DE917662C

DE917662C - Process to increase the resistance of mechanically produced finishing effects of textile material

Info

Publication number: DE917662C
Application number: DEB13004A
Authority: DE
Inventors: John Gwynant Evans; James Harry Leach; William Salkeld Meals
Original assignee: Bradford Dyers Association Ltd
Current assignee: Bradford Dyers Association Ltd
Priority date: 1949-12-16
Filing date: 1950-12-14
Publication date: 1954-09-09
Also published as: FR1034692A; GB696029A

Description

Verfahren zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit mechanisch erzeugter Ausrüstungseffekte von Textilmaterial Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Ausrüstung von Textilien aller Art, wie Web-und Wirkwaren, Filzen u. dgl., die aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, Celluloseestern oder -äthern oder Mischungen davon mit anderen Faserstoffen bestehen. In Verbindung mit bestimmten Gewebeoberflächeneffekten, beispielsweise Gaufrier-oder Moireeffekten, ist die Erfindung auch auf Stoffe anwendbar, die ganz oder zur Hauptsache aus natürlicher Seide bestehen.Process to increase the resistance of mechanically produced Finishing Effects of Textile Material The invention relates to a method for finishing all types of textiles, such as woven and knitted goods, felts and the like from natural or regenerated cellulose, cellulose esters or ethers or Mixtures of these with other fibers exist. In connection with certain Fabric surface effects, for example Gaufrier or Moire effects, are the subject of the invention also applicable to fabrics that consist entirely or mainly of natural silk.

Für zahlreiche Zwecke ist es üblich, die Ausrüstung der Stoffe mit mechanischen Vorrichtungen durchzuführen, beispielsweise durch Pressen, Kalandern, Schreinern, Gaufrieren, Klopfen, Riffeln sowie mechanische Beeinflussung der Abmessungen, wie im nachstehenden beschrieben wird. Die so erzielbaren Effekte sind je nach dem angewandten Verfahren verschieden: So können beispielsweise auf diese Weise Festigkeit, Schimmer-; Glanz- und Appretierungseffekte hervorgerufen werden, wie sie als Moire oder Cire bekannt sind. Ein anderer derartiger Effekt besteht darin, daß man einen Stoff fältelt und preßt, um Falten zu bilden. Für gewöhnlich sind alle derartigen Effekte oder Appretierungen sehr empfindlich gegen Feuchtigkeit. Sie können durch Einwirkung von Wasser wesentlich herabgesetzt oder sogar vollständig zerstört werden, ebenso durch Naßbehandlungen, beispielsweise durch Waschen oder Dampfpressen, wie sie in den Endphasen der Herstellung von Bekleidung üblich sind.For numerous purposes it is common to equip fabrics with perform mechanical devices, for example by pressing, calendering, Carpentry, embossing, knocking, fluting and mechanical influence on the dimensions, as described below. The effects that can be achieved in this way depend on the applied processes: For example, in this way strength, Shine-; Gloss and finishing effects are caused, as they are called moiré or Cire are known. Another such effect is that you get a Fabric creases and squeezes to form creases. Usually all are like that Effects or finishes very sensitive to moisture. You can go through Exposure to water are significantly reduced or even completely destroyed, also through wet treatments, for example by washing or Steam pressing, as is common in the final stages of clothing manufacture.

Die Erfindung hat sich das Ziel gesetzt, ein Verfahren zu schaffen, mit Hilfe dessen dieser Nachteil im wesentlichen überwunden werden kann. Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, däß man derartige Stoffe mit einem Isocyanat behandelt; wie es im nachstehenden noch genau beschrieben werden wird. Diese Behandlung erfolgt in der Weise, daß das Isocyanat im Material des Stoffes zur Reaktion gebracht wird, nachdem der Appretierungseffekt eingeleitet oder hervorgerufen ist. Das Isocyanat kann auf den Stoff in Form einer wäßrigen Emulsion oder Dispersion, in einem organischen Lösungsmittel gelöst oder als Dampf oder Gas aufgebracht werden.The invention has set itself the goal of creating a method with the aid of which this disadvantage can essentially be overcome. The inventive The process consists in treating such substances with an isocyanate; as will be described in detail below. This treatment is done in such a way that the isocyanate is reacted in the material of the substance, after the finishing effect has been initiated or brought about. The isocyanate can be applied to the substance in the form of an aqueous emulsion or dispersion, in an organic Solvents can be dissolved or applied as vapor or gas.

Es ist bekannt; daß Verbindungen mit langen aliphatischen Ketten, z. B. Octadecylverbindungen, Textilien wasserabstoßend machen. Dieser Effekt beruht bei allen derartigen Substanzen auf der bedeutenden Länge der aliphatischen Kette.It is known; that compounds with long aliphatic chains, z. B. octadecyl compounds, make textiles water-repellent. This effect is based with all such substances on the considerable length of the aliphatic chain.

Erfindungsgemäß sind aliphatische Isocyanate oder Isothiocyanate mit kurzen aliphatischen Ketten sowie aromatische Isocyanate und Isothiocyanate zur Durchführung Wasser- und waschfester mechanischer Ausrüstungseffekte auf Textilien hervorragend geeignet, während Isocyanate und Isothiocyanate mit langen aliphatischen Ketten für diesen Zweck nicht verwendet werden können und somit bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ausscheiden.According to the invention, aliphatic isocyanates or isothiocyanates are with short aliphatic chains as well as aromatic isocyanates and isothiocyanates for Implementation of water- and wash-resistant mechanical finishing effects on textiles excellent, while isocyanates and isothiocyanates with long aliphatic Chains for this purpose can not be used and thus in the invention Out of proceedings.

Der Ausdruck Isocyanat, wie er im Rahmen dieser Beschreibung gebraucht wird, schließt, soweit der Zusammenhang nicht etwas anderes besagt, sowohl aromatische wie auch aliphatische Isocyanate und Isothiocyanate mit einer oder mehreren Funktionen ein, jedoch mit der Einschränkung, daß solche aliphatischen Isocyanate und Isothiocyanate mit einer Funktion, die eine aliphatische Kette von mehr als 8 Kohlenstoffatomen besitzen, ausgenommen sind, außer in Fällen, in denen sie, wie im nachstehenden beschrieben werden wird, gemeinsam mit anderen Isocyanaten oder Isothiocyanaten Anwendung finden.The term isocyanate as used in this description is, unless the context indicates otherwise, includes both aromatic as well as aliphatic isocyanates and isothiocyanates with one or more functions one, but with the restriction that such aliphatic isocyanates and isothiocyanates having a function that is an aliphatic chain of more than 8 carbon atoms are excluded, except in cases in which they, as in the following will be described, along with other isocyanates or isothiocyanates Find application.

Der Ausdruck Isocyanat schließt ferner Verbindungen ein, die als Isocyanat- oder Isothiocy anatlieferanten brauchbar sind und die Isocyanat oder Isothiocyanat in situ liefern. Beispiele für solche Stoffe werden weiter unten gegeben. Im allgemeinen werden Isocyanate und Isothiocyänate mit mehreren Funktionen bevorzugt, wobei weiter aromatische Isocyanate und Isothiocyanate mit drei Funktionen vor solchen mit zwei Funktionen vorgezogen werden. Unter den aliphatischen Isocyanaten und Isothiocyanaten werden diejenigen mit zwei Funktionen vorgezogen, die eine aliphatische Kette von nicht mehr als io Kohlenstoffatornen haben.The term isocyanate also includes compounds that are used as isocyanate or isothiocyanate are usable and the isocyanate or isothiocyanate deliver in situ. Examples of such substances are given below. In general isocyanates and isothiocyanates with multiple functions are preferred, with further aromatic isocyanates and isothiocyanates with three functions before those with two Functions are preferred. Among the aliphatic isocyanates and isothiocyanates those with two functions, which are an aliphatic chain of have no more than 10 carbon atoms.

Wie weiter unten noch im einzelnen beschrieben werden wird, muß Vorsorge getroffen werden, um eine Hydrolyse zu vermeiden. Wenn man also eine wäßrige Emulsion öder Dispersion gebraucht, so sind die weniger hydrolysierungsfähigen Isocyanate und Isothiocyanate zu bevorzugen, d. h. die aliphatischen vor den aromatischen.As will be described in detail below, precaution must be taken taken to avoid hydrolysis. So if you have an aqueous emulsion or dispersion is used, the less hydrolyzable isocyanates are used and isothiocyanates to be preferred, d. H. the aliphatic before the aromatic.

Beispiele für geeignete Verbindungen sind Phenylisocyanat, m-Phenylen-di-isocyanat, Hexamethylen-di-isocyanat, beliebige der entsprechenden Isothiocyanate und Allylisothiocyanate. Weitere Beispiele sind Toluol-2, 4-di-isocyanat, Mischungen von Toluol-2, 4- und -2, 6-di-isocyanaten, Methylenbis-p phenylenisocyanat. Außerdem eignet sich Toluol-2, 4, 6-tri-isocyanat für die Benutzung in Lösung eines organischen Lösungsmittels oder in Dampfform. Eine Mischung von Poly-Isocyanaten ist brauchbar; wo man eine Lösung in einem organischen Lösungsmittel benutzen will. Wenn aliphatische Isocyanate und Isothiocyanate mit einer Funktion und einer aliphatischen Kette von mehr als B Kohlenstoffatomen, beispielsweise Oktadecylisocyanat; benutzt werden, soll ihre Verwendung vorzugsweise in Verbindung mit anderen Isocyanaten oder Isothiocyanaten erfolgen, die eine aliphatische Kette von 8 oder weniger als 8 Kohlenstoffatomen besitzen.Examples of suitable compounds are phenyl isocyanate, m-phenylene di-isocyanate, Hexamethylene diisocyanate, any of the corresponding isothiocyanates and allyl isothiocyanates. Further examples are toluene-2, 4-diisocyanate, mixtures of toluene-2, 4- and 2,6-di-isocyanates, methylenebis-p phenylene isocyanate. Toluene-2 is also suitable, 4, 6-tri-isocyanate for use in solution of an organic solvent or in vapor form. A mixture of poly-isocyanates is useful; where to get one Wants to use a solution in an organic solvent. When aliphatic isocyanates and isothiocyanates having a function and an aliphatic chain greater than B carbon atoms, for example octadecyl isocyanate; should be used, yours Use preferably in conjunction with other isocyanates or isothiocyanates made that have an aliphatic chain of 8 or less than 8 carbon atoms own.

Beispiele von Lieferanten, die benutzt werden können, sind die Anlagerungsverbindungen von 2 Mol Diäthylmalonat und i Mol Hexamethylendi-isocyanat, die Anlagerungsverbindung von 2 Mol Acetylaceton und i Mol Hexamethylen-di-isocyanat sowie die Anlagerungsverbindung von 2 Mol Acetessigsäureester und i Mol Hexamethylen-diisocyanat. Solche Verbindungen können nach den Verfahren von Petersen hergestellt werden (Liebigs Annalen der Chemie, Band 562, S. 227, :2:28).Examples of suppliers that can be used are the addition compounds of 2 moles of diethyl malonate and 1 mole of hexamethylene diisocyanate, the addition compound of 2 moles of acetylacetone and 1 mole of hexamethylene diisocyanate and the addition compound of 2 moles of acetoacetic acid ester and 1 mole of hexamethylene diisocyanate. Such connections can be produced according to Petersen's method (Liebigs Annalen der Chemie, Volume 562, p. 227,: 2: 28).

Gewöhnlich wird es notwendig sein, Wärme anzuwenden, um die Umsetzung des Isocyanates herbeizuführen, und außerdem, wenn die Aufbringung des Isocyanates auf das Material der Erzeugung des erstrebten Appretierungseffektes vorausgeht, auch wünschenswert, das Material vor der Appretur ganz oder teilweise bei einer Temperatur zu trocknen, die unterhalb. des Siedepunktes und der Umsetztemperatur des Isocyanates liegt.Usually it will be necessary to apply heat to the implementation to bring about the isocyanate, and also when the application of the isocyanate on the material precedes the creation of the desired finishing effect, also desirable, the material before the finish in whole or in part at a Temperature to dry that below. the boiling point and the reaction temperature of the isocyanate.

Die Dauer der Wärmebehandlung liegt gewöhnlich in der Größenordnung zwischen i und 15 Minuten bei einer Temperatur zwischen ioo und 200°; bei der Benutzung einer tiefer liegenden Temperatur wird selbstverständlich die erforderliche Zeitdauer größer sein müssen. Die Wärmebehandlung kann mit Hilfe irgendeines der üblichen Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise erfolgt sie bei Temperaturen von i5o bis i8o° während weniger Minuten in Heizkammern od. dgl., in denen der Stoff z. B. über Walzen läuft oder in Schleifenform durchgeführt wird, oder auch in Vorrichtungen, in denen die Wärmebehandlung des Stoffes mit Hilfe von Infrarotstrahlung durchgeführt wird. Die Wärmebehandlung könnte auch durch Durchführung des Stoffes durch ein Bad aus geschmolzenem Metall, beispielsweise einer niedrigschmelzenden Legierung, bewirkt werden. Eine Wärmenachbehandlung wird da nicht erforderlich sein, wo beispielsweise die benutzte Isocyanatverbindung außergewöhnlich reaktionsfähig ist oder die Bedingungen, beispielsweise Dauer und Temperatur der mechanischen Appreturbehandlung ausreichen, die Umsetzung des Isocyanates in dem Material wenigstens nach der Einleitung der Erzeugung des Effektes oder der Appretierung hervorzurufen.The duration of the heat treatment is usually of the order of magnitude between 1 and 15 minutes at a temperature between 100 and 200 °; when using a lower temperature will of course be the required time have to be bigger. The heat treatment can be carried out using any of the usual Procedures are carried out. It is preferably carried out at temperatures of 150 to i8o ° for a few minutes in heating chambers. B. runs over rollers or is carried out in loop form, or in devices, in which the heat treatment of the fabric is carried out with the help of infrared radiation will. The heat treatment could also be carried out by passing the fabric through a bath from molten metal, for example a low melting point alloy will. Post-heat treatment will not be necessary where, for example, the isocyanate compound used is exceptionally reactive or the conditions, e.g. duration and temperature, of the mechanical finishing treatment sufficient to implement the isocyanate in the material at least after the introduction the creation of the effect or the finishing.

Findet eine wüßrige Emulsion oder Dispersion des Isocyanates Anwendung, so ist es nicht möglich, das Isocyanat auf den Stoff aufzubringen, nachdem die mechanische Musterausrüstung erzeugt ist, da der Ausrüstungseffekt im wesentlichen bei der Berührung mit Wasser zerstört werden würde.If an aqueous emulsion or dispersion of the isocyanate is used, so it is not possible to apply the isocyanate to the fabric after the mechanical Pattern equipment is created because the equipment effect is essentially to the touch would be destroyed with water.

Wenn in Verbindung mit der Durchführung der Erfindung eine Lösung des Isocyanates in einem organischen Lösungsmittel benutzt wird, wird der Stoff zuerst der mechanischen Appreturbehandlung unterworfen und dann durch Eintauchen, Auftragen oder Aufsprühen mit der organischen Isocyanatlösung getränkt, worauf das Lösungsmittel ganz oder teilweise verdampft und der Stoff in Abhängigkeit von der angewandten Temperatur für eine bestimmte Zeitdauer erwärmt wird. Hiernach kann der Stoff in einer wäßrigen Seifenlösung oder einem synthetischen Reinigungsmittel gewaschen werden, um einen etwaigen Überschuß von nicht umgesetzten Isocyanat zu entfernen.If in connection with the practice of the invention a solution of the isocyanate is used in an organic solvent, the substance becomes first subjected to mechanical finishing treatment and then by immersion, Apply or spray soaked with the organic isocyanate solution, whereupon the Solvent completely or partially evaporated and the substance depending on the applied temperature is heated for a certain period of time. After that can the fabric in an aqueous soap solution or synthetic detergent be washed to remove any excess of unreacted isocyanate remove.

Nach einer anderen Ausführungsform kann der Stoff auch zuerst mit der Isocyanatlösung in einem organischen Lösungsmittel imprägniert werden, bevor er mechanisch ausgerüstet wird, worauf das Lösungsmittel ganz oder teilweise verdampft, der Stoff mit oder ohne Anwendung einer Feuchtigkeitsanreicherung auf den üblichen Maschinen mechanisch behandelt und anschließend einer Wärmebehandlung unterworfen wird.According to another embodiment, the substance can also be used first the isocyanate solution can be impregnated in an organic solvent before it is mechanically equipped, whereupon the solvent evaporates completely or partially, the fabric with or without application of a moisture fortification on the usual Machines treated mechanically and then subjected to a heat treatment will.

Findet die mechanische Behandlung im Anschluß an die Aufbringung des Isocyanates statt, so wird sie zweckmäßigerweise bei einer verhältnismäßig tiefliegenden Temperatur durchgeführt, z. B. bei einer Temperatur, die nicht höher als io° unterhalb des Siedepunktes des benutzten Isocyanates liegt. Viele mechanische Appretierungen, die kalt ausgeführt werden, ergeben bereits ausreichend klare und wohl definierte Effekte gegenüber dem unbehandelten Stoff. Überall jedoch, wo ein verstärkter Appretureffekt erwünscht ist, sollte die mechanische Behandlung bei höherer Temperatur durchgeführt werden; in solchen Fällen sollten Isocyanate von einem höheren Siedepunkt Anwendung finden.Finds the mechanical treatment after the application of the Isocyanates instead, it is expediently at a relatively low-lying Temperature carried out, e.g. B. at a temperature not higher than io ° below the boiling point of the isocyanate used. Many mechanical finishes, those that are carried out cold already result in sufficiently clear and well-defined ones Effects on the untreated fabric. However, wherever there is an increased finishing effect is desirable, the mechanical treatment should be carried out at a higher temperature will; in such cases isocyanates with a higher boiling point should be used Find.

Die benutzten organischen Lösungsmittel sollen vorzugsweise gegenüber den Isocyanaten inert sein, d. h. keine Hydrolyse dieser Verbindungen hervorrufen, sich nicht mit ihnen umsetzen und auch nicht die behandelten Textilien quellen lassen. Geeignete Lösungsmittel solcher Art sind nichtpolare Kohlenwasserstoffe wie Trichloräthylen oder Kohlenstofftetrachlorid.The organic solvents used should preferably be over against be inert to isocyanates, d. H. do not cause hydrolysis of these compounds, do not react with them and also do not allow the treated textiles to swell. Suitable solvents of this type are non-polar hydrocarbons such as trichlorethylene or carbon tetrachloride.

Natürlich sind Isocyanate durch Wasser hydrolisierfähig, doch unterscheiden sich die einzelnen Vertreter hinsichtlich der Leichtigkeit, mit der sie sich hydrolisieren lassen. Darüber hinaus läßt sich die Hydrolisierungsgeschwindigkeit durch verschiedene Faktoren herabsetzen, wie Herabsetzung der Temperatur oder Vermeidung einer unzulässig hohen Alkalität. Es ist selbstverständlich notwendig, wenn der mechanische Appretureffekt fixiert werden soll, daß die wäßrigen Lösungen oder Dispersionen der Isocyanate vor einer etwaigen Zersetzung durch Hydrolyse zur Anwendung kommen: Infolgedessen sollen solche Emulsionen oder Dispersionen schnell hergestellt werden und ohne unzulässige Verzögerung zur Verwendung gelangen.Of course, isocyanates can be hydrolyzed by water, but they differ the individual representatives in terms of the ease with which they hydrolyze permit. In addition, the rate of hydrolysis can be varied by various means Mitigate factors such as lowering the temperature or avoiding an inadmissible high alkalinity. It is of course necessary when the mechanical finishing effect to be fixed that the aqueous solutions or dispersions of the isocyanates apply before any hydrolysis decomposition: As a result such emulsions or dispersions should be produced quickly and without impermissible Delay to get into use.

Die Emulgierung der Isocyanate kann auf verschiedenen üblichen Wegen herbeigeführt werden. Hierfür steht eine ganze Anzahl geeigneter Emulgiermittel zur Verfügung, beispielsweise anionische Emulgiermittel, wie etwa Cetylnatriumsulfat oder Oleylnatriumsulfat, kationische Emulgiermittel, wie beispielsweise Trimethylcethylammoniumbromid, oder endlich nicht ionenaktive Emulgiermittel, wie die Verbindung, die sich aus einer Kondensation von ao Mol Äthylenoxyd mit i Mol Cethylalkohol ergibt.The isocyanates can be emulsified in various conventional ways be brought about. A number of suitable emulsifying agents are available for this are available, for example anionic emulsifiers such as cetyl sodium sulfate or oleyl sodium sulfate, cationic emulsifiers such as trimethylcethylammonium bromide, or finally non-ionic emulsifiers, like the compound that is made up a condensation of ao mole of ethylene oxide with 1 mole of ethyl alcohol results.

Man kann so vorgehen, daß man das Emulgiermittel in Wasser löst und das Isocyanat unter Umrühren und anschließender mechanischer Homogenisierung oder auch ohne eine solche hinzusetzt. Wenn das Emulgiermittel im benutzten Isocyanat löslich ist, so wird sich die Lösung bei der Zugabe von Wasser von selbst emulgieren, die Isocyanate sind dann also selbstemulgierend. Es ist oft zweckmäßig, in dieser Weise vorzugehen; hierfür sind die nicht Ionen bildenden Emulgiermittel besonders geeignet, da sie im allgemeinen in dem Isocyanaten löslich sind, die auf diese Weise im Wasser gut selbstemulgierungsfähig werden.One can proceed in such a way that one dissolves the emulsifier in water and the isocyanate with stirring and subsequent mechanical homogenization or even without adding one. If the emulsifier in the isocyanate used is soluble, the solution will emulsify by itself when water is added, the isocyanates are then self-emulsifying. It is often expedient in this To act wisely; the non-ion-forming emulsifiers are particularly useful for this purpose suitable as they are generally soluble in the isocyanates produced in this way self-emulsifiable in water.

Die Emulgierung kann auch auf diese Weise durchgeführt werden, daß man das Isocyanat zusammen mit dem nicht Ionen bildenden oder einen sonstigen Emulgiermittel in einem gemeinsamen organischen Lösungsmittel löst und diese Lösung unter Umrühren in Wasser gießt. Auch kann man das in einem organischen Lösungsmittel gelöste Isocyanat unter Umrühren in eine wäßrige Lösung des Emulgiermittels hineingießen.The emulsification can also be carried out in this way that the isocyanate together with the non-ion-forming or other emulsifying agent dissolves in a common organic solvent and this solution while stirring pouring in water. The isocyanate dissolved in an organic solvent can also be used Pour into an aqueous solution of the emulsifying agent while stirring.

Wird das Isocyanat in Form einer wäßrigen Emulsion verwendet, so ist damit der Vorteil verbunden, daß die Benutzung eines organischen Lösungsmittels teilweise oder vollständig vermieden wird, was notwendig wäre, wenn man mit Hilfe einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel arbeiten wollte. Außerdem ergibt sich ein bemerkenswerter Unterschied im Griff der Ware im Vergleich zu den Verfahren, welche die Isocyanate in Form einer echten Lösung verwenden. Während im letzteren Fall die Ware dazu neigt, einen steifen festen Griff zu bekommen, bleibt der Griff der Ware bei der Benutzung von Emulsionen im wesentlichen unverändert erhalten. Wo Steifheit und Festigkeit nicht erwünscht sind, ist daher die Emulsionsmethode von besonderem Interesse. Findet das Isocyanat in Dampf- oder Gasform Anwendung, wird man im allgemeinen immer so vorgehen, daß man zunächst den mechanischen Appretureffekt hervorruft und die Wärmebehandlung unter gleichzeitiger Durchführung der Behandlung mit dem gasförmigen Mittel anschließt, das bei einer Temperatur zur Anwendung gelangt, die ausreicht, um die Umsetzung des Isocyanates auszulösen, d. h. eine Temperatur oberhalb ioo° und zweckmäßigerweise zwischen 15o und 2oo°. Ein Vorteil dieses Verfahrens liegt darin, daß überhaupt kein Lösungsmittel Anwendung zu finden braucht, wodurch die Schwierigkeiten vermieden werden, die mit der Wiedergewinnung des Lösungsmittels verbunden sind. Geeignete Verbindungen, die sich in Dampf- oder Gasform überführen lassen, sind Äthylisocyanat, Phenylisocyanat, m-Phenylen-di-isocyanat, Hexamethylen-di-isocyanat und die entsprechenden Isothiocyanate.If the isocyanate is used in the form of an aqueous emulsion, so is associated with it the advantage that the use of an organic solvent Partly or completely avoiding what would be necessary if one were using wanted to work with a solution in an organic solvent. Also results there is a notable difference in the handle of the goods compared to the process, which use the isocyanates in the form of a real solution. While in the latter If the goods tend to get a stiff, firm grip, the grip remains of the goods essentially unchanged when using emulsions. Therefore, where stiffness and strength are not desired, the emulsion method is of special interest. Finds the isocyanate in vapor or gas form Application, one will generally always proceed in such a way that one first uses the mechanical Finishing effect and the heat treatment with simultaneous implementation the treatment with the gaseous agent follows, which is at a temperature for Application reaches that is sufficient to trigger the conversion of the isocyanate, d. H. a temperature above 100 ° and expediently between 150 and 200 °. A The advantage of this process is that no solvent is used at all needs to be found, thereby avoiding the difficulties associated with the recovery of the solvent are connected. Suitable compounds that are in steam or Can be converted into gaseous form, are ethyl isocyanate, phenyl isocyanate, m-phenylene di-isocyanate, Hexamethylene diisocyanate and the corresponding isothiocyanates.

Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung kann auch eine Amid-, eine Amidin- oder eine Aminotriazinverbindung in das Material eingebracht werden, derart, daß sie in diesem während der Umsetzung des Isocyanates zugegen ist.According to a further feature of the invention, an amide, a Amidine or an aminotriazine compound are introduced into the material in such a way that that it is present in this during the reaction of the isocyanate.

Beispielsweise wird der Textilstoff mit einer dieser Verbindungen imprägniert, die in einer wäßrigen Emulsion oder Dispersion des Isocyanats gelöst ist; der Stoff wird bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von io bis 150/0 getrocknet; worauf die mechanische Appreturbehandlung durchgeführt und schließlich der Stoff getrocknet und erwärmt wird. Nach einer anderen Durchführungsform des Verfahrens wird der Stoff mit einer wäßrigen Lösung einer dieser Verbindungen imprägniert und teilweise bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von io bis i5 % getrocknet, worauf die mechanische Behandlung durchgeführt und nun erst anschließend der Stoff mit einer Lösung des Isocyanates in einem organischen Lösungsmittel behandelt, getrocknet und dann der Wärmebehandlung unterworfen wird. Wie man sieht, wird in diesem zweiten Fall die Benutzung einer wäßrigen Phase für die Isocyanatbehandlung vermieden, da die Wirkung des mechanischen Appreturverfahrens durch die Anwendung von Wasser vor dem Wirksamwerden der Isocyanatbehandlung Schaden leiden könnte.For example, the fabric is made with one of these compounds impregnated, which dissolved in an aqueous emulsion or dispersion of the isocyanate is; the fabric is dried to a moisture content of 10 to 150/0; whereupon the mechanical finishing treatment is carried out and finally the fabric is dried and heated. According to a different form of implementation of the procedure the fabric is impregnated with an aqueous solution of one of these compounds and partially dried to a moisture content of 10 to 15%, whereupon the mechanical treatment carried out and only then the fabric with a Treated solution of the isocyanate in an organic solvent, dried and then subjected to the heat treatment. As can be seen in this second Case avoided the use of an aqueous phase for the isocyanate treatment because the effect of the mechanical finishing process through the use of water the isocyanate treatment could be harmed.

Bevorzugte Amide sind Harnstoff, Thioharnstoff und Acetamid, Sulfonamid oder p-Toluolsulfonamid, doch könnte auch Dicyandiamid benutzt werden; geeignete Amiden sind Guanidin und Aminoguanidin und geeignete Aminotriazine beispielsweise llelamin.Preferred amides are urea, thiourea and acetamide, sulfonamide or p-toluenesulfonamide, but dicyandiamide could also be used; suitable Amides are guanidine and aminoguanidine and suitable aminotriazines, for example llelamin.

Die Wirkung dieser Amid-, Amidin- oder Aminotriazinverbindungen zeigt sich in einem festeren Griff der ausgerüsteten Ware und in der erhöhten Waschfestigkeit. Die Verbesserung dieser Eigenschaften kann durch eine oder beide der folgenden Ursachen bedingt sein: einerseits sind die genannten Verbindungen schwach basisch; es ist bekannt, daß Umsetzungen, an denen Isocyanate teilnehmen, durch schwach alkalisch wirkende Verbindungen katalytisch beschleunigt werden; andererseits ist bekannt, daß sich Isocyanate leicht mit Amid- öder Aminoverbindungen umsetzen, und es ist deshalb möglich, daß der günstige Einfluß dieser Verbindungen auf eine solche Umsetzung zurückzuführen ist.Shows the effect of these amide, amidine or aminotriazine compounds in a firmer grip of the finished goods and in the increased wash resistance. The improvement in these properties may be due to one or both of the following causes be conditional: on the one hand, the compounds mentioned are weakly basic; it is known that reactions in which isocyanates participate, by weakly alkaline active compounds are catalytically accelerated; on the other hand it is known that isocyanates react easily with amide or amino compounds, and it is therefore possible that the beneficial influence of these compounds on such a conversion is due.

Die Verfahren nach der vorliegenden Erfindung können, wie für den Fachmann leicht ersichtlich, in geeigneter Weise abgewandelt werden, um örtliche Wirkungen oder Mustereffekte zu erhalten, indem man beispielsweise die erfindungsgemäße Behandlung nur auf örtlich begrenzte Stellen des Gewebes anwendet.The methods of the present invention can, as for the Those skilled in the art can easily be modified to include local To obtain effects or pattern effects by, for example, the inventive Apply treatment only to localized areas of tissue.

Mechanisch ausgerüstete Stoffe, die nach einem der vorbeschriebenen Verfahren erhalten werden, zeigen eine bemerkenswerte Waschfestigkeit gegen wiederholte `'Waschvorgänge mit Seife oder irgendeinem anderen Reinigungsmittel. Hand in Hand hiermit geht die Eigenschaft der Stoffe, daß die Abmessungen, die die Stoffe während der Wärmebehandlung angenommen haben, durch Waschen und die sonstigen Vorgänge in der Wäscherei nicht verändert werden, so daß eine erhöhte Schrumpffestigkeit der Stoffe festzustellen ist. Eine weitere Eigenschaft besteht darin, daß die behandelten Stoffe einen mehr gekräuselten und festeren Griff besitzen, der auch bei der Waschbehandlung erhalten bleibt.Mechanically equipped substances which, according to one of the above-described Processes obtained show remarkable resistance to washing against repetitions '' Washing with soap or any other detergent. hand in hand herewith goes the property of the fabrics that the dimensions that the fabrics during have adopted the heat treatment, by washing and the other operations in the laundry are not changed, so that an increased shrinkage resistance of the Substances is to be determined. Another property is that the treated Fabrics have a more puckered and firmer handle, which is also the case during washing preserved.

Die Erfindung ist auch auf Stoffe anwendbar, die bereits in irgendeiner üblichen Weise ausgerüstet sind; so kann die Erfindung beispielsweise angewandt werden auf Stoffe, welche bereits Weichmachungsmittel oder Antiseptika enthalten oder die mit Hilfe von wärmehärtbaren Harzkondensaten knitterfest gemacht oder stabilisiert sind.The invention is also applicable to substances that are already in any are equipped in the usual way; for example, the invention can be applied are on substances that already contain plasticizers or antiseptics or made crease-proof or stabilized with the aid of thermosetting resin condensates are.

Es hat sich gezeigt, daß die vorliegende Erfindung besonders geeignet ist, wo die mechanische Appretur eine Änderung der Abmessungen der Stoffe durch mechanische Krafteinwirkung bezweckt.The present invention has been found to be particularly useful is where the mechanical finishing causes a change in the dimensions of the fabrics mechanical force is intended.

Beispielsweise besteht ein bekanntes Verfahren zur Erzeugung einer Webware, deren Abmessungen auf ein bestimmtes Maß eingestellt sind, darin, daß man den Stoff durch eine Maschine hindurchschickt, die zwangsweise die Abmessungen des Stoffes dadurch verringert, daß die Fäden dichter zusammengepreßt werden, oder auch, -wenn man will, zwangsweise die Abmessungen des Stoffes erhöht, indem die Fäden weiter auseinandergezogen werden. Solche Vorrichtungen sind beispielsweise in den britischen Patentschriften 359 759 und 372 803 gezeigt.For example, there is a known method of generating a Woven goods, the dimensions of which are set to a certain level, in that one sends the fabric through a machine which forcibly measures the dimensions of the Fabric is reduced by the fact that the threads are pressed closer together, or else, -if you want, forcibly increase the dimensions of the fabric by removing the threads be pulled further apart. Such devices are for example in the British patents 359,759 and 372,803.

Die Erfindung ist durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, in denen alle Mengenangaben und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind. Beispiel i Der Feuchtigkeitsgehalt eines Baumwollbatistes wird auf io bis 15% Wasser eingestellt und der Baumwollbatist dann durch Behandlung auf einem Kaländer in bekannter Weise bei 23ö° glänzend gemacht. Der Stoff wird dann in eine Lösung von 5 Teilen Hexamethylen-di-isocyanat in 95 Teilen Xylol eingetaucht und anschließend über einen Saugschlitz geleitet, um überschüssige Flüssigkeit zu entfernen. Der Stoff wird bei 8o0 getrocknet. Eine Wärmebehandlung von 5 Minuten bei i80° schließt sich an, und schließlich wird der Stoff io Minuten lang bei 8o0 in einer wäßrigen Lösung eines synthetischen Reinigungsmittels gewaschen, anschließend in Wasser ausgespült und getrocknet.The invention is illustrated by the following examples, in all of which quantities and percentages are based on weight. example i The moisture content of a cotton batiste is adjusted to 10 to 15% water and the cotton batiste then by treatment on a calender in a known manner Made shiny at 23 °. The substance is then put into a solution of 5 parts of hexamethylene diisocyanate immersed in 95 parts of xylene and then passed through a suction slot to remove excess liquid. Of the Fabric is dried at 8o0. A heat treatment of 5 minutes at 180 ° concludes on, and finally the substance is kept at 80 for ten minutes in an aqueous Washed solution of a synthetic detergent, then rinsed in water and dried.

Der erzeugte Glanz ist kochfest in Seifenlösungen, der Griff entspricht etwa dem voll glänzendem Chintz.The generated shine is boil-proof in soap solutions, the handle corresponds like the fully shiny chintz.

Beispiel 2 Der Feuchtigkeitsgehalt eines Baumwollstoffes wird mit Hilfe von Dampf auf ungefähr 12% Wasser eingestellt. Der Stoff wird dann gaufriert, indem man ihn zwischen einer gravierten Metallwalze und einer hochelastischen Baumwollwalze hindurchschickt (vgl. M a r s h, »An inproduction to Textile Finishing«, erste Ausgabe, S.76, Zeile 5). Die Temperatur der Metallwalze beträgt 205' und der Preßdruck ungefähr 25 Tonnen auf eine Länge von 145 cm.Example 2 The moisture content of a cotton fabric is adjusted to approximately 12% water with the aid of steam. The fabric is then embossed by sending it between an engraved metal roller and a highly elastic cotton roller (see Marsh, "An inproduction to Textile Finishing," first edition, p.76, line 5). The temperature of the metal roller is 205 ' and the pressing pressure is approximately 25 tons over a length of 145 cm.

Der gaufrierte Stoff wird in eine Lösung von 2,5 Teilen Hexamethylen-di-isocyanat in 97,5 Teilen Xylol eingetaucht und bei niedrigen Temperaturen getrocknet. Es folgen weiter eine Wärmebehandlung von 5 Minuten bei etwa 15o° und ein Waschvorgang in einer wäßrigen Lösung von 0,25 Teilen Seife in ioo Teilen Wasser und schließlich die Trocknung.The embossed fabric is immersed in a solution of 2.5 parts of hexamethylene diisocyanate in 97.5 parts of xylene and dried at low temperatures. This is followed by a heat treatment for 5 minutes at about 150 ° and a washing process in an aqueous solution of 0.25 parts of soap in 100 parts of water and finally drying.

Der auf diese Weise erzeugte Effekt ist gegen wiederholte Waschvorgänge in kochender Seifenlösung beständig. Beispiel 3 Ein Stoff aus Viskose-Zellwolle mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 12 % wird wie in Beispiele gaufriert und mit einer Lösung von 2,5 Teilen Vulcafor VCC in 97,5 Teilen Xylol imprägniert (Vulcafor VCC ist ein eingetragenes Warenzeichen der I. C. I. Limited und bezeichnet eine Lösung eines Gemisches von Isocyanaten mit mehreren Funktionen in Xylol). Der Stoff wird getrocknet und einer Wärmebehandlung von 5 Minuten bei 15o0 unterworfen. Der Stoff wird dann in einer wäßrigen Lösung von 0,25 Teilen Seife in ioo Teilen Wasser bei 8o0 io Minuten lang gewaschen, mit Wasser gespült und getrocknet. Das erzeugte Muster ist gegen kochende Seifenlösungen beständig. Beispiel q.The effect created in this way is resistant to repeated washing processes in boiling soap solution. Example 3 A fabric made of viscose rayon with a moisture content of 12% is embossed as in examples and impregnated with a solution of 2.5 parts Vulcafor VCC in 97.5 parts xylene (Vulcafor VCC is a registered trademark of ICI Limited and denotes a Solution of a mixture of isocyanates with several functions in xylene). The fabric is dried and subjected to a heat treatment for 5 minutes at 150. The fabric is then washed in an aqueous solution of 0.25 part of soap in 100 parts of water for 8010 minutes, rinsed with water and dried. The pattern produced is resistant to boiling soap solutions. Example q.

Ein schwerer Köper aus Viskose-Zellulose wird nach der Einfärbung bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von i 5 % getrocknet und zur Erzeugung eines Cire-Prägemusters zwischen einem erhitzten gravierten Metallzylinder und einer Woll-Papier-Weichwalze (vgl. Been, »Chemistry and Practice of Finishing«, Ausgabe 19o5, S. 317) unter Druck hindurchgeschickt. Dann wird mit einer Lösung von 5 Teilen Hexamethylen-di-isocyanat in 95 Teilen Toluol imprägniert, abgesaugt, getrocknet und io Minuten auf 15o0 erhitzt, in einer Seifenlösung bei 8o0 io Minuten lang gewaschen, in Wasser gespült und getrocknet.A heavy twill made of viscose cellulose is made after coloring dried to a moisture content of i 5% and used to produce a cire embossing pattern between a heated, engraved metal cylinder and a wool-paper soft roller (See Been, "Chemistry and Practice of Finishing", edition 1905, p. 317) under pressure sent through. Then with a solution of 5 parts of hexamethylene diisocyanate Impregnated in 95 parts of toluene, filtered off with suction, dried and heated to 150 for 10 minutes, washed in a soap solution at 8010 minutes, rinsed in water and dried.

Es entsteht eine Musterung, die sich gegenüber wiederholten Waschungen in kochenden Seifenlösungen widerstandsfähig erweist. Beispiel s Ein Baumwollgewebe wird wie in Beispiel i glänzend gemacht und dann in eine Lösung von 5 Teilen Phenylisocyanat in 95 Teilen Benzol eingetaucht. Nach Entfernung der überschüssigen Flüssigkeit wird das Gewebe getrocknet und 5 Minuten auf 16o° erhitzt, bei 6o0 in einer Lösung eines synthetischen Reinigungsmittels gewaschen, gespült und getrocknet. Der so erzeugte Glanz ist waschfest.The result is a pattern that is opposed to repeated washes Resistant to boiling soap solutions. Example s A cotton fabric is made glossy as in example i and then in a solution of 5 parts of phenyl isocyanate immersed in 95 parts of benzene. After removing the excess liquid the fabric is dried and heated to 160 ° for 5 minutes, at 600 in a solution a synthetic detergent, washed, rinsed and dried. The so The shine produced is washable.

Beispiel 6 Die Feuchtigkeit eines Stoffes aus Celluloseacetat wird auf io% Wasser eingestellt. Darauf wird der Stoff in doppelter Lage durch eine Preßvorrichtung geschickt, um den bekannten Moireefffekt hervorzurufen. Der Stoff wird anschließend in eine Lösung von 5 Teilen Hexamethylen-di-isocyanat in 95 Teilen Kohlenstofftetrachlorid eingetaucht, abgesaugt und getrocknet. Es folgt eine Wärmebehandlung von 5 Minuten bei 1q.00.Example 6 The moisture of a fabric made from cellulose acetate becomes set to 10% water. The fabric is then applied in two layers by a pressing device clever to create the well-known moire effect. The fabric is then in a solution of 5 parts of hexamethylene diisocyanate in 95 parts of carbon tetrachloride immersed, vacuumed and dried. This is followed by a heat treatment of 5 minutes at 1q.00.

Der so erzeugte Moireeffekt ist gegen Waschungen in Seifenlösungen bei 5o0 widerstandsfähig. Beispiel Ein Baumwollstoff wird in eine Lösung von 5 Teilen Hexamethylen-di-isocyanat in 95 Teilen Xylol eingetaucht und die überschüssige Lösung durch Absaugen entfernt.The moire effect created in this way is against washes in soap solutions Resistant at 5o0. Example A cotton fabric is made into a solution of 5 parts Hexamethylene diisocyanate immersed in 95 parts of xylene and the excess solution removed by suction.

Das Xylol wird bei 70' abgedampft und der Stoff mit Dampf auf einen Feuchtigkeitsgehalt von io% Wasser eingestellt, worauf er auf einem Kalander in bekannter Weise glänzend gemacht wird. Die Temperatur der erhitzten Kalanderwalze darf nicht über 12o° liegen, während sie normalerweise bei 21o'°` liegen würde. Der glänzend gemachte Stoff erhält anschließend eine Wärmebehandlung bei 18o° für 5 Minuten, wird in einer Lösung eines synthetischen Reinigungsmittels gespült und dann getrocknet.The xylene is evaporated at 70 ' and the fabric is adjusted with steam to a moisture content of 10% water, whereupon it is made glossy on a calender in a known manner. The temperature of the heated calender roll must not exceed 12o °, while it would normally be 21o '° `. The shiny fabric is then heat treated at 180 ° for 5 minutes, rinsed in a solution of a synthetic detergent and then dried.

Der so erzeugte Glanz besitzt eine gute Waschfestigkeit. Beispiel 8 Ein Stoff aus Celluloseacetat wird mit einer Lösung von 5 Teilen Hexamethylen-di-isocyanat in 95 Teilen Kohlienstofftetrachlorid imprägniert. Nach Entfernung des Kohlenstoff tetrachlorids durch Absaugen und Trocknung bei 6o'0 wird der Stoff in doppelter Lage durch einen kalten Kalander hindurchgeschickt, um einen Moireefekt zu erzeugen.The gloss produced in this way has good wash resistance. example 8 A fabric made of cellulose acetate is mixed with a solution of 5 parts of hexamethylene di-isocyanate Impregnated in 95 parts carbon tetrachloride. After removing the carbon tetrachlorids by suction and drying at 6o'0 will double the substance Layer sent through a cold calender to create a moiré effect.

Der Stoff wird dann bei 140' 15 Minuten lang erhitzt. Der erzeugte Moireeffekt besitzt eine gute Widerstandsfähigkeit gegen Waschen und Dampfbügeln.The fabric is then heated at 140 'for 15 minutes. The generated Moire has a good effect Resistance to washing and steam ironing.

Beispiel 9 Ein Baumwollstoff wird mit einer Lösung von 5 Teilen Harnstoff in 95 Teilen Wasser imprägniert und bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 12,5'10 getrocknet, worauf er in bekannter Weise mit Hilfe eines beheizten Kalanders glänzend gemacht wird.Example 9 A cotton fabric is made with a solution of 5 parts of urea Impregnated in 95 parts of water and up to a moisture content of 12.5'10 dried, whereupon it shines in a known manner with the help of a heated calender is made.

Der glänzend gemachte Stoff wird dann in eine Lösung von .4 Teilen Vulcafor VCC (vgl. Beispie13) in 96 Teilen Benzol eingetaucht, getrocknet und io Minuten lang einer Wärmebehandlung von i5o° unterworfen.The glossy fabric is then dissolved in a .4 parts solution Vulcafor VCC (see. Beispie13) immersed in 96 parts of benzene, dried and io Heated at 150 ° for minutes.

Der Stoff wird anschließend in einer verdünnten Lösung eines synthetischen Reinigungsmittels gewaschen, gespült und getrocknet.The fabric is then in a dilute solution of a synthetic Detergent washed, rinsed and dried.

Die so erzeugte hochglänzende Appretur ist von hoher Widerstandsfähigkeit gegen alle Wäschereibehandlungen und Wasserspritzer.The high-gloss finish produced in this way is highly resistant against all laundry treatments and water splashes.

Beispiel io Ein Baumwollstoff wird mit einer Harnstofflösung wie in Beispiel 9 behandelt, dann durch Hindurchschicken zwischen einer gravierten Metallwalze, die auf 2o5°` aufgeheizt ist, und einer Stoffwalze gaufriert. Danach wird der Stoff in eine Lösung von 5 Teilen Hexam,ethylen-di-isocyanat in 95 Teilen Xylol eingetaucht, abgesaugt, getrocknet und bei 17o° einer Wärmebehandlung von 5 Minuten unterworfen.Example io A cotton fabric is mixed with a urea solution as in Example 9 treated then by passing between an engraved metal roller, which is heated to 2o5 ° and embossed on a fabric roller. After that, the fabric immersed in a solution of 5 parts of hexam, ethylene di-isocyanate in 95 parts of xylene, suctioned off, dried and subjected to a heat treatment of 5 minutes at 170 °.

Das so erzeugte Prägemuster widersteht wiederholten Waschvorgängen in kochenden Seifenlösungen.The embossed pattern created in this way withstands repeated washing processes in boiling soap solutions.

Beispiel ii Ein Celluloseacetattextilerzeugnis wird in doppelter Lage durch einen auf i oo° aufgeheizten :Metallzylinder und einem Hartpapierzylinder zur Erzeugung eines Moireeffektes hindurchgeschickt. Der Stoff wird dann io :Minuten lang bei 15o° einer Behandlung in einer Kammer ausgesetzt, die mit gasförmigem Hexamethylen-di-isocyanat gesättigt ist. Nach dieser Wärmebehandlung mit Isocyanat widersteht der Moireeffekt auf dem Stoff wiederholten Waschvorgängen in wäßrigen Seifenlösungen bei 55°. Beispiel 12 Der Feuchtigkeitsgehalt eines Baumwollbatistes wird auf io bis 15'/o Wasser eingestellt und der Stoff durch Behandlung auf einem Kalander bei 200° in bekannter Weise glänzend gemacht. Der Stoff wird dann für io Minuten bei i6o-, einer mit dampfförmigem Phenylisocyanat gesättigten Atmosphäre ausgesetzt. Die so erzeugte Glanzappretur verträgt jede Behandlung bei der Wäsche.Example ii A cellulose acetate fabric is made in double layers by a metal cylinder heated to 100 ° and a hard paper cylinder sent through to create a moire effect. The material is then io: minutes exposed for a long time at 15o ° to a treatment in a chamber with gaseous hexamethylene di-isocyanate is saturated. After this heat treatment with isocyanate, the moire effect resists repeated washing processes on the fabric in aqueous soap solutions at 55 °. example 12 The moisture content of a cotton batiste is adjusted to 10 to 15% water and the fabric is glossy by treatment on a calender at 200 ° in a known manner made. The substance is then for 10 minutes at 160, one with vaporous phenyl isocyanate exposed to saturated atmosphere. The gloss finish produced in this way can withstand any treatment with the laundry.

Beispiel 13 168 Teile Hexamethylen-di-isocyanat werden mit 32o Teilen Diäthylmalonat und io Teilen einer gesättigten Lösung von Natrium in Methanol gemischt. Die Umsetzung entwickelt Wärme, bis die Temperatur goc erreicht. Bei der Abkühlung erstarrt die Mischung zu einer festen Masse, die in einer Kugelmühle mit 5oo Teilen Methanol 2 Stunden lang verarbeitet wird. Die weiße Paste wird dann abfiltriert und das angefallene weiße Pulver, welches die Anlagerungsverbindung des Diäthylmalonats mit Hexamethylen-di-isocyanat darstellt, wird getrocknet.Example 13 168 parts of hexamethylene diisocyanate are mixed with 32o parts Diethyl malonate and 10 parts of a saturated solution of sodium in methanol are mixed. The reaction develops heat until the temperature reaches goc. When cooling down the mixture solidifies to a solid mass, which is placed in a ball mill with 500 parts Methanol is processed for 2 hours. The white paste is then filtered off and the resulting white powder, which is the addition compound of diethyl malonate with hexamethylene diisocyanate is dried.

Ein Baumwollgewebe wird in eine Lösung von io Teilen Harnstoff in 9o Teilen Wasser imprägniert, bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von r2% getrocknet und in bekannter Weise glänzend gemacht.A cotton fabric is dissolved in a solution of 10 parts of urea in 90 parts water impregnated, dried to a moisture content of r2% and made shiny in the known way.

Auf dem glänzend gemachten Stoff wird dann eine Lösung von 5 Teilen des Anlagerungsprodukts von Diäthylmalonat und Hexamethylen-di-isocyanat in 95 Teilen Dichloräthylen aufgebracht, bei 5o° getrocknet und io Minuten auf 15o° erwärmt.A solution of 5 parts is then placed on the shiny fabric of the adduct of diethyl malonate and hexamethylene diisocyanate in 95 parts Dichlorethylene applied, dried at 50 ° and heated to 150 ° for 10 minutes.

Der Stoff wird bei 9o° in Wasser gespült und getrocknet. Der so erzielte Glanz ist waschfest. Beispiel 14 Ein Stoff aus Viskose-Zellwolle wird gefaltet und mit einem heißen Eisen bei i2o° gepreßt, um auf diese Weise Falten zu erzeugen. Der Stoff wird dannmit einer Lösung von io Teilen Hexamethylendi-isocyanat in 9o Teilen Benzol imprägniert. Nach der Entfernung des Lösungsmittels durch Erhitzung auf 6o° wird der Stoff einer Wärmebehandlung von 5 Minuten bei 14.5° unterworfen. Nach einer solchen Behandlung bleiben die Falten bei Waschungen in wäßrigen Seifenlösungen und Trockenreinigungen erhalten.The fabric is rinsed in water at 90 ° and dried. That scored Shine is washable. Example 14 A fabric made of viscose rayon is folded and pressed with a hot iron at i2o ° to create folds in this way. The material is then treated with a solution of 10 parts of hexamethylene diisocyanate in 9o Parts impregnated with benzene. After removing the solvent by heating at 60 ° the fabric is subjected to a heat treatment of 5 minutes at 14.5 °. After such a treatment, the wrinkles remain when washed in aqueous soap solutions and get dry cleanings.

Beispiel 15 Ein Kettenköper aus Viskose-Kunstseidenstapelfaser, der einer Druckschrumpfung durch eine Behandlung unterworfen ist, wie sie in der britischen Patentschrift 372 803 beschrieben ist, wird für io Minuten auf i5ö° in einer Kammer erhitzt, die gasförmiges Hexamethylen-di-isocyanat enthält. Die Wirkung dieser Verfahrensmaßnahmen ergibt sich aus der folgenden Tabelle, die den Schrumpfungsbetrag wiedergibt, der durch eine Waschung des Stoffes in einer Flüssigkeit bedingt ist, die 0,25 Teile Seife auf ioo Teile einer wäßrigen Lösung enthält. Ketten- Schuß- Schrumpfung Schrumpfung °% ° u Unbehandelter Stoff . . . . . 14 Druckgeschrumpfter Stoff 6,4 1 Druckgeschrumpfter Stoff mit anschließender -di-isocyanatbehandlung 2,3 o,8 Beispiel 16 Ein Teil eines Kondensationsprodukts aus 2o Mol Äthylenoxyd mit i Mol Cetylalkohol wird in io Teilen Hexamethylen-di-isocyanat gelöst und diese Lösung unter Umrühren in igo Teile Wasser geschüttet. Die rohe Emulsion wird vor dem Gebrauch durch einen Homogenisator geschickt.EXAMPLE 15 A warp twill made of viscose rayon staple fiber which has been subjected to pressure shrinkage by a treatment as described in British patent specification 372,803 is heated to 150 ° for 10 minutes in a chamber which contains gaseous hexamethylene diisocyanate. The effect of these procedural measures can be seen from the following table, which shows the amount of shrinkage caused by washing the fabric in a liquid containing 0.25 parts of soap to 100 parts of an aqueous solution. Chain weft Shrinkage shrinkage °% ° u Untreated fabric. . . . . 14 Pressure-shrunk fabric 6.4 1 Pressure-shrunk fabric with following -di-isocyanate treatment 2,3 o, 8 Example 16 Part of a condensation product of 20 moles of ethylene oxide with 1 mole of cetyl alcohol is dissolved in 10 parts of hexamethylene diisocyanate and this solution is poured into igo parts of water with stirring. The crude emulsion is passed through a homogenizer before use.

Ein unmerzerisierter Baumwollstoff wird in die so hergestellte Emulsion getaucht und mit Hilfe von Walzen so weit ausgequetscht, daß der Stoff 70% Flüssigkeit seines Gewichtes behält. Der Stoff wird dann bis auf io1/o Feuchtigkeitsgehalt getrocknet, worauf ein Ciremuster mit Hilfe einer beheizten gravierten Walze und einer Stoffwalze unter Druck geprägt wird. Die Temperatur der gravierten Walze beträgt etwa 12o°. Nach der Prägung wird der Stoff 5 Minuten auf 16o° erwärmt, in warmem Wasser gewaschen und getrocknet.An unmercerized cotton fabric is used in the emulsion produced in this way dipped and squeezed out with the help of rollers so far that the material is 70% liquid retains its weight. The fabric is then dried to a moisture content of 10%, whereupon a cire pattern with the help of a heated engraved roller and a fabric roller is embossed under pressure. The temperature of the engraved roller is around 120 °. After embossing, the fabric is warmed to 160 ° for 5 minutes and washed in warm water and dried.

Das so erzeugte Prägemuster ist von bemerkenswerter Widerstandsfähigkeit gegen wiederholte Waschvorgänge bei 8o°, und der Griff bleibt bei der Behandlung unverändert erhalten.The embossed pattern produced in this way is remarkably robust against repeated washes at 80 °, and the handle remains with the treatment preserved unchanged.

Beispiel 17 Ein Teil eines Kondensationsprodukts aus 20 Mol Äthylenoxyd mit i M11 Cetylalkohol wird in 5 Teilen Kohlenstofftetrachlorid gelöst und hierzu io Teile Vulcafor VCC (vgl. Beispiel 3) gegeben. Die Mischung wird unter Rühren in 184 Teile Wasser gegossen und die so erhaltene rohe Emulsion anschließend vor der Weiterbenutzung homogenisiert.Example 17 Part of a condensation product of 20 mol of ethylene oxide with 1 M11 cetyl alcohol is dissolved in 5 parts of carbon tetrachloride and 10 parts of Vulcafor VCC (cf. Example 3) are added to this. The mixture is poured into 184 parts of water with stirring and the crude emulsion thus obtained is then homogenized before further use.

Ein Stoff aus Celluloseacetat wird mit der so hergestellten Emulsion imprägniert und bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von io1/a getrocknet, worauf er in doppelter Lage durch einen kalten Kalander geschickt wird, um einen Moireeffekt zu erzeugen. Der Stoff wird dann auf 14o° für 5 Minuten erhitzt.A fabric made of cellulose acetate is mixed with the emulsion thus produced impregnated and dried to a moisture content of io1 / a, whereupon he is sent through a cold calender in two layers to create a moire effect to create. The fabric is then heated to 140 ° for 5 minutes.

Der so erzeugte Moireeffekt ist widerstandsfähig gegen wiederholte Waschvorgänge bei 5o° in Seifenlösung.The moire effect produced in this way is resistant to repeated Washes at 5o ° in a soap solution.

Beispiel 18 Auf ioo Teile der in Beispiel 17 beschriebenen Emulsion werden 5 Teile Harnstoff zugesetzt. Ein Baumwollstoff wird mit dieser abgewandelten Emulsion imprägniert, gemangelt und getrocknet. Der Feuchtigkeitsgehalt des Stoffes wird auf 151/o eingestellt und der Stoff gepreßt, indem man ihn zwischen einem gravierten, auf ioo° aufgeheizten Metallzylinder und einer Hartpapierwalze hindurchschickt. Eine Wärmebehandlung von io Minuten bei 16o'' schließt sich an, worauf der Stoff in ausgebreiteten Bahnen in Wasser bei 75° gewaschen und getrocknet wird.Example 18 To 100 parts of the emulsion described in Example 17 5 parts of urea are added. A cotton fabric is modified with this Emulsion impregnated, mangled and dried. The moisture content of the fabric is set to 151 / o and the fabric is pressed by placing it between an engraved, sends through a metal cylinder heated to 100 ° and a hard paper roller. A heat treatment of 10 minutes at 16o '' follows, whereupon the fabric is washed in expanded lanes in water at 75 ° and dried.

Das auf dem Stoff erzeugte Prägemuster ist widerstandsfähig gegen wiederholte Behandlung in Wäschereien; die Einbringung von Harnstoff in die Emulsion hat einen festeren Griff zufolge, als er gemäß Beispiel 17 erzielt wird.The embossed pattern created on the fabric is resistant to repeated treatment in laundries; the introduction of urea into the emulsion results in a firmer hand than is obtained according to Example 17.

Beispiel ig Ein Baumwollbatist wird mit Hilfe einer gravierten Kupferwalze mit einer angedickten Paste bedruckt, die Hexamethylen-di-isocyanat und Octadecylisocyanat enthält.Example ig A cotton batiste is made with the help of an engraved copper roller printed with a thickened paste, the hexamethylene di-isocyanate and octadecyl isocyanate contains.

Diese Paste wird folgendermaßen hergestellt: 3 Teile Octade cylisocyanat werden in 7 Teilen Hexamethylen-di-isocyanat gelöst und dieMischung unter schnellem Rühren in 9o Teile einer Dispersion von Cellulosemethyläther in Wasser gegossen, die auf ioo Teile Wasser einen Teil hochviskoser Methylcellulose enthält.This paste is prepared as follows: 3 parts octadecyl isocyanate are dissolved in 7 parts of hexamethylene diisocyanate and the mixture under rapid Stirring poured into 90 parts of a dispersion of cellulose methyl ether in water, which contains one part of highly viscous methyl cellulose for every 100 parts of water.

Der Stoff wird dann getrocknet und sein Feuchtigkeitsgehalt auf 151/o eingestellt. Anschließend wird der Stoff in bekannter Weise glänzend gemacht und einer Wärmebehandlung von io Minuten bei 16o'° unterworfen. Der Stoff wird dann in offenen Bahnen in einer Lösung von einem Teil Seife in 25o Teilen Wasser bei 9o° gewaschen, gespült und getrocknet. Auf diese Weise wird die Glanzwirkung in den nicht bedruckten Teilen beseitigt bzw. verringert, während sie in den bedruckten Stellen erhalten bleibt. Die auf diese Weise hervorgerufene unterschiedliche Glanzwirkung bleibt bei wiederholten Wärmebehandlungen erhalten.The fabric is then dried and its moisture content is 151 / o set. Then the fabric is made shiny in a known manner and subjected to a heat treatment of 10 minutes at 16 °. The fabric will then openly in a solution of one part soap in 25o parts water Washed, rinsed and dried at 90 °. In this way, the gloss effect in the unprinted parts are eliminated or reduced while they are in the printed parts Remains. The different gloss effects produced in this way remains after repeated heat treatments.

Beispiel 20 Ein Teil eines Kondensationsprodukts aus 2o Mol Äthylenoxyd und i Mol Cetylalkohol und 5 Teile m-Toluylen-di-isocyanat werden in io Teilen Kohlenstofftetrachlorid gelöst. Diese Mischung wird unter heftigem Umrühren in 9o Teile Wasser gegossen. Die so entstehende Dispersion wird durch einen Homogenisator geschickt, um eine haltbare weiße Emulsion zu erzeugen.Example 20 Part of a condensation product from 20 moles of ethylene oxide and one mole of cetyl alcohol and 5 parts of m-tolylene diisocyanate are used in 10 parts of carbon tetrachloride solved. This mixture is poured into 90 parts of water with vigorous stirring. The resulting dispersion is passed through a homogenizer to a to produce durable white emulsion.

Ein Stoff aus versponnener Viskosezellwolle wird mit der eben beschriebenen Emulsion imprägniert und bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 151/o getrocknet. Der Stoff wird dann gaufriert, indem man ihn zwischen einer auf 21o° aufgeheizten gravierten Stahlwalze und einer Hartpapierwalze hindurchschickt.A fabric made of spun viscose rayon is made with the one just described Emulsion impregnated and dried to a moisture content of 151 / o. The fabric is then embossed by heating it between a temperature of 210 ° engraved steel roller and a hard paper roller.

Anschließend wird der Stoff bei 15o° für io Minuten einer Wärmebehandlung unterworfen, in warmem Wasser gespült und getrocknet.The fabric is then subjected to a heat treatment at 150 ° for 10 minutes subjected, rinsed in warm water and dried.

Das Prägemuster des Stoffes ist nun waschfest. Beispiel 21 168 Teile Hexamethylen-di-isocyanat werden mit 32o Teilen Diäthylmalonat und io Teilen einer gesättigten Lösung von Natrium in Methanol gemischt. Die Reaktion verläuft unter Entwicklung von Wärme, bis die Temperatur 9o° erreicht. Nach Abkühlung wird die Masse mit Methanol ausgelaugt, das weißkristalline Additionsprodukt von Isocyanat und Diäthylmalonat abfiltriert und getrocknet. io Teile dieser Additionsverbindung werden zusammen mit 2 Teilen eines Kondensationsprodukts aus 20 Mol Äthylenamid und i Mol Cetylalkohol in 25 Teilen Dichloräthylen gelöst. Diese Lösung wird unter heftigem Umrühren in 175 Teile Wasser gegeben und die entstehende Dispersion durch einen Homogenisator geschickt. Ein Baumwollstoff wird mit der so hergestellten Emulsion imprägniert und bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 15 % getrocknet. Der Stoff wird dann gaufriert, indem man ihn durch eine gravierte Metallwalze, die auf i5o' aufgeheizt ist, und eine hochelastische Baumwollwalze hindurchgeschickt und ihn anschließend io Minuten auf 145' erwärmt. Der behandelte Stoff wird dann in Wasser gespült und getrocknet.The embossed pattern of the fabric is now washable. Example 21 168 parts Hexamethylene di-isocyanate with 32o parts of diethyl malonate and 10 parts of a saturated solution of sodium mixed in methanol. The reaction runs under Development of heat until the temperature reaches 90 °. After cooling down, the Mass leached with methanol, the white crystalline addition product of isocyanate and diethyl malonate filtered off and dried. io parts of this addition compound are together with 2 parts of a condensation product of 20 moles of ethylene amide and one mole of cetyl alcohol dissolved in 25 parts of dichloroethylene. This solution is under vigorous stirring in 175 parts of water and the resulting dispersion through sent a homogenizer. A cotton fabric is made with the so produced emulsion and impregnated to a moisture content of 15 % dried. The fabric is then embossed by having it engraved through it Metal roller heated to i5o 'and a highly elastic cotton roller sent through and then heated to 145 minutes for ten minutes. The treated Fabric is then rinsed in water and dried.

Das so hergestellte Prägemuster im Stoff ist waschfest.The embossed pattern in the fabric produced in this way is washable.

Beispiel :22 Ein Stoff aus Viskose-Zellwolle wird in einer Emulsion imprägniert, die nach Beispie12i hergestellt ist, und bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ioo/o getrocknet. Er wird dann durch Falten und Pressen mit einem heißen Eisen bei 1200 gefältelt und in gefältetem Zustand io Minuten auf 150' erhitzt. Der Stoff wird dann bei 30°' im Wasser gespült und getrocknet. Der so erhaltene Stoff kann gewaschen und in Wäschereien behandelt werden, ohne daß er seine Fältelung verliert.Example: 22 A fabric made of viscose rayon is impregnated in an emulsion, which is produced according to Example, and dried to a moisture content of 100 per cent. It is then creased by folding and pressing with a hot iron at 1200 and, in the creased state, heated to 150 minutes for ten minutes. The fabric is then rinsed in water at 30 ° and dried. The fabric obtained in this way can be washed and treated in laundries without losing its pleats.

Beispiel 23 Ein Kettenköper aus Viskose-Zellwolle wird in einer Emulsion von Hexamethylen-di-isocyanat imprägniert, wie sie in Beispiel 17 beschrieben wurde. Nach dieser Imprägnierung wird der Stoff getrocknet und auf einer Druckkrumpfe behandelt, wie sie in der britischen Patentschrift 372 803 beschrieben wird. Der Stoff wird dann io Minuten auf i40° erwärmt. Nach einer solchen Behandlung besitzt der Stoff eine verbesserte Maßhaltigkeit bei Behandlung in Wäschereien. Schrumpfversuche in wäßrigen Seifenlösungen von 2,5 g Seife/1 bei 60"v während i Stunde hatten folgende Ergebnisse: Schrumpfung Schrumpfung in in Kettrichtung Schußrichtung 01,10 0 r0 Unbehandelter Stoff ..... 14 2,5 Nur behandelt nach britischer Patentschrift 372 803. . . . . a. . . . . . . . 4.4 1,7 Behandelt in einer Iso- cyanatemulsion und an- schließend nach der Vor- schrift der britischen Patentschrift 372 803. . 2,z 0,5 Example 23 A warp twill made of viscose rayon is impregnated in an emulsion of hexamethylene diisocyanate, as described in Example 17 . After this impregnation, the fabric is dried and treated at a Druckkrumpfe, as described in British Patent 372,803. The fabric is then heated to 140 ° for 10 minutes. After such a treatment, the fabric has improved dimensional stability when treated in laundries. Shrinkage tests in aqueous soap solutions of 2.5 g soap / l at 60 "v for 1 hour had the following results: Shrinkage shrinkage in in Warp direction weft direction 0 1 , 1 0 0 r 0 Untreated fabric ..... 14 2.5 Treated only after British patent specification 372 803.. . . . a. . . . . . . . 4.4 1.7 Treated in an iso- cyanate emulsion and other closing after the pre font of british U.S. Patent 372,803. 2, z 0.5

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process to increase resilience mechanically generated finishing effects of textile materials, especially against Water or wet treatments, characterized in that the textile material with an aromatic or aliphatic isocyanate with a short aliphatic chain treated so that the isocyanate is converted in the textile material after the equipment effect has been initiated or created.

2. The method according to claim i, characterized in that an aqueous emulsion is applied to the textile material or a dispersion of an isocyanate applies, then produces the finishing effect and finally applying heat to the reaction of the isocyanate in the material to be triggered after the equipment effect has been initiated or caused.

3. Process according to Claim 2, characterized in that an isocyanate emulsion is used used, which was prepared by the fact that the isocyanate in an organic Dissolved solvent and the resulting solution emulsified in an aqueous phase.

4. The method according to claim i, characterized in that there is an isocyanate in the form a solution in an organic solvent or in the form of a gas or vapor applies to the textile material and then allows heat to act to initiate the reaction of the isocyanate in the material of the substance.

5. The method according to claim i or 4, characterized in that the sequence of the individual operations proceeds as follows: i.Application of the isocyanate in the form of a solution in an organic Solvent, 2. Creation of the finishing effect and 3. Conversion of the isocyanate.

6. The method according to claim 2, 3 and 5, characterized in that the substance fully or partially dries at a temperature below the boiling point and the reaction temperature of the isocyanate is before the finishing effect evokes.

7. The method according to claim i or 4, characterized in that the sequence of operations is as follows: i. Generation of the mechanical finishing effect, 2. application of the isocyanate in the form of a solution in an organic solvent and 3. conversion of the isocyanate. B. A method according to any one of claims i to 7, characterized in that the reaction of the isocyanate and ioo is' caused 2o0 during a time period from i to 1 5 minutes by a heat treatment at temperatures between. G. Method according to claim i or 4, characterized in that the sequence of operations is as follows: i. Creation of the finishing effect, 2. Application of the isocyanate in the form of a gas or steam, whereby the temperature of this gas or steam can be sufficient to bring about the final conversion of the isocyanate. ok Process according to one of Claims i to g, characterized in that an amide, an amidine or an aminotriazine is introduced into the material so that this compound is present during the reaction of the isocyanate. i i. Process according to one of Claims i to io, characterized in that the isocyanate treatment is only applied to certain delimited areas of the substance in order to achieve local pattern effects in this way. Cited references: British Patent Nos. 521 116, 461 179; French patents nos. 8o5 591, 8o6 155.