DE1444038C3 - Process for the treatment of textiles which contain wholly or predominantly natural cellulose fibers - Google Patents
Process for the treatment of textiles which contain wholly or predominantly natural cellulose fibersInfo
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Description
Es ist aus der USA.-Patentschrift 3 041 199 bekannt, Textilien aus Cellulosefasern mit sogenannten Reactantharzen, wie Methylolverbindungen von Alkylenharnstoffen, zusammen mit sauer wirkenden Härtungsmitteln in wäßriger Lösung zu behandeln und nach dem Trocknen durch Erhitzung auf Temperaturen über 1000C zu kondensieren. Dadurch erhalten die Textilien neben der Eigenschaft, sich in trockenem Zustand zu entknittern, auch in mäßigem Ausmaß eine Entknitterungsfähigkeit in teuchtem Zustand. Jedoch leiden die mechanischen Eigenschaften der Ware, insbesondere wird sie spröde, und die Scheuerfestigkeit geht stark zurück.It is known from USA. Patent 3,041,199 to treat textiles made of cellulose fibers with so-called Reactantharzen as methylol compounds of alkyleneureas, along with acid acting curing agents in aqueous solution and to condense after drying by heating at temperatures above 100 0C. This gives the textiles not only the ability to uncrease when dry, but also to a moderate extent when they are wet. However, the mechanical properties of the goods suffer, in particular they become brittle, and the abrasion resistance is greatly reduced.
Bei Verwendung starker Mineralsäuren als Härtungsmittel, wie sie für solche Verfahren auch bekannt ist, erhält man zwar eine etwas bessere Naßknitterfestigkeit, aber die mechanischen Eigenschaften der Fasern leiden dabei noch mehr.When using strong mineral acids as hardeners, as it is also known for such processes, you get a slightly better wet crease resistance, but the mechanical properties of the fibers suffer even more.
Eine geringe Verbesserung der Naßknitterfestigkeit ist ebenfalls möglich, wenn, wie schon in der USA.-Patentschrift 2 899 263 beschrieben wurde, die Ware vor dem Erhitzen auf höhere Temperaturen auf eine niedrige Feuchtigkeit vorgetrocknet wird. Die mechanische Festigkeit der Textilien wird jedoch auch durch diese Behandlung stark herabgesetzt, was insbesondere in einer stark verminderten Reiß- und Scheuerfestigkeit zum Ausdruck kommt, so daß auch hier ein ungünstiges Verhältnis der erzielten Knitterfest- und Wash-and-wear-EfTekte zu den Reiß- und Scheuerfestigkeitsverlusten resultiert.A slight improvement in the wet crease resistance is also possible if, as in the USA patent 2 899 263 was described, the goods before heating to higher temperatures to a low humidity is pre-dried. The mechanical strength of the textiles is however also due to this treatment is greatly reduced, which in particular results in a greatly reduced tear and abrasion resistance is expressed, so that here too an unfavorable ratio of the achieved anti-crease and Wash-and-wear effects on the tear and abrasion resistance losses results.
Es ist ferner aus der britischen Patentschrift 905044 bekannt, Cellulosetextilien auch mit einer Lösung von Alkylenharnstoffeh und Säuren von 1- bis lOnormal zu tränken, nach Entfernung der überschüssigen Flotte, aber noch in stark gequollenem Zustand der Fasern, einige Zeit in aufgerolltem Zustand etwa bei Zimmertemperatur verweilen zu lassen, dann die Säure durch Neutralisieren und Spülen zu entfernen und die Ware schließlich zu trocknen. Die Naßknitterwinkel werden dadurch erhöht, die Trockenknitterwinkel aber nicht; Das sogenannte Monsanto-Bild (Flächenentknitterungsbild nach Waschen und Trocknen ohne Bügeln) ist mäßig. Die Nachteile dieses bekannten Verfahrens sind dem Beispiel 1 zu entnehmen. It is also known from British patent specification 905044, cellulose textiles also with a solution of Alkylenureas and acids from 1 to 10 normal to soak, after removing the excess Liquor, but still in a strongly swollen state of the fibers, for some time in a rolled-up state about Allow to linger at room temperature, then neutralize and rinse to remove the acid and finally to dry the goods. The wet crease angles are thereby increased, the dry crease angles but not; The so-called Monsanto image (surface uncrease after washing and drying without ironing) is moderate. The disadvantages of this known process can be found in Example 1.
Es wurde nun gefunden, daß man ein sehr gutes Bügelfreiverhalten, d. h. gutes Monsanto-Bild, sowie hohe Trocken- und Naßknitterwinkel in der nachstehend beschriebenen Weise erzielen kann, wie es mit den bisher üblichen Verfahren nicht erreichbar ist und wobei die mechanischen Eigenschaften der Fasern in wesentlich geringerem Ausmaß leiden als bei den bekannten Verfahren.It has now been found that very good non-iron behavior, i.e. H. good monsanto picture, as well can achieve high dry and wet crease angles in the manner described below, as can is not achievable with the methods customary up to now and with the mechanical properties of the Fibers suffer to a much lesser extent than in the known processes.
Das Textilmaterial wird erfindungsgemäß mit einer Flotte, welche eine Methylolverbindung eines Alkylenharnstoffs mit 2 bis 3 C-Atomen in der Alkylengruppe, in denen 1 oder 2 Η-Atome an verschiedenen Kohlenstoffen durch Hydroxylgruppen ersetzt sein können, oder die Äther solcher Methylolverbindungen mit niedrigen einwertigen Alkoholen sowie starke Säuren in Mengen von etwa 0,1 bis 3,5% des Flottengewichts enthält, behandelt, nach üblicher Entfernung des Flottenüberschusses so weit getrocknet, daß es noch 4 bis 24%, insbesondere 7 bis 17%. des Warengewichts an Wasser enthält, worauf man die Ware in aufgerolltem Zustand unter möglichster Vermeidung der Änderung des Feuchtigkeitsgehalts längere Zeit — vorzugsweise bei Raumtemperatur etwa 4 bis 30 Stunden, bei mäßig erhöhter Temperatur entsprechend kÜTzer — verweilen läßt, dann gegebenenfalls unter Zusatz neutralisierender Verbindungen auswäscht, spült und trocknet.According to the invention, the textile material is made with a liquor which is a methylol compound of an alkylene urea with 2 to 3 carbon atoms in the alkylene group, in which 1 or 2 Η atoms are different Carbons can be replaced by hydroxyl groups, or the ethers of such methylol compounds with low monohydric alcohols and strong acids in amounts of about 0.1 to 3.5% of the liquor weight contains, treated, dried so far after the usual removal of the excess liquor that it still 4 to 24%, in particular 7 to 17%. of the weight of the goods contains water, whereupon the goods are in rolled up while avoiding the change in moisture content as much as possible for a long time - preferably at room temperature for about 4 to 30 hours, correspondingly at a moderately elevated temperature kÜTzer - lets linger, then washes out with the addition of neutralizing compounds, if necessary, rinses and dries.
Der Reiß- und Scheuerfestigkeitsverlust ist geringer als bei den bekannten Verfahren. Chlorretention beim Waschen in chlorhaltigem Wasser tritt nicht auf, und nach vielen Waschen zeigt Weißware keine Vergilbung. Solche kann bei Verwendung von Methylolverbindüngen des Äthylenharnstoffs im Rahmen des Verfahrens auftreten.The loss of tear and abrasion resistance is lower than with the known processes. Chlorine retention in Washing in water containing chlorine does not occur, and after many washes, white goods do not show yellowing. Such can be done when using methylol compounds of ethylene urea in the context of the process appear.
Es ist schon bekannt, Textilien nach der Behandlung mit einem mit sich selbst oder mit der Faser vernetzenden Mittel bei pH-Werten unter 2 in Anwesenheit von höchstens 10% Feuchtigkeit einige Zeit bei 15 bis 60°C in aufgerolltem Zustand verweilen zu lassen und dann nach Neutralisieren und Spülen zu trocknen. Als Vernetzungsmittel sind die verschiedenartigsten Verbindungen genannt, darunter auch Methylolverbindungen von Alkylenharnstoffen. Die Restfeuchtigkeit von 3 bis 10% In der Ware soll so erreicht werden, daß entweder eine Emulsion oder Lösung von Vernetzungsmittel und Härter in einem organischen Lösungsmittel und Wasser in einer Menge, daß sie einen solchen Feuchtigkeitsgehalt auf der Ware erzeugt, auf die trockne Ware aufgebracht wird. Dies bedarf einer genauen Dosierung und besonderer Vorrichtungen, damit der Wassergehalt der Ware stets vollkommen gleichmäßig ist. Die andere Möglichkeit für die Durchführung dieses bekannten Verfahrens besteht darin, daß die Ware mit der wäßrigen Lösung des Vernetzungsmittels in üblicher Weise getränkt, ihr Überschuß entfernt und die Ware getrocknet wird.It is already known to let textiles stay rolled up for some time at 15 to 60 ° C. after treatment with an agent that cross-links with themselves or with the fibers at pH values below 2 in the presence of at most 10% moisture and then afterwards Neutralize and rinse to dry. A wide variety of compounds are mentioned as crosslinking agents, including methylol compounds of alkylene ureas. The residual moisture of 3 to 10% in the goods should be achieved in such a way that either an emulsion or a solution of crosslinking agent and hardener in an organic solvent and water in an amount that creates such a moisture content on the goods is applied to the dry goods will. This requires precise dosing and special devices so that the water content of the goods is always completely uniform. The other possibility for carrying out this known process consists in soaking the goods in the usual way with the aqueous solution of the crosslinking agent, removing their excess and drying the goods.
Dann wird in einem gesonderten Arbeitsgang das Härtungsmittel in organischer Lösung oder Emulsion unter Zusatz von so viel Wasser, daß die Ware 3 bis 10% Feuchtigkeit enthält, aufgebracht. Abgesehen von dieser zusätzlichen Behandlung sind besondere Vorrichtungen für das Arbeiten mit organischen Lösungsmitteln nötig, und das gleichmäßige Autbringen der Härter und Wassermenge ist schwierig. In beiden Fällen wird die Ware vorher vollständig getrocknet, und es muß wieder eine genau dosierte Wassermenge aufgetragen werden. Diese umständlichen Methoden vermeidet das erfindungsgemäße Verfahren, für welches übrigens die anderen bei dem beschriebenen bekannten Verfahren brauchbaren Vernetzungsmittel ungeeignet sind.Then, in a separate operation, the hardener is in organic solution or emulsion with the addition of so much water that the goods contain 3 to 10% moisture, applied. Apart from that of this additional treatment are special devices for working with organic Solvents are necessary, and it is difficult to apply the hardener and amount of water evenly. In both cases, the goods are completely dried beforehand, and again a precisely dosed one must be used Amount of water to be applied. The inventive method avoids these cumbersome methods Process for which, incidentally, the other crosslinking agents useful in the known process described are unsuitable.
Als starke Säuren für das erfindungsgemäße Verfahren kommen Salz-, Schwefel- und Salpetersäure oder Oxalsäure in Betracht, während Phosphorsäure durch ihre geringere Azidität weniger geeignet ist.The strong acids for the process according to the invention are hydrochloric, sulfuric and nitric acid or oxalic acid, while phosphoric acid is less suitable because of its lower acidity is.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Behandlungsflotten enthalten etwa 6 bis 25% der 100%'Sen
Methylolverbindungen bzw. deren Äther. Gegebenenfalls können die Methylolverbindungen zum Teil bis
maximal 40% ihres Gewichts durch stickstofffreie Formaidehydumsetzungsprodukte mit ein- oder mehrwertigen
Alkoholen bis 4 C-Atomen ersetzt werden. Solche Beimischungen können jedoch die Effekte,
Chlorretention oder Weißgrad beeinträchtigen.
Für das Verfahren sind Gewebe aus natürlicher Cellulose, insbesondere aus Baumwollfasern geeignet.
Sie können in Mischung mit anderen Fasern vorliegen, die natürlichen Cellulosefasern müssen aber überwiegen.
The treatment liquors to be used according to the invention contain about 6 to 25% of the 100% S en methylol compounds or their ethers. If necessary, some of the methylol compounds up to a maximum of 40% of their weight can be replaced by nitrogen-free formaldehyde conversion products with mono- or polyhydric alcohols with up to 4 carbon atoms. Such admixtures can, however, impair the effects, chlorine retention or whiteness.
Fabrics made of natural cellulose, in particular made of cotton fibers, are suitable for the method. They can be mixed with other fibers, but the natural cellulose fibers must predominate.
B ei sp i el 1Example 1
Ein mercerisierter, gebleichter Baumwollpopeline mit einem Quadratmetergewicht von 128 g wird mit wäßrigen. Flotten, bestehend ausA mercerized, bleached cotton poplin with a square meter weight of 128 g is used with aqueous. Fleets consisting of
A) 350 g einer 50%igen wäßrigen Dimethylolpropy-A) 350 g of a 50% strength aqueous Dimethylolpropy-
lenharnstofflösung und 12 g 36%iger Salzsäure je Liter, -urea solution and 12 g of 36% hydrochloric acid per liter, -
B) wie A), jedoch mit 350 g einer 50%igen wäßrigen Dimethyloläthylenharnstofflösung an Stelle der Dimethylolpropylenharnstoff lösung,B) as A), but with 350 g of a 50% aqueous dimethylolethyleneurea solution in place of the Dimethylol propylene urea solution,
C) wie A), jedoch mit 350 g einer 50°/0igen wäßrigen Dimethylol-5-methylpropylenhamstofflösung an Stelle der Dimethylolpropylenhamstofflösung,C) as A), but with 350 g of a 50 ° / 0 aqueous dimethylol-5-methylpropylenhamstofflösung instead of Dimethylolpropylenhamstofflösung,
D) 100 g DiniethyloläthylenharnstofF und 32 g 98O/Oiger Schwefelsäure je Liter entsprechend Beispiel 1 der britischen Patentschrift 905 044,D) 100 g of diniethylolethylene urea and 32 g of 98 O / O ig e r sulfuric acid per liter according to Example 1 of British Patent 905 044,
E) wie D), jedoch mit 100 g Dimethylolpropylenharnstoff an Stelle des Dimethyloläthylenharnstoffs undE) as D), but with 100 g of dimethylolpropylene urea instead of dimethylolethylene urea and
F) wie D), jedoch mit 100 g Dimethylol-5-methylpropylenharnstofF an Stelle des Dimethyloläthylenharnstoffs, F) as for D), but with 100 g of dimethylol-5-methylpropylenureaF instead of dimethylolethylene urea,
a) auf dem Foulard getränkt, auf eine Flottenaufnahme von 70% abgequetscht, auf einem Spannrahmen mit Heißluft von 1100C bis zu einer Restfeuchtigkeit von 9% (gemessen mit dem Aqua-Boy der Firma K.P. Mundinger G.m.b.H., Renningen/ Württ.) angetrocknet, nach kurzem üblichem Luftgang glatt aufgerollt, bei einer Temperatur von 200C 18 Stunden verweilen gelassen und anschließend sofort ausgewaschen, mit 2 g pro Liter Soda neutralisiert, gespült und getrocknet unda) soaked on the padder, squeezed off to a liquor pick-up of 70%, dried on a stenter with hot air at 110 ° C. to a residual moisture of 9% (measured with the Aqua-Boy from KP Mundinger GmbH, Renningen / Württ.) , rolled up smoothly after a short, customary passage of air, left to linger at a temperature of 20 ° C. for 18 hours and then immediately washed out, neutralized with 2 g per liter of soda, rinsed and dried and
b) entsprechend Beispiel 1 der britischen Patentschrift 905 044 bei 6O0C getränkt, auf 70% Flottenaufnahme abgequetscht, in Polyäthylenfolie eingewickelt, dann 3 Stunden bei 6O0C verweilen gelassen und abschließend mit Soda neutralisiert, dann gespült und getrocknet.b) soaked in accordance with example 1 of British patent specification 905 044 at 6O 0 C, squeezed off to 70% liquor pick-up, wrapped in polyethylene film, then left to stay for 3 hours at 6O 0 C and finally neutralized with soda, then rinsed and dried.
Die Muster werden 8 Tage in einem klimatisierten Raum ausgelegt und dann die technologischen Werte der mit den Flotten A) bis F) nach den Verfahren a) und b) behandelten Gewebe bestimmt:The samples are laid out in an air-conditioned room for 8 days and then the technological values the fabric treated with the liquors A) to F) according to methods a) and b) determined:
Flotte/
Behandlungsweise Fleet/
Way of treatment
Erfindungsgemäß According to the invention
A a) A a)
B a) B a)
Ca) Ca)
Da) There)
E a) E a)
F a) F a)
Stand der
TechnikState of
technology
Ab) Away)
B b) B b)
C b) C b)
D b) D b)
E b) E b)
F b) F b)
Uηbehandelt ....Untreated ....
KnitterwinkelCrease angle
(Durchschnitt(Average
von Kette und Schuß)of warp and weft)
trockendry
naßwet
126
121
119
112
113
109126
121
119
112
113
109
71
69
70
66
68
6571
69
70
66
68
65
6565
152
144
150
136
138
140152
144
150
136
138
140
114
117
115
106
108
102114
117
115
106
108
102
Reißfestigkeit nach SATTear strength according to SAT
in kgin kg
Monsanto-Knitterbild nach 5 Kochwäschen mit SchleudergangMonsanto wrinkles after 5 washes with a spin cycle
14,8 16,014.8 16.0
15,3 15,5 15,2 15,415.3 15.5 15.2 15.4
18,2 17,5 18,4 14,6 15,2 16,218.2 17.5 18.4 14.6 15.2 16.2
21,521.5
4545
4,5 bis 5 4,5 . 4,5 4 4 44.5 to 5 4.5. 4.5 4 4 4
3 3 33 3 3
2,5 2,5 2,52.5 2.5 2.5
5555
60 Die Ausrüstungen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (A a bis F a) sind demjenigen nach dem Stand der Technik (A b bis F b) deutlich überlegen. Zusätzlich zeigen die erfindungsgemäßen Ausrüstungen einen angenehmen Griff.The equipment 60 according to the inventive process (A A to F a) that (b A to F b) of the prior art clearly superior. In addition, the equipment according to the invention is pleasant to the touch.
B e ί s ρ i e 1 2B e ί s ρ i e 1 2
Ein buntbedruckter Baumwollkretonne wird mit einer Flotte, bestehend aus 25% einer 50%igen Dimethylol-5-hydroxypropylenharnstofflösung, 1,2 % konzentrierter (65%igen) Salpetersäure und 73,8% Wasser getränkt, auf 65% abgequetscht, anschließend auf eine Restfeuchtigkeit von 12% getrocknet, aufgekault, bei 400C während einer Stunde verweilen gelassen und schließlich ausgewaschen, neutralisiert und getrocknet.A brightly printed cotton crown is soaked in a liquor consisting of 25% of a 50% dimethylol-5-hydroxypropyleneurea solution, 1.2% concentrated (65%) nitric acid and 73.8% water, squeezed to 65%, then to a residual moisture level dried by 12%, coughed up, left to linger at 40 ° C. for an hour and finally washed out, neutralized and dried.
Dieser Kretonne weist neben guter Trocken- und Naßknitterfestigkeit eine nur sehr geringe Versprödung, optimale Chlorbeständigkeit und keine Verringerung der Lichtechtheit der Farbstoffe auf.In addition to good dry and wet crease resistance, this kretonne shows only very little embrittlement, optimal chlorine resistance and no reduction in the lightfastness of the dyes.
Ein mercerisierter, gefärbter Baumwollgabardine, welcher eine Beimischung von 33 % Polyester-Stapelfasern besitzt, wird getränkt mit einer Flotte, bestehend aus 30% einer 50%igen wäßrigen Dimethylolpropylenharnstoff lösung, 10% einer 50%igen, wäßrigen DimethyloldihydroxyäthylenharnstDff lösung, 3,5% Oxalsäure und 56,5% Wasser. Dann wird er auf eine Flottenaufnahme von 60% abgequetscht, auf einem üblichen Trockenspannrahmen bis zu einer Restfeuchtigkeit von 5% getrocknet, glatt aufgerollt, bei 250C während 16 Stunden verweilen gelassen und ausgewaschen sowie neutralisiert, gespült und getrocknet. A mercerized, dyed cotton gabardine, which has an admixture of 33% polyester staple fibers, is impregnated with a liquor consisting of 30% of a 50% aqueous dimethylolpropyleneurea solution, 10% of a 50% aqueous dimethyloldihydroxyethylene urea solution, 3.5% Oxalic acid and 56.5% water. Then it is squeezed off to a liquor pick-up of 60%, dried on a conventional drying frame to a residual moisture content of 5%, rolled up smooth, left to stay at 25 ° C. for 16 hours and washed out, neutralized, rinsed and dried.
Der so behandelte Baumwollpolyester-Mischgabardine weist neben einem guten Wash-and-wear-Verhalten bei hohen Naßknitterwinkeln auch eine gute Trockenknitterfestigkeit auf. Die Scheuerfestigkeit ist kaum vermindert.The cotton-polyester mixed gabardine treated in this way exhibits good wash-and-wear properties at high wet crease angles it also exhibits good dry crease resistance. The abrasion resistance is hardly diminished.
Ein gebleichter Popeline (75% Baumwolle, 25% Polyester, Quadratmetergewicht 120 g) wird mit einer Flotte getränkt, die 28% einer 50%igen wäßrigen Dimethylolpropylenharnstoff lösung, 4,5 % eines 100 Voigen Umsetzungsprodukts aus 1 Mol Äthylenglykol und 2 Mol Formaldehyd (Herstellung s. belgische Patentschrift 619 811, Beispiel 1), 1,2% einer konzentrierten (36%igen) Salzsäure und 66,3% H2O enthält.A bleached poplin (75% cotton, 25% polyester, weight per square meter 120 g) is impregnated with a liquor containing 28% of a 50% aqueous dimethylolpropyleneurea solution, 4.5% of a 100 V o igen reaction product of 1 mol of ethylene glycol and 2 mol Formaldehyde (for production see Belgian patent specification 619 811, Example 1), 1.2% of a concentrated (36%) hydrochloric acid and 66.3% H 2 O.
Das Gewebe wird dann auf eine Flottenaufnahme von 65% abgequetscht, anschließend auf eine Restfeuchtigkeit von 8% getrocknet, glatt aufgerollt, bei Zimmertemperatur 20 Stunden verweilen gelassen und abschließend ausgewaschen, neutralisiert und getrocknet. The fabric is then squeezed off to a liquor pick-up of 65%, then to a residual moisture level of 8% dried, rolled up smoothly, left to linger at room temperature for 20 hours and finally washed out, neutralized and dried.
Der so behandelte Popeline zeigt neben guter Naß- und Trockenknitterfestigkeit nur eine geringe Abnahme der Scheuerfestigkeit.The poplin treated in this way shows only a slight decrease in addition to good wet and dry wrinkle resistance the abrasion resistance.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |