, un índice de fluidez (I2), medido a 190ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 1,5 g/10 minutos, una relación de índices de fluidez (I10/I2) de aproximadamente 7,3. Se midieron propiedades adicionales del interpolímero A de etileno-octeno, y se presentan en la Tabla 1.

Composición sellante comparativa 2

La composición sellante comparativa 2 comprende 100% en peso de un interpolímero de etileno-octeno (llamado en la presente memoria interpolímero E de etileno-octeno), disponible comercialmente bajo el nombre comercial DOWLEXTM 2056 de The Dow Chemical Company, que tiene una densidad de aproximadamente 0,920 g/cm3, un índice de fluidez (I2), medido a 190ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 1,0 g/10 minutos. Se midieron propiedades adicionales del interpolímero E de etileno-octeno, y se presentan en la Tabla 1.

Composición sellante comparativa 3

La composición sellante comparativa 3 comprende (a) 90% en peso de un interpolímero de etileno-octeno (llamado en la presente memoria interpolímero E de etileno-octeno, como se ha descrito anteriormente en esta memoria), disponible comercialmente bajo el nombre DOWLEXTM 2056 de The Dow Chemical Company, que tiene una densidad de aproximadamente 0,920 g/cm3, un índice de fluidez (I2), medido a 190ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 1,0 g/10 minutos; y (b) 10% en peso de un interpolímero de propileno-etileno, disponible comercialmente bajo el nombre comercial VERSIFYTM 2200 de The Dow Chemical Company, que tiene un índice de fluidez, medido a 230ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 2,0 g/10 minutos. Se midieron propiedades adicionales del interpolímero E de etileno-octeno, y se presentan en la Tabla 1.

Composición sellante comparativa 4

La composición sellante comparativa 4 comprende 100 por ciento en peso de un interpolímero de etileno-octeno (llamado en la presente memoria interpolímero B de etileno-octeno, como se ha descrito anteriormente en esta memoria), que tiene una densidad de aproximadamente 0,9014 g/cm3, un índice de fluidez (I2), medido a 190ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 1,0 g/10 minutos, una relación de índices de fluidez (I10/I2) de aproximadamente 6,5. Se midieron propiedades adicionales de interpolímero B de etileno-octeno, y se presentan en la Tabla 1.

Composición sellante comparativa 5

La composición sellante comparativa 5 comprende 100 por ciento en peso de un interpolímero de etileno-octeno (llamado en la presente memoria interpolímero D de etileno-octeno, como se ha descrito anteriormente en esta memoria), que tiene una densidad de aproximadamente 0,9071 g/cm3, un índice de fluidez (I2), medido a 190ºC y 2,16 kg, de aproximadamente 0,84 g/10 minutos, una relación de índices de fluidez (I10/I2) de aproximadamente 7,3. Se midieron propiedades adicionales de interpolímero D de etileno-octeno, y se presentan en la Tabla 1.

Películas 1-4 de tres capas de la invención

Las películas 1-4 de tres capas de la invención se fabrican mediante procedimiento de coextrusión. El aparato de fabricación contiene tres extrusores: (1) extrusor 1 que tiene un diámetro de tambor de 25 mm; (2) extrusor 2 que tiene un diámetro de tambor de 30 mm, y (3) extrusor 3 que tiene un diámetro de tambor de 25 mm, cada uno de los cuales puede fabricar una capa de película. La producción total media de los tres extrusores, dependiente del material, es aproximadamente 10-15 kg/hr. Cada extrusor tiene un solo husillo de espira estándar transportador. El diámetro de boquilla es 60 mm. La velocidad máxima de despegue es 30 m/min. Las condiciones de extrusión se presentan en las Tablas 4-5.

La película 1 de tres capas de la invención comprende: (1) 25 por ciento en peso de una capa exterior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 1, que comprende Ultramid C33L01; (2) 50 por ciento en peso de una capa interior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 2, que comprende 90 por ciento en peso de ATTANETM 4201 y 10 por ciento en peso de AMPLIFYTM GR-205, basado en el peso total de la capa interior; (3) 25 por ciento en peso de composición sellante 1 de la invención, como se ha descrito anteriormente, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 3.

La película 2 de tres capas de la invención comprende: (1) 25 por ciento en peso de una capa exterior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 1, que comprende Ultramid C33L01; (2) 50 por ciento en peso de una capa interior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 2, que comprende 90 por ciento en peso de ATTANETM 4201 y 10 por ciento en peso de AMPLIFYTM GR-205, basado en el peso total de la capa interior; (3) 25 por ciento en peso de la composición sellante 2 de la invención, como se ha descrito anteriormente, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 3.

La película 3 de tres capas de la invención comprende: (1) 25 por ciento en peso de una capa exterior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 1, que comprende Ultramid C33L01; (2) 50 por ciento en peso de una capa interior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 2, que comprende 90 por ciento en peso de ATTANETM 4201 y 10 por ciento en peso de AMPLIFYTM GR-205, basado en el peso total de la capa interior; (3) 25 por ciento en peso de composición sellante 3 de la invención, como se ha descrito anteriormente, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 3.

La película 4 de tres capas de la invención comprende: (1) 25 por ciento en peso de una capa exterior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 1, que comprende Ultramid C33L01; (2) 50 por ciento en peso de una capa interior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 2, que comprende 90 por ciento en peso de ATTANETM 4201 y 10 por ciento en peso de AMPLIFYTM GR-205, basado en el peso total de la capa interior; (3) 25 por ciento en peso de la composición sellante 4 de la invención, como se ha descrito anteriormente, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 3.

Las películas 1-4 de tres capas de la invención se probaron para sus propiedades sellantes, y los resultados se presentan en las figuras 23 y 24.

Películas 1-5 comparativas de tres capas

Las películas 1-5 comparativas de tres capas se fabricaron mediante procedimiento de coextrusión. El aparato de fabricación contiene tres extrusores: (1) extrusor 1 que tiene un diámetro de tambor de 25 mm; (2) extrusor 2 que tiene un diámetro de tambor de 30 mm, y (3) extrusor 3 que tiene un diámetro de tambor de 25 mm, cada uno de los cuales puede fabricar una capa de película. La producción total media de los tres extrusores, dependiente del

material, es aproximadamente 10-15 kg/hr. Cada extrusor tiene un solo husillo de espira estándar transportador. El diámetro de boquilla es 60 mm. La velocidad máxima de separación de la línea es 30 m/min. Las condiciones de extrusión se presentan en las Tablas 6-7.

La película 1 comparativa de tres capas comprende (1) 25 por ciento en peso de una capa exterior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 1, que comprende Ultramid C33L01; (2) 50 por ciento en peso de una capa interior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 2, que comprende 90 por ciento en peso de ATTANETM 4201 y 10 por ciento en peso de AMPLIFYTM GR-205, basado en el peso total de la capa interior; (3) 25 por ciento en peso de composición sellante comparativa 1, como se ha descrito anteriormente, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 3.

La película 2 comparativa de tres capas comprende: (1) 25 por ciento en peso de una capa exterior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 1, que comprende Ultramid C33L01; (2) 50 por ciento en peso de una capa interior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 2, que comprende 90 por ciento en peso de ATTANETM 4201 y 10 por ciento en peso de AMPLIFYTM GR-205, basado en el peso total de la capa interior; (3) 25 por ciento en peso de composición sellante comparativa 2, como se ha descrito anteriormente, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 3.

La película 3 comparativa de tres capas comprende: (1) 25 por ciento en peso de una capa exterior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 1, que comprende Ultramid C33L01; (2) 50 por ciento en peso de una capa interior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 2, que comprende 90 por ciento en peso de ATTANETM 4201 y 10 por ciento en peso de AMPLIFYTM GR-205, basado en el peso total de la capa interior; (3) 25 por ciento en peso de composición sellante comparativa 3, como se ha descrito anteriormente, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 3.

La película 4 comparativa de tres capas comprende: (1) 25 por ciento en peso de una capa exterior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 1, que comprende Ultramid C33L01; (2) 50 por ciento en peso de una capa interior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 2, que comprende 90 por ciento en peso de ATTANETM 4201 y 10 por ciento en peso de AMPLIFYTM GR-205, basado en el peso total de la capa interior; (3) 25 por ciento en peso de composición sellante comparativa 4, como se ha descrito anteriormente, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 3.

La película 5 comparativa de tres capas comprende: (1) 25 por ciento en peso de una capa exterior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 1, que comprende Ultramid C33L01; (2) 50 por ciento en peso de una capa interior, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 2, que comprende 90 por ciento en peso de ATTANETM 4201 y 10 por ciento en peso de AMPLIFYTM GR-205, basado en el peso total de la capa interior; (3) 25 por ciento en peso de composición sellante comparativa 5, como se ha descrito anteriormente, basado en el peso total de la película de tres capas, que se fabricó mediante el extrusor número 3.

Las películas 1-5 comparativas de tres capas se probaron para sus propiedades sellantes, y los resultados se presentan en las figuras 23 y 24.

Tabla 1 Tabla 2 Tabla 3 Tabla 4 Tabla 5 Tabla 6 Tabla 7

ID de muestra: Interpolímero de etileno-octeno C Interpolímero de etileno-octeno D Interpolímero de etileno-octeno E Interpolímero de etileno-octeno B Interpolímero de etileno-octeno A

Densidad (g/cm3): 0,9029 0,9071 -- 0,9014 0,9141

I2 (g/10 minutos): 0,9 0,8 -- 1,0 1,5

I10/I2: 10,7 7,3 -- 6,5 7,3

Insaturación/1.000.000C

vinileno: 9 12 49 6 41

trisustituida: 2 3 22 0 32

vinilo: 38 47 277 25 149

vinilideno: 7 6 53 1 30

Insaturación total: 55 68 401 32 251

CEF

Indice de distribución de comonómero: 0,911 0,910 0,476 0,956 0,246

Desvest.: 9,725 12,332 18,615 6,625 27,884

Semianchura, C: 23,568 19,515 22,384 7,537 42,67

Semianchura/Desvest.: 2,423 1,582 1,202 1,138 1,530

CDC(Constante de Distribución de Comonómero): 37,6 57,5 39,6 84,0 16,1

% en peso de material que eluye por encima de 94,0ºC: 0,0% 0,1% 25,2% 0,0% 27,0%

GPC convencional

Mn: 39079 45450 27642 45650 28800

Mw: 93498 98850 118042 95860 105100

Mz: 173835 184300 357962 162800 374900

Mw/Mn: 2,4 2,2 4,3 2,1 3,6

Reología

Viscosidad (Pa.s): 13236 14378 10455 9372 6256

Pm-GPC: 93498 98850 118042 95860 105100

ZSVR: 4,2 3,7 1,4 2,7 1,3

DSC

Tm(ºC): 102,1 105,9 -- 97,9 120,2

Calor de fusión (J/g): 109 117 -- 106 132

% de crist.: 37,3% 40,1% -- 36,2% 45,1%

1. ALIMENTACIONES DE REACTOR: Unidad Interpolímero de Etileno-Octeno C

Temperatura de Alimentación del Reactor Primario: ºC 35,02

Flujo Total de Disolvente del Reactor Primario: kg/hr 479,58

Flujo de Etileno de Nueva Aportación del Reactor Primario: kg/hr 83,35

Flujo Total de Etileno del Reactor Primario: kg/hr 87,17

Tipo de Comonómero Usado: 1-octeno

Flujo de Comonómero de Nueva Aportación del Reactor Primario: kg/hr 30,41

Flujo Total de Comonómero del Reactor Primario: kg/hr 47,21

Relación de Comonómero/Olefina del Reactor Primario: % 35,11

Relación de Disolvente/Etileno de Alimentación del Reactor Primario: Relación 5,75

Flujo de Hidrógeno de Nueva Aportación del Reactor Primario: cm3 estándar/min 2717

Porcentaje en Moles de Hidrógeno del Reactor Primario: % en moles 0,2272

Temperatura de Alimentación del Reactor Secundario: ºC 34,55

Flujo Total de Disolvente del Reactor Secundario: kg/hr 190,54

Flujo de Etileno de Nueva Aportación del Reactor Secundario: kg/hr 71,32

Flujo Total de Etileno del Reactor Secundario: kg/hr 72,96

Flujo de Comonómero de Nueva Aportación del Reactor Secundario: kg/hr 0,00

Flujo Total de Comonómero del Reactor Secundario: kg/hr 7,45

Relación de Comonómero/Olefina del Reactor Secundario: % 9,24

Relación de Disolvente/Etileno de Alimentación del Reactor Secundario: Relación 2,67

Flujo de Hidrógeno de Nueva Aportación del Reactor Secundario: cm3 estándar/min 3029

Porcentaje en Moles de Hidrógeno del Reactor Secundario: % en moles 0,2966

Ubicación de la Inyección de Comonómero de Nueva Aportación: --- Reactor Secundario

2. REACCION: Unidad Interpolímero de Etileno-Octeno C

Temperatura de Control del Reactor Primario: ºC 150,02

Presión Manométrica del Reactor Primario: kPa 4998,76

Conversión de Etileno en el Reactor Primario: % 94,87

Porcentaje de Sólidos del Reactor Primario: % 20,16

Tiempo de Residencia de Polímero en el Reactor Primario: hr 0,29

Temperatura de Control del Reactor Secundario: ºC 190,04

Presión Manométrica del Reactor Secundario: kPa 5000,41

Conversión de Etileno en el Reactor Secundario: % 84,99

Porcentaje de Sólidos del Reactor Secundario: % 23,64

Tiempo de Residencia de Polímero en el Reactor Secundario: hr 0,11

Conversión de Etileno a la Salida: % 92,06

Separación del Reactor Primario: % 58,33

3. CATALIZADOR

Tipo de Catalizador del Reactor Primario: --- Catalizador Basado en Zirconio

Flujo de Catalizador del Reactor Primario: kg/hr 0,267

Concentración de Catalizador del Reactor Primario: ppm 54,71

Rendimiento Catalítico del Reactor Primario: 106 Lb 7,76

Peso en Moles de Catalizador-1 del Reactor Primario: Pm 90,86

Relación Molar de Cocatalizador-1 del Reactor Primario: Relación 3,07

Tipo de Cocatalizador-1 del Reactor Primario: --- RIBS-2

Flujo de Cocatalizador-1 del Reactor Primario: kg/hr 0,1224

Concentración de Cocatalizador-1 del Reactor Primario: ppm 4874,87

Relación Molar de Cocatalizador-2 del Reactor Primario: Relación 10,06

Tipo de Cocatalizador-2 del Reactor Primario: --- MMAO

Flujo de Cocatalizador-2 del Reactor Primario: kg/hr 0,1224

Concentración de Cocatalizador-2 del Reactor Primario: ppm 359,47

Tipo de Catalizador del Reactor Secundario: --- Catalizador Basado en Zirconio

Flujo de Catalizador del Reactor Secundario: kg/hr 1,46

Concentración de Catalizador del Reactor Secundario: ppm 54,71

Rendimiento Catalítico del Reactor Secundario: 106 Lb 1,02

Relación Molar de Cocatalizador-1 del Reactor Secundario: Relación 1,48

Tipo de Cocatalizador-1 del Reactor Secundario: --- RIBS-2

Flujo de Cocatalizador-1 del Reactor Secundario: kg/hr 0,322

Concentración de Cocatalizador-1 del Reactor Secundario: ppm 4874,87

Relación Molar de Cocatalizador-2 del Reactor Secundario: Relación 9,88

Tipo de Cocatalizador-2 del Reactor Secundario: --- MMAO-3A

Flujo de Cocatalizador-2 del Reactor Secundario: kg/hr 0,653

Concentración de Cocatalizador-2 del Reactor Secundario: ppm 359,47

4. POLÍMERO

Area Media de Gel GI200: mm2/24,6 cm3 1,46

Area de Gel GI200 de la Desv. Est.: mm2/24,6 cm3 2,99

Inventiva 1: Inventiva 2 Inventiva 3 Inventiva 4

Abertura de Boquilla (mm): 2,0 2,0 2,0 2,0

BUR (Relación de soplado): 2,5 2,5 2,5 2,5

Espesor (#m): 88,9 88,9 88,9 88,9

Temperatura de Boquilla 5 (ºC): 231 230 230 231

Temperatura de Boquilla 4 (ºC): 231 230 230 230

Temperatura de Boquilla 3 (ºC): 230 230 230 230

Temperatura de Boquilla 2 (ºC): 231 232 232 232

Temperatura de Boquilla 1 (ºC): 230 230 230 230

Despegue (m/min): 5 5 5 5,2

Soplador (%): 67 67 68 68

Ancho de película plana (cm): 23,0 23,5 23,5 23,0

Línea de Congelación (cm): 17,27 15,59 15,54 15,54

Producción Total (kg/hr): 5,53 5,49 5,85 6,08

Inventiva 1: Inventiva 2 Inventiva 3 Inventiva 4

Extrusor 1

Temperatura de tambor 1 (ºC): 180 180 180 180

Temperatura de tambor 2 (ºC): 210 210 210 210

Temperatura de tambor 3 (ºC): 230 230 230 230

Temperatura de tambor 4 (ºC): 230 230 230 230

Temperatura de adaptador (ºC): 230 230 230 230

Temperatura de tubo (ºC): 230 230 230 230

Presión (kPa): 9300 11300 9700 9700

Corriente de motor (A): 1,8 2,1 2 2,2

Producción (kg/hr): 3,3 3,2 3,9 4,2

Velocidad de Husillo (rpm): 56 62 67 67

Extrusor 2

Temperatura de tambor 1 (ºC): 195 195 195 196

Temperatura de tambor 2 (ºC): 220 220 220 220

Temperatura de tambor 3 (ºC): 196 196 196 195

Temperatura de tambor 4 (ºC): 194 194 196 194

Temperatura de adaptador (ºC): 225 225 225 225

Temperatura de tubo (ºC): 225 225 225 225

Presión (kPa): 35200 35400 32100 31100

Corriente de motor (A): 6,6 6,4 6,5 6,2

Producción (kg/hr): 5,9 6,0 6,1 6,1

Velocidad de Husillo (rpm): 72 71 71 71

Extrusor 3

Temperatura de tambor 1 (ºC): 190 190 190 190

Temperatura de tambor 2 (ºC): 220 220 220 220

Temperatura de tambor 3 (ºC): 186 183 185 184

Temperatura de tambor 4 (ºC): 184 184 185 184

Temperatura de adaptador (ºC): 225 225 225 225

Temperatura de tubo (ºC): 225 225 225 225

Presión (kPa): 20300 26900 21600 22400

Corriente de motor (A): 3,8 4,6 4,0 4,7

Producción (kg/hr): 3,0 2,9 2,9 3,1

Velocidad de Husillo (rpm): 67 67 67 67

Comparativa 1: Comparativa 2 Comparativa 3 Comparativa 4 Comparativa 5

Abertura de Boquilla (mm): 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0

BUR (Relación de soplado): 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5

Espesor (#m): 88,9 88,9 88,9 88,9 88,9

Temperatura de Boquilla 5 (ºC): 230 230 230 230 230

Temperatura de Boquilla 4 (ºC: 230 230 230 230 230

Temperatura de Boquilla 3 (ºC: 230 230 230 230 230

Temperatura de Boquilla 2 (ºC: 232 232 231 232 232

Temperatura de Boquilla 1 (ºC: 230 230 230 230 230

Despegue (m/min): 5 5 5 5 5,1

Soplador (%): 67 67 67 67 68

Ancho de película plana (cm): 24,0 23,0 23,25 24,0 23,75

Línea de Congelación (cm): 15,24 17,02 17,02 15,62 15,54

Producción Total (kg/hr): 12,5 12,3 12,7 12,2 12,4

Comparativa 1: Comparativa 2 Comparativa 3 Comparativa 4 Comparativa 5

Extrusor 1

Temperatura de tambor 1 (ºC): 180 180 180 180 180

Temperatura de tambor 2 (ºC): 210 210 210 210 210

Temperatura de tambor 3 (ºC): 230 230 230 231 230

Temperatura de tambor 4 (ºC): 230 230 230 230 230

Temperatura de adaptador (ºC): 230 230 230 230 230

Temperatura de tubo (ºC): 230 230 230 230 230

Presión (kPa): 10200 11800 10900 11900 9800

Corriente de motor (A): 1,6 2,5 2 2,5 1,8

Producción (kg/hr): 3,6 3,8 3,9 3,5 3,4

Velocidad de Husillo (rpm): 67 62 62 67 67

Extrusor 2

Temperatura de tambor 1 (ºC): 195 195 195 195 195

Temperatura de tambor 2 (ºC): 220 220 220 219 220

Temperatura de tambor 3 (ºC): 195 196 194 194 195

Temperatura de tambor 4 (ºC): 195 196 195 194 194

Temperatura de adaptador (ºC): 225 225 225 225 225

Temperatura de tubo (ºC): 225 225 225 225 225

Presión (kPa): 36300 37200 36000 36600 32100

Corriente de motor (A): 6,2 6,6 6,3 6,3 6,3

Producción (kg/hr): 5,9 5,8 5,8 5,7 6,0

Velocidad de Husillo (rpm): 71 71 71 71 71

Extrusor 3

Temperatura de tambor 1 (ºC): 190 190 190 190 190

Temperatura de tambor 2 (ºC): 220 220 220 220 220

Temperatura de tambor 3 (ºC): 183 184 185 187 186

Temperatura de tambor 4 (ºC): 185 184 184 186 186

Temperatura de adaptador (ºC): 225 225 225 225 225

Temperatura de tubo (ºC): 225 225 225 225 225

Presión (kPa): 20500 24900 24200 28400 20100

Corriente de motor (A): 3,6 4,1 3,7 5,0 4,3

Producción (kg/hr): 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0

Velocidad de Husillo (rpm): 67 67 67 67 6,7

Métodos de prueba

Estos métodos incluyen los siguientes:

Densidad

Las muestras que se miden para la densidad se preparan según la norma ASTM D-1928. Las medidas se realizan antes de una hora tras el prensado de las muestras usando la norma ASTM D-792, Método B.

Indice de fluidez

El índice de fluidez (I2) se mide según la norma ASTM-D 1238, Condición 190ºC/12,6 kg, y se presenta en gramos eluidos cada 10 minutos. El índice de fluidez (I10) se mide según la norma ASTM-D 1238, Condición 190ºC/10 kg, y se presenta en gramos eluidos cada 10 minutos.

Cristalinidad por DSC

Se puede usar la calorimetría diferencial de barrido (DSC) para medir el comportamiento de fusión y cristalización de un polímero en un amplio intervalo de temperatura. Por ejemplo, para realizar este análisis se usa el TA Instruments Q1000 DSC dotado de un RCS (sistema de enfriamiento refrigerado) y un muestreador automático. Durante la prueba se usa un flujo de gas de purga, de nitrógeno, de 50 ml/min. Cada muestra se presiona en estado fundido en una película fina a aproximadamente 175ºC; la muestra fundida se enfría después al aire hasta la temperatura ambiente (~25ºC). Del polímero enfriado se extrae una muestra de 3-10 mg, de 6 mm de diámetro, se pesa, se coloca en un recipiente de aluminio ligero (aproximadamente 50 mg), y se cierra engarzado. El análisis se realiza a continuación para determinar sus propiedades térmicas.

El comportamiento térmico de la muestra se determina aumentando la temperatura de la muestra y disminuyéndola para crear un flujo de calor frente al perfil de temperatura. En primer lugar, la muestra se calienta rápidamente a 180ºC y se mantiene isotérmica durante 3 minutos para eliminar su historia térmica. A continuación, la muestra se enfría a -40ºC a una velocidad de enfriamiento de 10ºC/minuto y se mantiene isotérmica a -40ºC durante 3 minutos. La muestra se caliente después a 150ºC (esta es la rampa “segunda de calor”) a una velocidad de calentamiento de 10ºC/minuto. Se registran las curvas de enfriamiento y segundo calentamiento. La curva de enfriamiento se analiza fijando los extremos de la línea de base desde el comienzo de la cristalización hasta -20ºC. La curva de calor se analiza fijando los extremos de la línea de base desde -20ºC hasta el final de la fusión. Los valores determinados son temperatura pico de fusión (Tm), temperatura pico de cristalización (Tc), calor de fusión (Hf) (en Julios por gramo), y el % de cristalinidad calculado para muestras usando la ecuación apropiada, por ejemplo usando la Ecuación 1 para el interpolímero de etileno/alfa-olefina, como se muestra en la Figura 1.

De la segunda curva de calor se presentan el calor de fusión (Hf) y la temperatura pico de fusión. De la curva de enfriamiento se determina la temperatura pico de cristalización.

Barrido de frecuencias de espectroscopía mecánica dinámica (DMS)

Se realizaron barridos de frecuencia a temperatura constante, reología de fusión, usando un reómetro TA Instruments Advanced Rheometric Expansion System (ARES) dotado de placas paralelas de 25 mm bajo una purga de nitrógeno. Los barridos de frecuencia se realizaron a 190ºC para todas las muestras a una abertura de 2,0 mm y a una deformación constante de 10%. El intervalo de frecuencias fue de 0,1 a 100 radianes/s. La respuesta a la tensión se analizó en términos de amplitud y fase, a partir de las que se calcularon el módulo de almacenamiento (G’), módulo de pérdida (G’’) y viscosidad dinámica de fusión (∃*).

Cromatografía de filtración en gel (GPC)

Se probaron interpolímeros de etileno/alfa-olefina para determinar sus propiedades mediante GPC, según el procedimiento siguiente. El sistema de GPC consiste en un cromatógrafo Waters (Milford, MA) de alta temperatura a 150ºC (otros instrumentos GPC de alta temperatura adecuados incluyen Polymer Laboratories (Shropshire, UK) Model 210 y Model 220) dotado de un refractómetro diferencial incorporado (RI). Los detectores adicionales pueden incluir un detector infrarrojo IR4 de Polymer ChAR (Valencia, España), detector de dispersión de luz láser con doble ángulo, de Precision Detectors (Amherst, MA) Model 2040, y un viscosímetro Viscotek (Houston, TX) 150R de 4 capilares para disoluciones. Una GPC con los dos últimos detectores independientes y al menos uno de los primeros detectores se llama a veces “3D-GPC”, mientras que el término “GPC” solo se refiere generalmente a GPC convencional. Dependiendo de la muestra, para fines de cálculo se usa ya sea el ángulo de 15 grados o el ángulo de 90 grados del detector de dispersión de luz. La recogida de datos se realiza usando el software Viscotek TriSEC, Version 3, y un Viscotek Data Manager DM400 de 4 canales. El sistema también está dotado de un dispositivo de desgasificación de disolvente en línea, de Polymer Laboratories (Shropshire, UK). Se pueden usar columnas de GPC de alta temperatura adecuadas, tales como cuatro columnas de 30 cm de longitud Shodex HT803 de 13 micrómetros o cuatro columnas Polymer Labs de 30 cm de empaquetamiento con tamaño de poro mixto de 20 micrómetros (MixA LS, Polymer Labs). El compartimento del carrusel de muestras se hace funcionar a 140ºC y el

compartimento de columnas se hace funcionar a 150ºC. Las muestras se preparan a una concentración de 0,1 gramos de polímero en 50 mililitros de disolvente. El disolvente cromatográfico y el disolvente de preparación de muestras contienen 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). Ambos disolventes se borbotean con nitrógeno. Las muestras de poli(etileno) se agitan suavemente a 160ºC durante cuatro horas. El volumen de inyección es 200 microlitros. El caudal a través del GPC se fija en 1 ml/min.

El conjunto de columnas de GPC se calibra antes de realizar los Ejemplos mediante la preparación de veintiún patrones de poli(estireno) de estrecha distribución de pesos moleculares. El peso molecular (MW) de los patrones varía de 580 a 8.400.000 gramos por mol, y los patrones están contenidos en 6 mezclas cóctel. Cada mezcla de patrones tiene al menos una década de separación entre pesos moleculares individuales. Las mezclas de patrones se compran de Polymer Laboratories (Shropshire, UK). Los patrones de poliestireno se preparan a 0,025 g en 50 mL de disolvente para pesos moleculares iguales o mayores que 1.000.000 gramos por mol y 0,05 g en 50 ml de disolvente para pesos moleculares menores que 1.000.000 gramos por mol. Los patrones de poli(estireno) se disolvieron a 80ºC con agitación suave durante 30 minutos. Las mezclas de distribución estrecha de patrones se ejecutan primero y en orden decreciente de componentes de peso molecular más alto para minimizar la degradación. Los pesos moleculares pico de patrones se convierten en Mw de poli(etileno) usando los valores de K y a (a veces llamado !) de Mark-Houwink mencionados más adelante para poli(estireno) y poli(etileno). Ver la sección de Ejemplos para una demostración de este procedimiento. Con 3D-CPG, el peso molecular medio ponderal absoluto (“Mw,Abs”) y la viscosidad intrínseca se obtienen también independientemente de patrones de poli(etileno) de distribución estrecha adecuados usando las mismas condiciones mencionadas previamente. Estos patrones de poli(etileno) lineales de distribución estrecha se pueden obtener de Polymer Laboratories (Shropshire, UK; Part No.’s PL2650-0101 and PL2650-0102). El enfoque sistemático para la determinación de desajustes en multi-detectores se realiza de una manera consistente con la publicada por Balke, Mourey, et al. (Mourey and Balke, Chromatography Polym., Chapter 12, (1992)) (Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym., Chapter 13, (1992), optimizando los resultados de log (Mw y viscosidad intrínseca) con triple detector de poli(estireno) de distribución ancha Dow 1683 (American Polymer Standards Corp.; Mentor, OH) o su equivalente a los resultados de calibración de columna con patrones de distribución estrecha de la curva de calibración de patrones de poli(estireno) de distribución estrecha. Los datos de pesos moleculares, que justifican la determinación de desajustes de volumen detector, se obtienen de una manera consistente con la publicada por Zimm (Zimm, B.H., J. Chem. Phys., 16, 1099 (1948)) y Kratochvil (Kratochvil, P., Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY (1987)). La concentración global inyectada usada en la determinación del peso molecular se obtiene a partir del área del detector de masas y la constante del detector de masas procedente de un homopolímero de poli(etileno) lineal adecuado, o uno de los patrones de poli(etileno). Los pesos moleculares calculados se obtienen usando una constante de dispersión de luz derivada de uno o más de los patrones de poli(etileno) mencionados y un coeficiente de concentración del índice de refracción, dn/dc, de 0,104. Generalmente, la respuesta del detector de masas y la constante de dispersión de la luz se deben determinar a partir de un patrón lineal con un peso molecular por encima de aproximadamente 50.000 daltons. La calibración del viscosímetro se puede conseguir usando los métodos descritos por el fabricante o alternativamente usando los valores publicados de patrones lineales adecuados tales como Standard Reference Materials (SRM) 1475a, 1482a 1483, o 1484a. Las concentraciones cromatográficas se asumen suficientemente bajas para eliminar aplicar los efectos de los segundos coeficientes viriales (efectos de la concentración en el peso molecular).

g’ por 3d-GPC

El índice (g’) para el polímero muestra se determina calibrando primeramente los detectores de dispersión de la luz, viscosidad, y concentración como se describe en el método de Gel Permeation Chromatography supra con homopolímero de poli(etileno) SRM 1475a (o una referencia equivalente). Los desajustes de los detectores de dispersión de luz y viscosímetro se determinan con relación al detector de concentración como se describe en la calibración. Las líneas de base se restan de los cromatogramas de dispersión de la luz, viscosímetro, y concentración, y las ventanas de integración se fijan después asegurándose de integrar todo el intervalo de volúmenes de retención de bajo peso molecular en los cromatogramas de dispersión de luz y viscosímetro que indican la presencia de polímero detectable a partir del cromatograma de índices de refracción. Se usa un poli(etileno) homopolímero lineal para establecer una línea de referencia lineal de Mark-Houwink (MH) inyectando una referencia de poli(etileno) de distribución ancha de pesos moleculares, tal como el patrón SRM1475a, calculando el archivo de datos, y registrando la viscosidad intrínseca (IV) y peso molecular (Mw), cada uno derivado de los detectores de dispersión de la luz y viscosidad, respectivamente, y la concentración determinada a partir de la constante de masa del detector RI para cada segmento cromatográfico. Para el análisis de muestras se repite el procedimiento para cada segmento cromatográfico para obtener una línea Mark-Howink de muestra. Téngase en cuenta que para algunas muestras los pesos moleculares inferiores, la viscosidad intrínseca y los datos de peso molecular pueden necesitar ser extrapolados de manera que el peso molecular y viscosidad intrínseca medidos se aproximen asintóticamente a una curva de calibración GPC de homopolímero lineal. Con este fin, muchas muestras de polímero a base de etileno muy ramificado requieren que la línea de referencia lineal se desplace ligeramente para justificar la contribución de ramificación de cadena corta antes de proseguir con el cálculo del índice de ramificación (g’) de cadena larga.

Se calcula una g-prima (gi’) para cada segmento cromatográfico (i) de muestra ramificada y midiendo el peso molecular (Mi) según la Ecuación 2, como se muestra en la Figura 2, en donde el cálculo utiliza la IVreferencia lineal,j a peso molecular equivalente, Mj, en la muestra de referencia lineal. En otras palabras, el segmento (i) de IV de muestra y el segmento (j) de IV de referencia tienen el mismo peso molecular (Mi = Mj). Para simplificar, los segmentos de IVreferencia lineal,j se calculan a partir de un ajuste polinómico de quinto orden del gráfico de Mark-Houwink de referencia. La relación IV, o gi’, se obtiene solamente a pesos moleculares mayores que 3.500 a causa de limitaciones señal-ruido en los datos de dispersión de luz. El número de ramificaciones a lo largo del polímero de muestra (Bn) en cada segmento de datos (i) se puede determinar usando la Ecuación 3, como se muestra en la Figura 3, asumiendo un factor épsilon de 0,75 de blindaje de viscosidad. Finalmente, la cantidad LCBf media por 1000 carbonos del polímero a través de todos los segmentos (i) se puede determinar usando la Ecuación 4, como se muestra en la Figura 4.

Indice de ramificación gpcBR por 3D-GPC

En la configuración 3D-GPC se pueden usar los patrones de poli(etileno) y poli(estireno) para medir las constantes de Mark-Houwink, K y !, independientemente para cada uno de los tipos de polímeros, poli(estireno) y poli(etileno). Estos se pueden usar para refinar los pesos moleculares equivalentes de poli(etileno) según Williams y Ward en la aplicación de los métodos siguientes.

El índice de ramificación gpcBR se determina calibrando primero los detectores de dispersión de luz, viscosidad, y concentración como se ha descrito previamente. Las líneas de base se restan después de los cromatogramas de dispersión de luz, viscosímetro y concentración. Las ventanas de integración se fijan después para asegurar la integración de todo el intervalo de volúmenes de retención de bajo peso molecular en los cromatogramas de dispersión de luz y viscosímetro que indican la presencia de polímero detectable a partir del cromatograma de índices de refracción. Después se usan los patrones de poli(etileno) lineal para establecer las constantes de Mark-Houwink de poli(etileno) y poli(estireno) como se ha descrito previamente. Tras obtener las constantes, los dos valores se usan para construir dos calibraciones (“cc”) convencionales de referencia lineal para el peso molecular de poli(etileno) y viscosidad intrínseca de poli(etileno) como una función del volumen de elución, como se muestra en las Ecuaciones 5 y 6, Figuras 5 y 6, respectivamente.

El índice de ramificación gpcBR es un método robusto para la caracterización de ramificación de cadena larga. Ver Ya, Wallace W., “Examples of Using 3D-GPC – TREF for Polyolefin Characterization”, Macromol. Symp., 2007, 257, 29-45. El índice evita los cálculos de 3D-GPC segmento por segmento usados tradicionalmente en la determinación de valores de g’ y cálculos de frecuencia de ramificación a favor de áreas de detector de polímero y productos escalares de áreas globalmente. A partir de los datos de 3D-GPC, se puede obtener el Mw aparente de la muestra por el detector de dispersión de luz (LS) usando el método de área de pico. El método evita la relación segmento por segmento de la señal del detector de dispersión de luz sobre la señal del detector de concentración como se requiere en la determinación de g’.

El cálculo del área en la Ecuación 7, mostrada en la Figura 7, ofrece más precisión porque como un área total de muestra es mucho menos sensible a la variación causada por el ruido del detector y ajustes de GPC sobre línea de base y límites de integración. Más importante, el cálculo de área de pico no se ve afectada por los desajustes de volumen del detector. Similarmente, la viscosidad intrínseca (IV) de alta precisión de la muestra se obtiene por el método del área indicado en la Ecuación 8, como se muestra en la Figura 8, en donde DPi representa la señal de presión diferencial monitorizada directamente desde el viscosímetro en línea.

Para determinar el índice de ramificación gpcBR se usa el área de elución de dispersión de luz para el polímero de la muestra para determinar el peso molecular de la muestra. Para determinar la viscosidad intrínseca (IV o [∃]) de la muestra se usa el área de elución del detector de viscosidad para el polímero de la muestra.

Inicialmente, el peso molecular y la viscosidad intrínseca para una muestra patrón de poli(etileno) lineal, tal como SRM1475a o uno equivalente, se determinan usando las calibraciones convencionales tanto para el peso molecular como para la viscosidad intrínseca como una función del volumen de elución, por las Ecuaciones 9 y 10, como se muestran en las Figuras 9 y 10, respectivamente.

La Ecuación 11, como se muestra en la Figura 11, se usa para determinar el índice de ramificación gpcBR, en donde [∃] es la viscosidad intrínseca medida, [∃]cc es la viscosidad intrínseca a partir de la calibración convencional, Mw es el peso molecular medio ponderado medido, y Mw,cc es el peso molecular medio ponderado de la calibración convencional. El Mw por dispersión de luz (LS) usando la Ecuación 7, como se muestra en la Figura 7, se conoce normalmente como el Mw absoluto; mientras que el Mw,cc de la Ecuación 9, como se muestra en la Figura 9, usando la curva de calibración de pesos moleculares por GPC convencional, se conoce a menudo como Mw de cadena polimérica. Todos los valores estadísticos con el subíndice “cc” se determinan usando sus respectivos volúmenes de elución, la calibración convencional correspondiente como se ha descrito previamente, y la concentración (Ci) derivada de la respuesta del detector de masas. Los valores no subindicados son valores medidos basados en el detector de masas, LALLS, y áreas del viscosímetro. El valor de KPE se ajusta de forma iterativa hasta que la muestra de referencia lineal tiene un valor medido gpcBR de cero. Por ejemplo, los valores finales para ! y Log K

para la determinación de gpcBR en este caso particular son 0,725 y -3,355, respectivamente, para poli(etileno), y 0,722 y -3,993 para poli(estireno), respectivamente

Una vez que se han determinado los valores de K y !, el procedimiento se repite usando las muestras ramificadas. Las muestras ramificadas se analizan usando las constantes de Mark-Houwink finales como los mejores valores de calibración “cc” y aplicando las Ecuaciones 7-11, como es muestran en las Figuras 7-11, respectivamente.

La interpretación de gpcBR es sencilla. Para polímeros lineales, el gpcBR calculado a partir de la Ecuación 11, como se muestra en la Figura 11, estará cerca de cero puesto que los valores medidos por LS y viscosimetría estarán cerca del patrón de calibración convencional. Para polímeros ramificados, el gpcBR será mayor que cero, especialmente con altos niveles de LCB, porque el Mw del polímero medido será mayor que el Mw,cc calculado, y la IVcc calculada será mayor que la viscosidad intrínseca del polímero medida (IV). De hecho, el valor gpcBR representa el cambio de IV fraccionario debido al efecto de contracción del tamaño molecular como resultado de la ramificación polimérica. Un valor gpcBR de 0,5 a 2,0 significaría un efecto de contracción de tamaño molecular de la IV a nivel de 50% y 200%, respectivamente, en comparación con una molécula de polímero lineal de peso equivalente.

Para estos Ejemplos particulares, la ventaja de usar gpcBR en comparación con los cálculos del índice g’ y frecuencia de ramificación es debido a la mayor precisión del gpcBR. Todos los parámetros usados en la determinación del índice gpcBR se obtienen con buena precisión y no están afectados perjudicialmente por la baja respuesta del detector 3D-GPC a alto peso molecular del detector de concentración. Los errores en la alineación del volumen detector tampoco afectan a la precisión de la determinación del índice gpcBR. En otros casos particulares, otros métodos para determinar los momentos Mw pueden ser preferibles a la técnica mencionada anteriormente.

Método de CEF

El análisis de distribución de comonómero se realiza con Fraccionamiento por Elución y Cristalización (CEF) (PolymerChar en España) (B Monrabal et al, Macromol. Symp. 257, 71-79 (2.007)). Se usa como disolvente ortodiclorobenceno (ODCB) con 600 ppm de antioxidante hidroxitolueno butilado (BHT). La preparación de las muestras se hace con muestreador automático a 160ºC durante 2 horas bajo agitación a 4 mg/ml (a menos que se especifique de otro modo). El volumen de inyección es 300 μl. El perfil de temperatura del CEF es: cristalización a 3ºC/min de 110ºC a 30ºC, el equilibrio térmico a 30ºC durante 5 minutos, elución a 3ºC/min de 30ºC a 140ºC. El caudal durante la cristalización es 0,052 ml/min. El caudal durante la elución es 0,50 ml/min. Los datos se recogen en un punto de datos/segundo.

La columna CEF se envasa por la Dow Chemical Company con cuentas de vidrio a 125 μm ±6% (MO-SCI Specialty Products) con tubo de acero inoxidable de 1/8 pulgadas (0,32 cm). Las cuentas de vidrio se lavan con ácido por MO-SCI Specialty a petición de Dow Chemical Company. El volumen de la columna es 2,06 ml. Se realiza la calibración de la temperatura de la columna usando una mezcla de poli(etileno) Lineal Material de Referencia Estándar NIST 1475a (1,0 mg/ml) y eicosano (2 mg/ml) en ODCB. La temperatura se calibra ajustando la velocidad de calentamiento de elución de manera que el poli(etileno) lineal NIST 1475a tiene una temperatura pico a 101,0ºC, y el eicosano tiene una temperatura pico de 30,0ºC. La resolución de la columna CEF se calcula con una mezcla de poli(etileno) lineal NIST 1475a (1,0 mg/ml) y hexacontano (Fluka, puro, 97,0%, 1 mg/ml). Se consigue una separación de línea de base de hexacontano y poli(etileno) NIST. El área de hexacontano (de 35,0 a 67,0ºC) al área de NIST 1475a de 67,0 a 110,0ºC es 50 a 50, la cantidad de fracción soluble por debajo de 35,0ºC es &1,8% en peso. La resolución de la columna CEF se define en la ecuación 12, como se muestra en la Figura 12, en donde la resolución de la columna es 6,0.

Método CDC

La constante de distribución de comonómero (CDC) se calcula a partir del perfil de distribución de comonómero por CEF. CDC se define como el Indice de Distribución de Comonómero dividido por el Factor de Forma de Distribución de Comonómero multiplicando por 100 como se muestra en la Ecuación 13, Figura 13.

El índice de distribución de comonómero representa la fracción de peso total de cadenas poliméricas con el contenido de comonómero que varía desde 0,5 de contenido medio de comonómero (Cmedio) y 1,5 de Cmedio de 35,0 a 119,0ºC. El Factor de Forma de Distribución de Comonómero se define como una relación de la semianchura del perfil de distribución de comonómero dividido por la desviación estándar del perfil de distribución de comonómero de la temperatura pico (Tp).

La CDC se calcula a partir del perfil de distribución de comonómero por CEF, y la CDC se define como el Indice de Distribución de Comonómero dividido por el Factor de Forma de Distribución de Comonómero multiplicando por 100 como se muestra en la Ecuación 13, Figura 13, y en donde el índice de distribución de comonómero representa la fracción de peso total de cadenas poliméricas con el contenido de comonómero que varía desde 0,5 de contenido medio de comonómero (Cmedio) y 1,5 de Cmedio de 35,0 a 119,0ºC, y en donde el Factor de Forma de Distribución de Comonómero se define como una relación de la semianchura del perfil de distribución de comonómero dividido por la desviación estándar del perfil de distribución de comonómero de la temperatura pico (Tp).

La CDC se calcula de acuerdo con los siguientes pasos:

(A): Obtener una fracción en peso a cada temperatura (T) (wT(T)), de 35,0ºC a 119,0ºC con un aumento escalonado de temperatura de 0,200ºC de CEF según la Ecuación 14, como se muestra en la Figura 14;

(B): Calcular la temperatura media (Tmedia) en la fracción de peso acumulativo de 0,500, según la Ecuación 15, como se muestra en la Figura 15;

(C): Calcular el correspondiente contenido de comonómero medio en % en moles (Cmedio) a la temperatura media (Tmedia) usando la curva de calibración de contenido de comonómero según la Ecuación 16, como se muestra en la Figura 16;

(D): Construir una curva de calibración de contenido de comonómero usando una serie de materiales de referencia con cantidad conocida de contenido de comonómero, es decir, once materiales de referencia con distribución estrecha de comonómero (distribución mono-modal de comonómero en CEF de 35,0 a 119,0ºC) con Mw medio ponderado de 35.000 a 115.000 (medido por medio de GPC convencional) con un contenido de comonómero que varía de 0,0% en moles a 7,0% en moles se analizan con CEF en las mismas condiciones experimentales especificadas en las secciones experimentales de CEF;

(E): Calcular la calibración del contenido de comonómero usando la temperatura pico (Tp) de cada material de referencia y su contenido de comonómero; la calibración se calcula a partir de cada material de referencia como se muestra en la Fórmula 16, Figura 16, en donde: R2 es la constante de correlación;

(F): Calcular el Indice de Distribución de Comonómero a partir de la fracción de peso total con un contenido de comonómero que varía de 0,5*Cmedio a 1,5*Cmedio y si la Tmedia es mayor que 98,0ºC el Indice de Distribución de Comonómero se define como 0,95;

(G): Obtener la altura máxima de pico a partir del perfil de distribución de comonómero de CEF buscando cada punto de datos para el pico más alto de 35,0ºC a 119,0ºC (si los dos picos son idénticos, entonces se selecciona el pico de menor temperatura); la semianchura se define como la diferencia de temperaturas entre la temperatura anterior y la temperatura posterior a la mitad de la altura máxima de pico, la temperatura anterior a la mitad del pico máximo se busca hacia delante desde 35,0ºC, mientras que la temperatura posterior a la mitad del pico máximo se busca hacia atrás desde 119,0ºC, en el caso de una distribución bimodal bien definida en donde la diferencia en las temperaturas de pico es igual o mayor que 1,1 veces la suma de la semianchura de cada pico, la semianchura de la composición polimérica a base de etileno de la invención se calcula como la media aritmética de la semianchura de cada pico; y

(H): Calcular la desviación estándar de la temperatura (Desvest) según la Ecuación 17, como se muestra en la figura

17.

Método de viscosidad a cizalladura cero por termofluencia

Las viscosidades a cizalladura cero se obtienen por medio de ensayos de termofluencia que se realizan en un reómetro de tensión controlada AR-G2 (TA Instruments; New Castle, Del) usando placas paralelas de 25 mm de diámetro a 190ºC. El horno del reómetro se fija a la temperatura de prueba durante al menos 30 minutos antes de poner a cero los accesorios. A la temperatura de prueba se inserta un disco de muestra moldeado por compresión entre las placas y se deja llegar al equilibrio durante 5 minutos. Después se baja la placa superior a 50 μm por encima de la separación de prueba deseada (1,5 mm). Cualquier material superfluo se recorta y la placa superior se baja a la separación deseada. Las medidas se hacen bajo purga de nitrógeno a un caudal de 5 L/min. El tiempo de termofluencia por defecto se fija durante 2 horas.

Se aplica una tensión de cizalladura baja constante de 20 Pa para todas las muestras para asegurar que la velocidad de cizalladura de estado estacionario es suficientemente baja para estar en la región Newtoniana. Las velocidades de cizalladura de estado estacionario resultantes son del orden de 10-3 s-1 para las muestras en este estudio. El estado estacionario se determina tomando una regresión lineal para todos los datos en la última ventana de tiempo del 10% del gráfico de log (J(t)) frente a log(t), donde J(t) es la capacidad de termofluencia y t es el tiempo de termofluencia. Si la pendiente de la regresión lineal es mayor que 0,97, se considera que se alcanza el estado estacionario, después se detiene el ensayo de termofluencia. En todos los casos de este estudio la pendiente satisface el criterio en 30 minutos. La velocidad de cizalladura del estado estacionario se determina a partir de la pendiente de la regresión lineal de todos los puntos de datos en la última ventana de tiempo del 10% del gráfico de ε frente a t, donde ε es la deformación. La viscosidad a cizalladura cero se determina a partir de la relación de la tensión aplicada a la velocidad de cizalladura de estado estacionario.

Para determinar si se degrada la muestra durante el ensayo de termofluencia, se realiza una prueba de cizalladura oscilatoria de pequeña amplitud antes y después de la prueba de termofluencia en la misma muestra de 0,1 a 100 rad/s. Los valores complejos de viscosidad de las dos pruebas se comparan. Si la diferencia de los valores de viscosidad a 0,1 rad/s es mayor que 5%, se considera que la muestra se ha degradado durante la prueba de termofluencia, y el resultado se desecha.

Relación de viscosidad a cizalladura cero

La relación de viscosidad a cizalladura cero (ZSVR) se define como la relación de la viscosidad a cizalladura cero (ZSV) del polímero de la invención a la ZSV de un material de poli(etileno) lineal con el pero molecular medio ponderado equivalente (Mw-gpc) como se indica en la Ecuación 18, como se muestra en la figura 18.

El valor ∃0 (en Pa.s) se obtiene de la prueba de termofluencia a 190ºC por medio del método descrito anteriormente. Se sabe que la ZSV de poli(etileno) lineal ∃0 tiene una dependencia de ley potencial en su Mw cuando el Mw está por encima del peso molecular crítico Mc. Un ejemplo de tal relación está descrito en Karjala et al. (Annual Technical Conference – Society of Plastics Engineers (2008), 66th, 887-891) como se muestra en la Ecuación 19, como se muestra en la Figura 19, para calcular los valores de ZSVR. Con referencia a la Ecuación 19, como se muestra en la Figura 19, el valor de Mw-gpc (g/mol) se determina usando el método GPC como se define inmediatamente a continuación.

Determinación de Mw-gpc

Para obtener los valores de Mw-gpc, el sistema cromatográfico consiste en un Polymer Laboratories Model PL-210 o un Polymer Laboratories Model PL-220. Los compartimentos de columnas y carrusel se hacen funcionar a 140ºC. Se usan tres columnas Polymer Laboratories 10-#m Mixed-B con un disolvente de 1,2,4-triclorobenceno. Las muestras se preparan a una concentración de 0,1 g de polímero en 50 mL de disolvente. El disolvente usado para preparar las muestras contiene 200 ppm del antioxidante hidroxitolueno butilado (BHT). Las muestras se prepararon agitando ligeramente durante 4 horas a 160ºC. El volumen de inyección usado es 100 microlitros y el caudal es 1,0 ml/min. La calibración de la serie de columnas de GPC se realiza con veintiún patrones de poli(estireno) de distribución estrecha de pesos moleculares, comprados de Polymer Laboratories. Los pesos moleculares pico de patrones de poli(estireno) se convierten en pesos moleculares de poli(etileno) usando la Ecuación 20, como se muestra en la Figura 20.

Con referencia a la Ecuación 20, como se muestra en la Figura 20, M es el peso molecular, A tiene un valor de 0,4316 y B es igual a 1,0. Se determina un polinomio de tercer orden para construir la calibración logarítmica de pesos moleculares como una función del volumen de elución. Los cálculos de pesos moleculares equivalentes de poli(etileno) se realizan usando el software Viscotek TriSEC Version 3.0. La precisión del peso molecular medio ponderado ∋Mw es excelente en <2,6%.

Método de 1H NMR

Se añaden 3,26 g de disolución madre a 0,133 g de muestra de poliolefina en tubo de RMN de 10 mm. La disolución madre es una mezcla de tetracloroetano-d2 (TCE) y percloroetileno (50:50, peso:peso) con Cr3+ 0,001 M. La disolución del tubo se purgó con N2 durante 5 minutos para reducir la cantidad de oxígeno. El tubo de muestra tapado se deja a temperatura ambiente durante la noche para que se hinche la muestra de polímero. Se disuelve la muestra a 110° C con agitación. Las muestras están exentas de los aditivos que pueden contribuir a insaturación, por ejemplo, agentes de deslizamiento tales como erucamida.

La RMN de 1H se realiza con una criosonda de 10 mm a 120° C en espectrómetro de Bruker AVANCE de 400 MHz.

Se realizan dos experimentos para conseguir la insaturación: los experimentos de control y de presaturación doble.

Para el experimento de control, se procesan los datos con función ventana exponencial LB=1 Hz, se corrigió la línea de base de 7 a -2 ppm. La señal de 1H residual de TCE se fija a 100, la integral ltotal de -0,5 a 3 ppm se usa como la señal de polímero global en el experimento de control. El número de grupos CH2, NCH2, en el polímero se calcula como sigue:

NCH2=ltotal/2

Para el experimento de presaturación doble, se procesan los datos con función ventana exponencial con LB=1 Hz, se corrigió la línea de base de 6,6 a 4,5 ppm. La señal de 1H residual de TCE se fija a 100, se integraron las correspondientes integrales para insaturaciones (lvinileno, ltrisustituida, Ivinilo y Ivinilideno) basándose en la región mostrada en la Figura 21. Se calcula el número de unidades de insaturación para vinileno, trisustituida, vinilo y vinilideno:

Nvinileno=lvinileno/2

Ntrisustituida=Itrisustituida

Nvinilo=lvinilo/2

Nvinilideno=lvinilideno/2

Las unidades de insaturación/1.000.000 carbonos se calculan como sigue:

Nvinileno/1.000.000C = (Nvinileno/NCH2)*1.000.000

Ntrisustituida/1.000.000C = (Ntrisustituida/NCH2)*1.000.000

Nvinilo/1.000.000C = (Nvinilo/NCH2)*1.000.000

Nvinilideno/1.000.000C = (Nvinilideno/NCH2)*1.000.000

El requerimiento para análisis de insaturación por NMR incluye: el nivel de cuantificación es 0,47 ± 0,02/1.000.000 carbonos para Vd2 con 200 barridos (menos de 1 hora de adquisición de datos incluyendo el tiempo para realizar el experimento de control) con 3,9% en peso de muestra (para estructura Vd2, ver Macromolecules, vol. 38, 6988, 2005), criosonda a alta temperatura de 10 mm. El nivel de cuantificación se define como la relación señal a ruido de

10.

La referencia de desplazamiento químico se fija en 6,0 ppm para la señal 1H de protón residual de TCT-d2. El control se realiza con pulso ZG, TD 32768, NS 4, DS 12, SWH 10,000 Hz, AQ 1,64 s, D1 14s. El experimento de doble presaturación se realiza con una secuencia de pulso modificada, O1P 1,354 ppm, O2P 0,960 ppm, PL9 57db, PL21 70 db, TD 32768, NS 200, DS 4, SWH 10,000 Hz, AQ 1,64s, D1 1s, D13 13s. Las secuencias de pulso modificadas para insaturación con espectrómetro Bruker AVANCE de 400 MHz se muestran en la Figura 22.

Sellabilidad en caliente

Se realizaron medidas de sellabilidad en caliente en la película usando una máquina de pruebas comercial según la norma ASTM F-1921 (Método B). Antes de la prueba las muestras se acondicionan durante un mínimo de 40 horas a 23ºC y 50% de H.R. según la norma ASTM D-618 (Procedimiento A). La prueba de sellabilidad en caliente simula el relleno de material en una bolsa o saco antes de que el sellado haya tenido una oportunidad de que se enfríe completamente.

Se cortan de la película hojas de dimensiones 21,59 cm por 35,56 cm, con la dirección más larga en la dirección de la máquina. Se cortan de la película tiras de 2,54 cm de ancho y 35,56 cm de largo [las muestras necesitan ser solamente de suficiente longitud para sujetar]. Se realizan pruebas en estas muestras en un intervalo de temperaturas y los resultados se presentan como la carga máxima como una función de la temperatura. Los pasos típicos de temperatura son 5ºC o 10ºC con 6 repeticiones realizadas a cada temperatura. Los parámetros usados en la prueba son los siguientes:

Ancho de muestra: 25,4 mm (1,0 pulgada) Presión de sellado: 0,275 N/mm2 Tiempo de permanencia del sellado: 0,5 s Tiempo de demora: 0,1 s Velocidad de desprendimiento: 200 mm/s

Las máquinas Enepay hacen sellados de 1,27 cm. Los datos se presentan como una curva de sellabilidad en caliente en donde la fuerza media de sellabilidad en caliente (N) se representa gráficamente como una función de la temperatura, como se muestra por ejemplo en la Fig. 23. La temperatura de iniciación de sellabilidad en caliente es la temperatura requerida para lograr una fuerza de sellabilidad en caliente mínima predefinida. Esta fuerza está típicamente en el intervalo de 1-2 N, pero variará dependiendo de la aplicación específica. La resistencia final de la sellabilidad en caliente es el pico de la curva de sellabilidad en caliente. El intervalo de sellabilidad en caliente es el intervalo de temperatura en el que la resistencia de sellado excede de la fuerza mínima de sellabilidad en caliente.

Termosellado

Las medidas de termosellado en la película se realizan en una máquina comercial para pruebas de tracción según la norma ASTM F-88 (Técnica A). La prueba de termosellado es un indicador de la resistencia de sellados (Resistencia de Sellado) en materiales de barrera flexibles. Esta se hace midiendo la fuerza requerida para separar una tira de prueba de material que contiene el sellado e identifica el modo de rotura de la muestra. La Resistencia de Sellado es relevante para la fuerza de apertura e integridad del envase.

Antes de cortar, las películas se acondicionan durante un mínimo de 40 hr a 23ºC((2ºC) y 50% ((5%) de H.R. según la norma ASTM D-618 (procedimiento A). Después se cortan hojas de la película en la dirección de la máquina a una longitud de aproximadamente 27,94 cm y una anchura de aproximadamente 21,59 cm. Las hojas se termosellan a través de la dirección de la máquina en un sellador térmico Kop Heat Sealer en un intervalo de temperaturas bajo las condiciones siguientes:

Presión de sellado: 0,275 N/mm2 Tiempo de permanencia del sellado: 0,5 s El intervalo de temperatura está dado aproximadamente por el intervalo de sellabilidad en caliente (es decir, el intervalo de temperatura en el que se consigue al menos un sellado mínimo de sellabilidad en caliente y antes de la temperatura de perforación).

Las láminas selladas se acondicionan durante un mínimo de 3 horas a 23º ((2ºC) y 50% de H.R. ((5%) antes de 5 cortar en tiras de 2,54 cm de ancho. Después estas tiras se acondicionan más durante un mínimo de 24 horas a 23º ((2ºC) y 50% de H.R. ((5%) antes de la prueba.

Para las pruebas, las tiras se cargan en los enganches de una máquina de prueba de tracción a una separación inicial de 2 pulgadas mm y se estiran a una velocidad de separación de tiras de 25,4 cm/min a 23º ((2ºC) y 50% de

H.R. ((5%). Las tiras se prueban sin apoyo. Se realizan seis pruebas repetidas para cada temperatura de sellado.

10 Los datos se representan como fuerza máxima en la rotura, la fuerza media de desprendimiento (como se muestra en la Figura 24), y el modo de rotura.

La presente invención se puede realizar en otras formas sin apartarse del espíritu y atributos esenciales de la misma, y, en consecuencia, debe hacerse referencia a las reivindicaciones adjuntas, más que a la memoria descriptiva anterior, como indicativas del alcance de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición sellante que comprende:

(a)

de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; y

(b)

de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!-olefina o un terpolímero de propileno/etileno/buteno, en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC.
2. Un método para producir una composición sellante que comprende las etapas de

seleccionar una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basada en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; y

seleccionar una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!-olefina o un terpolímero de propileno/etileno/buteno, en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC.

mezclar dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina y dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina;

formar de este modo una composición sellante que comprende de 70 a 99,5 por ciento en peso de dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina y de 0,5 a 30 por ciento en peso de dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina.
3. Una capa sellante que comprende una composición sellante que comprende:

(a)

de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; y

(b)

de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propielno/!-olefina o un terpolímero de propileno/etileno/buteno, en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC.
4. Un artículo que comprende

al menos una capa sellante que comprende una composición sellante que comprende;

(a)

de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distrubición de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; y

(b)

de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!-olefina o un terpolímero de propileno/etileno/buteno, en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC en el intervalo de 25ºC a 110ºC; y

al menos una capa de sustrato.
5. Un método para formar un artículo que comprende las etapas de:

seleccionar una composición sellante que comprende:

(a)

de 70 a 99,5 por ciento en peso de una composición de interpolímero de etileno/!-olefina, basado en el peso total de la composición sellante, en donde dicha composición de interpolímero de etileno/!-olefina comprende un interpolímero de etileno/!-olefina, en donde el interpolímero de etileno/!-olefina tiene una Constante de Distribución de Comonómero (CDC) en el intervalo de 15 a 250, y una densidad en el intervalo de 0,875 a 0,963 g/cm3, un índice de fluidez (I2) en un intervalo de 0,2 a 20 g/10 minutos, y frecuencia de ramificación de cadena larga en el intervalo de 0,02 a 3 ramificaciones de cadena larga (LCB) por 1000C; y

(b)

de 0,5 a 30 por ciento en peso de una composición de interpolímero de propileno/!-olefina, en donde dicha composición de interpolímero de propileno/!-olefina comprende un copolímero de propileno/!-olefina o un terpolímero de propileno/etileno/buteno, en donde dicho copolímero de propileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, un calor de fusión en el intervalo de 2 Julios/gramo a 50 Julios/gramo, y un punto de fusión por DSC de 25ºC a 110ºC;

seleccionar al menos una capa de sustrato;

aplicar dicha composición sellante a al menos una superficie de al menos una susodicha capa de sustrato;

formar de este modo al menos una capa sellante asociada con al menos una superficie de al menos una susodicha capa de sustrato.
6.

Cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho interpolímero de etileno/!-olefina comprende menos de 120 unidades de insaturación total/1.000.000C.
7.

Cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde dicha composición sellante tiene una resistencia de termosellado medida en Newtons, en una estructura de película de tres capas, igual o mayor que [((0,7053 (T)) – (47,521)] x 4,448, en donde T es la temperatura de sellado en el intervalo de 68 a 74ºC, en donde la resistencia de termosellado se mide mediante un instrumento de termosellado W Kopp a una temperatura en el intervalo de 68ºC a 74ºC.
8.

Cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde dicha composición sellante tiene una resistencia de termosellado medida en Newtons, en una estructura de película de tres capas, igual o mayor que [((0,6322) (T)) – (41,0429)] x 4,448, en donde T es la temperatura de sellado en el intervalo de 65 a 72ºC, en donde la resistencia de termosellado se mide mediante un instrumento de termosellado W Kopp a una temperatura en el intervalo de 65ºC a 72ºC.
9.

Cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicha composición sellante tiene una resistencia de fuerza de sellabilidad en caliente (N de fuerza), en una estructura de película de tres capas, igual o mayor que [((-4,1540)(10-6)(T4)) + ((1,2797)(10-3)(T3)) – ((1,4144)(10-1)(T2)) + ((6,7463)(T)) – 117,390], en donde T es la temperatura de la prueba de sellabilidad en caliente en ºC en el intervalo de 50 a 105ºC, en donde la sellabilidad en caliente se mide mediante un instrumento de sellabilidad en caliente Enepay a una temperatura en el intervalo de 50ºC a 105ºC.
10.

Cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho interpolímero de etileno/!-olefina tiene una relación de viscosidad a cizalladura cero (ZSVR) en el intervalo de mayor que 2,1 a 7,0
11.

Cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho interpolímero de etileno/!-olefina tiene insaturación trisustituida en el intervalo de menor que 20 unidades/1.000.000C.
12.

Cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho interpolímero de etileno/!-olefina tiene insaturación vinilénica en el intervalo de menor que 20 unidades/1.000.000C.
13.

Cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho interpolímero de etileno/!-olefina tiene una distribución de pesos moleculares (Mw/Mn) en el intervalo de 2,0 a 5,0.
14.

Cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho interpolímero de etileno/!-olefina tiene una relación de índices de fluidez (I10/I2) en el intervalo de 5 a 15.
15.

Cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho interpolímero de etileno/!-olefina tiene una cristalinidad en el intervalo de menor que 80 por ciento medida mediante DSC.

% de cristalinidad = ((Hf)/(292 J/g)) x 100 Ecuación 1

Fig. 1

gi’ = (IVMuestra,i / IVreferencia lineal,j) Ecuación 2

Fig. 2

1,33

31/2

1/2

0 IVMuestra, i −0 Bn.i 4 Bn.i −

)11∗

.+.79 4+

/IVreferencia _ lineal, j ,Mi /,

2 j

Ecuación 3

Fig. 3

i; Bn, i 8

59 ci 6

M 23500 : Mi /14000 7LCBf 2

i

5c

Ecuación 4

Fig. 4

1 αPE 11 11

PS

;K PS 8 α

PE

MPE 2 .MPS α

:K PE 7

Ecuación 5

Fig. 5

KPS M

<= 2

PE .

Ecuación 6

Fig. 6

;8

9 6 5CiMi 5LSi Area LS

Cii i

252962 2 2

Mw wiMi Mi

i 5 i 5 55 Area Conc.

9 Ci 6 Ci Ci

: i 7 ii

Ecuación 7

Fig. 7

;8

5CiIV i 5DPi

9 Ci 6 i i Area DP

IV 2<=22 2 2

∃ 2

5 I wiIVi 5 i 995Ci 66IV i 5Ci 5Ci Area Conc. : i 7 ii

Ecuación 8

Fig. 8

;8

Ci

2 2

Mw cc 595 6Mi 5wiMi i 9 Ci 6 i

: i 7

Ecuación 9

Fig. 9

;8

Ci

<=2 2

∃cc 5995 66IV i 5w iIV i i 9 Ci 6 i

: i 7

Ecuación 10

Fig. 10

0 !PE −

;8

.;<=∃cc 89 Mw 6+

gpcBR 2 .31

. 96+

./:<=∃ 7:Mw,cc 7 +,

Ecuación 11

Fig. 11

TemperaturaPicodeNIST1475a-Temperatura PicodeHexacontano

Resolución 2 Semianchura de NIST 1475a 1Semianchura de Hexacontano

Ecuación 12

Fig. 12

Indice de Distribución de Comonómero Indice de distribución de Comonómero

CDC 22 * 100 Factor de Forma de Distribución de Comonómero Semianchura/Desv.Est.

Ecuación 13 Fig. 13

119,0

(T )dT 2 1

>wT

Ecuación 14

Fig. 14

T media

(T )dT 2 0,5

>wT

Ecuación 15 Fig. 15

207,26

ln(13 contenido comonómero) 23 1 0,5533

273,12 1T R2 2 0,997

Ecuación 16

Fig. 16

Ecuación 17 Fig. 17

∃0B

ZSVR 2 ∃0L

Ecuación 18 Fig. 18

315 3,65

∃0L 2 2,29x10 Mw -gpc

Ecuación 19 Fig. 19

B Mpoli(etileno) 2A(Mpoli(estireno) )

Ecuación 20

Fig. 20

Vinileno TriViniloVinilideno

;lclprf2_zz

relaciones prosol=<lcnmr>

#incluye <Avance.incl>

"dl2=20u"

"dll=4u"

1 ze

dl2 pl21:f2

2 30m

dl3

dl2 pl9:fl

dl cw.fl ph29 cw:f2 ph29

dll do:fl do:f2

dl2 pll:fl

pl phl

go=2 ph31

30m mc #0 to 2 F0(zd)

salida

phl=0 2 2 0 1 3 3 1

ph29=0

ph31=0 2 2 0 1 3 3 1

Fig. 22

42