ES2236623T3

ES2236623T3 - Agentes herbicidas sinergicos, que contienen herbicidas seleccionados entre el grupo de los benzoil-pirazoles.

Info

Publication number: ES2236623T3
Application number: ES02803365T
Authority: ES
Inventors: Hans Philipp Huff; Monika Schmitt; Lothar Willms; Andreas Van Almsick; Erwin Hacker; Hermann Bieringer
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2001-11-22
Filing date: 2002-11-13
Publication date: 2005-07-16
Anticipated expiration: 2022-11-13
Also published as: MA26290A1; CN101485326A; UA79442C2; DE10157339A1; EP1453379B1; AU2002356585B2; PL370995A1; CA2720436C; IL162106A0; EA200400671A1; PL207705B1; WO2003043422A1; CN101326914B; CA2720436A1; BR0214352A; CN1589099A; AU2002356585A1; CA2467976C; CN101485326B; MXPA04004863A

Abstract

Agentes herbicidas, caracterizados por un contenido eficaz A) de por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) así como de sus sales usuales en agricultura (componente A) en el que R1 significa metilo o etilo; R2 significa trifluorometilo, fluoro, cloro o bromo; R3 significa hidrógeno o metilo; R4 significa metilo o etilo; R5 significa hidrógeno, metil-sulfonilo, etil-sulfonilo, n-propil-sulfonilo, fenil-sulfonilo, 4-metil-fenil-sulfonilo, bencilo, benzoíl-metilo, nitro- benzoíl-metilo o 4-fluoro-benzoíl-metilo; y n significa 0, 1, ó 2, y B) por lo menos un compuesto (componente B) seleccionado entre uno de los grupos formados por B1 agentes inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos ramificados: amidosulfurón (B1.1), bensulfurón (B1.2), etoxisulfurón (B1.3), halosulfurón (B1.4), imazetapir (B1.5), yodosulfurón-metil-sodio (B1.6), metsulfurón (B1.7), nicosulfurón (B1.8), sulfosulfurón (B1.9), tifensulfurón- metilo (B1.10), tribenurón (B1.11), N-[(4, 6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-carbonil]-2- metoxicarbonil-5-metilsulfonilaminometil-benceno- sulfonamida (mesosulfurón) (B1.12) y N-[(4, 6-dimetoxi- pirimidin-2-il)-amino-carbonil]-2-dimetilaminocarbonil-5- formilamino-benceno-sulfonamida (foramsulfurón) (B1.13), procarbazona sodio (MKH 6561) (B1.14), flucarbazona (MKH 6562) (B1.15), amicarbazona (MKH 31866) (B1.16), florasulam (B1.17), flupirsulfurón-metil-sodio (B1.18); B2 agentes inhibidores del transporte de electrones durante la fotosíntesis:

Description

Agentes herbicidas sinérgicos, que contienen herbicidas seleccionados entre el grupo de los benzoil-pirazoles.

El invento se refiere al sector técnico de los agentes fitoprotectores (protectores de plantas) que se pueden emplear contra una vegetación indeseada y que como sustancias activas contienen una combinación de por lo menos dos herbicidas.

Más especialmente, este invento se refiere a agentes herbicidas, que como sustancia activa contienen un herbicida seleccionado entre el grupo de los benzoíl-pirazoles en combinación con por lo menos un herbicida adicional.

Herbicidas seleccionados entre el grupo antes mencionado de los benzoíl-pirazoles son conocidos por numerosos documentos. Así, en los documentos de solicitud de patente europea EP-A 0.203.428, de patente de los EE.UU. US 4.643.757 y de solicitud de patente internacional WO 97/23135 y en la solicitud de patente alemana DE 100161116.2 de prioridad más antigua, todavía no publicada con anterioridad, se describen algunos benzoíl-pirazoles con efecto herbicida.

La utilización de los benzoíl-pirazoles conocidos por estos documentos está sin embargo en la práctica vinculada frecuentemente con desventajas. Así, la actividad herbicida de los compuestos conocidos no siempre es suficiente, o en el caso de presentarse una suficiente actividad herbicida, se observan daños indeseados de las plantas útiles.

La actividad de los herbicidas depende, entre otras cosas, del tipo del herbicida empleado, de su cantidad consumida, de la formulación, de las plantas dañinas que en cada caso se tengan que combatir, de las circunstancias climáticas y del suelo, etc. Un criterio adicional es la duración del efecto o la velocidad de descomposición del herbicida. Se han de tener en consideración eventualmente también modificaciones en la sensibilidad de plantas dañinas frente a una sustancia activa, que pueden aparecer en el caso de una aplicación más larga o de un modo limitado geográficamente. Tales modificaciones se exteriorizan en pérdidas más o menos grandes del efecto y se pueden compensar solamente de una manera condicionada por medio de mayores cantidades consumidas de los herbicidas.

A causa del gran número de posibles factores influyentes, no existe prácticamente ninguna sustancia activa individual que reúna en sí sola las deseadas propiedades para diferentes requisitos, en particular en lo que se refiere a las especies de plantas dañinas y a las zonas climáticas. A esto se añade la permanente misión de conseguir el efecto con una cantidad consumida cada vez menor de herbicidas. Una cantidad consumida menor no solamente reduce la cantidad de una sustancia activa que se necesita para la aplicación, sino que por regla general reduce también la cantidad de agentes coadyuvantes de formulación necesarios. Ambos factores disminuyen el esfuerzo económico y mejoran la compatibilidad ecológica del tratamiento con herbicidas.

Un método, aplicado con frecuencia para mejorar el perfil de aplicaciones de un herbicida, consiste en la combinación de la sustancia activa con una o varias otras sustancias activas, que contribuyen a aportar las deseadas propiedades adicionales. Por el documento WO 01/28341 se conocen combinaciones de derivados de benzoílo, que son activos como herbicidas, conjuntamente con otros herbicidas. Por los documentos WO 97/31535, WO 98/68526, WO 98/54967, WO 00/02703 y WO 00/03591 se conocen combinaciones de benzoíl-pirazoles, que son activos como herbicidas, juntamente con algunos otros herbicidas. Sin embargo, en el caso de la utilización combinada de varias sustancias activas aparecen no pocas veces fenómenos de incompatibilidades físicas y biológicas, p.ej. una falta de estabilidad de una formulación común, una descomposición de una sustancia activa o un antagonismo entre las sustancias activas. Por el contrario, se desean combinaciones de sustancias activas con un favorable perfil de efectos, una estabilidad más alta y un efecto reforzado sinérgicamente lo más que sea posible, que permita una reducción de la cantidad consumida en comparación con la aplicación individual de las sustancias activas que se han de combinar.

Una misión del presente invento es poner a disposición agentes herbicidas con propiedades mejoradas en comparación con los del estado de la técnica.

Un objeto del invento lo constituyen agentes herbicidas seleccionados, que se caracterizan por un contenido eficaz

A): de por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) así como de sus sales usuales en agricultura (componente A)

1

en el que

R^{1}: significa metilo o etilo;

R^{2}: significa trifluorometilo, fluoro, cloro o bromo;

R^{3}: significa hidrógeno o metilo;

R^{4}: significa metilo o etilo;

R^{5}: significa hidrógeno, metil-sulfonilo, etil-sulfonilo, n-propil-sulfonilo, fenil-sulfonilo, 4-metil-fenil-sulfonilo, bencilo, benzoíl-metilo, nitro-benzoíl-metilo o 4-fluoro-benzoíl-metilo; y

n significa 0, 1, ó 2, y

B): por lo menos un compuesto (componente B) seleccionado entre uno de los grupos formados por

B1: agentes inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos ramificados:

: amidosulfurón (B1.1), bensulfurón (B1.2), etoxisulfurón (B1.3), halosulfurón (B1.4), imazetapir (B1.5), yodosulfurón-metil-sodio (B1.6), metsulfurón (B1.7), nicosulfurón (B1.8), sulfosulfurón (B1.9), tifensulfurón-metilo (B1.10), tribenurón (B1.11), N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-carbonil]-2-metoxicarbonil-5-metilsulfonilaminometil-benceno-sulfonamida (mesosulfurón) (B1.12) y N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-carbonil]-2-dimetilaminocarbonil-5-formilamino-benceno- sulfonamida (foramsulfurón) (B1.13), procarbazona sodio (MKH 6561) (B1.14), flucarbazona (MKH 6562) (B1.15), amicarbazona (MKH 31866) (B1.16), florasulam (B1.17), flupirsulfurón-metil-sodio (B1.18);

B2: agentes inhibidores del transporte de electrones durante la fotosíntesis:

: atrazina (B2.1), bromoxinilo (B2.2), ioxinilo (B2.3), isoproturón (B2.4), metribuzina (B2.5), propanil (B2.6);

B3: Auxinas sintéticas:

: MCPA (B3.1), 2,4 DP (B3.2), mecoprop (B3.3), dicamba (B3.4), diflufenzopir (B3.5), fluroxipir (B3.6), quincloraco (B3.7);

B4: agentes inhibidores de la biosíntesis de ácidos grasos:

: bentiocarb (B4.1), clodinafop-propargilo (B4.2), diclofop-metilo (B4.3), fenoxaprop-p-etilo (B4.4), tralkoxidim (B4.5);

B5: agentes inhibidores de la división celular;

: acetocloro (B5.1), alacloro (B5.2), anilofos (B5.3), flufenacet (B5.4), metolacloro (B5.5), tenilcloro (B5.6), flufenacet (B5.7), mefenacet (B5.8);

B6: agentes inhibidores de la biosíntesis de ácidos grasos y de la biosíntesis de carotinoides:

: diflufenican (B6.1), clomazone (B6.2);

B7: glifosato (B7.1); y

B8: glufosinato (B8.1);

conteniendo estos agentes los compuestos de la fórmula (I) o sus sales (componente A) y los compuestos de los grupos B1 hasta B8 (componente B) en una relación en peso de 1:2.000 a 2.000:1.

Los compuestos de la fórmula (I) son conocidos a partir de la solicitud de patente alemana DE-10016116.2 todavía no publicada con anterioridad, de prioridad más antigua, y se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con los procedimientos descritos en ese documento o conocidos por los documentos de publicación de solicitud de patente alemana DOS 25 13 750 y de solicitud de patente europea EP-A-0.186.117. La divulgación de los tres documentos antes mencionados se considera por la presente como parte constituyente de esta memoria descriptiva.

Las estructuras químicas de las sustancias activas, mencionadas más arriba con sus nombres comunes, se conocen por ejemplo a partir de la obra "The Pesticide Manual" [el manual de los plaguicidas] 12ª edición, 2000, British Crop Protection Council. El foramsulfurón es conocido como herbicida p.ej. por el documento WO 95/10507 y el mesosulfurón es conocido p.ej. por el mismo documento WO 95/10507.

Son preferidos los agentes herbicidas, que como componente (A) contienen un compuesto de la fórmula (I) con los significados que se mencionan seguidamente:

2

Presentan interés especial en tal caso los agentes herbicidas que tienen un contenido activo sinérgicamente de una o varias de las siguientes combinaciones de dos compuestos (A) + (B):

(A1)+(B1.1), (A1)+(B1.2), (A1)+(B1.3), (A1)+(B1.4), (A1)+(B1.5), (A1)+(B1.6), (A1)+(B1.7), (A1)+(B1.8),
(A1)+(B1.9), (A1)+(B1.01), (A1)+(B1.11), (A1)+(B1.12), (A1)+(B1.13), (A1)+(B1.14), (A1)+(B1.15), (A1)+(B1.16), (A1)+(B1.17), (A1)+(B1.18);

(A2)+(B1.1), (A2)+(B1.2), (A2)+(B1.3), (A2)+(B1.4), (A2)+(B1.5), (A2)+(B1.6), (A2)+(B1.7), (A2)+(B1.8),
(A2)+(B1.9), (A2)+(B1.01), (A2)+(B1.11), (A2)+(B1.12), (A2)+(B1.13), (A2)+(B1.14), (A2)+(B1.15), (A2)+(B1.16), (A2)+(B1.17), (A2)+(B1.18);

(A3)+(B1.1), (A3)+(B1.2), (A3)+(B1.3), (A3)+(B1.4), (A3)+(B1.5), (A3)+(B1.6), (A3)+(B1.7), (A3)+(B1.8),
(A3)+(B1.9), (A3)+(B1.01), (A3)+(B1.11), (A3)+(B1.12), (A3)+(B1.13), (A3)+(B1.14), (A3)+(B1.15), (A3)+(B1.16), (A3)+(B1.17), (A3)+(B1.18);

(A4)+(B1.1), (A4)+(B1.2), (A4)+(B1.3), (A4)+(B1.4), (A4)+(B1.5), (A4)+(B1.6), (A4)+(B1.7), (A4)+(B1.8),
(A4)+(B1.9), (A4)+(B1.01), (A4)+(B1.11), (A4)+(B1.12), (A4)+(B1.13), (A4)+(B1.14), (A4)+(B1.15), (A4)+(B1.16), (A4)+(B1.17), (A4)+(B1.18);

(A1)+(B2.1), (A1)+(B2.2), (A1)+(B2.3), (A1)+(B2.4), (A1)+(B2.5);

(A2)+(B2.1), (A2)+(B2.2), (A2)+(B2.3), (A2)+(B2.4), (A2)+(B2.5);

(A3)+(B2.1), (A3)+(B2.2), (A3)+(B2.3), (A3)+(B2.4), (A3)+(B2.5);

(A4)+(B2.1), (A4)+(B2.2), (A4)+(B2.3), (A4)+(B2.4), (A4)+(B2.5);

(A1)+(B3.1), (A1)+(B3.2), (A1)+(B3.3), (A1)+(B3.4), (A1)+(B3.5), (A1)+(B3.6), (A1)+(B3.7);

(A2)+(B3.1), (A2)+(B3.2), (A2)+(B3.3), (A2)+(B3.4), (A2)+(B3.5), (A2)+(B3.6), (A2)+(B3.7);

(A3)+(B3.1), (A3)+(B3.2), (A3)+(B3.3), (A3)+(B3.4), (A3)+(B3.5), (A3)+(B3.6), (A3)+(B3.7);

(A4)+(B3.1), (A4)+(B3.2), (A4)+(B3.3), (A4)+(B3.4), (A4)+(B3.5), (A4)+(B3.6), (A4)+(B3.7);

(A1)+(B4.1), (A1)+(B4.2), (A1)+(B4.3), (A1)+(B4.4), (A1)+(B4.5);

(A2)+(B4.1), (A2)+(B4.2), (A2)+(B4.3), (A2)+(B4.4), (A2)+(B4.5);

(A3)+(B4.1), (A3)+(B4.2), (A3)+(B4.3), (A3)+(B4.4), (A3)+(B4.5);

(A4)+(B4.1), (A4)+(B4.2), (A4)+(B4.3), (A4)+(B4.4), (A4)+(B4.5);

(A1)+(B5.1), (A1)+(B5.2), (A1)+(B5.3), (A1)+(B5.4), (A1)+(B5.5), (A1)+(B5.6),

(A1)+(B5.7), (A1)+(B5.8);

(A2)+(B5.1), (A2)+(B5.2), (A2)+(B5.3), (A2)+(B5.4), (A2)+(B5.5), (A2)+(B5.6),

(A2)+(B5.7), (A2)+(B5.8);

(A3)+(B5.1), (A3)+(B5.2), (A3)+(B5.3), (A3)+(B5.4), (A3)+(B5.5), (A3)+(B5.6),

(A3)+(B5.7), (A3)+(B5.8);

(A4)+(B5.1), (A4)+(B5.2), (A4)+(B5.3), (A4)+(B5.4), (A4)+(B5.5), (A4)+(B5.6),

(A4)+(B5.7), (A4)+(B5.8);

(A1)+(B6.1), (A1)+(B6.2), (A2)+(B6.1), (A2)+(B6.2), (A3)+(B6.1), (A3)+(B6.2),

(A4)+(B6.1), (A4)+(B6.2);

(A1)+(B7.1), (A2)+(B7.1), (A3)+(B7.1), (A4)+(B7.1);

(A1)+(B8.1), (A2)+(B8.1), (A3)+(B8.1), (A4)+(B8.1).

En las combinaciones conformes al invento se necesitan por regla general unas cantidades consumidas situadas en el intervalo de 1 a 2.000 g, de modo preferido de 10 a 500 g, de modo especialmente preferido de 10 a 250 g de sustancia activa por hectárea (i.a./ha) del componente (A) y de 1 a 2.000 g, de modo preferido de 1 a 500 g, de modo especialmente preferido de 5 a 250 g del componente B).

Las relaciones en peso de los componentes A) a B) que se han de emplear se pueden hacer variar dentro de amplios intervalos. De modo preferido, la relación cuantitativa está situada en el intervalo de 1:50 a 50:1, en particular en el intervalo de 1:20 a 20.1. Las relaciones óptimas en peso pueden depender del respectivo sector de aplicación, del espectro de malezas y de la combinación de sustancias activas que se emplee, y se pueden determinar en experimentos previos.

Los agentes conformes al invento se pueden emplear para la represión selectiva de plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas anuales y perennes en cultivos de cereales (por ejemplo, cebada, avena, centeno, trigo), maíz y arroz así como en cultivos de plantas útiles transgénicas o en cultivos de plantas útiles seleccionadas por una vía clásica, que son resistentes frente a las sustancias activas A) y B). Asimismo se pueden emplear para la represión de plantas dañinas indeseadas en cultivos de plantaciones tales como los de palma oleífera, palmera de cocos (cocotero), árbol de caucho (ficus), árboles de frutos cítricos, plantas de ananás (piña), algodón, café, cacao y otras, así como en fruticultura y vinicultura. Ellos son apropiados, especialmente por causa de su buena compatibilidad, para la utilización en cereales y maíz, de modo muy especial en cereales.

Los agentes conformes al invento abarcan un amplio espectro de malezas. Son adecuados para la represión de plantas dañinas anuales y perennes, tales como p.ej. las seleccionadas entre las especies Abuthylon, Alopecurus, Avena, Chenopodium, Cynoden, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Elymus, Galium, Ipomoea, Kochia, Lamium, Matricaria, Polygonum, Scirpus, Setaria, Sorghum, Veronica, Viola y Xanthium.

Una ventaja adicional de los agentes conformes al invento consiste también en su excelente efecto contra plantas dañinas, que entretanto se han vuelto resistentes contra las sulfonil-ureas, tales como por ejemplo Kochia.

Los agentes herbicidas conformes al invento se distinguen también por el hecho de que las dosificaciones de los componentes A) y B), que se utilizan y son eficaces en las combinaciones, se han disminuido en comparación con una dosificación individual, por lo que se hace posible una reducción de las necesarias cantidades consumidas de las sustancias activas (se presenta un efecto sinérgico).

Es objeto del invento también un procedimiento para la represión del crecimiento indeseado de plantas, caracterizado porque uno o varios herbicidas A) se aplican junto con uno o varios herbicidas B) sobre las plantas dañinas, las partes de estas plantas o la superficie cultivada.

En el caso de la aplicación en común de herbicidas de los tipos A) y B) aparecen efectos superiores a los aditivos (= sinérgicos). En tal caso, el efecto en las combinaciones es mayor que la suma que es de esperar de los efectos de los herbicidas individuales empleados y del efecto del respectivo herbicida A) y B) individual. Los efectos sinérgicos permiten una reducción de la cantidad consumida, la represión de un espectro más amplio de malezas y malas hierbas, una iniciación más rápida del efecto herbicida, un efecto permanente más largo, una mejor represión de las plantas dañinas con solamente una aplicación o unas pocas aplicaciones, así como un ensanchamiento del período de tiempo posible de utilización. Estas propiedades son exigidas en la represión práctica de malezas, a fin de mantener a los cultivos agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas, y por consiguiente asegurar y/o aumentar en los sentidos cualitativo y cuantitativo los rendimientos de cosechas. El patrón técnico es superado claramente por estas nuevas combinaciones en lo que se refiere a las propiedades descritas.

Las combinaciones de sustancias activas conformes al invento se pueden presentar tanto como formulaciones mixtas de los componentes A) y B), eventualmente con otros usuales agentes coadyuvantes de formulación, que luego se llevan a aplicación en estado diluido con agua de un modo usual, o se pueden preparar como las denominadas mezclas en depósito por dilución, en común con agua, de los componentes formulados por separado o formulados parcialmente por separado.

Los componentes A) y B) se pueden formular de diferentes maneras, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químicos-físicos que se hayan preestablecido. Como posibilidades generales de formulación entran en cuestión p.ej.: polvos para proyectar (WP), concentrados emulsionables (EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones (EW) tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones o emulsiones atomizables, dispersiones sobre la base de un aceite o agua, suspo-emulsiones, agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación en el suelo o por esparcimiento, o granulados dispersables en agua (WG), formulaciones ULV (de volumen ultrabajo), microcápsulas o ceras.

Los tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen p.ej. en las obras: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnología química], tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4ª edición de 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations" [Formulaciones de plaguicidas], Marcel Dekker N.Y. 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook" [Manual del secado por atomización], 3ª edición 1979, G. Goodwin Ltd. Londres. Los necesarios agentes coadyuvantes de formulación, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" [Manual de los diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas], 2ª edición, Darland Books; Caldwell, N.J., H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2ª edición, J. Wiley & Sons; N.Y. Marsden, "Solvents Guide" [Guía acerca de disolventes], 2ª edición, Interscience N.Y. 1950; "Detergents and Emulsifiers Annual" [Anual de detergentes y emulsionantes] de McCutcheon, MC Publ. Corp. Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" [Enciclopedia de agentes con actividad superficial], Chem. Publ. Co. Inc. N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte" [Aductos de óxido de etileno con actividad interfacial], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnología química], tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4ª edición de 1986.

Sobre la base de estas formulaciones se pueden preparar también combinaciones con otras sustancias activas como plaguicidas, tales como otros herbicidas, fungicidas o insecticidas, así como antídotos, agentes fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una mezcla en depósito.

Los polvos para proyectar (polvos humectables) son formulaciones uniformemente dispersables en agua, las cuales junto a la sustancia activa, aparte de un material diluyente o inerte, contienen además agentes tensioactivos de un tipo iónico o no iónico (agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej. alquil-fenoles poli(oxietilados) alcoholes grasos poli(oxietilados) o aminas grasas poli(oxietiladas), alcano-sulfonatos o alquil-benceno-sulfonatos, una sal de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico, una sal de sodio de ácido dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico.

Los concentrados emulsionables se producen por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, p.ej. butanol, ciclohexanona, dimetil-formamida, xileno, o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de elevado punto de ebullición, mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos iónicos o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar por ejemplo: sales de calcio de ácidos alquil-aril-sulfónicos tales como dodecil-benceno-sulfonato de calcio o emulsionantes no iónicos tales como ésteres de poliglicoles con ácidos grasos, alquilaril-poliglicol-éteres, alcohol graso-poliglicol-éteres, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquil-poliéteres, ésteres de ácidos grasos y de sorbitán, poli(oxietilen)-ésteres de ácidos grasos y sorbitán, o poli(oxietilen)-ésteres de sorbitol.

Se obtienen agentes para espolvorear mediante molienda de la sustancia activa con materiales sólidos finamente divididos, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.

Los granulados se pueden preparar o bien por inyección de la sustancia activa sobre un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol vinílico), una sal de sodio de un poli(ácido acrílico) o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado. También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo que es usual para la producción de granallas de agentes fertilizantes -en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes-. Los granulados dispersables en agua se producen por regla general de acuerdo con procedimientos tales como secado por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezclamiento con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido.

Las formulaciones agroquímicas contienen por regla general de 0,1 a 99 por ciento en peso, en particular de 0,2 a 95% en peso, de sustancias activas de los tipos A) y B), siendo usuales, dependiendo del tipo de la formulación, las siguientes concentraciones: En polvos para proyectar, la concentración de sustancias activas asciende p.ej. a alrededor de 10 a 95% en peso, el resto hasta 100% en peso consta de los usuales ingredientes de formulaciones. En el caso de concentrados emulsionables, la concentración de sustancias activas puede ascender p.ej. a 5 hasta 80% en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen en la mayor parte de los casos de 5 a 20% en peso de sustancias activas, las soluciones atomizables contienen aproximadamente de 0,2 a 25% en peso de sustancias activas. En el caso de granulados, tales como granulados dispersables, el contenido de sustancias activas depende en parte de que el compuesto activo se presente en estado líquido o sólido y de cuáles sean los agentes coadyuvantes de granulación y materiales de carga y relleno que se utilicen. Por regla general, el contenido en el caso de los granulados dispersables en agua está situado entre 10 y 90% en peso. Junto a ello las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga, colorantes, de vehículo y soporte, antiespumantes, inhibidores de la evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH o la viscosidad, que en cada caso sean usuales.

Para su utilización, las formulaciones, presentes en una forma usual en el comercio, se diluyen eventualmente de un modo usual, p.ej. mediante agua en el caso de polvos para proyectar, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos finos, los granulados para el suelo o para esparcir, así como las soluciones atomizables, usualmente, antes de la aplicación, ya no se diluyen con otros materiales inertes.

Las sustancias activas se pueden esparcir sobre las plantas, partes de plantas, semillas de plantas o sobre la superficie cultivada (suelo agrícola), preferiblemente sobre las plantas verdes y partes de tales plantas, y eventualmente de modo adicional sobre el suelo agrícola.

Una posibilidad de la utilización es el esparcimiento en común de las sustancias activas en forma de mezclas en depósito, mezclándose las formulaciones concentradas, formuladas de manera óptima, de las sustancias individuales en común con agua dentro del depósito y esparciéndose el caldo para proyectar obtenido.

Una formulación herbicida común de la combinación conforme al invento de componentes A) y B), tiene la ventaja de la posibilidad de utilización más fácil, puesto que las cantidades de los componentes ya han sido ajustadas en la relación correcta entre sí. Además, las sustancias coadyuvantes en la formulación se pueden adaptar de manera óptima unas a otras, mientras que una mezcla en depósito de diferentes formulaciones puede proporcionar combinaciones indeseadas de sustancias coadyuvantes.

A. Ejemplos de formulaciones

a) Se obtiene un agente para espolvorear (WP), mezclando 10 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos.

b) Se obtiene un polvo humectable (WG), fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas, 64 partes en peso de cuarzo que contiene caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico, como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas.

c) Se obtiene un concentrado para dispersión, fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas con 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicol-éter (Triton X207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (intervalo de ebullición, p.ej. de aproximadamente 255 a 277ºC), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta llegar a una finura por debajo de 5 micrómetros.

d) Se obtiene un concentrado emulsionable (EC) a partir de 15 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas, 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como emulsionante.

e) Se obtiene un granulado dispersable en agua mezclando

75	partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas
10	partes de una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico,
5	partes en peso de lauril-sulfato de sodio,
3	partes en peso de un poli(alcohol vinílico), y
7	partes en peso de caolín,

moliéndolas en un molino de púas y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación.

f) Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de coloides,

25	partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas,
5	partes en peso de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6-disulfónico,
2	partes en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico,
1	parte en peso de un poli(alcohol vinílico),
17	partes en peso de carbonato de calcio, y
50	partes en peso de agua,

a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una torre de atomización por medio de una boquilla para un solo material.

B) Ejemplos biológicos

Plantas útiles de cultivo se cultivaron al aire libre en parcelas con un tamaño de 5 a 10 m^{2} sobre diferentes suelos y en diferentes condiciones climáticas, utilizándose para los experimentos la presencia natural de plantas dañinas o de sus semillas en el suelo. El tratamiento con los agentes conformes al invento o bien con los herbicidas A) y B) aplicado de modo individual, se efectuó después del brote de las plantas dañinas y de las plantas útiles de cultivo, por regla general en el estadio de 2 a 4 hojas. La aplicación de las sustancias activas o combinaciones de sustancias activas, formuladas como WG, WP o EC, se efectuó según la modalidad de después del brote. Después de 2 a 8 semanas, se efectuó una evaluación visual en comparación con un grupo comparativo sin tratar. En tal caso se puso de manifiesto que los agentes conformes al invento presentan un efecto herbicida sinérgico contra plantas dañinas, mono- y di-cotiledóneas económicamente importantes, es decir que los agentes conformes al invento presentan en la mayor parte de los casos un efecto herbicida más alto, en parte manifiestamente más alto que lo que corresponde a la suma de los efectos de los herbicidas individuales.

Además de ello, los efectos herbicidas de los agentes conformes al invento están situados por encima de los valores que son de esperar de acuerdo con Colby. Las plantas útiles de cultivo, por el contrario, no fueron dañadas, o solo fueron dañadas insignificantemente, por el tratamiento.

Cuando los valores observados de los efectos de las mezclas ya superan a la suma formal de los valores correspondientes a los experimentos con aplicaciones individuales, entonces ellos también superan el valor que es de esperar de acuerdo con Colby, que se calcula de acuerdo con la siguiente fórmula (compárese S.R. Colby; en Weeds (1987) páginas 20 a 22):

E = A + B - \frac{A \times B}{100}

En tal contexto significan:

A, B =: cada vez el efecto del componente A ó B en tanto por ciento en el caso de una dosificación, respectivamente, de a ó b gramos de i.a./ha.

E =: valor en % que es de esperar en el caso de una dosificación de a+b gramos de i.a./ha.

Los valores observados de los siguientes Ejemplos experimentales están situados por encima de los valores que son de esperar de acuerdo con Colby. La Tabla 1 muestra los componentes (A) y (B) conformes a los experimentos. En las Tablas 2 a 4 se indican los efectos herbicidas de los componentes (A) y (B) individuales, los de las mezclas conformes al invento y el valor teórico de acuerdo con Colby.

TABLA 1

3

En esta Tabla "oder" significa "ó".

TABLA 2

4

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TABLA 3

5

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TABLA 4

6

Claims

1. Agentes herbicidas, caracterizados por un contenido eficaz

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7

en el que

R^{1}: significa metilo o etilo;

R^{2}: significa trifluorometilo, fluoro, cloro o bromo;

R^{3}: significa hidrógeno o metilo;

R^{4}: significa metilo o etilo;

n significa 0, 1, ó 2, y

B1: agentes inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos ramificados:

: atrazina (B2.1), bromoxinilo (B2.2), isoproturón (B2.3), metribuzina (B2.4), propanil (B2.5);

B3: Auxinas sintéticas:

: MCPA (B3.1), 2,4 D (B3.2), mecoprop (CCMP) (B3.3), dicamba (B3.4), diflufenzopir (B3.5), fluroxipir (B3.6), quincloraco (B3.7);

B4: agentes inhibidores de la biosíntesis de ácidos grasos:

B5: agentes inhibidores de la división celular;

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: diflufenican (B6.1), clomazone (B6.2);

B7: glifosato (B7.1); y

B8: glufosinato (B8.1);

2. Agentes herbicidas según la reivindicación 1, caracterizados porque como componente A) contienen un compuesto de la fórmula general (I), en el que

R^{1}: significa metilo;

R^{2}: significa trifluorometilo;

R^{3}: significa hidrógeno o metilo;

R^{4}: significa metilo o etilo;

R^{5}: significa hidrógeno; y

n: significa 2.

3. Agentes herbicidas según la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque la relación en peso A:B de los herbicidas A) y B) combinados está situada en el intervalo de 1:50 a 50:1.

4. Agentes herbicidas según la reivindicación 3, en los que la relación en peso A:B de los herbicidas A) y B) combinados está situada en el intervalo de 1:20 a 20:1.

5. Agentes herbicidas según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque contienen de 0,1-99% en peso de los herbicidas A) y B) y de 99 a 0,1% en peso de agentes de formulación usuales para la protección de plantas.

6. Procedimiento para la represión del crecimiento indeseado de plantas, caracterizado porque se aplican uno o varios herbicidas A) junto con uno o varios herbicidas B) sobre las plantas dañinas, las partes de estas plantas o la superficie cultivada, estando definida la combinación de los herbicidas A) y B) como en una de las reivindicaciones 1 a 5.

7. Utilización de una combinación de herbicidas A) y B) como un agente herbicida para la represión de la vegetación indeseada, estando definida la combinación de los herbicidas A) y B) como en una de las reivindicaciones 1 a 5.