DE1719368A1 - Process for finishing textiles - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren, mit dessen Hilfe man Textilien öl- und wasserabstoßend sowie schmutzfreigebend machen kann. Das Verfahren besteht darin, daß man auf das Textilgut ein schmutafreigebendes Polymerisat und ein öl- und wasserabstoßendes Material aufbringt. Vorzugsweise wird darauf außerdem ein Textilharz und ein TextilharzkataXysator aufgebracht und die so behandelten Textilien werden Bedingungen unterworfen, bei denen die Harze gehärtet werden· The invention relates to a method by means of which textiles can be made oil- and water-repellent as well as dirt-releasing. The process consists in applying a dirt-releasing polymer and an oil- and water-repellent material to the textile material. Preferably, a textile resin and a textile resin catalyst are also applied to it and the textiles treated in this way are subjected to conditions in which the resins are hardened.
Seit ungefähr zehn Jahren hat die Textilindustrie in der ohemieohen Ausrüstung von Textilerzeugnissen entsoheidende techniache Portechritt zu verzeichnen. Es wurdenFor about ten years the textile industry has made significant technical progress in the high-tech finishing of textile products. There were
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zahlreiche Verfahren entwickelt, die K-I ei dungs stück en und anderen speziell behandelten Textilerzeugnissen Eigenschaften vermitteln, die ihre Pflege so weit wie möglich erleichtern. Beispiele für derartige Fortschritte sind die sogenannten pflegeleichten ("wash and wear")-Erzeugnisse, die hier als vorgehärtetes Textilgut bezeichnet werden, und die Textilien mit Dauerbügelfalten, die in folgendem auch als nachgehärtete Ware bezeichnet werden. Diese Eigenschaften sind im allgemeinen den Textilerzeugnissen durch Aufbringen von harzartigen Stoffen erteilt worden. Die harzartigen Stoffe werden dabei auf die Textilien aufgebracht und später darauf unter Einwirkung eines geeigneten Katalysators vernetzt. Je nach dem Zeitpunkt, bei welchem die Vernetzungsreaktion erfolgt, erhält man entweder eine pflegeleichte oder eine mit Dauerbügelfalten versehene Ware. Die vorvernetzten Textilien sind diejenigen, bei denen die Vernetzungsreaktion vor dem Verarbeiten des Stoffes zu einem Kleidungsstück oder einem anderen Gebrauchsartikel erfolgt ist. Die nachgehärteten Textilerzeugnisse sind diejenigen, die erst der Vernetzungsreaktion unterworfen wurden, nachdem der Stoff zu einem Kleidungs~ stück oder einem anderen Gebrauchsartikel verarbeitet worden war<>Numerous processes developed, the K-I hurdles and other specially treated textile products impart properties that are easy to care for as far as possible facilitate. Examples of such advances are the so-called "wash and wear" products, which are referred to here as pre-hardened textile goods, and the textiles with permanent ironing folds that are in hereinafter also referred to as post-hardened goods. These properties are common to textile products by applying resinous substances. The resinous substances are thereby applied to the textiles applied and later crosslinked on it under the action of a suitable catalyst. Depending on the time in which the crosslinking reaction takes place, one obtains either an easy-care one or one with permanent creases provided goods. The pre-crosslinked textiles are those in which the crosslinking reaction takes place before the processing of the Fabric has been added to a piece of clothing or another commodity. The post-cured textile products are those that were only subjected to the crosslinking reaction after the fabric became a clothing ~ piece or another commodity had been processed <>
Was den Fasergehalt betrifft, so können sowohl die vorvernetzten wie die nachvernetzten Textilien die verschiedensten natürlichen oder synthetischen Fasern ent«·As far as the fiber content is concerned, both the pre-crosslinked and the postcrosslinked textiles can be of the most varied natural or synthetic fibers
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halten. Zur Zeit enthalten allerdings die meisten dieser Erzeugnisse synthetische, künstlich erzeugte Fasern. Diese synthetischen Fasern sind von außerordentlichem Vorteil für diese Textilien gegenüber einer Ware, die nur natürliche Rohstoffe enthält. Andererseits ist es jedoch ein Nachteil, daß die synthetischen- Fasern eine Neigung zum Verschmutzen haben und daß fettige oder Ölige Substanzen, mit welchen das Kleidungsstück beim normalen Tragen in Berührung kommt, von den oleophilen synthetischen Fasern be- ™ gierig angenommen werden. Da diese synthetischen Fasern auch gleichzeitig hydrophobe Eigenschaften aufweisen, sind dann diese öligen oder fettigen Substanzen außerordentlich schwer zu entfernen. Wenn daher das Kleidungsstück Flecken aus solchen Substanzen aufweist, kann es nicht durch einfaches Waschen gereinigt werden, sondern es muß, wenn die Flecken wirklich entfernt werden sollen, in die Trockenreinigung gebracht werden. Aber selbst wenn keine fleckenerzeugende Substanzen vorhanden sind, so führt das wieder- | holte Waschen eines synthetische Fasern aufweisenden Kleidungsstückes baw. Wäschestückes meist dazu, daß dieses eine trüb-graue Farbe annimmt, was darauf beruht, daß es dem Waschwasser den darin enthaltenen Schmutz entzieht. Diesen Vorgang kann man als "Schmutz-Wiederaufnahme" bezeichnen· keep. At present, however, most of these products contain synthetic, man-made fibers. These Synthetic fibers are extremely advantageous for these textiles over a product that is only natural Contains raw materials. On the other hand, however, it is a disadvantage that the synthetic fibers have a tendency to Soiling and that greasy or oily substances with which the garment comes into contact during normal wear is eagerly accepted by the oleophilic synthetic fibers. Because these synthetic fibers also have hydrophobic properties at the same time, then these oily or fatty substances are extraordinary difficult to remove. Therefore, if the garment is stained from such substances, it cannot simply be Wash, but it has to be dry-cleaned if the stains are really to be removed to be brought. But even if there are no stain-producing substances, this leads again to | got washing a synthetic fiber garment baw. Items of laundry mostly to the fact that this takes on a cloudy gray color, which is based on the fact that it removes the dirt contained in the washing water. This process can be called "dirt recovery" ·
Das erwähnte Verschmutzungsproblem führte zu einer weiteren technischen Neuerung auf dem Textilgebiet, nämlichThe mentioned pollution problem led to another technical innovation in the textile field, namely
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einem pflegeleichten oder bügelfreien Textilerzeugnis, das gleichzeitig "schmutzfreigebende·' Eigenschaften aufweist. Die Ausdrücke "schmutzfreigebend" bzw. "Schmutzfreigabe" bezeichnen nicht eine absolute Widerstandsfähigkeit gegen Verschmutzen, sondern beziehen sich nur auf die Eigenschaft, daß ein Stoff, wenn er einmal verschmutzt ist, mit Hilfe des normalen Waschvorgangs gereinigt werden kann. Außerdem haben Stoffe oder Kleidungsstücke, die so behandelt ™ sind, daß sie schmutzfreigebende Eigenschaften haben, weiterhin die Eigenschaft, keinen Schmutz aus dem Waschwasser aufzunehmen, das heißt, der im Waschwasser enthaltene Schmutz setzt sich nicht beim Waschen wieder auf dem Kleidungsstück ab«,an easy-care or non-iron textile product, which at the same time has "dirt-releasing" properties. The terms "dirt-releasing" or "dirt-releasing" do not denote absolute resistance against soiling, but only refer to the property that a substance, once it is soiled, can be cleaned using the normal washing process. Also, have fabrics or garments that are treated like that ™ are that they have dirt-releasing properties the property of not absorbing dirt from the washing water, that is, that contained in the washing water Dirt does not settle on the garment again during washing «,
Parallel mit der Entwicklung von pflegeleichten und bügelfreien Stoffen wurde daran gearbeitet, den Textilien die Fähigkeit zu verleihen, öl und Wasser abzustoßen. Es wurden vielerlei Mittel entwickelt, um den Textilien " »asserfestigkeit zu v_erleihenj Beispiele für derartige Imprägniermittel sind : (1) Waschemulsionenj (2) Imprägniermittel auf der Basis von Pyridinverbindungen, langkettigen Fettsäureamiden, Mischungen aus Harz und WachsJ (3) Silikone; (4) Organochromverbindungen! (5) Fluorohemikalien. In parallel with the development of easy-care and non-iron fabrics, work was carried out on textiles to impart the ability to repel oil and water. Many different means have been developed for the textiles "» Water resistance to be borrowed from examples of such Impregnating agents are: (1) washing emulsions j (2) impregnating agents based on pyridine compounds, long-chain fatty acid amides, mixtures of resin and waxJ (3) silicones; (4) organochrome compounds! (5) fluoro chemicals.
Die wasserfest machenden Imprägniermittel vom Pluorchemikalientyp sind wahrscheinlich die heute am meisten verwendeten. Genannt seien zwei handelsübliche MittelThe fluorochemical type waterproofing impregnants are probably the most widely used today. Two commercially available means are mentioned
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dieser Art, nämlich FC-208, der Fluorkohlenstoffbestandteil von "Scotcbgaeid"--Erzeugnissen (Hersteller Minnesota Mining and Manufacturing Company) und "Zepel", eine von E.I. du Pont de Nemours & Co· vertriebene wasserabstoßende Fluorchemikalie. Die mit den Fluorkohlenstoffen behandelten Chemikalien weisen neben der Wasserfestigkeit auch bis zu einem gewissen G-rad die Fähigkeit auf, Öl abzustoßen«.of this type, namely FC-208, the fluorocarbon component of "Scotcbgaeid" products (manufacturer Minnesota Mining and Manufacturing Company) and "Zepel", one of EGG. du Pont de Nemours & Co · sold water-repellent fluorochemical. The ones treated with the fluorocarbons In addition to being water-resistant, chemicals also have the ability to repel oil to a certain degree «.
Ein Nachteil der wasser- und ölabstoßenden Textilien besteht darin, daß es schwierig ist, daraus Flecken durch Waschen zu entfernen. Die wasser- und ölabstoßenden Eigenschaften machen das Erzeugnis natürlich sowohl hydrophob als oleophob und meistens widerstandsfähig gegen jede Art von Feuchtigkeit, Fett oder öl. Unter normalen Umständen bedeutet diese Widerstandsfähigkeit einen gewissen Schutz gegen Verschmutzen. Wenn jedoch öl beispielsweise in den Stoff unter Druck hineingerieben wird, können solche Flecken durch Waschen nicht mehr entfernt werden, da der Stoff hydrophob I ist und das für die Entfernung des Öls notwendige WasserA disadvantage of water and oil repellent textiles is that they are difficult to stain through Washing to remove. The water and oil repellent properties naturally make the product both hydrophobic and hydrophobic oleophobic and mostly resistant to any kind of Moisture, fat or oil. Under normal circumstances, this resistance means some protection against Pollute. However, if oil is rubbed into the fabric under pressure, for example, such stains can occur Washing can no longer be removed, as the substance is hydrophobic I and the water required to remove the oil
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nicht annimmt. Beispielsweise wird Regenbekleidung, die das Regenwasser usw. abstößt, beim Gebrauch mit Fettsubstanzen aus dem Körper des Trägers insbesondere am Kragen und an den Manschetten verunreinigt. Diese Schmutzstellen können zwar durch Trockenreinigung teilweise entfernt werden, jedoch beeinträchtigt der Reinigungeprozeß wieder die 7/asserfestigkeit des Kltidungsstücks. Andererseits können solche Sohmutzstellen durch normales Waschen nicht entfernt werden.does not accept. For example, rainwear that repels rainwater, etc., becomes in use with fatty substances contaminated from the body of the wearer in particular on the collar and cuffs. These dirt spots can can be partially removed by dry cleaning, but the cleaning process again impairs the water resistance of the clothing. On the other hand, such dirt spots cannot be removed by normal washing.
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' 1A-34 315 1 7 1 Γ ""· ■'"' ^ '1A-34 315 1 7 1 Γ "" · ■'"'^
Man hielt es bisher nicht für möglich, daß ein Textilerzeugnis gleichzeitig öl- und wasserabstoßende Eigenschaften aufweisen und "fnhmutzfreigebend11 sein könnte. Der Grund war, daß man glaubte, die Öl_ und Wasserfestigkeit beruhe auf den hydrophoben und oleophoben Eigenschaften der Faser, aus der das Erzeugnis besteht oder auf einer Behandlung, welche diese Eigenschaften verstärkt. Die Eigenschaft der Schmutzfreigabe andererseits hielt man für gebunden an Fasern, die von Natur aus oder durch entsprechende Behandlung hydrophil sind. Man nahm daher an, daß die öl- und Wasserfestigkeit der Eigenschaft, den Schmutz freizugeben unmittelbar entgegenstehe.It was not previously thought possible that a textile product could have both oil and water-repellent properties and be "wear-release" 11 The soil release property, on the other hand, has been believed to be bound to fibers which are inherently hydrophilic, or which have been treated appropriately The direct opposition to releasing dirt.
Demgegenüber hat sich die Erfindung zur Aufgabe gestellt, ein Textilmaterial zur Verfügung zu stellen, bei dem die bisher für unerreichbar gehaltene Kombination von öl- und wasserabstoßenden Eigenschaften mit solchen, welche zur Freigabe des Schmutzes führen, verwirklicht ist·In contrast, the object of the invention is to provide a textile material the combination of oil and water-repellent properties with those previously considered unattainable lead to the release of the dirt, is realized
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Textilerzeugnissen (einschließlich synthetischer Polymerfasern), die öl_ und wasserabstoßende Eigenschaften haben, gleichzeitig jedoch den Schmutz freigebenAnother object of the invention is to provide textile products (including synthetic polymer fibers), which have oil and water repellent properties, but at the same time release the dirt
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Textilerzeugnissen, von denen Flecken durch Waschen entfernt werden können, ohne daß dabei die Wasser - und ölfestigkeit der Ware beeinträchtigt wird.Another object of the invention is to provide fabrics which are stained by washing can be removed without impairing the water and oil resistance of the goods.
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Endlich hat sich die Erfindung noch zum Ziel gesetzt, Textilerzeugnisse einschließlich synthetischen Polymerfasern bereitzustellen, die nicht nur wasser- und öläbstoßende und schmutzfreigebende Eigenschaften aifweisen, sondern auch Dauerbügeleigenschaften aufweisen und/oder bügelfrei bzw. pflegeleicht sind.Finally, the invention has set itself the goal of textile products including synthetic To provide polymer fibers that not only have water- and oil-repellent and dirt-releasing properties, but also have permanent ironing properties and / or are iron-free or easy to care for.
Erfindungsgemäß werden einem Textilmaterial wasserabstoßende, öläbstoßende und schmutzfreigebende Eigenschaften erteilt mit Hilfe eines Verfahrens, das darin besteht, daß man auf das Textilmaterial ein schmutzfreigebendes Polymerisat und ein wasser- und ölabstoßendes Material aufbringt. Vorzugsweise wird das Textilmaterial Bedingungen unterworfen, bei denen Textilharze ausgehärtet werden. Zweckmäßigerweise bringt man auf das Textilmaterial auch ein Textilharz und einen Textilharzkatalysator auf.According to the invention, a textile material has water-repellent, oil-repellent and dirt-releasing properties issued with the help of a process that consists in placing a dirt-releasing material on the textile material Applies polymer and a water- and oil-repellent material. Preferably the textile material is conditions subjected, in which textile resins are cured. Appropriately, one also brings on the textile material a textile resin and a textile resin catalyst.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann für eine große Reihe von Textilien angewandt werden, d.h. für Stoffe, die ausschließlich aus natürlich vorkommenden Fasern hergestellt sind, für Stoffe, die ausschließlich aus synthetischen Polymerfasern hergestellt sind und ebenso auch für Mischerzeugniese aus natürlichen und synthetischen Fasern. Das Verfahren kann angewandt werden auf Textilerzeugnisse mit einem Gehalt an Cellulosefaser^, z.B. auf Baumwolle, Viscose, Regeneratcellulose usw. Beispiele für Textilien aus synthetischen Fasern, die mit Erfolg bei der Durchführung desThe method according to the invention can be used for a wide range of textiles, i.e. for fabrics that Made exclusively from naturally occurring fibers, for fabrics made exclusively from synthetic polymer fibers are manufactured and also for mixed products made of natural and synthetic fibers. The method can be applied to textile products with a Cellulose fiber content ^, e.g. on cotton, viscose, regenerated cellulose etc. Examples of synthetic fiber textiles that have been used with success in performing the
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erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden können, sind diejenigen, die hergestellt sind unter Verwendung von Polyamid-, Acrylsäure- und insbesondere Polyesterfasern, d.h. verschiedenen Typen von "Dacron" (eine geschützte Handelsmarke von E.I. du Pont), "Fortrel", (eine geschützte Handelsmarke von Celanese), "Kodel" (eine geschützte Handelsmarke von Eastman Kodak) usw. Gemische aus natürlichen und synthetischen Fasern, welche für die Herstellung der erfindungsgemäßen Textilien verwendet werden können, sind u.a. solche mit 50 % Polyester und 50 io Baumwolle oder mit 65 i° Polyester und 35 # Baumwolle usw.Processes according to the invention which can be used are those made using polyamide, acrylic acid and especially polyester fibers, ie various types of "Dacron" (a registered trademark of EI du Pont), "Fortrel", (a registered trademark of Celanese), "Kodel" (a registered trademark of Eastman Kodak), etc. mixtures of natural and synthetic fibers which can be used for the manufacture of textiles according to the invention, are i include those with 50% polyester and 50 io cotton or with 65 ° Polyester and 35 # cotton etc.
Für den richtigen Aufbau von Textilien mit optimaler Wasserfestigkeit sind verschiedene Theorien geäußert worden. Gemäß einer dieser Theorien soll die Ware in der Weise gewebt werden, daß Kette-und Schußelemente sehr dicht miteinander verbunden sind, während sich gemäß einer anderen Theorie ein normaler oder sogar lose gewebter Stoff am besten für eine wasserabstoßend machende Behandlung eignet. Die Erfindung ist jedoch nicht an irgendeinen besonderen Aufbau des Stoffes gebunden, sondern betrifft die Behandlung eines Textilmaterials in solcher Weise, daß man eine Kombination von wasserabstoßenden, ölabstoßenden und schmutzfreigebenden Eigenschaften erhält. Als Imprägniermittel, welche den Stoff waaeer - und ölabstoßend machen, können vielerlei Substanzen verwendet werden, vorzugeweiee >Various theories have been expressed for the correct structure of textiles with optimal water resistance. According to one of these theories, the fabric should be woven in such a way that the warp and weft elements are very close to one another while, according to another theory, a normal or even loosely woven fabric is attached best suited for a water repellent treatment. However, the invention is not to any particular one Structure of the fabric bound, but relates to the treatment of a textile material in such a way that one has a Combination of water-repellent, oil-repellent and dirt-releasing properties. As an impregnating agent, which make the material water and oil repellant, many substances can be used, if they are present >
_ Q —_ Q -
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verwendet man jedoch Fluorkohlenstoffe. Beispiele für die verschiedenen Arten derartiger Stoffe sindangeführt in einer Arbeit von E.G-. Higgins mit dem Titel "Finishing for Water Repellency", Textile Institute and Industry, September 1966, Seiten 255 - 257) Die in dieser Arbeit untersuchten Arten sind u.a. die oben angeführten« Zwei spezielle Systeme der bevorzugten Behandlung mit Fluorkohlenstoffen sind die s.ogenannte "Scotchguard"-Behandlung ("Scotchguard" ist ein geschütztes Handelszeichen für ein Ausrüstungsverfahren der Minnesota Mi-however, fluorocarbons are used. Examples of the various types of such materials are given in a work by E.G-. Higgins, entitled "Finishing for Water Repellency ", Textile Institute and Industry, September 1966, pages 255-257) The in this The types of work examined include the above-mentioned «Two special systems of preferential treatment with Fluorocarbons are the so-called "Scotchguard" treatment ("Scotchguard" is a registered trademark for a finishing process of the Minnesota Mi
. und ning and Manufacturing Company) ein du Pont-Verfahren, bei dem das unter dem Handelsnamen "Zepel" erhältliche Produkt verwendet wird. Allgemein gesprochen wird bei dem "Scotchguard"- Verfahren ein kleiner Anteil an einem Textilharz, ein unter der Handelsmarke FC-208 erhältlicher Fluorkohlenstoff und ein Extender, "Nalan W" von du Pont, verwendet.. and ning and manufacturing company) a du Pont process, in which the product available under the trade name "Zepel" is used. Generally spoken at the "Scotchguard" process uses a small amount of a fabric resin, one available under the trademark FC-208 Fluorocarbon and an extender, "Nalan W" from du Pont, were used.
Der erfindungsgemäße Anteil an wasserabstoßender Verbindung liegt mengenmäßig im üblichen Bereich. Vorteilhaft beträgt die Fluorkohlenstoffkonzentration mindestens etwa 0,1 Gew.-$ des Tränkungsbades oder der Behandlungslösung, wobei die obere Grenze von dem Grad der gewünschten Wasserfestigkeit abhängt. Mengen von mehr als etwa 1 # genügen im allgemeinen den Anforderungen, die bei Regenbekleidung an Wasser- und Ölfestigkeit gestellt werden. Liegt der Anteil an FluorkohlenstoffThe amount of the water-repellent compound according to the invention is in the usual range. Advantageous the fluorocarbon concentration is at least about 0.1% by weight of the impregnation bath or treatment solution, the upper limit depending on the degree of water resistance desired. Amounts of more than about 1 # generally meet the requirements placed on rainwear for water and oil resistance will. Is the proportion of fluorocarbon
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17 1 ~ ~ γ ■■">17 1 ~ ~ γ ■■ ">
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unter 1 $, so wird immer noch ein bedeutender Grad an Ölfestigkeit erreicht, obwohl die Wasserfestigkeit dann zurückgeht. Zweckmäßigerweise sollen auf dem Textilmaterial etwa 0,01 bis 5 Gew.-$, vorzugsweise 0,1-2 Gew.-^ an wasserabstoßend machendem Imprägniermittel auf Trockenbasis vorhanden sein«under $ 1, it will still be a significant grade Reached oil resistance, although the water resistance then decreases. Appropriately, on the textile material about 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1-2% by weight water-repellent impregnating agent be present on a dry basis «
Der hier mehrfach gebrauchte Ausdruck "Textilharz" schließt erfindungsgemäß sowohl Monomere wie Polymere ein, die beim Aufbringen auf ein Textilmaterial und bei der unter entsprechenden Bedingungen erfolgenden Umsetzung eine Polymerisation bzw. eine Kondensation erfahren und in den wärmegehärteten Zustand übergehen. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Textilharze sind u.a. Epoxy-, Azetal- oder Aminoplastharze usw», worunter die Aminoplastharze bevorzugt sind. Bringt man diese stickstoffhaltigen Harze auf ein Textilmaterial auf und erwärmt in Anwesenheit eines Katalysators auf Temperaturen von 100 bis etwa 300 C, so werden diese stickstoffhaltigen Harze in den wärmegehärteten Zustand übergeführt. Die Aminoplastharze kondensierenn mit den Cellulosemolekülen, und wenn in dem Aminoplastharz Vinylgruppen anwesend sind, erfährt dieses bei Bestrahlung eine Additionspolymerisation mit sich selbst und außerdem mit dem Cellulosemolekül. Das gehärtete Textilharz auf dem Textilmaterial macht dieses dauernd bügelfrei und/oder knitterfest.The expression "textile resin" used several times here According to the invention includes both monomers and polymers that are used when applied to a textile material and when under appropriate conditions, undergo a polymerization or a condensation reaction and pass into the thermoset state. Textile resins suitable for carrying out the process according to the invention are including epoxy, acetal or aminoplast resins, etc., among which the aminoplast resins are preferred. You bring this nitrogen-containing resins on a textile material and heated to temperatures in the presence of a catalyst from 100 to about 300 C, these nitrogen-containing resins are converted into the thermoset state. the Aminoplast resins condense with the cellulose molecules, and if vinyl groups are present in the aminoplast resin, When exposed to radiation, it undergoes addition polymerization with itself and also with the cellulose molecule. The hardened textile resin on the textile material makes it permanently non-iron and / or crease-resistant.
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1A-34 315 -11- ι / ι - -' · ■ -5 1A-34 315 -11- ι / ι - - '· ■ -5
η -j c. ο r η -j c. ο r
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Aminoplastharze sind die Harnstoff-Formaldehydharze, z.B. Propylenharnstoff-Formaldehyd, Dimethylolharnstoff-Formaldehyd usw.; welaminformaldehydfc, z.B. TetranEbhylolmelamine, Pentamethylolmelamine usw.; Äthylenharnstoffe, z.B. Dimethyloläthylenharnstoff, Mhydroxydimethyloläthylenharnstoff, Äthylenharnstoff-Formaldehyd, Hydroxyäthylenharnstoff-Formaldehyd usw., Carbamate, z.B„ Alkylcarbaaiatformaldehyd, usw; Formaldehyd-Acrolein-Kondensationsprodukte; Formaldehyd-Aceton-Kondensationsprodukte» Alkylolamide, z.B. Methylolformamid, Methylolacetamid, usw. Acrylamide, z.B. N-Methylolacrylamid, F-Methylolmethacrylamid, N-Methylol-N-methacrylamid, N-Methylmethylolacrylamid, N-Methylolmethylen-bis-(acrylamid), Methylen-bis-(N-methylolacrylamid) usw.} Haloäthylenacrylamid; Diharnstoffverbindungen, z.B. Trimethylolacetylenharnstoff, Tetramethylolacetylenharnstoff usw.jTriazone, z.B. Oimethylol-N-äthyltriazon, N-N-iÄthylen-bis-dimethyloltriazon, Halogentriazon, usw.J Halogenacetamide, z.B. N-Methylol-N-methylchloracetamid usw.} Urone, z.B. Dimethyloluron, Dihydroxydimethyloluron usw. Gemische aus Aminoplast-Textilharzen fallen ebenfalls unter die Erfindung. Weitere Beispiele für erfindungsgemäße Textilharze sind diejenigen, welche den folgenden Strukturformeln entsprechen. In diesen Formeln können die Variablen wie folgt gewählt werden jExamples of amino resins which can be used according to the invention are the urea-formaldehyde resins, e.g. propylene urea-formaldehyde, dimethylolurea-formaldehyde etc.; welaminformaldehydfc, e.g. TetranEbhylolmelamine, Pentamethylol melamines, etc .; Ethylene ureas, e.g. dimethylolethylene urea, mhydroxydimethylolethylene urea, Ethylene urea formaldehyde, hydroxyethylene urea formaldehyde etc., carbamates, e.g. "Alkylcarbaaiatformaldehyd, etc; Formaldehyde-acrolein condensation products; Formaldehyde-acetone condensation products »alkylolamides, e.g. methylolformamide, methylolacetamide, etc. Acrylamides, e.g. N-methylolacrylamide, F-methylol methacrylamide, N-methylol-N-methacrylamide, N-methylmethylolacrylamide, N-methylolmethylene-bis- (acrylamide), methylene-bis- (N-methylolacrylamide) etc.} haloethylene acrylamide; Diurea compounds, e.g. trimethylol acetylene urea, tetramethylol acetylene urea etc. j triazone, e.g. dimethylol-N-ethyltriazon, N-N-ethylene-bis-dimethyloltriazone, halogenotriazone, etc. J Haloacetamides, e.g., N-methylol-N-methylchloracetamide etc.} Urons, e.g. dimethyloluron, dihydroxydimethyloluron etc. Mixtures of aminoplast textile resins also fall under the invention. Further examples of textile resins according to the invention are those which correspond to the following structural formulas. In these formulas the variables can be chosen as follows j
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1719363 u"34 515 1719363 u " 34 515
Ri Wasserstoff, niedrige Alkylgruppe oder Rest eines gesättigten oder ungesättigten AldehydsRi is hydrogen, a lower alkyl group or the remainder of a saturated or unsaturated aldehyde
R2* Wasserstoff, niedrige Alkylgruppe oder -CX-CR^=CHR4 R 2 * hydrogen, lower alkyl group or -CX-CR ^ = CHR 4
R * Wasserstoff oder MethylgruppeR * hydrogen or methyl group
R * Wasserstoff oder niedrige AlkylgruppeR * hydrogen or lower alkyl group
R5» Wasserstoff, niedrige Alkylgruppe oder CHR1OR4, wobei mindestens ein R5 für CHR1OR4" stehtR 5 »hydrogen, lower alkyl group or CHR 1 OR 4 , where at least one R 5 stands for CHR 1 OR 4 "
R * niedrige Alkylgruppe oder HydroxyalkylgruppeR * lower alkyl group or hydroxyalkyl group
7
Ri Wasserstoff, Hydroxyl- oder niedrige Alkylgruppe7th
Ri is hydrogen, hydroxyl or lower alkyl
R8J Wasserstoff, niedrige Alkyl- Alkylol- oder Alkenolgruppe R 8 J hydrogen, lower alkyl, alkylol or alkenol group
X ί Schwefel oder Sauerstoff.X ί sulfur or oxygen.
In den Formeln kann * substituiert sein durch g» -5In the formulas, * can be substituted by g »-5
G 0G 0
oder Sulfonium.or sulfonium.
I. R4O-CHR1 -NR2-C-CR3= CHR4 I. R 4 O-CHR 1 -NR 2 -C-CR 3 = CHR 4
II. R4O-CHR1-II. R 4 O-CHR 1 -
III. R4O-CHR1-III. R 4 O-CHR 1 -
X ?X?
-C-C
-CHE3 -CHE 3
R4O-CHrV J , ,R 4 O-CHrV J,,
IV. . < ,N-C -CR^CffiTIV.. <, N-C -CR ^ CffiT
R4O-CHR1 R 4 O-CHR 1
- 15 -- 15 -
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~13 "1719363~ 13 "1719363
V. CHR4=CR3-C-NR5-CR2-CR2-NR-C-CR3=CHR4 V. CHR 4 = CR 3 -C-NR 5 -CR 2 -CR 2 -NR-C-CR 3 = CHR 4
OR4 OR*OR4 OR *
VI. CHR4=CR3-£-N-(CH2)a-NR5-C-CR3=CHR4 VI. CHR 4 = CR 3 - £ -N- (CH 2 ) a -NR 5 -C-CR 3 = CHR 4
. - I ι 4. - I ι 4
CHR ORCHR OR
worin a eine ganze Zahl von 1 - 6 iat·where a is an integer from 1 - 6 iat
VII. R3-C-C-N-CHR1OR4
R3- C-C-N-CHR1OR4 VII. R 3 -CCN-CHR 1 OR 4
R 3 - CCN-CHR 1 OR 4
O X CHR1OR4 .C CHR1OR4 OX CHR 1 OR 4 .C CHR 1 OR 4
VIII. CHRVIII. CHR
4=CR3-C-N-CHR1-N N-CHR -N-C-CR3=CHR4 4 = CR 3 -CN-CHR 1 -N N-CHR -NC-CR 3 = CHR 4
/-1TJTJ i/ - 1 TJTJ i
CHR1 CHR* XCHR 1 CHR * X
4=CH3 4 = CH 3
C-NR5 X
C-NR 5
l-N N-CHR1OR
I i
CH CH
I I
OH OHC.
l -N N-CHR 1 OR
I i
CH CH
II
OH OH
C Il
C.
I R 7 - N
I.
N-R
j> 7
NO
j
R-HC fl <
R-HC
106835/1801106835/1801
. 1719363. 1719363
Die anzuwendende Menge an Textilharz ist in erster linie bestimmt durch den späteren Gebrauch der Kleidungsstücke bzw. der anderen Gegenstände, die aus dem behandelten Stoff gefertigt werden sollen. Sehr geringe Harzmengen führen zu einer gewissen Verbesserung, größere Mengen selbstverständlich zu größeren Verbesserungen, jedoch beeinträchtigen die größeren Harzmengen im allgemeinen den Griff der Ware. Die anzuwendende Harzmenge ist daher vorzugsweise eine solche, die eine gute Knitterfestigkeit ergibt und dazu führt, daß das Produkt glatt trocknet, ohne dabei den Griff zu beeinträchtigen. Erfindungsgemäß kann die Menge an Textilharz im Imprägnierbad zwischen 2 und 30 Gew.-# schwanken. Die auf die Ware aufgebrachte Harzmenge liegt im Bereich von 2 bis 20 %, vorzugsweise von 4 - 9 $>% bezogen auf das Trockengewicht der Ware.The amount of textile resin to be used is primarily determined by the later use of the clothing or other objects that are to be made from the treated fabric. Very small amounts of resin lead to a certain improvement, larger amounts of course lead to greater improvements, but the larger amounts of resin generally impair the feel of the goods. The amount of resin to be used is therefore preferably one which gives good crease resistance and makes the product dry smoothly without impairing the feel. According to the invention, the amount of textile resin in the impregnation bath can vary between 2 and 30% by weight. The amount of resin applied to the goods is in the range from 2 to 20%, preferably from 4 to 9 %, based on the dry weight of the goods.
Die erfindungsgemäß anzuwendenden Katalysatoren müssen dem betreffenden Tfextilharz entsprechen, das auf das Textilmaterial aufgebracht wird. Wenn beispielsweise das Textilharz eine funktioneile Gruppe aufweist, die unter sauren Bedingungen reaktionsfähig ist, verwendet man einen sauren Katalysator. Entsprechend wird, falls eine funktioneile Gruppe anwesend ist, die unter alkalischen Bedingungen reagiert, ein basischer Katalysator angewandt. Sind beide Typen von funktioneilen Gruppen im Textilharz vorhanden, so kann man auch sowohl saure wie basische Katalysatoren verwenden, die dann einzeln oder gemeinsamThe catalysts to be used according to the invention must correspond to the textile resin in question which is based on the textile material is applied. For example, if the textile resin has a functional group that is below is reactive to acidic conditions, an acidic catalyst is used. Accordingly, if a functional group is present, which reacts under alkaline conditions, a basic catalyst is applied. If both types of functional groups are present in the textile resin, both acidic and basic ones can be used Use catalysts, then individually or together
- 15 109835/1601 - 15 109835/1601
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zugesetzt werden können. Werden sie gemeinsam zugegeben, so muß es sich bei einem der Katalysatoren um einen latenten Katalysator handeln, d.h. einen solchen, der die eigene Reaktion nicht in Gang setzt, solange die entgegengesetzte Reaktion anhält, jedoch später unter entsprechenden katalytischen Bedingungen aktiviert wird«,can be added. If they are added together, one of the catalysts must be latent Acting as a catalyst, i.e. one that does not set its own reaction in motion as long as the opposite reaction Reaction continues, but is later activated under appropriate catalytic conditions «,
Die zur Aktivierung der sauren oder basischen reaktionsfähigen Gruppen dienenden Katalysatoren sind diejenigen, die man üblicherweise verwendet, um die Reaktion von Textilharzen, welche die betreffende Gruppe enthalten, mit den Hydroxygruppen der Cellulose zu aktivieren. Vorzugsweise verwendet man latent saure oder basische Katalysatoren, d.h. Verbindungen, die unter den beim Härten herrschenden Bedingungen einen sauren bzw. basischen Charakter haben. Die bekanntesten als Säure wirkenden Katalysatoren sind die Metallsalze, z.B. Magnesiumchlorid, Zinknitrat und Zinkfluorborat sowie die Aminosalze, z.B. MonoäthanolaminhydroChlorid und 2-Amino-1-methylpropanolnitrat·The catalysts used to activate the acidic or basic reactive groups are those commonly used to control the reaction of textile resins containing the group in question, to activate with the hydroxyl groups of cellulose. It is preferred to use latently acidic or basic catalysts, i.e. compounds which, under the conditions prevailing during hardening, produce an acidic or have a basic character. The best known acid-acting catalysts are the metal salts, e.g. Magnesium chloride, zinc nitrate and zinc fluoroborate as well as the amino salts, e.g. monoethanolamine hydrochloride and 2-amino-1-methylpropanol nitrate
Der als Base wirkende Katalysator ist vorzugsweise eine Verbindung, die zwischen der basischen reaktiven Gruppe und den Hydroxygruppen der Cellulose unter nor-* malen sauren Bedingungen keine wesentliche Reaktion hervorruft, jedoch unter den oben beschriebenen Bedingungen, wie erhöhte Temperatur und einigen anderen aktivierenden Maßnahmen, z.B. bei Verwendung einer anderen chemischen Verbindung, eine wesentliche Reaktion in Gang bringt.The acting as a base catalyst is preferably a compound between the basic reactive Group and the hydroxyl groups of cellulose does not cause any significant reaction under normal * acidic conditions, but under the conditions described above, such as elevated temperature and some other activating Measures, e.g. when using a different chemical compound, initiates a significant reaction.
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Der erfindungsgemäß als latente Base wirkende Katalysator umfaßt Alkalimetallsalze wie Alkalicarbonate, z.B. Natriumcarbonat, das neutral bis mild alkalisch ist und auf der Ware beispielsweise einen pH-Wert von etwa 8,5 hat, sich jedoch bei Temperaturen über etwa 80 C zu dem stärker basischen Natriumoxyd zersetzt, das bei den zum Härten verwendeten höheren Temperaturen eine wesentliche Heaktion in Gang bringt. Natriumcarbonat kann schon deswegen verwendet werden, da der durch diese Verbindung in dem Textilerzeugnis hervorgerufene pH-Wert normalerweise im allgemeinen nicht dazu ausreicht, unter normalen Temperaturbedingungen den gewünschten Umsetzungsgrad zu erreichen.The catalyst acting as latent base according to the invention comprises alkali metal salts such as alkali carbonates, e.g. sodium carbonate, that is neutral to mildly alkaline and has a pH value of around 8.5 on the goods, for example however, at temperatures above about 80 C it decomposes to the more basic sodium oxide that is used for hardening higher temperatures brings a substantial heat in motion. Sodium carbonate can be used for this reason alone because of this connection in the textile product evoked pH is usually not sufficient under normal temperature conditions to achieve the desired degree of implementation.
Falls Textilien mit einer basischen reaktiven Gruppe bei pH-Wert über etwa 10 gehalten werden, tritt jedoch eine Zersetzung ein, so daß bei Verwendung von basischen reaktionsfähigen Verbindungen neutrale oder mild alkalische Katalysatoren bevorzugt sind·However, if textiles with a basic reactive group are kept at pH above about 10, this occurs a decomposition, so that when using basic reactive compounds neutral or mildly alkaline Catalysts are preferred
Andere als Basen wirkende Katalysatoren sind Kaliumbicarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumsilikat, Alkaliphosphat, wie Natrium- oder Kaliumphoaphat, Bariumcarbonat, quaternäre Ammoniumhydroxide und Carbonate, z.B. lauryltrimethylammoniumhydroxid und- carbonat und dergleichen.Other catalysts that act as bases are potassium bicarbonate, potassium carbonate, sodium silicate, alkali phosphate, such as sodium or potassium phate, barium carbonate, quaternary Ammonium hydroxides and carbonates, e.g., lauryl trimethyl ammonium hydroxide and carbonate and the like.
Die zu verwendende Menge an Katalysator entspricht derjenigen, die man üblicherweise zur Aktivierung derThe amount of catalyst to be used corresponds to that which is usually used to activate the
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Reaktion zwischen Textilharzen und den Hydroxylgruppen der Cellulose verwendet; man verwendet beispielsweise bis zu etwaReaction between textile resins and the hydroxyl groups of the Cellulose used; for example, up to about
15 Gew.-$ eines als Säure wirkenden Katalysators in dem Imprägnierbad, wobei die bevorzugte Menge zwischen 1 und etwa 7 i° liegt. Ein zweckmäßiger Bereich für den als Base wirkenden Katalysator liegt im allgemeinen zwishen 0,2 bis etwa15% by weight of an acid acting catalyst in the impregnation bath, the preferred amount being between 1 and about 7 ° . A useful range for the catalyst acting as the base is generally from about 0.2 to about
16 ^, vorzugsweise zwischen 2 und 16 ^, was den üblichen Mengen entspricht. Die zu verwendende Katalysatormenge hängt teilweise von der temperatur ab, bei welcher die Reaktion durchgeführt wird, sowie von der Menge an Katalysator, die für die Reaktion verbraucht wird. Wenn beispielsweise basische Katalysatoren verwendet werden und wenn bei der Reaktion eine stark saure Gruppe frei wird, so sollte die Menge an Base, die auf das Textilmaterial aufgebracht wird, mindestens dazu ausreichen, daß ein Basenüberschuß über diejenige Menge, welche durch die16 ^, preferably between 2 and 16 ^, which is the usual amounts is equivalent to. The amount of catalyst to be used depends in part on the temperature at which the reaction is carried out as well as the amount of catalyst that is consumed for the reaction. For example, if basic catalysts and if the reaction releases a strongly acidic group, the amount of base applied to the Textile material is applied, at least sufficient to ensure that an excess of base over the amount which by the
stark saure Gruppe verbraucht wird, übrigbleibt. -strongly acidic group is consumed, remains. -
Der im Zusammenhang mit der Erfindung gebrauchte Ausdruck "Schmutzfreigabe" bezieht sich auf die Eignung des betreffenden Textilgutes, beim Waschen oder einer anderen entsprechenden!} ehandlung Schmutz und ölige oder fettige Stoffe, die sioh angesetzt haben, freizugeben. Die Anwendung der Erfindung verhindert an sich nicht das Ansetzen von Schmutz oder öligen bzw. fettigen Stoffen an dem Textilgut, jedoch wird hierdurch eine bleibende Haftung verhindert und auf diese Weise das vorher schlecht oder gar nicht zu reinigende Textilgut fürThe term "dirt release" used in connection with the invention relates to the suitability of the relevant Textile goods, during washing or other appropriate handling, dirt and oily or greasy substances that sioh have scheduled to release. The application of the invention does not in itself prevent the build-up of dirt or oily or greasy substances on the textile goods, but this prevents permanent adhesion and in this way the Textiles that are difficult or impossible to clean beforehand for
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eine erfolgreiche Reinigung geeignet macht. Während der Vor-f gang theoretisch noch nicht recht erklärbar ist, läßt sich praktisch beobachten, daß das Einbringen von behandeltem Textilgut in ein waschmittelhaltiges Waschwasser zunächst zu einer Ansammlung des Öls an der Oberfläche des Gutes führt. Das Waschwasser 1st von Natur aus basisch und erwies sich in diesem Zustand als am besten zur Freisetzung des Schmutzes geeignet. Die erwähnten Öl- oder Fettröpfchen lösen sich dann von dem Gut ab und steigen an die Oberfläche des Waschwassers empor. Dieses Phänomen tritt in Waschmaschinen auf, in denen das Gut dauernd bewegt wird, läßt sich aber auch unter statischen Bedingungen beobachten. Ein mit Rohöl verschmutzter Streifen eines Mischgewebes aus Polyester und Baumwolle, das erfindungsgemäß behandelt worden war, gab beispielsweise das öl beim Eintauchen in eine Waschmittellösung bereits ohne Rühren frei. Das öl ballt sich zunächst auf dem Stoff zusammen, löst sich dann davon ab und steigt an die Oberfläche der Lösung»makes a successful cleaning suitable. During the pre-f Although this cannot be explained in theory, it can be observed in practice that the introduction of treated textiles in washing water containing detergent initially leads to an accumulation of the oil on the surface of the goods. The wash water Is naturally basic and in this state it was found to be the most suitable for releasing the dirt. the The above-mentioned oil or fat droplets then detach from the material and rise to the surface of the washing water. This The phenomenon occurs in washing machines in which the goods are constantly moved, but can also occur under static conditions watch. A strip of a blended fabric made of polyester and cotton that has been soiled with crude oil and which has been treated according to the invention For example, the oil released when it was immersed in a detergent solution without stirring. The oil clumps first on the fabric, then separates from it and rises to the surface of the solution »
Ein zusätzliches Merkmal der Erfindung ist die Verhinderung der Aufnahme von Schmutz aus dem Waschwasser. Einer der größten Nachteile der synthetischen Polymerisate besteht darin, daß selbst nach Entfernen des Schmutzes durch Y/aschen weiterhin G3-fahr besteht, daß sich der Schmutz wieder aus dem Y/aschwasser auf die Fasern niederschlägt bevor das Kleidungsstück herausgenommen wird. Es wurde festgestellt, daß die Fähigkeit des erfindungsgemäß behandelten Textilgutes, den Schmutz freizugeben, nach mehrmaligemAn additional feature of the invention is the prevention of the absorption of dirt from the wash water. One of the biggest Disadvantages of the synthetic polymers are that even after the dirt has been removed by Y / ash, G3-fahr continues consists that the dirt is deposited again from the ash water on the fibers before the garment is removed will. It was found that the ability of the textile material treated according to the invention to remove dirt to release after several times
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waschen zurückgeht. Selbst wenn dieser Rückgang bereits eingetreten ist, wurde jedoch beobachtet, daß die Fähigkeit, die Wiederaufnahme des Schmutzes aus dem Waschwasser zu verhindern, noch in Kraft geblieben ist» Dieses Phänomen ist ebenfalls kaum zu erklären? ee wurde jedoch festgestellt, daß der störende Schmutz negativ geladen ist und es ist anzunehmen, daß genug Säure auf dem Textilgut bleibt, um die negativ geladenen Schmutzteilchen abzustoßen· ™washing goes back. However, even if this decline has already occurred, it has been observed that the ability to to prevent the re-absorption of the dirt from the wash water, still remained in force »This Phenomenon can also hardly be explained? ee was however found that the interfering dirt is negatively charged and it can be assumed that there is enough acid on the textile material remains to repel the negatively charged dirt particles · ™
Einige der Textilstoffe, die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens behandelt werden können, lassen sich nicht ohne weiteres aus ihrer Umgebung entfernen und in Waschmaschinen waschen} dies ist z.B. bei PoI-sterstoffen der Fall. Wieder andere Materialien werden von einer Behandlung in der Waschmaschine entweder hinsichtlich ihrer Struktur oder ihres Aussehens angegriffen· Stoffe dieser Art können, wenn sie erfindungsgemäß behandelt Bind, mühelos an Ort und Stelle gereinigt werden, " indem man die verschmutzten Stellen leicht mit einer Lösung eines handelsüblichen Waschmittels in Wasser abreibt· Some of the fabrics made with the aid of the invention Process can be treated, can not be easily removed from their environment and wash in washing machines} this is e.g. for polishes the case. Still other materials are either subject to washing machine treatment their structure or their appearance attacked · Substances of this type can, if treated according to the invention Bind, effortlessly to be cleaned on the spot, "by brushing the stained areas lightly with a solution rubs off a commercially available detergent in water
Das zur Schmutzfreigabe dienende Polymerisat wird erfindungegemäß gewählt aus einer großen Zahl verschiedener "Verbindungen, wie beispieleweise aauren Polymeren, Polyester mit niedrigem Molekulargewicht usw. Das angewandte Polymerisat soll möglichst um die Fasern des TextilgutesAccording to the invention, the polymer used for releasing dirt is selected from a large number of different polymers "Compounds such as acidic polymers, polyesters with low molecular weight, etc. The polymer used should, if possible, around the fibers of the textile material
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herum einen Film bilden. Es ist wünschenswert, daß der Film eine gewisse Weichheit aufweist, denn wenn er zu hart iat, kann der Griff des Textilgutes ungünstig beeinflußt werden. Ferner soll der Film vorzugsweise hydrophile Eigenschaften haben und mindestens teilweise wasserunlöslich sein. Wäre der Film wasserlöslich, so könnte er selbstverständlich leicht von dem Textilgut abgewaschen werden. Das Polymerisat, aus dem der Film gebildet ist, kann jedoch beim Aufbringen mit einem Textilharz wasserlöslich sein, denn während des Härteprozesses wird das Polymerisat, auch wenn es wasserlöslich ist, in einen wasserunlöslichen Film überführt. Auch wenn das Polymerisat ohne zusätzliches Textilharz auf ein Substrat aufgebracht wird, kann es wasserlöslich sein, falls das Substrat so beschaffen ist, daß die Schmutzfreigabe nur einmal stattfinden muß. Ein Säuregehalt von mindestens 1o Gew.-9ε, vorzugsweise mindestens 2o Gew.-^, berechnet als Acrylsäure, in dem zur Schmutzfreigabe dienenden Polymerisat, aus dem der Film gebildet ist, ist wünschenswert. Ee wurde ferner beobachtet, daß saure Polymerisate, welche die Schmutifreigabe fördern, ein Verhältnis der Kohlenstoffatome zu den Säuregruppen in der Einheit aufweisen, das im. Bereich von 2 t 1 bis 3o t 1 liegt, und daß ein daraue vergossener Film nach Trocknen an der luft eine Waaieraufnähme von mindestens 89 i» leigt· make a movie around. It is desirable for the film to have a certain softness, because if it is too hard, the feel of the textile material can be adversely affected. Furthermore, the film should preferably have hydrophilic properties and be at least partially water-insoluble. If the film were water-soluble, it could of course easily be washed off the fabric. The polymer from which the film is formed can, however, be water-soluble when applied with a textile resin, because during the curing process the polymer, even if it is water-soluble, is converted into a water-insoluble film. Even if the polymer is applied to a substrate without additional textile resin, it can be water-soluble if the substrate is such that the release of dirt only has to take place once. An acid content of at least 10% by weight, preferably at least 2o% by weight, calculated as acrylic acid, in the soil-releasing polymer from which the film is formed is desirable. Ee was further observed that acidic polymers which promote Schmutifreigabe, a ratio of carbon atoms to the acid groups have in the unit, which in the. Range of 2 t 1 to 3o t 1, and that a daraue encapsulated film after drying air at a Waaier micrograph of at least 89 i »· leigt
Synthetische Säurepolymerieatt können erfindung·- gemäß hergestellt werden aus beliebigen polymerieier- According to the invention, synthetic acid polymers can be produced from any polymeric
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baren organischen Säuren, d.h. aus denjenigen, die reaktive üngesättigtheitsstellen haben, z.B. aus einer der Acrylsäuren. Die Polymerisate können Homopolymerisate der betreffenden Säure oder Interpolymerisate aus einer Säure und damit copolymersierbaren anderen Monomeren sein, solange mindestens 1o Gew.-^ Säuremonomer in dem Polymerisat anwesend sind. Beispiele für Verwendungsfähige polymerisierbare Säuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Malein- λ säure, Fumarsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, Zimtsäure, polymerisierbar Sulfonsäuren, polymerisierbar Phosphorsäuren usw. Monomere, die mit den Säuren interpolymerisiert werden können, sind u.a. solche Monomere, die sich mit den Säuren copolymerisieren lassen und die filmbildenden Eigenschaften des Polymerisates nicht stören. Geeignete Monomere Bind u.a. die Ester der oben erwähnten Säuren, die man herstellen kann durch Umsetzen der betreffenden Säuren mit einem Acrylalkohol, z.B. Acrylsäureester wie Äthylacrylat, Methylaörylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat^, Methyl- ' methacrylat, Ä"thylmethacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Butylacrylat uew.j Alkylfumarate, -maleate, -crotonate, -cinnamate uew.j Vinylhalogenide? Monomere mit Vinylidengruppen, a.B. 0tyrol, Acrylnitril, Methylstyrolj substitierte Vinylmonomere, z.B. Chlor^etyrolj Butadien usw» In allen aus den obigen Monomeren erzeugten Polymerisaten müssen mindestene 1o Gew.-^ Säure, berechnet als Acrylsäure, vorbanden Bein. Ee sei darauf hingewiesen, daß verschiedeneorganic acids, ie from those which have reactive unsaturation sites, for example from one of the acrylic acids. The polymers can be homopolymers of the acid in question or interpolymers of an acid and other monomers which can be copolymerized therewith, as long as at least 10% by weight of acid monomers are present in the polymer. Examples of Reusable polymerizable acids are acrylic acid, methacrylic acid, maleic λ acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid, polymerizable sulfonic acids, polymerizable phosphoric acids, etc. Monomers that may be interpolymerized with the acids include those monomers with the acids let copolymerize and do not interfere with the film-forming properties of the polymer. Suitable monomers include the esters of the acids mentioned above, which can be prepared by reacting the acids in question with an acrylic alcohol, for example acrylic acid esters such as ethyl acrylate, methyl arylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate uew.j alkyl fumarates, maleates, crotonates, cinnamates uew.j vinyl halides - monomers with vinylidene groups, aB 0tyrene, acrylonitrile, methylstyrenej substituted vinyl monomers, e.g. chlorine, etyrolj butadiene etc. .- ^ acid, calculated as acrylic acid, vorbanden leg. Ee it should be noted that various
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Gemische aus den obigen Polymerisaten im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens wirken und daher als unter die Erfindung fallend anzusehen sind. Außerdem erteilen auch Salze der Säurepolymerisate, z.B. das Natrium-, Kalium-, Lithium- und Ammoiumsalz, den Textilien die gewünschten schmutzfreigebenden Eigenschaften. Beispiele für einige der synthetischen Säurepolymerisate, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Polymerisationsprodukte der folgenden Substanzen« Äthylacrylat:Acrylsäure Äthylacrylat!Acrylsäure:Acrylamid Butylacrylat »Acrylsäure Äthylacrylat »Methacrylsäure Äthylacrylat»Itaconsäure Methylmethacrylat »Acrylsäure 2-Äthylhexylacrylat »Acrylsäure Acrylamid »Acrylsäure Butylacrylat »Acrylsäure »Acrylamid Äthylacrylat »Acrylsäure »N-Methylolacrylamid Äthylacrylat »Acrylsäure t Styrol Äthylacrylat »Acrylsäure »Hydroxypropylmethacrylat Äthylacrylat »Acrylsäure »Dvinylbenzol Äthylacrylat »Acrylsäure »Allylacrylamid Äthylacrylat »Acrylsäure»ölycidylorylat Äthylacrylat tItaconsäure Äthylacrylat »Katrium-Styrolsulfonat Äthylacrylat »CrotonsäureMixtures of the above polymers within the meaning of the invention Process act and are therefore to be regarded as falling under the invention. Also grant also Salts of the acid polymers, e.g. the sodium, potassium, lithium and ammonium salts, the textiles the desired dirt-releasing properties. Examples of some of the synthetic acid polymers according to the invention can be used are polymerization products of the following substances « Ethyl Acrylate: Acrylic Acid Ethyl Acrylate! Acrylic Acid: Acrylamide Butyl acrylate »acrylic acid ethyl acrylate» methacrylic acid ethyl acrylate »itaconic acid Methyl methacrylate »acrylic acid 2-ethylhexyl acrylate» acrylic acid Acrylamide »Acrylic acid butyl acrylate» Acrylic acid »Acrylamide ethyl acrylate» Acrylic acid »N-methylolacrylamide Ethyl acrylate »acrylic acid t styrene ethyl acrylate» acrylic acid »hydroxypropyl methacrylate Ethyl acrylate »acrylic acid» vinylbenzene ethyl acrylate »acrylic acid» allylacrylamide ethyl acrylate »acrylic acid» oilcidyl orylate Ethyl acrylate tItaconic acid Ethyl acrylate »Sodium styrenesulfonate Ethyl acrylate »crotonic acid
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StyrolίAcrylsäureStyreneίacrylic acid
Äthylacrylatι Acrylsäure:Hydroxyäthylmethacrylat Hydroxyäthylmethacrylat ίAcrylsäure sAcrylamid Butylacrylat:Xthyiacrylat jAcryltesäureEthyl acrylate ι Acrylic acid: Hydroxyethyl methacrylate Hydroxyethyl methacrylate ίAcrylic acid sAcrylamide Butyl acrylate: Xthyiacrylate jAcrylic acid
Einige Säurepolymerisate sind·jedoch besser geeignet als andere und daher bevorzugt. Beispiele für bevorzugte Säurepolymerisate sind u.a.: (1) Copolymerisate eines Acrylsäureester, wie XthyIacrylat, und einer Acrylsäure, ^ hergestellt durch Polymerisieren eines Monomergemisches von etna 1o - 18 Teilen Acrylat und etwa 2o bis 9o Teilen Acrylsäure, vorzugsweise von etwa 5o - 8o Teilen Acrylat und 2o - 5o Teilen Acrylsäure! (2) Copolymerisate von Propyl- oder Isopropylacrylat und Acrylsäure, hergestellt durch Polymerisieren eines Monomergemisches aus etwa 4o - 57 Teilen Propyl- oder Isopropylacrylat und etwa 53 Teilen Acrylsäure; (3) Copolymerisate von Buylacrylat und Acrylsäure, hergestellt durch Polymerisieren eines Gemisches aus 3o - 7o Teilen Butylacrylat und etwa 7o - 3o Teilen Acrylsäure; (4) Copolymerisate von 2-Äthylhexylacrylat und Acrylsäure, hergestellt durch Polymerisieren eines Gemisohes aus etwa 1o - 4o Teilen 2-A'thylhexylacrylat und etwa 6o - 9o Teilen Acrylsäure; (5) Copolymerisate, die in wesentlichen mit den Copolyaerisaten nach (1) bis (4) Identisch sind, außer daß an Stelle von Acrylsäure Methacrylsäure getreten ist und daS die Ester anstatt However, some acid polymers are more suitable than others and are therefore preferred. Examples of preferred acid polymers include: (1) Copolymers of an acrylic acid ester, such as xethyl acrylate, and an acrylic acid, produced by polymerizing a monomer mixture of about 10-18 parts of acrylate and about 20 to 90 parts of acrylic acid, preferably about 50 to 80 parts of acrylate and 2o - 5o parts of acrylic acid! (2) Copolymers of propyl or isopropyl acrylate and acrylic acid, prepared by polymerizing a monomer mixture of about 40-57 parts of propyl or isopropyl acrylate and about 53 parts of acrylic acid; (3) Copolymers of Buylacrylate and acrylic acid, prepared by polymerizing a mixture of 3o to 70 parts of butyl acrylate and about 70 to 3o parts of acrylic acid; (4) Copolymers of 2-ethylhexyl acrylate and acrylic acid, prepared by polymerizing a mixture of about 10-4o parts of 2-ethylhexyl acrylate and about 60-90 parts of acrylic acid; (5) Copolymers which are essentially identical to the copolymers according to (1) to (4) , except that methacrylic acid has been used in place of acrylic acid and the esters instead
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Acrylate Methacrylate sind; (6) ein Copolymerisat aus Äthylacrylat und Itaconsäure, hergestellt durch Polymerisation eines Monomergemisches aus etwa 7o Teilen Äthylacrylat und etwa 3o Teilen Itaconsäurej (7) Copolymerisate der Acrylsäure wie oben, worin die Acrylate durch Methacrylate ersetzt sind} (8) ein Copolymerisat von Acrylamid und Acrylsäure, hergestellt durch Polymersiaa-Acrylates are methacrylates; (6) a copolymer of ethyl acrylate and itaconic acid, produced by polymerization a monomer mixture of about 70 parts of ethyl acrylate and about 30 parts of itaconic acid (7) copolymers of acrylic acid as above, in which the acrylates are replaced by methacrylates} (8) a copolymer of Acrylamide and acrylic acid, made by Polymersiaa-
™ tion eines Monomergemisches aus etwa 1o Teilen Acrylamid und etwa 9o Teilen Acrylsäure} (9) Terpolymerisate aus Äthylacrylat, Acrylsäure und Acrylamid, hergestellt aus Monomergemischen von Äthylacrylat, mindestens 1o Teilen Acrylsäure und bis zu 2o Teilen Acrylamid. Ein handelsübliches Polymerisat, das sich als sehr geeignet erwiesen hat und daher unter den bevorzugten Säurepolymerisaten genannt sei, ist Acrysol ASE-75» ein Acrylsäureemulsionspolymerisat, vertrieben durch Rohm & Haatjs, Philadelphia,™ tion of a monomer mixture of about 10 parts of acrylamide and about 90 parts of acrylic acid} (9) Terpolymers of ethyl acrylate, acrylic acid and acrylamide, made from Monomer mixtures of ethyl acrylate, at least 10 parts Acrylic acid and up to 20 parts acrylamide. A commercially available polymer that has proven to be very suitable and therefore should be mentioned among the preferred acid polymers, Acrysol ASE-75 »is an acrylic acid emulsion polymer, distributed by Rohm & Haatjs, Philadelphia,
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Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneten Säurepolymerisate bilden beim Trocknen einen hydrophilen Film und verleihen daher der betreffenden Stelle die Fähigkeit zur Schmutzfreigabe. Aus bisher unbekannten Gründen verstärken weitere Behandlungen und/oder Bestandteile die Fähigkeit des Substrates zur Schmutzfreigabe. Wenn das Substrat*, mit dem darauf aufgebrachtenThe acid polymers suitable for carrying out the process according to the invention form on drying a hydrophilic film and therefore give the site in question the ability to release dirt. From previously unknown Reasons, further treatments and / or ingredients increase the ability of the substrate to release dirt. If the substrate *, with the applied to it
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Säurepolymerisat Bedingungen zur Härtung des Textilharzes unterworfen wird, so wird die Dauerhaftigkeit der !Fähigkeit zur Schmutzfreigabe verstärkt. 6-efordert wird diese Fähigkeit auch durch Anwesenheit eines Textilharzkatalysators während des Aushärtens des Textilharzes. Außerdem ist die Ausrüstung zur Schmutzfreigabe auf einem Substrat wesentlich dauerhafter, wenn das Säurepolymerisat in Anwesenheit eines Aminoplast-Textilharzes Bedingungen zur Härtung des μ Harzes unterworfen wird. Es ist bekannt, daß der Film die im Textilmaterial enthaltenen hydrophoben Kunstfasern bedeckt, ohne irgendwie damit^zu reagieren»Was bisher jedoch noch nicht zu erklären war, ist die Dauerhaftigkeit der Schmutzfreigabe-Eigenschaft. Es ist zwar bekannt, daß zwischen dem Säurepolymerisat und dem Textilharz irgendeine Reaktion stattfindet, jedoch können über den Reaktionsmechanismus bisher nur Vermutungen angestellt werden. Außerdem findet möglicherweise eine Vernetzung zwischen den Cellulosemolekülen und dem Säurepolymerisat statt, 'Acid polymer is subjected to conditions for curing the textile resin, the durability of the ability to release dirt is increased. This ability is also required by the presence of a textile resin catalyst during the curing of the textile resin. In addition, the equipment for soil release on a substrate is substantially more durable when the Säurepolymerisat in the presence of an aminoplast textile resin is subjected to conditions to cure the resin μ. It is known that the film, the hydrophobic synthetic fibers contained in the textile material, without any order to RESPOND s "What was so far not yet explain covered ^, the durability is dirt release property. It is known that some kind of reaction takes place between the acid polymer and the textile resin, but so far only speculations can be made about the reaction mechanism. In addition, there may be a crosslinking between the cellulose molecules and the acid polymer, '
oder es kann sich auch nur um eine verstärkte physikalische Bindung zwischen Textilharz und Säurepolymerisat außerhalb ihrer Reaktionsfähigkeit und darüberhinaus handeln.or it can also just be a strengthened physical bond between the textile resin and the acid polymer act outside of their responsiveness and beyond.
Die zur Schmutzfreigabe führenden Polymerisate vermitteln, ähnlich wie die Textilharze, der Ware schon in sehr kleinen Mengen eine merkliche Verbesserung. Vergrößert man die Menge an zur Schmutzfreigabe aufgebrachtem Polymerisat, so erhöht sich die Fähigkeit der Ware beim 109835/1601 The polymers leading to the release of dirt, similar to the textile resins, give the goods a noticeable improvement even in very small quantities. If the amount of polymer applied to release dirt is increased, the capability of the product increases with the 109835/1601
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Waschen den Schmutz freizugeben. Die obere Grenze für die Menge an zu diesem Zweck anzuwendendem Polymerisat ist bestimmt durch wirtschaftliche Gesichtspunkte und durch eventuell auftretende störende Wirkungen auf die Ware, z.B. auf deren Weichheit im Griff. In der Praxis richtet sich die anzuwendende Menge an Polymerisat in erster Linie nach dem wirtschaftlichen Erfolg.Wash to release the dirt. The upper limit for the amount of polymer to be used for this purpose is determined by economic considerations and by any disruptive effects on the Goods, e.g. on their softness to the touch. In practice, the amount of polymer to be used depends on first and foremost after economic success.
Die Säurepolymerisate sind, allgemein gesprochen, Emulsionspolymerisate mit verschiedenen Anteilen an Peststoffen, die normalerweise im Bereich von etwa 25 - 5o Gew.-$ liegen. Die Polymeremulsion sollte im Imprägnierbad (bezw. in einem anderen Anwendungsmedium) im Bereich von etwa 2,5 bis 4o Gew.-°/o anwesend sein. Anders ausgedrückt, sollten auf das Substrat etwa o,25 - 5 Gew.-$, vorzugsweise 1,o bis 1,5 Gew.-/o an Säurepolymerisat-Peststoffen aufgebracht werden, wobei die Prozentsätze auf das Trockengewicht des Tex- W tilgutes bezogen sind.The acid polymers are, generally speaking, emulsion polymers with various proportions of pesticides, which are normally in the range from about 25 to 50% by weight. The polymer emulsion should be in the impregnating bath (BEZW in another application medium.) In the range of about 2.5 to 4o wt -. ° / o be present. In other words, should the substrate is about o, 25-5 wt .- $, preferably from 1 o to 1.5 wt .- / o to Säurepolymerisat-Peststoffen be applied, the percentages being based on the dry weight of the textile W based tilgutes are.
Die zum Imprägnieren des Textilmaterials erfindungsgemäß verwendete Zubereitung ist nicht auf die oben erwähnten Bestandteile, z.B. das Textilharz, den Textilharzkatalysator, das schmutzfreigebende Polymerisat und die wasserabstoßende Verbindung, eingeschränkt. Zusätzlich können andere Bestandteile verwendet werden, wie beispielsweise Emulgiermittel, Netzmittel, Weichmacher usw. sowie zahlreiche andere Verbindungen, welche die physikalischen Eigenschaften des Textilgutes beeinflussen.The one for impregnating the textile material according to the invention The preparation used is not limited to the components mentioned above, e.g. the textile resin, the Textile resin catalyst, the soil-releasing polymer and the water-repellent compound, limited. In addition, other ingredients can be used, such as emulsifiers, wetting agents, plasticizers etc. as well as numerous other compounds that affect the physical properties of the textile influence.
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Das Aufbringen der Zubereitungen auf das Substrat erfolgt auf beliebige Weise. Vorzugsweise wird die lösung z.B. auf das Textilgut durch Klotzen aufgebracht, da dieser Arbeitsgang in dem betreffenden Stadium am leichtesten durchführbar ist. Die Zubereitung kann auch als Flüssigkeit aufgesprüht werden oder das Substrat kann, falls dies zweckmäßig ist, mit Dämpfen der Verbindungen behandelt oder in die Imprägnierlösung eingetaucht werden.The preparations can be applied to the substrate in any desired manner. Preferably the solution e.g. applied to the textile material by padding, as this operation is easiest at the relevant stage is feasible. The preparation can also be sprayed on as a liquid or the substrate can, if this is appropriate treated with vapors of the compounds or immersed in the impregnation solution.
Im allgemeinen wird das System so eingestellt, daß die Ware aus dem Klotzbad 3o - 1oo$ ihres Trockengewichtes an Flüssigkeit aufnimmt. Vorzugsweise beträgt die aus dem Klotzbad aufgenommene Flüssigkeitsmenge 4o - 60 Gew.-^j man erreicht damit, wie ermittelt wurde, die besten Resultate οIn general, the system is set so that the goods from the pad bath at $ 30-100 of their dry weight Absorbs liquid. The amount of liquid absorbed from the padding bath is preferably 40-60% by weight the best results are achieved with it, as has been determined ο
Wenn auf das Substrat, z.B. das Textilgut, außer dem zur Schmutzfreigabe aufgebrachten Polymerisat und einer Fluorkohlenstoffverbindung als wasserabstoßenes Mittel noch das Aminoplasttextilharz aufgebracht wird, so können sämtliche genannten Substanzen gleichzeitig aus dem gleichen Klotzbad aufgebracht werden. Allerdings ist ein gleichzeitiges Aufbringen nicht notwendig und man erhält sogar besonders gute Resultate, wenn man zunächst das schmutzabweisende Polymerisat, und dann erst nacheinander das Textilharz und die wasserfest machende Verbindung aufbringt, worauf man dann das Textilharz härtet. Bringt man die verschiedenen Imprägniermittel getrennt auf, wobei man das Textilharz als erstes aufbringt und härtet und das schmutz-If on the substrate, e.g. the textile, in addition to the polymer applied to release dirt and a Fluorocarbon compound as a water-repellent agent or the aminoplast textile resin is applied, so can all substances mentioned are applied simultaneously from the same padding bath. However, it is a simultaneous It is not necessary to apply and you even get particularly good results if you first use the dirt-repellent Polymer, and only then apply the textile resin and the waterproofing compound one after the other, whereupon the textile resin is hardened. Bring the different ones Impregnating agent separately, whereby the textile resin is applied and cured first and the dirt-
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ablösende Polymerisat sowie die wasserfest machende Verbindung daraufhin einzeln aufbringt, so erzielt man eine ganz besonders leichte Ablösung des Schmutzes; allerdings ist diese Eigenschaft in diesem Fall nicht annähernd so dauerhaft, wie wenn man sämtliche Bes-tandteile gleichzeitig aufbringt, oder wenn, bei getrenntem Aufbringen, das Textilharz, das schmutzfreigebende Polymerisat und das wasserfest machende Mittel schon vorhanden sind, während das Textilharz gehärtet wird.peeling polymer and then applying the waterproofing compound individually, one achieves a very easy removal of the dirt; however, this property is not nearly so in this case permanently, as if you had all the components at the same time applies, or if, with separate application, the textile resin, the dirt-releasing polymer and the waterproof making agents are already in place while the textile resin is cured.
Je nach Wunsch und je nach dem angestrebten Endprodukt kann man das Textilharz, das schmutzfreigebend machende Polymerisat und das wasserabstoßende Mittel getrennt oder gleichzeitig aufbringen. Bei der Behandlung von Stoffen, die auf Arbeitskleider verarbeitet werden sollen, ist es beispielsweise wünschenswert, daß die Ausrüstung so dauerhaft wie möglich ist, damit die schmutzfreigebenden Eigenschaften so lange wie möglich erhalten bleiben. In diesem Fall wäre entweder ein gleichzeitiges Aufbringen oder ein getrenntes Aufbringen, bei welchem das schmutzfreigebende Polymerisat zuerst zugegeben wird, angebracht. Soll andererseits das erfindungsgemäß imprägnierte Handelsprodukt nicht z.B. jede Woche gewaschen oder gereinigt werden, so müßte wahrscheinlich die angestrebte Eigenschaft darin bestehen» daß der Gegenstand von Anfang an eine besonders gute Schmutzfreigabe aufweiet. Ein Beispiel hierfür wären Stoffe für die Innenpolsterung von Automobilen, für Wandbehänge und dgl.· Bei derartigen Stoffen kann es eweckmäfliger sein, zuerst das Textilharz aufzubringen und dann, nachdemDepending on your wishes and the desired end product, you can use the textile resin, the dirt-releasing one Apply the polymer and the water-repellent agent separately or simultaneously. When treating fabrics that are to be processed onto work clothes, for example, it is desirable that the equipment be so durable as possible, so that the dirt-releasing properties remain as long as possible. In this case it would be either a simultaneous application or a separate application, in which the soil-releasing polymer is added first, attached. Should on the other hand the commercial product impregnated according to the invention is not E.g. washed or cleaned every week, the desired property should probably consist of " that the object exhibits particularly good dirt release from the start. An example of this would be Fabrics for the interior upholstery of automobiles, for wall hangings and the like be to apply the textile resin first and then after
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dieses gehärtet ist, das die Schmutzfreigabe bewirkende Polymerisat und das wasserabstoßende Mittel aufzubringen, bzw. überhaupt nur das schmutzfreigebende Polymerisat, das wasserabstoßende Mittel und die oben beschriebenen Zusätze aufzubringen, wenn kein Textilharz verwendet werden soll. Man muß sich jedoch darüber klar sein, daß unter solchen Bedingungen die wasserabstoßenden und schmutzfreigebenden Eigenschaften weniger dauerhaft sind, als wenn j man diese Eigenschaften durch gleichzeitiges Aufbringen der Imprägniermittel erreicht.this is hardened to apply the polymer causing the dirt release and the water-repellent agent, or only the dirt-releasing polymer, the water-repellent agent and those described above To apply additives if textile resin is not to be used. However, one must be aware that under such conditions the water-repellent and soil-releasing properties are less durable than when j these properties are achieved by applying the impregnating agents at the same time.
Die mit der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens verbundenen Torteile kommen Textilien in praktisch jeder beliebigen Form zugute, z.B. Pasern, Garnen, Fäden, Stoffen, oder bereits verarbeiteten Produkten, z.B. Kleidungastücken usw.The door parts associated with the application of the method of the invention come in virtually any textile any shape, e.g. piping, yarns, threads, fabrics, or already processed products, e.g. Clothes etc.
Kleidungsstücke aus den erfindungsgemäß behandelten Stoffen beanspruchen keine zusätzlichen Arbeitsgänge, "Garments made from the fabrics treated according to the invention do not require any additional work steps, "
sondern nur die bei der Herstellung der üblichen Dauerbügelkleidung normale Behandlung. Mit anderen Worten, das Kleidungsstück kann auf einer üblichen Einrichtung, z.B. auf einer Hoffmannpresse mit den gewünschten Falten versehen upd gepreßt werden. Der angewendete Preßzyklus ist in der Industrie üblich und schließt im allgemeinen ein kurzzeitiges Pressen des Kleidungsstückes ein, worauf eine Härtebehandlung im Ofen erfolgt. Man kan dem Kleidungsstück auch durch eine Trockenbehandlung in der Hitze die gewünschte Dauerform geben j man presst es zu diesembut only those used in the manufacture of the usual permanent ironing clothes normal treatment. In other words, the garment can be placed on a conventional device, e.g. Apply the desired folds on a Hoffmann press upd. The press cycle employed is common in the industry and generally includes briefly pressing the garment, followed by a hardening treatment in the oven. You can see the garment give the desired permanent shape by dry treatment in the heat j you press it to this
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Zweck beispielsweise ohne Dampfanwendung bei Temperaturen von bis zu 300° so lange bis das Harz gehärtet ist.Purpose, for example, without the use of steam at temperatures of up to 300 ° until the resin has hardened.
Im allgemeinen kann das Textilharz unter einigen allgemein üblichen Typen gewählt werden. Je nach dem Typ des gewählten Harzes wird eine der folgenden, allgemein gehaltenen Arbeitsvorschriften angewandt um die erfindungsgemäß herzustellenden Kleidungsstücke mit neuartigen Eigenschaften zu erhalten. Bei den einzelnen Arbeitsweisen können die Methoden und die Reihenfolge der Aufbringung von Textilharz, den Schmutz freigebendem Polymerisat, Katalysatoren, wasserabstoßende Mittel usw« variiert werden, wie dies im Folgenden beschrieben ist.In general, the textile resin can be selected from some common types. Depending on For the type of resin selected, one of the following general working instructions is applied to the to obtain articles of clothing to be produced according to the invention with novel properties. With the individual Working methods can include the methods and the order of application of the textile resin, the dirt-releasing Polymer, catalysts, water repellants, etc. can be varied as described below.
Type I:Type I:
1. Man bringt ein Textilharz, das nur eine Art funktioneller Gruppen aufweist, den entsprechenden Katalysator, das die Schmutzfreigabe bewirkende Polymerisat und das wasserabstoßende Mittel auf die Ware auf.1. Bring a textile resin that has only one type of functional group, the appropriate catalyst, the polymer causing the dirt release and the water-repellent agent on the goods.
2. Man trocknet die Ware bei einer Temperatur, die nicht dazu ausreicht, um die Wirkung des Katalysators auf das Textilharz auszulösen.2. You dry the goods at a temperature that is not sufficient to trigger the effect of the catalyst on the textile resin.
3. Man fertigt ein Kleidungsstück aus dem Stoff an.3. A piece of clothing is made from the fabric.
4. Man bügelt oder presst das Kleidungsstück, um die gewünschten Palten hineinzubringen.4. You iron or press the garment to make the gaps you want.
5. Man setzt das Kleidungsstück einer Temperatur aus, die dazu ausreicht, das Textilharz katalytisch zu härten.5. The garment is exposed to a temperature sufficient to catalytically cure the textile resin.
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Type II:Type II:
1. Man verwendet ein Textilharz"mit iunktionellen1. One uses a textile resin "with functional
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Gruppen von mehr als einem Typ, dazu einen Textilharzkatalysator für jeden Typ an vorhandenen funktioneilen Gruppen und bringt diese, zusammen mit einem die Schmutzfreigabe bewirkenden Polymerisat und einem wasserabstoßenden Mittel, auf den Stoff auf.Groups of more than one type plus a textile resin catalyst for each type of functional groups present and brings these, together with one, the dirt release effecting polymer and a water-repellent agent on the fabric.
2. Man unterwirft den Stoff Bedingungen, bei denen der eine Typ an vorhandenen funktioneilen Gruppen reagiert,2. The substance is subjected to conditions under which one type of functional group present reacts,
während die übrigen passiv bleiben. 'while the rest remain passive. '
3. Man fertigt «in Kleidungsstück aus dem Stoff an.3. A garment is made out of the fabric.
4. Man bügelt in das Kleidungsstück die gewünschten Falten hinein.4. The desired folds are ironed into the garment.
5. Man unterwirft das Kleidungsstück Bedingungen, bei welchen die übrigen funktioneilen Gruppen mit der Cellulose umgesetzt werden.5. The garment is subjected to conditions in which the other functional groups with the Cellulose are implemented.
Type III;Type III;
1. Man bringt auf den Stoff die folgenden Imprägnier- J mittel auf: ein Textilharz mit funktionellen Gruppen von mehr als einem Typ, unter denen die Gruppen eines Types Sitze äthylenischer üngeeättigtheit sind} einen Katalysator für das Textilharz} ein die Freigabe des SchBUtzes bewirkendes Polymerisat und ein wasserabstoßendes Mittel.1. Apply the following impregnation J medium on: a textile resin with functional groups of more than one type, among which the groups of one type are seats of Ethylenic unsaturation} one Catalyst for the textile resin} a release of the SchBUtzes effecting polymer and a water-repellent Middle.
2. Man trocknet den Stoff bei Temperaturen, bei welchen der Textilharzkatalysator passiv bleibt.2. The fabric is dried at temperatures at which the textile resin catalyst remains passive.
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ν--. ;+w:'-K; ORIGINAL INSPECTEDν--. ; + w: '- K; ORIGINAL INSPECTED
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3. Man unterwirlt den Stoff aer -jestrahlung.3. The substance is swirled through by radiation.
4. Man fertigt ein Kleidungsstück aus dem Stoff an.4. A piece of clothing is made from the fabric.
5. Man erzeugt in dem Kleidungsstück die gewünschten Falten«5. Create the desired ones in the garment Wrinkles"
6β Man unterwirft das Kleidungsstück Bedingungen, bei welchen das Textilharz gehärtet wird.6β Conditions are imposed on the garment which the textile resin is cured.
Bei sämtlichen oben beschriebenen Arbeitsweisen kann das Aushärten des Textilharzes auch schon vor Anfertigung des Kleidungsstückes zum Abschluß gebracht werden, wodurch man einen gut waschbaren, pflegeleichten Stoff erhält, der wasser- und ölabstoßend ist und beim Waschen den Schmutz leicht freigibt.In all of the working methods described above, the curing of the textile resin can also take place before production of the garment are brought to a conclusion, whereby one obtains an easily washable, easy-care fabric, which is water and oil repellent and easily releases dirt when washed.
Die Arbeitsvorschriften nach Typ I, II und III beziehen sich, wie ersichtlich, auf die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf ein Textilmaterial, das so präpariert werden soll, daß es sowohl Wasser wie öl abweist, den Schmutz beim Waschen leicht freigibt, einem Dauerbügelverfahren unterworfen werden kann und/oder pflegeleicht ist, Diese Arbeitsweisen sollen jedoch keine Beschränkung des Verfahrens bedeuten, wie aus dem übrigen Text der Beschreibung und der Ansprüche hervorgeht·The working instructions according to types I, II and III relate, as can be seen, to the application of the invention Method on a textile material which is to be prepared in such a way that it repels both water and oil, easily releases the dirt during washing, can be subjected to a permanent ironing process and / or is easy to care for, However, these modes of operation are not intended to imply a restriction of the method, as can be seen from the rest of the text of the description and the claims emerge
Die Trockentemperaturen, die nicht dazu ausreichen, die Katalyse in Gang zu bringen, hängen selbstverständlich von dem jeweils angewendeten besonderen Katalysator ab.The drying temperatures, which are not sufficient to get the catalysis going, depend of course on the particular catalyst used.
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no ^n 1^4 315no ^ n 1 ^ 4 315
Im allgemeinen wird jedoch die Trockenstufe durchgeführt mit einer Geschwindigkeit von etwa 9 - 64 m je Minute "bei Temperaturen zwischen etwa 107 und 150°, und zwar vorzugsweise in einem Spannrahmen. Der Bereich für die Trockentemperatur überlappt sich "bis zu einem gewissen Grade mit dem oben erwähnten Bereich für die Härtetemperatur. Erfolgt das Trocknen in dem sich überlappenden Teil der Bereiche für das Trocknen und das Härten, so ist es wichtig, daß ^In general, however, the drying step is carried out at a speed of about 9-64 meters per minute Temperatures between about 107 and 150 °, preferably in a tenter frame. The area for the dry temperature "overlaps" to some extent with the above-mentioned range for the hardening temperature drying in the overlapping part of the areas for drying and curing, it is important that ^
hier kein vorzeitiges Aushärten des Textilharzes stattfindete Die Zeit ist dabei die hauptsächlichste Variable, und beim Trocknen des Substrats bei höheren Trockentemperaturen muß man Sorge dafür tragen, daß ein Erhitzen des Substrates auf längere Zeit vermieden wird, da sonst Katalyse stattfindet, was zu einer mindestens teilweise Härtung des Textilharzes führen würde.no premature curing of the textile resin took place here Drying the substrate at higher drying temperatures, care must be taken to ensure that the substrate is not heated is avoided for a long time, since otherwise catalysis takes place, which leads to an at least partial hardening of the textile resin would lead.
Wird auf das Textilmaterial ein Textilharz mit äthylenischer Ungesättigtheit aufgebracht, so kann erfindungs- | gemäß das imprägnierte Material mit Hilfe bekannter Bestrahlungstechniken nachbehandelt werden. Ein isolierter Kerntransformator, der mit einer Spannung zwischen 100.000 und 500.000 Elektronenvolt betrieben wird, kann mit Erfolg zur Bestrahlung des Textilmaterial benutzt werden, Ein derartiger Transformator wird vertrieben von der "High Voltage Engineering Corporation", Burlington, Massachusetts. Die Menge an erfindungsgemäß notwendiger ionisierenderIf a textile resin with ethylene unsaturation is applied to the textile material, the invention can be used according to the impregnated material can be post-treated with the aid of known irradiation techniques. An isolated core transformer operated at a voltage between 100,000 and 500,000 electron volts can be used successfully to irradiate the textile material. Such a transformer is sold by High Voltage Engineering Corporation, Burlington, Massachusetts. The amount of ionizing that is necessary according to the invention
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1 7 1 S 3 3 '?1 7 1 S 3 3 '?
Bestrahlung beträgt mindestens 32 EV für jedes gebildete Ionenpaar. Somit ist eine Bestrahlung von 32 Volt und darüber wirkungsvoll. Erfindungsgemäß sind sowohl Teilchen von hoher Energie wie auch Ionenbestrahlung geeignet. Die erfindungsgemäß bevorzugte Strahlungsdosis liegt im Bereich von 100.000 rad bis 100 megarad (ein rad ist die Menge an Bestrahlung von hoher Energie, die in einer Energieabsorption von 100 Erg je Gramm absorbierendem MaterialIrradiation is at least 32 EV for each ion pair formed. Thus an irradiation of 32 volts and effective about it. According to the invention, both particles of high energy and ion irradiation are suitable. The radiation dose preferred according to the invention is in the range from 100,000 rads to 100 megarads (one rad is the Amount of high energy irradiation resulting in an energy absorption of 100 ergs per gram of absorbent material
eineone
resultiert). Besonders bevorzugt ist jedoch/Bestrahlungsdosis im Bereich von o,5 - 5 megarad.results). However, / irradiation dose in the range of 0.5-5 megarads is particularly preferred.
Das Härten des Textilharzes wird dadurch bewirkt, daß man das mit dem Harz imprägnierte Textilgut Bedingungen unterwirft, bei welchen der Katalysator eine Vernetzungsreaktion zwischen den funktionellen Gruppen des Harzes und Hydroxylgruppen aus der Cellulose des Textilgutes hervorruft und das Harz zum wärmegehärteten Zustand aushärtet. Werden Textilien behandelt, die zu 1oo $> synthetisch sind, so haftet das Harz an dem Material und wird in den wärmegehärteten Zustand überführt.The curing of the textile resin is effected by subjecting the textile material impregnated with the resin to conditions in which the catalyst causes a crosslinking reaction between the functional groups of the resin and hydroxyl groups from the cellulose of the textile material and the resin hardens to the thermoset state. If textiles that are 100 $> synthetic are treated, the resin adheres to the material and is converted into the heat-cured state.
Das Härten wird hauptsächlich durch die Temperatur bewirkt, und als allgemeiner Temperaturbereich sind bis etwa 300° C ausreichend. Das Härtemedium, das die notwendige Temperatur bereitstellt, kann jede beliebige Substanz sein, die sowohl gegenüber dem Textilgut wie gegenüber den sonstigen Bestandteilen des Härtesystems z.B. der heißen Luft, dem Dampf usw. inert ist. In Fällen, in welchen das Textilharz zwei verschiedene Typen vonHardening is mainly effected by temperature, and as a general temperature range are Sufficient up to about 300 ° C. The hardening medium that provides the necessary temperature can be any Be a substance that affects both the textile material and the other components of the hardening system e.g. is inert to hot air, steam, etc. In cases where the textile resin has two different types of
funktionellen Gruppen aufweist, verläuft das Härten prak-109835/1601 Has functional groups, the hardening is practically 109835/1601
'V- .: < - ORIGINAL INSPECTED'V-.: < - ORIGINAL INSPECTED
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1719?^?1719? ^?
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tisch in zwei Stufen, von welchen die erste bei einer niedrigeren Temperatur als die zweite durchgeführt wird, und zwar bei einer Temperatur, die nicht dazu ausreicht, den zweiten Typ an Katalyse auszulösen. Das Härten verläuft dann beispielsweise so, daß in einer ersten Stufe die alkalische Katalyse in Gang kommt, worauf eine zweite Härtestufe einsetzt, in welcher die saure Katalyse stattfindet und das Harz endgültig ausgehärtet wird. % table in two stages, the first of which is carried out at a lower temperature than the second, and at a temperature which is insufficient to initiate the second type of catalysis. The hardening then takes place, for example, in such a way that the alkaline catalysis starts in a first stage, whereupon a second hardening stage begins, in which the acidic catalysis takes place and the resin is finally cured. %
Die Dauer der verschiedenen Arbeitsstufen kann je nach den verwendeten Substanzen sehr verschieden sein, jedoch ist in jeder Situation die Behandlungszeit diejenige, die notwendig ist, um die entsprechende Reaktion bezw. das Härten des Textilharzes zu bewirken} sie liegt vorzugsweise zwischen 1 und 30 Hinuten.The duration of the various stages of work can vary can be very different depending on the substances used, but in every situation the treatment time is the one which is necessary to bezw the appropriate reaction. the To effect hardening of the textile resin} it is preferably between 1 and 30 minutes.
Die folgenden Beispiele, in welchen Teile und Prozentzahlen Gewichtsteile und Gewichtsprozent bedeuten, erläutern bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung ohne ein- I schränkenden Charakter zu besitzen.The following examples, in which parts and percentages mean parts by weight and percentages by weight, explain preferred embodiments of the invention without having a restrictive character.
Die auf die in den Beispielen beschriebene Weise hergestellten Stoffe wurden nach folgenden Vorschriften untersucht« die Resultate der Ölfestigkeitsversuche in Tabelle I und II wurden bestimmt nach der in du Pont Industrial Chemicals Information Bulletin 5C46Rev965.wiedergegebenen Vorschrift. Die Olfestigkeitsresultate in den Tabellen III, IV und V sind bestimmt nach der Vorschrift der 3M-Company (aiehe Appendix B einer Broschüre mit demThe substances produced in the manner described in the examples were examined according to the following regulations « the results of the oil resistance tests in table I and II were determined according to that reproduced in du Pont Industrial Chemicals Information Bulletin 5C46Rev965 Regulation. The oil resistance results in Tables III, IV and V are determined according to the specification of the 3M Company (see Appendix B of a brochure with the
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Titel "Textile Chemicals" vom 2.Januar 1962 unter dem Abschnitt "Test Methods-Α. Oil Repellency.") Die gesamten Werte für die Wasserfestigkeit wurden ermittelt nach der AATCC Standarf Test Methode 22-1952. Sämtliche Werte für die Schmutzfreigabe sind "bestimmt durch Vergleich eines Satzes von Standardproben mit den numerischen Werten ("Benotung") 1.0 bis 5.0, wobei 1.0 eine sehr geringeTitle "Textile Chemicals" from January 2, 1962 under the Section "Test Methods-Α. Oil Repellency.") The entire Values for the water resistance were determined according to the AATCC Standard Test Method 22-1952. All values for the dirt releases are determined by comparing one " Set of standard samples with the numerical values ("grading") 1.0 to 5.0, 1.0 being a very low one
^ Fähigkeit zur Abstoßung von Flecken und 5.0 eine praktisch vollkommene Abstoßung der Flecken bedeuten. Die Stoffe waren mit Mineralöl, verschmutzt und dann einmal in einer automatischen Waschmaschine nach Kenmore gewaschen worden, wozu eine Tasse "Tide'^Waschmittel (hergestellt von Proctor and Gamble) verwendet und eine Waschwassertemperatur von 60° eingehalten wurde. Der Stoff wurde ungefähr 4o Minuten bei rund 70° C getrocknet. Die Flecken in dem getrockneten Stoff wurden dann verglichen mit dem Standarf satz. Die in den Tabellen unter "5 bezw. 1o Wäschen"^ Ability to repel stains and 5.0 a practical mean complete repulsion of the spots. The fabrics were with mineral oil, soiled and then once in one Kenmore automatic washing machine has been washed, using a cup of "Tide '^ detergent (manufactured by Proctor and Gamble) and a wash water temperature of 60 ° was observed. The fabric was dried at around 70 ° C for about 40 minutes. The spots in that dried fabric was then compared to the standard rate. The in the tables under "5 and 1o washes"
W angegebenen Werte bedeuten die Verschmutzung nach 5 bezw. 1o normalen Waschvorgängen, denen sich eine Einzelwäsche zur Entfernung des Fleckens anschloß. W values indicated mean the contamination after 5 respectively. 1o normal washes followed by a single wash to remove the stain.
Durch Dispergieren von 24$ Dihydroxydimethyloläthylenharnstoff (50#ige wässrige Lösung); 4,3$ Zincnitrat (5o#ige wässrige lösung von (Zn(NO,)2·6H2O); 1o#ige Emulsion eines Copolymers aus 70$ Äthylacrylat und 3o?G Acrylsäure j 6$ FC-208 (wasserabweisendes Mittel in Form einer Emulsion eines Fluorchemikalienharzes, Hersteller 3M Co.),By dispersing 24 $ dihydroxydimethylolethylene urea (50% aqueous solution); 4.3 $ zinc nitrate (50% aqueous solution of (Zn (NO,) 2 6H 2 O); 10% emulsion of a copolymer of 70% ethyl acrylate and 30% acrylic acid j 6 $ FC-208 (water-repellent agent in Fluorochemical resin emulsion form, manufactured by 3M Co.),
109835MS01 ' —109835MS01 '-
·..<. ^V.'-v-.: ·■" ORIGINAL INSPECTED· .. <. ^ V .'- v- .: · ■ " ORIGINAL INSPECTED
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Nalan W (it kationisches modifiziertes Harz als wasserabweisendes Mittel, Hersteller duPont)und 2.3$ äthoxyliertes Alkylphenol in Wasser wird ein Klotzbad hergestellt. Die Zubereitung wird auf Proben eines Dacron/Baumwolle (65/35)-Stoffes aufgeklotzt bei einer Flüssigkeitsaufnahme von 5o$. Der Stoff wird dann auf einem Spannrahmen mit einer Geschwindigkeit von etwa 12 m je Minute und einer Temperatur von ungefähr 120 - 138° C getrocknet, bis der Feuchtigkeitsgehalt des&toffes auf etwa 5 # zurückgegangen ist·Nalan W (it cationic modified resin as a water repellent Medium, manufacturer duPont) and 2.3 $ ethoxylated Alkylphenol in water is used to make a pad bath. The preparation is made on samples of a Dacron / cotton (65/35) fabric padded up at a fluid intake of $ 50. The fabric is then placed on a tenter at a speed of about 12 meters per minute and at a temperature dried from about 120 - 138 ° C until the moisture content of the fabric has dropped to about 5 #
Aus dem so vorbereiteten Stoff wurden mehrere Paar Herrenhosen hergestellt, die auf einer Hoffmann-Presse auf übliche Weise gepreßt wurden, worauf sie-noch weiter auf einer Heifikopf-Presse mit einem Zyklus von 5 Sekunden Bedampfung, 1o Sekunden Trocknen und 5 Sekunden Vakuum weiter gepreßt wurden. Die gepreßten Kleidungsstücke wurden· dann an ein laufendes Band aufgehängt und durch einen Ofen geführt, in welchem die Imprägnierung etwa 15 Minuten bei " 15o° C gehärtet wurde. Die so präparierten Kleidungsstücke wurden dann geprüft auf Schmutzfreigabe, Clfestigkeit und Wasserfestigkeit, und zwar vor und nach mehrmaligem Waschen. Selbst nach diesen Prüfungen blieben die Bügelfalten in den geprüften Hosen in befriedigender Weise erhalten. Die Resultate der Prüfungen sind in Tabelle I aufgeführt.From the fabric prepared in this way, several pairs of men's trousers were made on a Hoffmann press were pressed in the usual way, whereupon they continued on a hot pot press with a cycle of 5 seconds steaming, 10 seconds drying and 5 seconds vacuum were pressed further. The pressed garments were then hung on a moving belt and passed through an oven, in which the impregnation takes about 15 minutes at " 15o ° C was cured. The garments prepared in this way were then tested for dirt release, oil resistance and Water resistance before and after multiple washes. Even after these tests, the creases remained received in the tested pants in a satisfactory manner. The results of the tests are shown in Table I.
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10 9 8 3 5/160110 9 8 3 5/1601
"j η 1 q "? τ; r> "j η 1 q"? τ; r>
U-34 315U-34 315
Die Arbeitsweise ist die gleiche wie in Beispiel 1, außer daß die 1o-#Lge Copolymeremulsion von 7o 56 Athylacrylat und 3o$ Acrylsäure bei der Bereitung des Klotzbadea weggelassen wurde. Die aus den imprägnierten Stoffen gefertigten Hosen ergaben die in Tabelle I aufgeführten Resultate.The procedure is the same as in Example 1, except that the 1o- # Lge copolymer emulsion of 7o 56 ethyl acrylate and 30 $ acrylic acid omitted in the preparation of the pad bath became. The trousers made from the impregnated fabrics gave the results listed in Table I.
Die Arbeitsweise ist die gleiche wie in Beispiel 1, außer daß die dort verwendeten 6 # FC-208 und 6 56 Nalan W bei der Bereitung des Klotzbades weggelassen wurden· Die , Resultate gehen ebenfalls aus Tabelle I hervor.The procedure is the same as in Example 1, except that the 6 # FC-208 and 6 56 Nalan W used there were omitted in the preparation of the pad bath. The results are also shown in Table I.
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ι 7 ι ηι 7 ι η
1A-34 3151A-34 315
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Die Arbeitsweise ist die gleiche wie in Beispiel 1, außer daß der Dihydroxydimethyloäthylen-Harastoff ersetzt wurde durch 18 56 N-Methylola^crylamid (5o-?6ige wässrige Lösung)* Ein weiterer Unterschied ist, daß der imprägnierte Stoff nach Trocknen der Bestrahlung in einem isolierten Kerntransformator (Hersteller High Voltage Engineering Corporation of Bulington, Massachusetts) unterworfen wurde„ ^ Die Ware wurde durch die Bestrahlungseinrichtung mit einer Geschwindigkeit von etwa 36,6 m je Minute hindurchgeführt (5oo Kilovolt, 15 Miliamp. am Transformator). Der Stoff war während der Bestrahlung in einem fünffachen Peston angeordnet, um eine Dosierung von etwa 2 Megarad zu produzieren· Die Resultate der Versuche gehen aus Tabelle II hervor«The procedure is the same as in Example 1, except that the dihydroxydimethyloethylene urea is replaced was replaced by 18 56 N-Methylola ^ crylamid (5-6 aqueous Solution) * Another difference is that the impregnated Substance after drying the radiation in an insulated core transformer (manufacturer High Voltage Engineering Corporation of Bulington, Massachusetts) was subjected to “^ The goods were passed through the irradiation device at a speed of about 36.6 m per minute (500 kilovolts, 15 miliamps on the transformer). The fabric was placed in a fivefold peston during irradiation to produce a dosage of about 2 megarads The results of the experiments are shown in Table II.
Es wurde analog Beispiel 4 gearbeitet, außer daß "The procedure was analogous to Example 4, except that "
bei der Bereitung des Klotzbades die 1o-#ige Copolymeremulsion von 7o 96 Xthylacrylat und 3o $ Acrylsäure weggelassen wurde . Die untersuchten Kleidungsstücke zeigten die in Tabelle II aufgeführten Resultate.When preparing the pad bath, the 10 # copolymer emulsion of 7o 96 ethyl acrylate and 30 $ acrylic acid omitted became . The clothes tested showed the results shown in Table II.
Es wurde nach Beispiel 5 gearbeitet, außer dass bei Bereitung des Klotzbades die 6 ^PC-208 und Nalan W weggelassen wurden. Die untersuchten Kleidungsstücke zeigten die in Tabelle II aufgeführten Resultate: 109835/1601 The procedure was as in Example 5, except that the 6 ^ PC-208 and Nalan W were omitted when the pad bath was prepared. The tested garments showed the results listed in Table II: 109835/1601
1A-34 315 - 4ο -1A-34 315 - 4ο -
Es wurde nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch der Anteil an FC-208 0,5 $ und der Anteil an dem Copolymer!· sat aus Äthylacrylat und Acrylsäure 8 # betrug. Die Versuchsresultate gehen aus Tabelle III hervor.The procedure was as in Example 1, except that the proportion of FC-208 was 0.5 $ and the proportion of the copolymer! sat from ethyl acrylate and acrylic acid was 8 #. The test results are shown in Table III.
- 41 109835/1601 — - 41 109835/1601 -
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U-34 315 1 7 ι q ο ς ο -41-U-34 315 1 7 ι q ο ς ο -41-
Es wurde nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch in diesem Pail der Anteil an FC-208 o,25 $» derjenige an Gopolymerisat aus Äthylacrylat und Acrylsäure 8 $ und die Härtetemperatur 171 C "betrug. Die Testresultate gehen aus Tabelle II hervor.The procedure was as in Example 1, but in this Pail the proportion of FC-208 was $ 0.25 Copolymer of ethyl acrylate and acrylic acid was 8 $ and the hardening temperature was 171 ° C. The test results are correct Table II.
Es wurde nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch der Anteil an FC-208 0,5 $> der Anteil an Copolymerisat aus Äthylacrylat und Acrylsäure 6 $ und die Härtetemperatur 171° C betrug. Die Testresultate gehen aus Tabelle III hervorβThe procedure was as in Example 1, but the proportion of FC-208 $ 0.5> the proportion of copolymer of ethyl acrylate and acrylic acid 6 $ and the hardening temperature Was 171 ° C. The test results are shown in Table III
O
68th
O
6th
3.
3.3.
3.
3.
7o
7o9o
7o
7o
Beispiel 7
Beispiel 8
Beispiel 9Example 7
Example 8
Example 9
Wie aus der Tabelle ersichtlich, ist zwar die Ölfestigder
nach Beispiel 7, 8 und 9 imprägnierten Stoffe aufgrundAs can be seen from the table, the oil strength is
according to Example 7, 8 and 9 impregnated substances due to
der geringen Anteilsmengen an FC-208 beim Waschen wesentlich zurückgegangen, jedoch haben die Stoffe eine sehr hohe ursprüngliche ülfestigkeit, und der Wert für diedue to the small amount of FC-208 in washing, the fabrics have a very high original oil resistance, and the value for the
109835/1601 _ 42 -109835/1601 _ 42 -
INSPECTEDINSPECTED
1Α-54 3151-54 315
•j Ί. 'j Π Ο -ς ο• j Ί. 'j Π Ο -ς ο
Schmutzfreigabe ist ebenfalls hoch. Derartige Stoffe sind besonders geeignet für Zwecke, bei denen ein Waschen nicht in Frage kommt, z.B. als Polsterstoffe.Dirt release is also high. Such substances are particularly suitable for purposes where washing is not an option, e.g. as upholstery fabrics.
Es wurde nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch der Anteil an FC-208 6$, der Anteil an Copolymerisat aus Äthylacrylat und Acrylsäure 2 <fo und die Härtetemperatur etwa 163° betrug. Die Resultate gehen aus Tabelle IY hervor.The procedure was as in Example 1, except that the proportion of FC-208 was 6 $, the proportion of copolymer of ethyl acrylate and acrylic acid was 2 <fo and the hardening temperature was about 163 °. The results are shown in Table IY.
Schmutzfreigabe Ölfesti-keit WasserfestigkeitDirt release, oil resistance, water resistance
10ä83S/)16O110-83S /) 16O1
3.0 100 503.0 100 50
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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
1A-34 3151A-34 315
Es wurde wiederum nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch das Zinknitrat ersetzt war durch 4.3 '$> Magnesiumchlorid (MgCIp ο6H2O). Die Resultate entsprachen denen des Beispiels 1.The procedure was again as in Example 1, but the zinc nitrate was replaced by 4.3 '$> magnesium chloride (MgClp ο6H 2 O). The results corresponded to those of Example 1.
Beispiel 12: . - Example 12:. -
Die Arbeitsweise ist wiederum die gleiche wie in Beispiel 1, außer daß das Copolymerisat aus Acrylsäure und Äthylacrylat nacheinander ersetzt wird durch eines der untenstehenden Copolymerisate. Die Resultate entsprechen denjenigen von Beispiel 1:The procedure is again the same as in Example 1, except that the copolymer of acrylic acid and ethyl acrylate is successively replaced by one of the copolymers below. The results correspond those of example 1:
Butylacrylat!Acrylsäure (12s88) Butylacrylat!Acrylsäure (3oi7o) Butylacrylat!Acrylsäure (8oi2o)Butyl acrylate! Acrylic acid (12s88) Butyl acrylate! Acrylic acid (3oi7o) butyl acrylate! Acrylic acid (8oi2o)
Butylacrylat!Acrylsäure (88ί12) "Butyl acrylate! Acrylic acid (88ί12) "
Äthylacrylat!Methacrylsäure (7θί3ο) Äthylacrylatiltaconsäure (7oi3o) Methylmethacrylat»Acrylsäure (7o!3o) Acrylamidk!Acrylsäure (1oi9o) Äthylacrylat!Acrylsäure»Acrylamid (5ο»38ί12) Äthylacrylat!Acrylsäure!Acrylamid (65»3oi5)Ethyl acrylate! Methacrylic acid (7θί3ο) ethyl acrylatiltaconic acid (7oi3o) methyl methacrylate »acrylic acid (7o! 3o) acrylamide k ! Acrylic acid (1oi9o) ethyl acrylate! Acrylic acid» acrylamide (5ο »38ί12) ethyl acrylate! Acrylic acid! Acrylamide (65» 3oi5)
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1A 341A 34
17193601719360
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Es wird wiederum nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch bei der Badbereitung der Dihydroxydimethyloläthylen-Harnstoff, das Copolymerisat aus Äthylacrylat und Acrylsäure und das Nalan W weggelassen werden.. Anstatt dessen wird das Copolymerisat aus Äthylacrylat und Acrylsäure auf den Stoff aufgebracht, der vor Aufbringen der Klotzbadlösung getrocknet wird. Die Testrasultate gehen aus Tabelle V hervor < >It is again carried out according to Example 1, but in the bath preparation of the dihydroxydimethylolethylene urea, the copolymer of ethyl acrylate and acrylic acid and the Nalan W can be omitted .. Instead of this, the copolymer of ethyl acrylate and acrylic acid is applied to the substance, which is prior to application the padding solution is dried. The test results are shown in Table V. >
Die Arbeitsweise ist die gleiche wie in Beispiel 13, wobei jedoch bei der Badbereitung das äthoxylierte Alkylphenol weggelassen wird. Die Testresultate gehen aus Tabelle V hervor.The procedure is the same as in Example 13, but the ethoxylated in the bath preparation Alkylphenol is omitted. The test results are shown in Table V.
Es wird wiederum analog Beispiel 13 gearbeitet, wobei jedoch bei der Badbereitung das Zinknitrat und das äthoxylierte Alkylphenol weggelassen werden. Die Testresultate gehen aus Tabelle V hervor.The procedure is again analogous to Example 13, but the zinc nitrate and the bath preparation the ethoxylated alkylphenol can be omitted. The test results are shown in Table V.
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109835/1601 original inspected109835/1601 originally inspected
17193391719339
U-34 315U-34 315
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Die in den vorangehenden Beispielen angewandte Arbeitsweise wird wiederholt, wobei jedoch andere Stoffe benutzt werden, welche Pasern aus Viscosereyon, Orion, Acrylan, Acetat, Polypropylen usw. enthalten. Es wurden entsprechende Verbesserungen in der 01- und Wasserfestigkeit sowie in der Freigabe des Schmutzes Deim ,/aschen erreicht.The procedure used in the preceding examples is repeated, but with different substances can be used, which contain fibers made of Viscosereyon, Orion, Acrylan, Acetate, Polypropylene, etc. There were corresponding improvements in oil and water resistance as well as in the release of the dirt Deim, / ash achieved.
109635/1601109635/1601
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Obwohl die mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens erreichbare öl- und Wasserfestigkeit in machen Fällen hinsichtlich ihrer Dauerhaftigkeit etwas hinter den von der Industrie für Regenbekleidung festgesetzten Standardwerten zurückbleibt, behalten die erfindungsgemäß behandelten Stoffe doch nach wiederholtem Waschen eine Öl- und Wasserfestigkeit, die für verschiedene andere Anwendungszwecke besondere Vorteile bietet. So sind beispielsweise Tischtücher und Kleidungsstücke, wie Hemden oder Hosen, insofern wesentlich verbessert, als Nahrungsmittel oder Getränke, die versehentlich darauf verschüttet werden, von der Oberfläche des Stoffes abgewischt werden können, ohne daß sie sich besonders stark einsaugen«, Außerdem kann der Rest beim darauffolgenden Waschen entfernt werden«,Although the oil and water resistance achievable with the aid of the method according to the invention in some cases slightly below the standard values set by the rainwear industry in terms of durability remains, the fabrics treated according to the invention retain one after repeated washing Oil and water resistance, which offers particular advantages for various other purposes. So are for example, tablecloths and items of clothing, such as shirts or trousers, significantly improved in that Any food or drink accidentally spilled on it is wiped off the surface of the fabric without them sucking in particularly hard. ”Besides, the rest can be done with the next Washing to be removed «,
Wie aus der Beschreibung und den Beispielen hervorgeht, handelt es sich bei der Erfindung um die Bereitstellung eines neuen Textilmaterials, das die bisher unerreichbare Kombination von Öl- und Wasserfestigkeit einerseits und prompte Freigabe des Schmutzes beim Waschen andererseits aufweist. Zudem kann diese Kombination von Eigenschaften erreicht werden bei Textilien, die synthetische Polymerfasern enthalten oder daraus bestehen» Die erfindungsgemäß behandelten Stoffe undAs can be seen from the description and examples, the invention is about providing of a new textile material that offers the previously unattainable combination of oil and water resistance on the one hand and prompt release of the dirt during washing on the other hand. In addition, this combination can of properties are achieved in textiles that contain or made from synthetic polymer fibers consist »The substances treated according to the invention and
- 47 1DJ835/ie0;1 - 47 1DJ835 / ie0; 1
U 34 315U 34 315
17193"'°17193 "'°
- 47 -- 47 -
Kleidungsstücke können daher gewaschen werden, um Schmutz oder Flecken zu entfernen, ohne daß sie dabei ihre Wasser- und ulfestigkeit einbüßen. Außerdem kann man erfindungsgemäß Stoffen, die bereits Dauerbügeleigenschaften haben und/oder pflegeleicht sind, zusätzlich Wasser- und Ölfestigkeit und die Eigenschaft, beim Waschen den Schmutz freizu- ^ geben, verleihen,,Garments can therefore be washed to remove dirt or stains without losing their water and oil resistance. Also, you can according to the invention substances which already durable press properties and / or are easy to maintain, in addition water and oil resistance and the property give the dirt indemnify ^ when washing, lend ,,
109835/1601109835/1601
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
Claims (1)
ist.drawing
is.
lit durchdrawing
lit through
Wesentlichen/aus etwa 2-3$ einer wässrigen Lösung von N-Methylolacrylamid, etwa 1-15 $ einer wässrigen lösung eines Katalysators aus der Gruppe Zinknitrat und Magnesiumchlorid, mindestens etwa o,1 # eines organischen Fluorkohlenstoffs als öl- und wasserabstoßendes Material, etwa 2,5 - 4o $ einer wässrigen Emulsion eines filmbildenden synthetischen Säurepolymerisats, hergestellt durch Polymerisieren eines Monomerengemisches von etwa 1o bis 8o Teilen Äthylacrylat und etwa 2o bis Teilen Acrylsäure und Wasser, wobei man diese wässrige Dispersion auf das Textilmaterial in einem Anteilsverhältnis von 3o bis 7o Gew.-% aufbringt undconsists
Essentially / from about 2-3 $ of an aqueous solution of N-methylolacrylamide, about 1-15 $ of an aqueous solution of a catalyst from the group consisting of zinc nitrate and magnesium chloride, at least about 0.1 # of an organic fluorocarbon as an oil and water-repellent material, about 2.5-4o $ of an aqueous emulsion of a film-forming synthetic acid polymer, produced by polymerizing a monomer mixture of about 10 to 80 parts of ethyl acrylate and about 20 to parts of acrylic acid and water, this aqueous dispersion being applied to the textile material in a proportion of 3o to 7o Applying wt .-% and
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