DE69325066T2

DE69325066T2 - Klebstoffzusammensetzungen, Wundverbände und Verfahren

Info

Publication number: DE69325066T2
Application number: DE69325066T
Authority: DE
Inventors: Yen-Lane Chen
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1992-10-05
Filing date: 1993-10-04
Publication date: 1999-10-14
Anticipated expiration: 2013-10-05
Also published as: JP3574159B2; EP0591898B1; JPH06200231A; CA2104046A1; EP0591898A1; US5622711A; DE69325066D1; DK0591898T3; CA2104046C; US5633010A

Description

Die Erfindung betrifft Hydrokolloid-Klebemassen mit vielfältigen Anwendungen in der Medizin, insbesondere auf dem Gebiet der Wundverbände, Stomabehandlung und Prothesenbefestigung. Außerdem betrifft diese Erfindung auch Wundverbände, ein Verfahren zur Verwendung dieser Wundverbände, Stoma- und/oder Prothesenkleber und Verfahren zur Herstellung einer Hydrokolloid-Klebemasse.
Hydrokolloid-Klebemassen, sowie aus diesen Klebemassen hergestellte Wundverbände und Stomaprodukte, sind seit vielen Jahren bekannt. Diese Zusammensetzungen umfassen typischerweise ein Gemisch aus einer Polymermatrix, wie einem gummiartigen Elastomer, wie Polyisobutylen, in Verbindung mit einem oder mehreren wasserlöslichen oder mit Wasser quellbaren Hydrokolloiden, wie ein Trockenpulvergemisch von Pectin, Gelatine und Carboxymethylcellulose. Wenn die Klebemasse in einem Wundverband oder Stomaverschluß enthalten ist, ist gewöhnlich mindestens eine Oberfläche eines wasserunlöslichen Films damit beschichtet. Siehe zum Beispiel US-Patente Nr. 3,980,084, 3,877,431, 3,532,679 und 3,339,546 und die europäische Patentanmeldung Nr. 0343807. Ein kommerziell erhältliches Beispiel einer Zusammensetzung dieses Typs ist STOMADHESIVE (E. R. Squibb & Sons Inc., Princeton, NJ), die als Hautbarriere um Stomata verwendet wird, um eine Schädigung der Haut durch vom Stoma abgegebene aggressive Fluide zu verhindern.
Ein Hauptproblem vieler herkömmlicher Hydrokolloid-Klebemassen ist, daß sie unter dem Einfluß von Wundexsudat und Körperfluiden leicht abgebaut werden (d. h. ihre fehlende strukturelle Integrität nach der Hydratation). Wenn diese Zusammensetzungen als Hautbarrieren, z. B. um Stomata, verwendet werden, ist eine gewisse Absorption des Fluids erwünscht, ein übermäßiges Quellen führt jedoch dazu, daß die Zusammensetzung gegenüber der Haut nicht mehr feuchtigkeitsundurchlässig ist. Es kommt zum Auslaufen, und die Barriere muß öfter als erwünscht gewechselt werden.
Wenn die Klebemassen als Wundverbände verwendet werden, lösen sich diese Zusammensetzungen außerdem unter dem Einfluß von Wundexsudat leicht und bilden auf der Oberfläche der Wunde ein Gel. Wenn der Verband abgenommen wird, verbleibt auf der Wunde ein Rückstand, der, typischerweise durch Ausspülen, entfernt werden muß. Wenn es zu diesem Abbau kommt, heben sich die Verbände auch von der Wunde ab, und dadurch kann Wundexsudat auf die Kleidung und das Bett laufen.
Es wurde folglich eine Anzahl von Versuchen unternommen, die Integrität von Hydrokolloid-Klebemassen und die resultierenden Wundverbände und Stomaprodukte zu verbessern.
US-Patent Nr. 4,496,357 beschreibt die Einführung von Quarzstaub in Hydrokolloidmassen, um das Quellen zu regeln.
US-Patent Nr. 4,551,490 beschreibt eine Hydrokolloid-Klebemasse aus einem homogenen Gemisch von Mineralöl, einem oder mehreren Polyisobutylenen allein oder in Verbindung mit einem Elastomer, wie Butylkautschuk, Styrolradikal- oder -blockcopolymeren, wasserlöslichen Hydrokolloidgummis, mit Wasser quellbaren, die Kohäsionsfestigkeit verbessernden Mitteln und einem Klebrigmacher. Sowohl das Elastomer als auch die mit Wasser quellbaren Mittel sollen der Zusammensetzung Kohäsionsfestigkeit verleihen, wohingegen die Styrolradikal- oder -blockcopolymere für Dehnbarkeit und eine Erholung von Modulspannungen sorgen sollen, die mit der Hydratation verbunden sind. Siehe auch US-Patente Nr. 4,204,540, 4,192,78 und 4,166,051.
US-Patent Nr. 4,92,618 offenbart eine Hydrokolloid-Klebemasse, die aus einem gummiartigen elastomeren Grundmaterial hergestellt wird, in dem Hydrokolloidteilchen dispergiert sind, von denen zumindest einige polykationisch sind. Die Zusammensetzung soll eine bessere Integrität zeigen, die den in den Zusammensetzungen enthaltenen polykationischen Teilchen zugeschrieben werden kann, besonders wenn sie entweder mit anionischen Hydrokolloidteilchen allein oder außerdem mit neutralen Hydrokolloidteilchen vermischt sind. In einem anderen Versuch offenbaren die US-Patente Nr. 4,538,603 und 4,728,442 eine körnige Wundpackung, die mit einem getrennten Ausschlußverband bedeckt ist. Der Bestandteil in Form des Ausschlußverbandes kann im allgemeinen eine Vielzahl von Hydrokolloidmaterialien in Verbindung mit einem oder mehreren elastomeren Haftklebern, wie Polyisobutylen, und einem oder mehreren thermoplastischen Elastomeren, wie Butylkautschuk und Styrolcopolymere, einschließen.
Eine andere Möglichkeit, die sich mit der fehlenden strukturellen Integrität befaßt, ist die Bereitstellung von Hydrokolloid-Klebemassen, wobei einer oder mehrere der polymeren Bestandteile chemisch oder physikalische vernetzt sind. US-Patent Nr. 4,768,503 stellt zum Beispiel eine Klebemasse aus einem oder mehreren chemisch vernetzten hydrophilen Polymeren in Verbindung mit einer Trägermatrix aus einem hydrophoben Polymer mit hohem Molekulargewicht bereit.
US-Patente Nr. 4,477,32 und 4,738,257 beschreiben das Einführen eines Gemischs aus einem Copolymerharz von Ethylen und Vinylacetat (EVA) in eine Hydrokolloidmasse. Nach dem Mischen und Formen wird die Zusammensetzung einer ionisierenden Strahlung ausgesetzt, wodurch vernetzte Polymergitter von EVA oder von EVA und einem anderen vernetzbaren Harz entstehen. Die vernetzte Matrix soll ein kontrolliertes Quellen ermöglichen.
Auf ähnliche Weise offenbaren US-Patent Nr. 4,231,369 und die europäische Patentveröffentlichung Nr. 0272149 verschiedene Hydrokolloidmaterialien, die in einer physikalisch vernetzten, gelartigen Phase dispergiert sind. Die gelartige Phase besteht im allgemeinen aus Elastomermaterialien, wie A-B-A-Blockcopolymeren, sowie aus bestimmten Ethylen- Propylen-Copolymeren, die aufgrund der Phasentrennung und -umgestaltung der Materialien nach der Schmelzbehandlung physikalisch vernetzt sein sollen.
Bisherige Versuche, Hydrokolloid-Klebemassen mit hoher Integrität und zugehörige Wundverbände und Stomabarrieren bereitzustellen, haben sich im allgemeinen nicht als sehr wirksam erwiesen. Selbst wenn derartige Materialien eine bessere Integrität zeigen, erfolgte diese Verbesserung zudem typischerweise zu Lasten einer Anzahl anderer erwünschter Eigenschaften, wie Absorption, gute Kantenhaftung, Scherhaltekraft, Kohäsionsfestigkeit, Ausbleiben eines Kleberrückstandes, geringeres Kaltfließen des Klebers, bessere Anpassungsfähigkeit und Elastizität und geringere Hautempfindlichkeit.
Im Gegensatz zu vorhandenen Materialien zeigen die erfindungsgemäßen Hydrokolloid- Klebemassen und die zugehörigen Wundverbände eine beträchtlich hohe Integrität im feuchten Zustand und liefern somit Verbände, die ihre Form beibehalten und, wenn überhaupt, nur eine minimale Rückstandsmenge des Hydrokolloids auf die Wunde und die umgebende Haut übertragen. Diese Klebemassen können außerdem so hergestellt werden, daß ein weiter Bereich des Absorptionsvermögens, einschließlich eines hohen Absorptionsvermögens für Wundverbände und eines geringen Absorptionsvermögens für Stoma- und Prothesenkleber, entsteht und die optimale Integrität im feuchten Zustand noch immer erhalten bleibt. Außerdem bieten die Klebemassen und Verbände eine Anzahl weiterer Vorteile, einschließlich einer guten Kantenhaftung, einer hohen Scherhaltekraft, dem Ausbleiben eines Kleberrückstandes, einem geringeren Kaltfließen des Klebers, einer guten Haftung an der Haut und einer guten Kohäsionsfestigkeit.
Insbesondere stellt die vorliegende Erfindung eine Hafiklebemasse bereit, die ein hydrophobes, ungesättigtes aliphatisches Homopolymer, das durch eine Strahlungsdosis vernetzt ist, einen kompatiblen Klebrigmacher und mindestens ein Hydrokolloid-Absorptionsmittel umfaßt. Die Hafiklebemasse zeigt vorzugsweise eine Integrität im feuchten Zustand von mindestens etwa 80%.
Die vorliegende Erfindung stellt auch einen Wundverband bereit, der die vorstehend beschriebene Hafiklebemasse umfaßt, die auf mindestens einen Teil einer Hauptoberfläche eines feuchtigkeitsdurchlässigen Trägers aufgetragen ist. Außerdem stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Behandlung einer Wunde bereit, das das Aufbringen der vorstehend beschriebenen Hafiklebemasse auf die Wunde umfaßt.
Nach einem weiteren Gesichtspunkt stellt die vorliegende Erfindung einen Stoma- oder Prothesenkleber bereit, der die vorstehend beschriebene Hafiklebemasse umfaßt, die einen Absorptionswert von weniger als etwa 50% in 24 Stunden hat. Außerdem zeigt der Stoma- oder Prothesenkleber auch vorzugsweise einen Wert der Scherhaltekraft von mindestens etwa 500 min/500 g.
Nach einem weiteren Gesichtspunkt stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Hafiklebemasse bereit, das das Vermengen eines Gemischs aus einem hydrophoben, ungesättigten aliphatischen Homopolymer, einem kompatiblen Klebrigmacher und mindestens einem Hydrokolloid-Absorptionsmittel, wodurch eine Hydrokolloid-Klebemasse hergestellt wird, und das Bestrahlen der Hydrokolloid-Klebemasse mit einer Strahlungsdosis von etwa 5 kGy (0,5 Mrad) bis etwa 200 kGy (20 Mrad) umfaßt.
Die Erfindung wird anhand der beigefügten Zeichnungen ausführlicher erläutert, wobei:
Fig. 1 eine Aufsicht eines Wundverbandes ist, in den die erfindungsgemäße Hydrokolloid- Klebemasse eingeführt ist;
Fig. 2 eine auseinandergezogene Seitenansicht des Verbandes von Fig. 1 ist;
Fig. 3 eine Aufsicht einer anderen Ausführungsform eines Wundverbandes ist, in den die erfindungsgemäße Hydrokolloid-Klebemasse eingeführt ist, und
Fig. 4 eine auseinandergezogene Seitenansicht des Verbandes von Fig. 3 ist.

Klebemassen

Die erfindungsgemäßen Hydrokolloid-Klebemassen umfassen ein Gemisch aus wenigstens drei Grundbestandteilen, d. h. einem hydrophoben, ungesättigten aliphatischen Homopolymer, einem kompatiblen Klebrigmacher und wenigstens einem Hydrokolloid-Absorptionsmittel. Das Gemisch dieser Bestandteile wird einer Dosis einer ionisierenden Strahlung ausgesetzt, die den Bestandteil in Form des hydrophoben, ungesättigten aliphatischen Homopolymers vernetzt, wodurch die erfindungsgemäßen Klebemassen mit hoher Integrität erhalten werden. Obwohl es bevorzugt ist, die Bestandteile nach dem Mischen und Formen in die gewünschte Form (z. B. zu einer dünnen Kleberlage) zu bestrahlen, ist es möglich, die Bestandteile vor dem Mischen und/oder Formen zu bestrahlen. In diesem Fall kann jedoch das vollständige Vermischen der Bestandteile erschwert werden, und das entstehende Gemisch muß noch einer weiteren Strahlungsdosis ausgesetzt werden, damit die erfindungsgemäßen Klebemassen mit hoher Integrität erhalten werden.
Das hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer kann entweder ein geradkettiges ungesättigtes aliphatisches Homopolymer, ein verzweigtes ungesättigtes aliphatisches Homopolymer oder ein Gemisch davon umfassen. Das hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer kann außerdem in seiner Polymerkette mit einer anderen Einheit, wie einem Chloratom, einem Fluoratom oder einem Niederalkylrest, substituiert sein und wird dann ebenfalls noch als im Umfang der vorliegenden Erfindung liegend angesehen. Die Substitution mit anderen Monomeren in der Polymerkette dieses Homopolymers (z. B. statistische Copolymere, Block- und Sequenzcopolymere) wird jedoch nicht als im Umfang der vorliegenden Erfindung liegend angesehen.
"Hydrophobes, ungesättigtes aliphatisches Homopolymer" steht hier für organische Homopolymere, typischerweise Olefinhomopolymere, die im wesentlichen wasserunlöslich sind und eine deutliche Menge ungesättigter Doppelbindungen in der Homopolymerkette und/oder den verzweigten Seitenketten zeigen. Obwohl möglicherweise jedes Ausmaß von ungesättigten Bindungen dazu dienen kann, die erfindungsgemäßen Klebemassen herzustellen, zeigt das hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer vorzugsweise mindestens etwa 50 Mol-% (50%) ungesättigte Bindungen und stärker bevorzugt mindestens etwa 90 Mol-% (90%) ungesättigte Bindungen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform zeigt das hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer praktisch 100 Mol-% (100%) ungesättigte Bindungen, d. h. im wesentlichen 100% ungesättigte Doppelbindungen pro Monomereinheit des Homopolymers.
Das hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer umfaßt vorzugsweise ein elastomeres Homopolymer. Nicht begrenzende Beispiele geeigneter elastomerer Homopolymere umfassen Polyisopren, Polybutadien und Kombinationen davon, wobei Polyisopren besonders bevorzugt ist. Polyisopren ist aus mehreren Quellen, einschließlich Goodyear Chemical Co., Akron, Ohio, unter der Handelsbezeichnung NATSYN, einschließlich Natsyn-Harz Nr. 2200, 2205 und 2210, kommerziell erhältlich.
Das hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer umfaßt vorzugsweise etwa 20 bis etwa 50 Gew.-% der erfindungsgemäßen Hydrokolloid-Klebemassen. Für Wundverbandszwecke ist es erwünscht, die vorhandene Menge des hydrophoben, ungesättigten aliphatischen Homopolymers einzuschränken, um die Menge des Hydrokolloids zu maximieren, wodurch ein maximales Fluidabsorptionsvermögen erreicht wird. Bei der Herstellung von Wundverbänden werden folglich etwa 25 bis etwa 35 Gew.-% hydrophobes, ungesättigtes aliphatisches Homopolymer verwendet. Wenn andererseits eine Klebemasse für eine Stomahautbarriere und/oder eine Prothesenbefestigung hergestellt wird, sind ein maximaler Halt und ein minimales Absorptionsvermögen erforderlich. Deshalb umfassen die erfindungsgemäßen Klebemassen, die für eine Stoma- und/oder Prothesenbefestigung hergestellt werden, vorzugsweise etwa 35 bis etwa 45 Gew.-% hydrophobes, ungesättigtes aliphatisches Homopolymer.
Der kompatible Klebrigmacher kann entweder ein elastomerer Klebrigmacher, wie Polyisobutylen, oder ein nichtelastomerer Klebrigmacher, einschließlich synthetische Polyterpenklebrigmacher, wie die Klebrigmacher der Sorte WINGTACK (z. B. Wingtack 10, Wingtack 86, Wingtack 95, Wingtack Plus und Wingtack Extra) von Goodyear Chemical Co., Akron, Ohio erhältlich, oder eine Kombination aus elastomeren und nichtelastomeren Klebrigmacher umfassen. "Kompatibler Klebrigmacher" kennzeichnet hier einen Klebrigmacher, der mit dem hydrophoben, ungesättigten aliphatischen Homopolymer mischbar ist, so daß beim Mischen dieser Bestandteile eine homogene Phase entsteht.
Der kompatible Klebrigmacher umfaßt vorzugsweise Polyisobutylen mit geringem Molekulargewicht (Viskositätsmittel des Molekulargewichts von etwa 20.000 bis 70.000, vorzugsweise von etwa 40.000 bis etwa 65.000). Geeignete Klebrigmacher in Form von Polyisobutylen mit geringem Molekulargewicht sind von Exxon Chemical Company unter den Handelsbezeichnungen Vistanex LM bzw. Vistanex L-100 erhältlich und umfassen Vistanex LM-MS (Viskositätsmittel des Molekulargewichts = 44.000), Vistanex LM-MH (Viskositätsmittel des Molekulargewichts = 53.000) und Vistanex LM-H (Viskositätsmittel des Molekulargewichts = 63.000).
Der kompatible Klebrigmacher umfaßt vorzugsweise etwa 20 bis etwa 60 Gew.-% und stärker bevorzugt etwa 30 bis etwa 50 Gew.-% der erfindungsgemäßen Hydrokolloid-Klebemassen.
Das Hydrokolloid-Absorptionsmittel kann ein natürliches Hydrokolloid, wie Pektin, Gelatine oder Carboxymethylcellulose (CMC) (Aqualon Corp., Wilmington, DE), ein halbsynthetisches Hydrokolloid, wie vernetzte Carboxymethylcellulose (X-link CMC) (z. B. Ac- Di-Sol, FMC Corp., Philadelphia, PA), ein synthetisches Hydrokolloid, wie vernetzte Polyacrylsäure (PAA) (z. B. CARBOPOL Nr. 974P, B. F. Goodrich, Brecksville, Ohio) oder ein Gemisch davon umfassen. Der Bestandteil in Form des Hydrokolloid-Absorptionsmittels umfaßt vorzugsweise etwa 5 bis etwa 60 Gew.-% der Klebemasse. Bei der Herstellung einer Klebemasse für einen Wundverband umfaßt das Hydrokolloid-Absorptionsmittel vorzugsweise etwa 20 bis etwa 40 Gew.-% der Zusammensetzung, wohingegen das Hydrokolloid- Absorptionsmittel für einen Stoma- oder Prothesenkleber vorzugsweise etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% der gesamten Klebemasse umfaßt.
Die spezielle Auswahl der Hydrokolloid-Absorptionsmittel, die in einer Klebemasse verwendet werden sollen, hängt von der beabsichtigten Verwendung dieser Zusammensetzung ab. Bei der Herstellung einer Klebemasse für einen Wundverband ist zum Beispiel ein maximales Absorptionsvermögen ohne eine Verminderung der Integrität im feuchten Zustand erwünscht. Ein wesentlicher Teil des Hydrokolloid-Absorptionsmittels sollte deshalb natürliche Hydrokolloide umfassen, die wasserlöslich sind und ein maximales Absorptionsvermögen bieten. Außerdem können in der Zusammensetzung auch vernetzte halbsynthetische und synthetische Hydrokolloide enthalten sein, die in Wasser quellbar jedoch wasserunlöslich sind und als Füllstoffe dienen und/oder dazu beitragen, das Quellen der Klebemasse zu regeln. Andererseits ist bei der Formulierung von Stoma- und/oder Prothesenklebern, wenn überhaupt, nur ein minimales Absorptionsvermögen erwünscht. In diesem Fall würden die vernetzten halbsynthetischen und synthetischen Hydrokolloide den größten Teil, wenn nicht das gesamte, Hydrokolloid-Absorptionsmittel in der Klebemasse darstellen.
Das Absorptionsvermögen der erfindungsgemäßen Hydrokolloid-Klebemassen kann somit auf einem speziellen Erfordernis basierend eingestellt werden. Bei Stoma- und/oder Prothesenklebern zeigt die Zusammensetzung im allgemeinen vorzugsweise einen Absorptionswert von weniger als etwa 50% und stärker bevorzugt weniger als 20%, nachdem sie 24 Stunden wäßrigen Fluiden ausgesetzt wurde. Wenn andererseits eine Klebemasse für einen Wundverband hergestellt wird, zeigt die Zusammensetzung vorzugsweise ein Absorptionsvermögen von mindestens 50% und stärker bevorzugt ein Absorptionsvermögen von etwa 100% bis etwa 500%, nachdem sie 24 Stunden wäßrigen Fluiden ausgesetzt wurde.
Die Verwendung von vernetzter Polyacrylsäure (PAA) als Hydrokolloid-Absorptionsmittel kann für weitere Vorteile der erfindungsgemäßen Klebemassen sorgen. Insbesondere vernngert die saure Natur von PAA die gesamte Acidität der erfindungsgemäßen Klebemassen von einem pH-Wert von etwa 7 auf einen pH-Wert von etwa 5. Wenn eine solche Zusammensetzung in einem Wundverband verwendet wird, wird der pH-Wert des Wundexsudats in ähnlicher Weise verringert. Dies kann wiederum dazu führen, daß ein schnelleres Heilen der Wunde gefördert wird. Siehe z. B. K. Tsukada et al., "The pH Changes of Pressure Ulcers Related to the Healing Process of Wounds", 4, WOUNDS: A Compendium of Clinical Research and Practice, 16 (Jan.-Febr. 1992). Außerdem wurde auch beobachtet, daß die Verwendung von PAA das Kaltfließen der Kleberschicht der Wundverbände verringert, die aus den erfindungsgemäßen Klebemassen hergestellt wurden.
Die erfindungsgemäßen Klebemassen können auch gegebenenfalls einen Weichmacherbestandteil in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 10 Gew.-% der gesamten Klebemasse enthalten. Der Weichmacher umfaßt vorzugsweise Mineralöl (Spectrum Corp., Gardena, CA).
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch geringfügige Mengen anderer Bestandteile, wie Antioxidantien, Desodorantien, Duftstoffe, antimikrobielle Mittel und andere pharmakologisch wirksame Mittel enthalten, wie es auf diesem Fachgebiet allgemein bekannt ist. Außerdem können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch weitere Elastomere, einschließlich Polypropylen-Polyethylen-Copolymere, wie EPSYN-Harze, von Copolymer Rubber and Chemical Corp., Baton Rouge, LA erhältlich, enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden hergestellt, indem ein hydrophobes, ungesättigtes aliphatisches Homopolymer und ein kompatibler Klebrigmacher mit Hilfe eines Hochleistungsmischers vermischt werden, bis ein homogenes Gemisch erhalten wird. Es werden kleine Portionen eines trockengemischten Vorgemischs von einem oder mehreren Hydrokolloid-Absorptionsmitteln zugesetzt, und es wird weiter gemischt, bis eine homogene Dispersion der Absorptionsmittel in der Kleberphase erreicht ist. Dann wird die gemischte Klebemasse zu dünnen Lagen für die Weiterverarbeitung zu Wundverbänden geformt oder durch eine Anzahl von Maßnahmen, die gegenwärtig dazu dienen, Plasten und Elastomere in eine Form zu überführen, wie Preßformen oder Spritzguß, zum Beispiel zu Streifen, Ringen usw. geformt. Die gemischte Klebemasse kann außerdem auch in einen erwärmten Einzel- oder Doppelschneckenextruder eingeführt und aus einer Standardextrusionsdüse aufgetragen werden, wodurch dünne Kleberlagen hergestellt werden, die in geeignet geformte Materialien überführt werden können.
Nach der Herstellung werden die erfindungsgemäßen Klebemassen mit einer Dosis einer ionisierenden Strahlung von etwa 5 kGy (0,5 Mrad) bis etwa 200 kGy (20 Mrad), stärker bevorzugt mit einer Dosis von etwa 25 kGy (2,5 Mrad) bis etwa 50 kGy (5 Mrad) bestrahlt. Sowohl ein Elektronenstrahl als auch γ-Strahlen können als Quelle der ionisierenden Strahlung dienen, die zum Bestrahlen der erfindungsgemäßen Klebemassen verwendet wird, und dadurch das hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer als Bestandteil der Klebemasse chemisch vernetzen. Dieses Vernetzen des Bestandteils in Form eines hydrophoben, ungesättigten aliphatischen Homopolymers führt zu der beträchtlich hohen Integrität der erfindungsgemäßen Klebemassen im feuchten Zustand. Außerdem kann die Anwendung einer ionisierenden Strahlung auch dazu dienen, die erfindungsgemäßen Klebemassen und/oder Wundverbände zu sterilisieren.
Der Vernetzungsgrad in den erfindungsgemäßen Klebemassen kann überwacht werden, indem der Prozentsatz des Gelgehalts des Bestandteils in Form eines hydrophoben, ungesättigten aliphatischen Homopolymers nach dem Bestrahlen mit einer bestimmten Dosis einer ionisierenden Strahlung gemessen wird. Insbesondere wird das bestrahlte, hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer in ein nichtpolares organisches Lösungsmittel, wie Hexan, Heptan oder Toluol, gegeben, das normalerweise das Homopolymer lösen kann. Ein vernetztes Homopolymer erzeugt in dem Lösungsmittel ein Gel, wohingegen sich ein nicht vernetztes Homopolymer löst. Das verbleibende Homopolymergel wird aus dem Lösungsmittel entfernt, gewaschen, getrocknet, gewogen und als Gew.-% des ursprünglichen bestrahlten Materials ausgedrückt. Die Messung des Prozentsatzes des Gels kann dann der Überwachung des Vernetzungsgrades und somit der bestimmten erforderlichen Strahlungsdosis dienen, damit die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit einer hohen Integrität im feuchten Zustand erhalten werden. Somit sollte das hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer als Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise einen Gelgehalt von mindestens 50% und stärker bevorzugt einen Gelgehalt von mindestens 70% aufweisen. Die bestimmte Strahlungsdosis, die notwendig ist, um diesen Gelgehalt zu erreichen, hängt vom speziellen hydrophoben, ungesättigten aliphatischen Homopolymer ab, das für die Aufnahme in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gewählt wurde.

Wundverbände

Bezugnehmend auf Fig. 1 und 2 umfaßt der Wundverband 10 eine ovale Lage 12 der erfindungsgemäßen Hydrokolloid-Klebemasse. Auf die Oberseite (die bei der Verwendung des Verbandes nicht zur Haut zeigende Seite) ist ein etwas größerer, ovaler, transparenter Filmträger 14 laminiert. Es wird eine Zwischenschicht 16 aus einem herkömmlichen Hauthaftkleber verwendet, um das Laminieren zu erleichtern. Der Umfangsabschnitt des Filmträgers 14 und der Kleberschicht 16 erstreckt sich über die Hydrokolloidlage 12, dies unterstützt das Anbringen der Hydrokolloidlage 12 an der Haut. Eine herkömmliche Trennschicht 18 dient dazu, die freiliegende Oberfläche der Hydrokolloidlage 12 und den freiliegenden Abschnitt der Kleberschicht 16 vor der Verwendung zu schützen. An die Oberseite des Filmträgers 14 ist eine Übertragungsfolie (delivery sheet) 20 angebracht, um das Verbiegen und Einrollen der Kanten des Trägers 14 und der Kleberschicht 16 nach der Entfernung der Trennschicht 18 zu verhindern. Die Übertragungsfolie 20 ist in zwei Abschnitte mit etwa der gleichen Größe unterteilt und mit der Oberseite des Filmträgers 14 heißversiegelt. Beide Abschnitte weisen in der Mitte des Verbandes eine Kante 22 auf, die nicht heißversiegelt wurde, wodurch Angriffspunkte entstehen, die das Ergreifen und Entfernen der Abzugsfolie erleichtern. Beim Anlegen des Verbandes am Patienten trägt die Übertragungsfolie 20 den freiliegenden Umfang des Trägers 14 und der Kleberschicht 16. Nach dem Anordnen des Verbandes auf der Haut wird die Übertragungsfolie 20 entfernt.
Das Ablösen der Trennschicht 18 von der Hydrokolloidlage 12 und von der Kleberschicht 16 des Verbandes 10 wird durch zwei Streifen 24 und 26 erleichtert. Der Streifen 24 umfaßt jeweils ausgerichtete, rechtwinklige Verlängerungen der Übertragungsfolie 20, des Filmträgers 14 und der Kleberschicht 16 und außerdem ein Versteifungsteil 28, das an die Kleberschicht 16 angebracht ist, damit die Streifenteile leichter voneinander getrennt werden können. Der zweite Streifen 26 ist mit dem Streifen 24 ausgerichtet und umfaßt eine rechtwinklige Verlängerung der Trennschicht 18. Eine Perforationslinie 30 trennt den Streifen 24 vom ovalen Hauptabschnitt des Verbandes. Der Streifen 24 bietet der den Verband anlegenden Person eine Angriffsfläche, ohne daß der Kleber 14 und die Hydrokolloidlage 12 im ovalen Hauptabschnitt des Verbandes berührt oder anderweitig verunreinigt werden. Nachdem sich der Verband in der richtigen Position beim Patienten befindet, kann der Streifen 24 entlang der Perforationslinie 30 vom ovalen Hauptabschnitt des Verbandes abgetrennt werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfaßt der Verband 10 auf der zum Streifen 24 entgegengesetzten Seite des Verbandes 10 einen zweiten entgegengesetzten Streifen (nicht gezeigt), damit das Halten und Anlegen des Verbandes 10 noch einfacher werden, ohne daß die Hydrokolloidlage 12 oder die Wundseite verunreinigt wird.
Der in den Fig. 1 und 2 gezeigte Verband stellt die gegenwärtig bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar. Die ovale Form vernngert die Größe des Verbandes und minimiert das Abheben der Kanten.
Der Filmträger 14 ist vorzugsweise ein Film mit hoher Feuchtigkeitsdurchlässigkeit aus z. B. porösem Polyethylen, wie es in US-Patent Nr. 4,539,26 offenbart ist, oder Polyurethan, wie es in US-Patenten Nr. 3,645,535 oder 4,598,004 beschrieben ist. Feuchtigkeitsdurchlässige Filme dieser Art erlauben das Verdampfen des Wundexsudats durch den Verband und verringern eine Ansammlung von Exsudat unter dem Verband. Der Feuchtigkeitsdurchlässigkeitsgrad des Trägers beträgt vorzugsweise mindestens 500 g/m²/24 h, gemessen bei 40ºC und einem Feuchtigkeitsunterschied von 80%. Der Filmträger 14 ist vorzugsweise etwa 0,026 mm (1 mil) dick.
Nach einem bevorzugten Gesichtspunkt umfaßt der Filmträger 14 außerdem eine Trennoberfläche (nicht gezeigt), wie eine Rückseite mit geringer Haftung, aufgetragen auf die Oberfläche des Trägers 14, die sich entgegengesetzt zur Hydrokolloidlage 12 und der Kleberschicht 16 befindet. Ein kommerziell erhältliches Beispiel eines für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeigneten Trägers mit einer Rückseitenschicht mit geringer Haftung ist der Verband TEGADERM Nr. 1620 (3M Company, St. Paul, MN). Durch die Verwendung eines Filmträgers 14, der eine Trennoberfläche enthält, kann der Wundverband 10 noch andere Streifen aufweisen, die darauf angebracht werden, nachdem der Verband dem Patienten angelegt wurde. Die Möglichkeit, über dem Wundverband Streifen anzubringen, erlaubt es, daß der Verband als Befestigungsstelle oder -plattform für andere medizinische Geräte dienen kann. Nach einiger Zeit können die Streifen leicht entfernt werden, ohne daß der Wundverband 10 zerstört oder auf andere Weise ebenfalls entfernt wird und die Wunde damit für eine weitere Verunreinigung freiliegt.
Die Kleberschicht 16 ist ebenfalls vorzugsweise feuchtigkeitsdurchlässig, so daß die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit des Filmträgers 14 nicht wesentlich beeinträchtigt wird. Geeignete medizinische Kleber dieses Typs, wie ein Acrylat-Copolymer-Kleber und ein Polyvinylether-Kleber, wie sie in US-Patenten Nr. 4,598,004 bzw. 3,645,535 beschrieben sind, sind allgemein bekannt. Der Kleber ist vorzugsweise etwa 0,026 bis 0,075 mm (1 bis 3 mil) dick. Die Abzugsfolie 22 ist vorzugsweise eine Polyesterfolie mit einer Polyethylen-Ethylvinylacetat-Heißsiegelschicht, die im Handel von 3M unter der Handelsbezeichnung Scotchpack 1220 erhältlich ist.
Die Hydrokolloidlage 12 hat vorzugsweise die Zusammensetzung des nachstehenden Beispiels 28 und eine Dicke zwischen 1,0 und 1,75 mm (40 bis 70 mil).
Der Verband nach den Fig. 3 und 4 zeigt eine andere Ausführungsform eines Wundverbandes 32, in den die erfindungsgemäße Hydrokolloid-Klebemasse eingeführt ist. Der Verband 32 umfaßt eine rechteckige Lage 34 der Hydrokolloid-Klebemasse. Ein rechteckiger Filmträger 36 mit den gleichen Abmessungen wie die Hydrokolloidlage wird mit einer Kleberschicht 38 auf die obere Oberfläche (die von der Haut weg zeigt) der Hydrokolloidlage laminiert. Eine Trennschicht 40 bedeckt die freigelegte Oberfläche der Hydrokolloidlage 34 und erstreckt sich auf allen Seiten aus der Hydrokolloidlage nach außen, wodurch das Ergreifen der Schicht 40 und deren Entfernen vor dem Anlegen des Verbandes auf der Wunde erleichtert werden. Die Materialien, die für die Herstellung des Filmträgers 34 und der Kleberschicht 38 verwendet werden können, sind im wesentlichen die gleichen, wie sie vorstehend im Zusammenhang mit der Ausführungsform nach den Fig. 1 und 2 erläutert wurden. Der Verband nach Fig. 3 läßt sich kostengünstiger herstellen als der Verband nach Fig. 1 und auch einfacher auf die Abmessungen der Wunde zuschneiden.
Die erfindungsgemäßen Hydrokolloid-Klebemassen und Verbände besitzen eine bessere Integrität gegenüber anderen kommerziell erhältlichen Zusammensetzungen. Außerdem zei gen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Verbände auch ein einstellbares Absorptionsvermögen, eine hohe Scherhaltekraft, eine gute Haftung an der Haut, eine gute Kohäsionsfestigkeit, eine gute Kantenhaftung, ein geringeres Kaltfließen des Klebers und weniger Kleberrückstände. Die Integrität, das Absorptionsvermögen, die Abzugshaftung bei 90º, die Haftung an der Haut, das Abheben der Kanten, der Kleberrückstand auf der Haut und die Scherhaltekraft der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wurden nach den nachstehenden Testverfahren bestimmt.

Integritätstest

Vorgewogene (Wi) Testproben eines Verbandes (jeweils eine 5 cm Kreisfläche) werden in eine 6 oz (180 ml) Flasche gegeben, die 30 ml einer Phosphat-gepufferten Kochsalzlösung (pH = 7,2) (Sigma Chemical Company, St. Louis, Mo) enthält. Die Flaschen werden verschlossen und 24 Stunden auf einer Schüttelvorrichtung (Eberbach Co., Ann Arbor, MI) mit geringer Geschwindigkeit bewegt. Die restlichen Testproben werden entnommen, in eine Metallpfanne gegeben und in einem bei 65ºC gehaltenen Lufigebläseofen getrocknet, bis sie trocken sind (typischerweise über Nacht, d. h. 12 bis 16 Stunden), und gewogen (Wf). Der Integritätswert der Probe wird mit folgender Gleichung berechnet:
Integritätswert = Wf/Wi · 100
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeigen einen Integritätswert von mindestens etwa 80% und vorzugsweise mindestens etwa 90%. Bestimmte Integritätswerte sind in den nachstehenden Tabellen 2, 4 und 7 aufgeführt.

Absorptionstest

Vorgewogene (Wi) Testproben (jeweils eine 5 cm Kreisfläche) eines Verbandes werden in eine 6 oz (180 ml) Flasche gegeben, die 30 ml einer Phosphat-gepufferten Kochsalzlösung (pH = 7,2) (Sigma Chemical Company) enthält. Die Flaschen werden verschlossen und ohne Rühren stehengelassen. Proben werden diskontinuierlich in festgelegten Abständen entnommen, trockengetupft und gewogen, einschließlich einer letzten Entnahme nach 24stündigem Einwirken und einem abschließenden Wiegen (Wt). Der Absorptionswert wird mit folgender Formel berechnet:
Absorptionswert = Wt - Wi / Wi · 100
In den nachstehenden Tabellen 2, 4, und 7 ist der Absorptionswert für die Verbandszusammensetzungen aufgeführt. Das Absorptionsvermögen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann in Abhängigkeit von der beabsichtigten Verwendung (z. B. Stoma gegenüber Wundverbänden) geregelt werden. Wenn ein Wundverband erwünscht ist, zeigen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen Absorptionswert nach 24 Stunden von mindestens etwa fünfzig Prozent (50%) und vorzugsweise von etwa einhundert Prozent (100%) bis etwa fünfhundert Prozent (500%). Wenn eine Stoma- oder Prothesenklebemasse erwünscht ist, sollte das Absorptionsvermögen der Zusammensetzung so gering wie möglich sein, vorzugsweise unter etwa fünfzig Prozent (50%) und stärker bevorzugt unter etwa zwanzig Prozent (20%) nach 24stündigem Einfluß wäßriger Fluide.

Abzugshaftung bei 90º

Die Abzugshaftung für aus den erfindungsgemäßen Klebemassen hergestellte Wundverbände wurde nach einem Rotationsabzugshaftungstest bei 90º mit einer Instron-Testmaschine (Modell Nr. 1122, Instron Corp., Canton, MA) gemessen. Ein 2,5 cm breites Polyester- Klebeband (Umlaufverstärkungsband Nr. 1280, 3M Company) wurde an ein drehbares Metallrad angebracht, das auf der unteren Klemmbacke der Instron-Maschine befestigt war. Wundverbandproben wurden zu Streifen mit 1 cm · 6 cm gestanzt, jede wurde auf das mit dem Band bedeckte Rad gegeben, wobei die Verstärkung zum Betreiber zeigt. Dann wurde das Band mit einer 2 kg Gummiwalze an das Polyesterbandsubstrat gepreßt und geklebt. Vor dem Test wurde ein Ende des Probestreifens vom Substrat angehoben, wodurch ein Streifen entstand, der an die obere Klemmbacke der Instron-Maschine geklemmt wurde. Dann wurde der Streifen in einem Winkel von 90º und bei einer Geschwindigkeit des Kreuzkopfes von 10 mm/min langsam vom Polyesterbandsubstrat abgezogen. Die Abzugskraft wurde mit einem Schreiber in g/cm aufgezeichnet.

Hauthaftung

Die Haftung an der Haut wurde bei freiwilligen Personen mit Wundverbänden bestimmt, die aus den erfindungsgemäßen Klebemassen hergestellt worden waren. Die Laminatverbände wurden zu Streifen mit 2,5 cm · 7,6 cm geschnitten, die auf dem Rücken (linke Seite = trocken, rechte Seite = feucht) einer ausgewählten Anzahl von Freiwilligen (d. h. die gleiche Anzahl zufällig ausgewählter Männer und Frauen) aufgebracht wurden. Beim Anbringen und Abnehmen der Teststreifen lagen die Freiwilligen in der Bauchlage mit den Armen an der Seite und den Köpfen nach einer Seite auf Behandlungstischen. Bei jedem einzelnen wurden zwei oder drei Streifen des Testmaterials auf jeder Seite der Wirbelsäule angebracht und so angeordnet, daß sich die Länge jedes Streifens im rechten Winkel zur Wirbelsäule befand. Die Streifen wurden ohne Spannung oder Ziehen der Haut aufgebracht, und zwischen allen Streifen war ein Abstand von mindestens 0,3 bis 1 cm. Nachdem alle Streifen aufgebracht waren, wurde eine 2 kg Gummirolle nach der Vorschrift der 7. Ausgabe der Pressure- Sensitive Tape Council Brochure (1976) mit einer Geschwindigkeit von etwa 7,6 cm/s in einer Richtung längs jedes Streifens gerollt, um ein gleichmäßiges Andrücken jedes Streifens zu sichern. Beim Rollen des Streifens wurde die Rolle nicht manuell gedrückt.
Für die Bestimmung des Adhäsionswertes wurde jeder Streifen mit einem herkömmlichen Adhäsionstestgerät entfernt, das eine 11,4 kg Testschnur und eine an die Testschnur angebrachte 2,5 cm Klemme aufweist. Die Klemme wurde an die Kante des Streifens angebracht, die von der Wirbelsäule am weitesten entfernt ist, wobei die Klemme durch manuelles Anheben von etwa 1 cm dieser Kante des Streifens und Anbringen der Klemme befestigt wurde. Diese Orientierung ermöglicht es, daß der Streifen in Richtung der Wirbelsäule entfernt wird, so daß das Ziehen in der Wachstumsrichtung der feinen Haare auf dem Rücken erfolgte. Das wurde dadurch erleichtert, daß das Adhäsionstestgerät entgegengesetzt zu der Seite des Rückens der einzelnen Personen angeordnet wurde, von der der Streifen entfernt wurde. Das Adhäsionstestgerät wurde mit dem zu entfernenden Streifen ausgerichtet und befand sich in gleicher Höhe wie dieser. Ein Beispiel eines für diesen Test geeigneten Adhäsionstestgerätes umfaßt eine herkömmliche motorgetriebene Schnecke mit einem sich bewegenden Wagen und einen Meßwandler. Die Verbindung zum Meßwandler war eine Hilfsmeßzelle. Die in den Meßwandler eingegebene Abzugskraft führte zu einer Signaländerung, die über einen Zähler zu einem Schreiber geleitet wurde.

Abheben der Kanten und Kleberrückstand auf der Haut

Die nach einer bestimmten Zeit auf der Haut von Freiwilligen verbleibende Menge eines Kleberrückstandes wurde nach dem Entfernen der Probestreifen des Wundverbandes beim vorstehend beschriebenen Hauthaftungstest gemessen. Vor dem Entfernen der Probestreifen wurde außerdem das Ausmaß mengenmäßig erfaßt, bis zu dem sich die Kante oder Kanten der Probestreifen von der Haut abgehoben hatten. Sowohl das Abheben der Kanten als auch ein Kleberrückstand wurden von einem Experten subjektiv eingeschätzt, der mit der Leistung von Klebebändern, einschließlich der Auswertung des Abhebens von Kanten und eines Kleberrückstandes, vertraut ist. Der Auswertende schätzte sowohl den Prozentsatz der Fläche der Kante(n) der Probestreifen, die sich von der Haut abgehoben hatten, als auch den Prozentsatz der darunterliegenden Hautfläche ein, die von einem Kleberrückstand bedeckt war. Diese beiden Bestimmungen wurden in einer Skala von 0 bis 5 als 0 = kein Abheben oder Rückstand (d. h. 0%), 1 = Abheben der Kanten, 2 = 1 bis 25% Rückstand/Abheben, 3 = 26 bis 50% Rückstand/Abheben, 4 = 51 bis 75% Rückstand/Abheben und 5 = 76 bis 100% Rückstand/Abheben eingestuft.

Scherhaltekraft

Dieser Test ist eine Modifikation von ASTM D3654. Teststreifen mit 2,5 cm · 15,2 cm werden durch leichten Fingerdruck an 7,6 · 7,6 cm Platten aus blank geglühtem rostfreiem Stahl angedrückt, die vorher einmal mit Diaceton-Alkohol und dreimal mit Heptan gewaschen worden waren. Eine Hilfsplatte mit 5,1 cm · 14 cm wird bündig mit der Testkante der Testplatte angeordnet. Der Teststreifen wird mit einem 2,54 cm · 15,2 cm Streifen einer Polyethylenterephthalatfolie bedeckt und zweimal in jeder Richtung mit einer 2 kg Walze mit einer Geschwindigkeit von 30,5 cm/min gerollt. Die Folie wird entfernt, danach wird die Hilfsplatte sorgfältig vom Ende des Bandes entfernt. Das Bandende (etwa 7,6 cm) wird rechtwinklig über die Mitte eines Adapterhakens zurückgeklappt, wobei der doppelte Abschnitt mindestens 2,5 cm lang ist. Die Haftlänge des Teststreifens wird exakt auf 2,5 cm Länge geschnitten. Die Testplatte wird in ein Gestell gegeben, das sowohl diese als auch den Adapterhaken in einer senkrechten Position hält. Zu einem als Null bezeichneten Zeitpunkt wird ein Gewicht mit 500 g an den Adapterhaken gehängt, und es wird die Zeit gemessen, bis das Gewicht und der Teststreifen herunterfallen. Die Scherhaltekraft wird als Zeiteinheiten pro 500 g ausgedrückt.
Die Erfindung wird anhand der nachstehenden nicht begrenzenden Beispiele weiter erläutert. Alle Teile und Prozentsätze sind, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.

Beispiele 1 bis 13 und Vergleichsbeispiele 14 bis 26

Nach dem gleichen allgemeinen Verfahren wurden Wundverbände hergestellt, in die, wie in den nachstehenden Tabellen 1, 5 und 7 gezeigt, erfindungsgemäße Hydrokolloid-Klebemassen eingeführt worden waren.
Die Kleberphase des Verbandes wurde hergestellt, indem ein Gemisch aus einer Kombination trockener Feststoffe, die aus einer vernetzten Polyacrylsäure (PAA) (CARBAPOL 974P, B. F. Goodrich, Brecksville, OH), Natriumcarboxymethylcellulose (CMC) (Aqualon Corp., Wilmington, DE) und vernetzter Natriumcarboxymethylcellulose (X-link CMC) (Ac- Di-Sol, FMC Corporation, Philadelphia, PA) bestand, mit einem Gummigemisch aus Polyisobutylen mit geringem Molekulargewicht (PIB) (LM-MH, Exxon Corp., Baton Rouge, LA) und Polyisopren (Natsyn 2210, Goodyear Chemical Co., Akron, OH) vermengt wurde. Außerdem wurde bei einigen Proben auch Mineralöl (Spectrum Corp., Gardena, CA) in das vermengte Gemisch eingemischt. Das Vermengen erfolgte mit einem herkömmlichen Doppelwalzen-Gummimischer (Ferrel-Birmingham Co., Ansonia, CT), wobei die trockenen Feststoffe allmählich in das Gummigemisch eingeführt wurden, als das Gemisch beim Mischverfahren (typischerweise 7 bis 10 Minuten) wiederholt durch die mit kaltem Wasser abgekühlten Walzen lief. Eingeschlossene Luft wurde aus dem vermengten Gemisch entfernt, indem ein Vakuum von 762 mm Hg angelegt wurde. Dann wurde die gemischte Hydrokolloid-Klebemasse aus dem Gummimischer genommen und zu flachen dünnen Kleberlagen mit etwa 10 cm · 10 cm und 0,64 mm Dicke geformt, indem die Zusammensetzung in einer Carver Laboratory Press (Fred S. Carver Inc., Menomonie, WI), die bei etwa 65ºC und 110 Megapascal (MPa) gehalten wurde, zwischen zwei Blättern Silicontrennpapier (Daubert Coated Products, Dipon, IL) gepreßt wurde. Das Trennpapier wurde von einer Seite der Kleberlage entfernt, und die Kleberlage wurde auf einen Polyurethan-Trägerfilm laminiert, der mit einem Acrylatcopolymer-Kleber (z. B. der transparente Verband TEGADERM, 3M Company, St. Paul, MN) beschichtet war. Dann wurden die entstehenden Laminatstrukturen zu den gewünschten Verbandformen gestanzt und anschließend mit γ-Strahlen mit einer Dosis von etwa 30 bis 50 kGy (3 bis 5 Mrad) vernetzt und sterilisiert.
Die Verbände der Vergleichsbeispiele 14 bis 26 wurden mit den gleichen Zusammensetzungen und nach den gleichen Verfahren der Beispiele 1 bis 13 hergestellt, außer daß die fertigen Verbände vor dem Test nicht mit einer γ-Strahlungsdosis bestrahlt wurden.
Die Verbände waren ausreichend klar, so daß durch sie hindurch ein Standardschriftzeichen auf 8,5 · 11 inch Papier (21,6 cm · 27,9 cm) gelesen werden konnte. Die bestimmten Zusammensetzungen der Wundverbände jedes Beispiels und Vergleichsbeispiels sind in Tabelle 1 gezeigt. Das Absorptionsvermögen, die Integrität im feuchten Zustand, die Kohäsionsfestigkeit im trockenen Zustand und die Abzugshaftung bei 90º jedes Wundverbandes dieser Beispiele und Vergleichsbeispiele sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 1 Besondere Zusammensetzung der Wundverbände der Beispiele 1 bis 13 und der Wundverbände der Vergleichsbeispiele 14 bis 26 (PIB = Polyisobutylen, CMC = Carboxymethylcellulose, PAA = Polyacrylsäure, X-link CMC = vernetzte Carboxymethylcellulose und Min. Oil = Mineralöl) Tabelle 2 Absorptionsvermögen, Integrität im feuchten Zustand, Kohäsionsfestigkeit im trockenen Zustand und Abzugshaftung bei 90º für die Wundverbände der Beispiele 1 bis 13 und die Wundverbände der Vergleichsbeispiele 14 bis 26
o Die Absorptionswerte für die Verbände der Vergleichsbeispiele 14 bis 26 wurden nach 21 Stunden im Gegensatz zu 27 Stunden für die Verbände der Beispiele 1 bis 13 bestimmt.
* kennzeichnet das Kohäsionsversagen des getesteten Verbandes.
Die Werte der Tabellen 1 und 2 zeigen, daß alle Wundverbände der Beispiele 1 bis 13 einen Integritätswert im feuchten Zustand von mehr als 80% aufweisen und unterschiedliche Absorptionswerte zeigen, die je nach beabsichtigter Verwendung eingestellt werden können. Außerdem behalten alle Wundverbände der Beispiele die Kohäsionsfestigkeit im trockenen Zustand bei (d. h. bestanden), wie es anhand der für die Materialien dieser Beispiele erhaltenen Werte der Abzugshaftung bei 90º ersichtlich ist. Ein Probematerial gilt dann als ausreichend kohäsionsfest im trockenen Zustand, so daß es die Anforderungen an die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen "besteht", wenn die Haftung der getesteten Probe beim Abzugshaftungstest versagt, d. h. wenn sich die Verbandsprobe im wesentlichen intakt vom Substrat abzieht. Demgegenüber gilt bei einem Probematerial die ausreichende Kohäsionsfestigkeit im trockenen Zustand als "nicht bestanden", wenn die Kleberschicht beim Abzugshaftungstest vom Träger wegplatzt und/oder eine Schichtentrennung erfolgt, wodurch ein signifikanter Anteil der Klebemasse am Testsubstrat kleben bleibt.
Im Vergleich mit den Verbänden der Beispiele 1 bis 13 zeigen die nicht bestrahlten Wundverbände der Vergleichsbeispiele 14 bis 26 jeweils eine nicht akzeptable Integrität im feuchten Zustand und/oder behalten die Kohäsionsfestigkeit beim Abzugshaftungstest nicht bei. Obwohl zum Beispiel der Wundverband des Vergleichsbeispiels Nr. 15 die Kohäsionsfestigkeit beibehalten kann und dadurch einen Abzugshaftungswert von 193 g/cm zeigt, betrug seine Integrität im feuchten Zustand Null. Außerdem behalten die Wundverbände der Vergleichsbeispiele 16, 20 und 23 die Integrität im feuchten Zustand bei, es kommt jedoch beim Abzugshaftungstest zu einem Kohäsionsversagen. Diese Vergleichsmaterialien würden somit zerfallen oder nicht mehr haften, wenn sie an eine nässende Wunde angelegt werden, und/oder würden beim Entfernen einen übermäßigen Kleberrückstand sowohl innerhalb der Wunde als auch auf der umgebenden Haut zurücklassen.

Beispiele 27 bis 29

Die Kleberphase der Verbände der Beispiele 27 bis 29 wurde wie folgt hergestellt. Ein Gemisch trockener Feststoffe, das aus Natriumcarboxymethylcellulose (CMC) (Aqualon Corp.) und vernetzter Natriumcarboxymethylcellulose (X-link CMC) (Ac-Di-Sol, FMC Corporation) bestand, wurde in einem herkömmlichen Knetextruder (Ross-AMK Corp., Hauppauge, NY) mit Polyisobutylen mit geringem Molekulargewicht (PIB) (LM-MH, Exxon Corp.) und Polyisopren (Natsyn 2210, Goodyear Chemical Co.) gemischt, wodurch eine Hydrokolloid-Klebemasse hergestellt wurde. Die Zusammensetzung, ein homogenes Gemisch aus Pulver und Gummi, wurde durch einen Einzelschneckenextruder (Crompton & Knowles, Co., Pawcatuck, CT) geleitet, wobei die Extrusionstemperatur über die Länge des Extruders allmählich von etwa 73 auf etwa 121 bis 138ºC erhöht und ein Druck von etwa 19,3 Megapascal (MPa) aufrechterhalten wurde. Danach wurde die erwärmte Zusammensetzung durch eine Extrusionsdüse auf ein Gewebe gepreßt, das eine Silicontrennschicht (Daubert Coated Products) enthielt, und mit einer Dicke von etwa 0,4 mm und einer Breite von etwa 20 cm aufgebracht. Die Verbände wurden hergestellt, indem gestanzte Rechtecke oder Quadrate der mit Kleber beschichteten Trennschicht auf einen Polyurethanträger (Estane-Harz, 0,04 mm, B. F. Goodrich) laminiert wurden. In einer anderen Ausführungsform wurden die Verbände hergestellt, indem der Kleber zuerst auf den gleichen vorstehend beschriebenen Träger laminiert wurde, der mit einem Acrylat-Copolymer-Kleber (Isooctylacrylat/Ethyl-acrylat/Acrylsäure, 70 : 15 : 15 mit 0,5% eines Polyethylenoxidkatalysators (PEOX-Katalysator)) beschichtet war. Anschließend wurden die mit Kleber beschichteten Träger auf einer herkömmlichen Walzenverarbeitungsvorrichtung zu Verbänden verarbeitet und danach gestanzt und in einer Folie aus Polyethylen/Saran/Polyethylenterephthalat (Phoenix Health Care Products, Milwaukee, WI) mit einer geringen Wasserdampfdurchlässigkeit (MVT) verpackt. Dann wurden die verpackten und unverpackten Verbände mit γ-Strahlen in einer Dosis von etwa 30 kGy (3 Mrad) bis etwa 50 kGy (50 Mrad) vernetzt und sterilisiert. Die Verbände waren ausreichend klar, so daß durch sie hindurch ein Standardschriftzeichen auf 8 1/2 · 11 inch (21,6 cm · 27,9 cm) Papier gelesen werden konnte. In Tabelle 3 ist die bestimmte Zusammensetzung der Wundverbände dieser Beispiele gezeigt. Tabelle 3 Bestimmte Zusammensetzung der Wundverbände der Beispiele 27 bis 29
Für die Auswertung der Hafteigenschaften der erfindungsgemäßen Hydrokolloid-Verbände wurden die drei Verbände der Beispiele 27 bis 29 im Vergleich mit verschiedenen kommerziell erhältlichen Produkten ausgewertet, die den Wundverband DOUDERM EXTRA-THJN (ein Produkt von Convatec, Squibb and Sons, Inc., Princeton, NJ, vermutlich eine Zusammensetzung auf KRATON-Basis gemäß US-Patent Nr. 4,551,490), den Wundverband TEGASORB (ein Produkt von 3M Company, St. Paul, MN, eine Zusammensetzung auf Polyisobutylenbasis nach US-Patent Nr. 4,952,618), den Wundverband RESTORE (ein Produkt von Hollister, Inc., Libertyville, IL, vermutlich eine Zusammensetzung auf der Basis von Ethylen-Vinylacetat (EVA) gemäß US-Patenten Nr. 4,477,325 und 4,738,257) und den Wundverband COMFEEL (ein Produkt von Coloplast International, Espergaerde, Dänemark, vermutlich eine Zusammensetzung auf KRATON-Basis gemäß US-Patent Nr. 4,231,369) umfassen.
In Tabelle 4 sind die Zusammensetzungen der Proben, das Absorptionsvermögen in Prozent, die Integrität im feuchten Zustand in Prozent, das Abheben der Kanten der Probe, die Haftung an der Haut (feucht und trocken), der Rückstand auf der Haut (feucht und trocken) und die Gesamtzahl der Proben, die am Ende des Testzeitraums auf dem Rücken von Freiwilligen verblieben waren, für die Verbände der Beispiele 27 bis 29 und die vorstehend aufgeführten Vergleichsprodukte gezeigt. Bei der Durchführung der Tests bezüglich Haftung an der Haut, Rückstand auf der Haut, Abheben der Kanten und Verbleiben der Proben wurden bei 8 Freiwilligen (4 Männer und 4 Frauen) sowohl TEGASORB- als auch RESTORE-Produkte mit 3 Wiederholungen jeder Probe und nur auf trockenem Rücken getestet. Für alle anderen getesteten Proben dienten 10 Freiwillige (5 Männer und 5 Frauen). Bei diesen Freiwilligen wurden zwei Wiederholungen jeder Probe angebracht, wobei für die Testzwecke die linke Seite des Rückens als trockene Seite und die rechte Seite nach dem Befeuchten mit Wasser als feuchte Seite verwendet wurden. Tabelle 4 Zusammensetzung der Probe, Absorptionsvermögen in Prozent, Integrität im feuchten Zustand in Prozent, Abheben der Kanten der Probe, Haftung an der Haut (feucht und trocken), Rückstand auf der Haut (feucht und trocken) und Gesamtzahl der Testproben, die am Ende der Untersuchung auf dem Rücken von Freiwilligen verblieben (T&sub0; = Anfangszeit, TF = Endzeit) für die Wundverbände der Beispiele 27 bis 29 und die Wundverbände TEGASORB, RESTORE, DUODERM EXTRA-THIN und COMFEEL
TF wurde für die Beispiele 27-29, COMFEEL und DUODERM EXTRA-THIN bei 72 Stunden und für TEGASORB und RESTORE bei 96 Stunden gemessen.
@ Das Absorptionsvermögen für die Beispiele 27-29, TEGASORB und COMFEEL wurde bei 27 Stunden, für DUODERM EXTRA- THIN bei 23,5 Stunden und für RESTORE bei 25 Stunden gemessen
* 1 Streifen fiel herunter, 2 Streifen zeigten ein Kohäsionsversagen Mit Ausnahme des Verbandes COMFEEL zeigte keines der anderen kommerziell erhältlichen Produkte die Integrität im feuchten Zustand der erfindungsgemäßen Verbände. Diese Produkte können somit deutlich schlechter werden und/oder einen übermäßigen Hydrokolloid-Rückstand hinterlassen, wenn sie nässenden Wunden ausgesetzt werden. Insbesondere zeigt das RESTORE-Produkt einen vollständigen Verlust der Integrität nach 24stündigem Einwirken in einem Schüttelbecher.
Das COMFEEL-Produkt zeigt eine Anzahl anderer Nachteile, einschließlich eines für einen Wundverband sehr geringen Absorptionsvermögens, das Problem des Abhebens der Kanten und eines fehlenden Halts des Klebers, der sich dadurch zeigt, daß am Ende des Testzeitraums von den 40 auf den Rücken von Freiwilligen aufgebrachten Proben nur 26 verblieben waren. Außerdem zeigen die Produkte RESTORE, TEGASORB und DUODERM EXTRA-THIN nach längerer Anwendungszeit deutliche Rückstandsprobleme auf der Haut. Nur die erfindungsgemäßen Wundverbände bieten alle Vorteile aus hohem Absorptionsvermögen und hoher Integrität im feuchten Zustand bei einer guten Haftung an sowohl trockener als auch feuchter Haut, minimalem Abheben der Kanten und geringem bis keinem Rückstand auf der Haut.

Beispiele 30 bis 32 und Vergleichsbeispiel 33

Drei erfindungsgemäße Klebemassen wurden für eine mögliche Verwendung als Stoma- und/oder Prothesenkleber getestet, indem ihre Scherhaltekraft in Minuten/500 g gemessen wurde. Die bestimmten Zusammensetzungen der Kleber der Beispiele 30 bis 32 sind in Tabelle 5 gezeigt. Diese Zusammensetzungen wurden alle nach den gleichen Verfahren wie in den Beispielen 1 bis 13 hergestellt. Zudem wurde die gleiche nicht bestrahlte Zusammensetzung wie die von Beispiel 30 (Vergleichsbeispiel 33) getestet. Außerdem wurden auch zwei kommerziell erhältliche Stomakleber getestet: DUROADHESIVE (ein Produkt von Convatec; Squibb and Sons, Inc., Princeton, NJ, vermutlich eine Zusammensetzung auf KRATON-Basis gemäß US-Patent Nr. 4,551,490) und Hollister Ostomy Skin Barrier Adhesive (ein Produkt von Hollister, Inc., Libertyville, IL, vermutlich eine auf EVA basierende Zusammensetzung nach US-Patenten Nr. 4,477,325 und 4,738,257). In Tabelle 6 sind die Scherhaltekraft in Minuten/500 g für die Klebemassen der Beispiele 30 bis 32, das Vergleichsbeispiel 33, DUROADHESIVE und Hollister Ostomy Skin Barrier Adhesive gezeigt. Tabelle 5 Bestimmte Zusammensetzung der Kleber der Beispiele 30 bis 32

Tabelle 6

Scherhaltekraft (Minuten/500 g) für die Klebemassen der Beispiele 30 bis 32, Vergleichsbeispiel 33, DUROADHESNE® und Hollister Ostomy Skin Barrier Adhesive

Zusammensetzung der Probe
Scherhaltekraft
(Minuten/500 g)
Beispiel 30 8700+
Beispiel 31 1276
Beispiel 32 1012
Vergleichsbeispiel 33 56
DUROADHESIVE 233
Hollister Adhesive 52
Die Werte in Tabelle 6 zeigen, daß die erfindungsgemäßen Klebemassen im Vergleich mit nicht bestrahlten Zusammensetzungen als auch mit gegenwärtig erhältlichen Produkten eine hervorragende Scherhaltekraft, eine erforderliche Eigenschaft eines wirksamen Stoma- und/oder Prothesenklebers, zeigen. Diese Zusammensetzungen werden außerdem mit einem geringen relativen Absorptionsvermögen hergestellt. Die Zusammensetzung von Beispiel 31 hat somit nach einem 24stündigem Einfluß wäßriger Fluide ein Absorptionsvermögen von 12%.

Beispiele 34 bis 35

Zwei erfindungsgemäße Klebemassen wurden aus den gleichen Materialien und nach den gleichen Verfahren wie in den Beispielen 1 bis 13 hergestellt, außer daß als weiterer Bestandteil WINGTACK 95 (Goodyear Chemical Co., Akron, OH), ein kommerziell erhältlicher synthetischer Klebrigmacher aus Polyterpen zugesetzt wurde. Die Zusammensetzungen wurden nach den gleichen Verfahren wie in den Beispielen 1 bis 13 zu Wundverbänden verarbeitet und nach den bereits beschriebenen Verfahren wurden das Absorptionsvermögen in Prozent und die Integrität im feuchten Zustand in Prozent gemessen. Die bestimmte Zusammensetzung, das Absorptionsvermögen in Prozent und die Integrität im feuchten Zustand in Prozent der Wundverbände der Beispiele 34 bis 35 sind in Tabelle 7 gezeigt. Die Werte in Tabelle 7 zeigen, daß die erfindungsgemäßen Klebemassen selbst bei der Aufnahme nichtelastischer Klebrigmacher ihre Vorteile in Form eines hohen Absorptionsvermögens in Kombination mit einer hohen Integrität im feuchten Zustand beibehalten. Tabelle 7 Bestimmte Zusammensetzung, Absorptionsvermögen in Prozent und Integrität im feuchten Zustand in Prozent für die Wundverbände der Beispiele 34 bis 35

Claims

1. Haftklebemasse, umfassend:

(a) ein hydrophobes, ungesättigtes aliphatisches Homopolymer, vernetzt durch eine Strahlungsdosis,

(b) einen kompatiblen Klebrigmacher und

(c) wenigstens ein Hydrokolloid-Absorptionsmittel.

2. Klebemasse nach Anspruch 1, wobei das hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer mindestens etwa 90 Mol-% ungesättigte Bindungen aufweist.

3. Klebemasse nach Anspruch 1 oder 2, wobei das mit einer Strahlungsdosis vernetzte, hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer einen Gelgehalt von mindestens etwa 70% aufweist.

4. Klebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der kompatible Klebrigmacher einen elastomeren Klebrigmacher mit einem Viskositätsmittel des Molekulargewichts von etwa 20.000 bis etwa 70.000 umfaßt.

5. Klebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das hydrophile Absorptionsmittel aus einem natürlichen Hydrokolloid, einem halbsynthetischen Hydrokolloid, einem synthetischen Hydrokolloid oder Gemischen davon ausgewählt ist.

6. Klebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der kompatible Klebrigmacher · etwa 20 bis etwa 60 Gew.-%, das hydrophobe, ungesättigte aliphatische Homopolymer etwa 20 bis etwa 50 Gew.-% und das Hydrokolloid-Absorptionsmittel etwa 5 bis etwa 60 Gew.-% der Klebemasse darstellen.

7. Klebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, umfassend außerdem einen Weichmacherbestandteil.

8. Wundverband, umfassend die Klebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, aufgetragen auf mindestens einen Teil einer Hauptoberfläche eines feuchtigkeitsdurchlässigen Trägers.

9. Wundverband nach Anspruch 8, wobei der Kleber einen Wert der Scherhaltekraft von mindestens etwa 500 Minuten/500 g aufweist.

10. Verfahren zur Herstellung einer Hafiklebemasse, umfassend:

(a) Vermengen eines Gemischs aus einem hydrophoben, ungesättigten aliphatischen Homopolymer, einem kompatiblen Klebrigmacher und wenigstens einem Hydrokolloid-Absorptionsmittel, wodurch eine Hydrokolloid-Klebemasse hergestellt wird, und

(b) Bestrahlen der Hydrokolloid-Klebemasse mit einer Strahlungsdosis von etwa 5 kGy (0,5 Mrad) bis etwa 200 kGy (20 Mrad).