DE69314378T2 - Photographisches Material mit verringerter Schleierbildung - Google Patents
Photographisches Material mit verringerter SchleierbildungInfo
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Description
- Diese Erfindung betrifft ein photographisches Material mit mehreren Farbschichten, das mindestens eine Komponente aus einem einen Bleichbeschleuniger freisetzenden Kuppler und einem das Ausbleichen beschleunigenden Silbersalz enthält, getrennt von einer, feinteiliges Silber enthaltenden Schicht durch eine Zwischenschicht.
- Farbphotographische Materialien mit mehreren Schichten, die photographische Kuppler enthalten, sind allgemein bekannt. Typische photographische Materialien werden beschrieben in den US-A-4 145 219; 4 724 198; 4 184 876; 4 186 016 und 4 724 198.
- Bekannte photographische Materialien haben Probleme hinsichtlich der Exponierungs-Reziprozität, der Empfindlichkeit, zurückgehaltenem Silber, der Farbwiedergabe und neutralen Grauskala, der Wiedergabe von Fleischtönen sowie der Bildstruktur oder Körnigkeit gezeigt.
- Weiterhin sind Probleme aufgetreten aufgrund eines erhöhten Schleiers oder Dmin, wenn einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler in einem photographischen Element in Gegenwart von Schichten verwendet wurden, die feinteiliges Silber enthalten, wie zum Beispiel im Falle der Lichthofschutzschicht (AHU) oder einer Gelbfilterschicht.
- Verschiedene Wege sind auf dem photographischen Gebiet eingeschlagen worden, um diese Probleme zu verbessern. Das heißt, die Körnigkeit kann beispielsweise verbessert werden, doch oftmals geschieht dies auf Kosten einer anderen Eigenschaft, wie der Empfindlichkeit. Oder die Fleischton-Wiedergabe kann verbessert werden, doch wird die neutrale Grauskala nachteilig beeinflußt. Infolgedessen besteht ein starkes Bedürfnis nach einem photographischen Material, das eine Verbesserung in diesen Eigenschaften zeigt, ohne schwerwiegende nachteilige Effekte.
- Die EP-A-0 310 125 offenbart ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, auf dem sich mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht befindet, wobei das farbphotographische Silberhalogenidmaterial mindestens eine Silberhalogenidemulsion aufweist, die Silberjodid enthält, deren mittlerer Jodidgehalt bei mindestens 7 Mol-% liegt, und mindestens eine Verbindung, die einen Bleichbeschleuniger bei Umsetzung mit einem Oxidationsprodukt einer Farbentwicklerverbindung vom Typ eines aromatischen primären Amins freizusetzen vermag.
- Die EP-A-0 456 181 offenbart ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, auf dem sich mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht befindet, ein gelb-farbiger blaugrüner Kuppler sowie eine Verbindung, die einen Bleichbeschleuniger freizusetzen vermag oder einen Vorläufer hiervon bei Umsetzung mit einem Oxidationsprodukt einer Entwicklerverbindung aus einem primären aromatischen Amin.
- Bezüglich des Schleieranstiegs löst die vorliegende Erfindung diese Probleme durch Bereitstellung eines mehrschichtigen farbphotographischen Elementes mit einem Träger mit hierauf aufgetragenen photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten, wobei die Schichten blauempfindliche, grünempfindliche und rotempfindliche Schichten einschließen, und wobei das photographische Element aufweist
- a) mindestens einen von einem einen Bleichbeschleuniger freisetzenden Kuppler und einem das Ausbleichen beschleunigenden Silbersalz in mindestens einer Schicht des photographischen Elementes;
- b) eine Schicht, die feinteiliges Silber enthält; und
- c) eine Zwischenschicht zwischen der Schicht, die feinteiliges Silber enthält, und einer Schicht, die einen einen Farbstoff liefernden Kuppler enthält,
- das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Zwischenschicht einen Abfänger für oxidierten Entwickler enthält und benachbart zu der Schicht angeordnet ist, die das feinteilige Silber enthält.
- Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das mehrschichtige farbphotographische Element einen Träger mit aufgetragenen photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten auf, wobei zu den Schichten mindestens drei grünempfindliche und mindestens zwei blauempfindliche Schichten gehören, wobei die blauempfindlichen Schichten die Emulsionsschichten sind, die vom Träger am weitesten entfernt sind. Die erste der grünempfindlichen Schichten ist die grünempfindliche Schicht, die vom Träger am weitesten entfernt ist, die zweite der grünempfindlichen Schichten ist weniger grünempfindlich als die erste grünempfindliche Schicht, die dritte der grünempfindlichen Schichten ist die grünempfindliche Schicht, die dem Träger am nächsten liegt und weniger grünempfindlich ist als die zweite grünempfindliche Schicht, wobei die grünempfindlichen Schichten aneinander angrenzen. Die erste der blauempfindlichen Schichten ist die empfindlichste blaue Schicht und ist die Emulsionsschicht, die am weitesten vom Träger entfernt ist, wobei die erste blauempfindliche Schicht eine bezüglich Kuppler ausgehungerte Schicht (coupler starved layer) ist und frei von einen gelben Bildfarbstoffliefernden Kuppler ist, wobei die zweite blauempfindliche Schicht an die erste blauempfindliche Schicht angrenzt.
- Vorzugsweise weist die erste blauempfindliche Schicht einen Kuppler auf, der einen Entwicklungsinhibitor in zeitlicher Abstimmung freizusetzen vermag; und die zweite blauempfindliche Schicht weist einen einen gelben Bildfarbstoff liefernden Kuppler auf.
- Vorzugsweise weisen die Schichten eine Einheit aus mindestens drei grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten auf mit einer ersten grünempfindlichen Schicht, die empfindlicher ist als eine zweite oder mittlere grünempfindliche Schicht, die empfindlicher ist als eine dritte grünempfindliche Schicht, wobei die grünempfindlichen Schichten aneinander angrenzen und die Einheit einen Maskierungskuppler enthält. Die erste grünempfindliche Schicht weist mindestens einen einen purpurroten Bildfarbstoff liefernden Kuppler (A), einen in zeitlicher Abstimmung einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler und vorzugsweise einen Kuppler, der einen Entwicklungsinhibitor nicht zeitlich abgestimmt freisetzt. Die zweite Schicht weist mindestens einen ersten, einen purpurroten Bildfarbstoff liefernden Kuppler (A) auf, vorzugsweise mindestens einen zweiten, einen purpurroten Bildfarbstoff liefernden Kuppler, einen einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler und vorzugsweise einen einen blaugrünen Farbstoff liefernden Kuppler. Die dritte Schicht weist mindestens einen einen purpurroten Bildfarbstoff liefernden Kuppler auf, der auch ein einen Bleichbeschleuniger freisetzender Kuppler ist. Weiterhin enthält die dritte Schicht einen einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler.
- Ein bevorzugtes photographisches Element gemäß der Erfindung weist in typischer Weise die folgende Schichtenreihenfolge auf:
- Eine jede Schicht kann die Zusammensetzung aufweisen, die in der folgenden Beschreibung angegeben wird, vorausgesetzt, daß die Komponenten ausgewählt werden derart, daß sie den Erfordernissen von Anspruch 1 genügen.
- Die Deckschicht kann aus Komponenten aufgebaut sein, die auf dem photographischen Gebiet für Deckschichten bekannt sind, einschließlich der UV-Absorber, der Mattierungsmittel, oberflächenaktiven Mittel und dergleichen. Auch kann eine UV-Schicht verwendet werden, die ähnliche Materialien enthält. UV-absorbierende Farbstoffe, die sich in dieser Schicht eignen und in der Lichthofschutzschicht, haben die Struktur:
- Diese Schicht kann beispielsweise ferner Farbstoffe enthalten, die dazu beitragen, die photographische Empfindlichkeit des Elementes einzustellen. Derartige Farbstoffe können aus grünen Filterfarbstoffen bestehen. Ein geeigneter grüner Filterfarbstoff hat die Struktur
- Ein geeigneter Rot-Filterfarbstoff hat die Struktur
- Zu anderen Farbstoffen, die dazu verwendet werden können, gehören auswaschbare Farbstoffe des Typs, auf den hier Bezug genommen wird, sowie Filterfarbstoffe, die während der photographischen Entwicklung entfärbt werden.
- Die Bildfarbstoffe liefernden Kuppler in den blauempfindlichen, grünempfindlichen und rotempfindlichen Schichten, wie beschrieben, können aus beliebigen Bildfarbstoffe liefernden Kupplern bestehen, die auf dem photographischen Gebiet für solche Schichten zur Herstellung von gelben, purpurroten und blaugrünen Farbstoffen bekannt sind. Derartige Kuppler können einen Kupplerrest (COUP) aufweist, der aus dem Stande der Technik bekannt ist und eine Struktur hat, wie sie beschrieben wird. In den beschriebenen photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten können auch Kombinationen der Bildfarbstoffe liefernden Kuppler vorliegen.
- Kuppler, die gelbe Farbstoffe liefernde Kuppler sind, sind in typischer Weise Acylacetanilide, wie zum Beispiel Benzoylacetanilide und Pivalylacetanilide. Derartige Kuppler werden in solchen repräsentativen Patentschriften und Publikationen beschrieben, wie: US-A-2 875 057; 2 407 210; 3 265 506; 2 298 443; 3 048 194; 4 022 620; 4 443 536; 3 447 928 und "Farbkuppler: Eine Literaturübersicht", veröffentlicht in Agfa-Mitteilungen, Band III, Seiten 112-126 (1961).
- Die Kuppler, die blaugrüne Bildfarbstoffe liefernde Kuppler (C) sind, sind in typischer Weise Phenole oder Naphthole, wie sie im photographischen Stand der Technik zur Herstellung von blaugrünen Farbstoffen durch oxidative Kupplung beschrieben werden.
- Beispiele von solchen Kupplern (C), die blaugrüne Farbstoffe liefern, sind in typischer Weise Phenole und Naphthole, die in solchen repräsentativen Patentschriften und Publikationen beschrieben werden, wie: US-A-2 772 162; 3 772 002; 4 526 864; 4 500 635; 4 254 212; 4 296 200; 4 457 559; 2 895 826; 3 002 936; 3 002 836; 3 034 892; 2 474 293; 2 423 730; 2 367 531; 3 041 236; 4 443 536; 4 124 396; 4 775 616; 3 779 763; 4 333 999 und "Farbkuppler: Eine Literaturübersicht", veröffentlicht in Agfa-Mitteilungen, Band III, Seiten 156-175 (1961).
- Beispiele von Kupplern (A), die purpurrote Farbstoffe liefern, sind in typischer Weise Pyrazolone, Pyrazolotriazole und Benzimidazole, wobei derartige Kuppler in solchen repräsentativen Patentschriften und Publikationen beschrieben werden, wie: US- A-2 600 788; 2 369 489; 2 343 703; 2 311 082; 3 824 250, 3 615 502; 4 076 533; 3 152 896; 3 519 429; 3 062 653; 2 908 573; 4 540 654; 4 443 536; 3 935 015; 3 451 820; 4 080 211; 4 215 195; 4 518 687; 4 612 278; und in den europäischen Anmeldungen 284 239; 284 240; 240 852; 177 765 und in der Literaturstelle "Farbkuppler: Eine Literaturübersicht", veröffentlicht in Agfa- Mitteilungen, Band III, Seiten 126-156 (1961).
- Das photographische Element kann unter Erzeugung eines entwikkelten Bildes in einem exponierten farbphotographischen Element durch Entwicklung des Elementes mit einem Farbentwickler entwikkelt werden.
- In dem photographischen Element enthält die mehr blauempfindliche Schicht oder empfindliche gelbe Schicht einen Kuppler, der zeitlich abgestimmt einen Entwicklungsinhibitor freisetzt (DIR). Die empfindliche gelbe Schicht ist eine an Kuppler ausgehungerte Schicht. Die Schicht ist vorzugsweise frei von einem einen Bildfarbstoff liefernden Kuppler. Unter dem Begriff an Kuppler ausgehungert ist ein Zustand in der Schicht gemeint, in der weniger Farbstoff erzeugender Kuppler vorhanden ist als theoretisch möglich ist, um mit sämtlicher oxidierter Entwicklerverbindung zu reagieren, die bei maximaler Exponierung erzeugt wird. In dieser Schicht können Kuppler vorliegen, die sich von Bildfarbstoffe liefernden Kupplern unterscheiden und zu derartigen Kupplern können gehören beispielsweise in zeitlicher Abstimmung Entwicklungsinhibitoren freisetzende Kuppler, wie angegeben, oder DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung, und Farbkorrekturkuppler. Diese anderen Kuppler werden in typischer Weise in Konzentrationen eingesetzt, die auf dem photographischen Gebiet bekannt sind und können gelben Farbstoff erzeugen, in typischer Weise nicht mehr als etwa 3 % der gesamten Dichte der gelben Aufzeichnung.
- Zu geeigneten DIR-Kupplern mit zeitlicher Abstimmung (timed DIR couplers), die in der empfindlichen gelben Schicht verwendet werden, gehören ein DIR-Kuppler (E), der einen Mercaptotetrazol-Entwicklungsinhibitor freizusetzen vermag, der einen Substituenten aufweist:
- -X-COOR
- worin
- X eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und wobei die Summe der Kohlenstoffatome von X und R 5 oder weniger beträgt. Der DIR-Kuppler ist in typischer Weise ein Pivalylacetanilid- Kuppler, wie er in der US-A-4 782 012 beschrieben wird.
- Der DIR-Kuppler mit zeitlicher Abstimmung kann ein beliebiger DIR-Kuppler mit zeitlicher Abstimmung sein, der auf dem photographischen Gebiet geeignet ist und der zu einer zeitlich abgestimmten Freisetzung eines Entwicklungsinhibitors führt.
- Dies bedeutet, daß ein einen Entwicklungsinhibitor freisetzender Kuppler mit mindestens einer Zeitsteuergruppe (T), die eine zeitlich abgestimmte Freisetzung der Entwicklungsinhibitorgruppe ermöglicht, ein beliebiger, eine Entwicklungsinhibitorgruppe freisetzender Kuppler ist, der mindestens eine Zeitsteuergruppe aufweist, wie aus dem Stande der Technik bekannt. Der einen Entwicklungsinhibitor freisetzende Kuppler mit mindestens einer Zeitsteuergruppe wird durch die Formel dargestellt:
- worin
- COUP ein Kupplerrest wie beschrieben ist, in typischer Weise ein einen blaugrünen, purpurroten oder gelben Farbstoff liefernder Kupplerrest;
- T und T¹ sind einzeln Zeitsteuergruppen, in typischer Weise jeweils eine Zeitsteuergruppe, wie sie in den US-A- 4 248 962 und 4 409 232 beschrieben werden;
- n steht für 0 oder 1; und
- Q¹ ist eine freisetzbare Entwicklungsinhibitorgruppe, wie sie aus dem Stande der Technik bekannt ist. Q kann aus der INH-Gruppe wie beschrieben ausgewählt sein.
- Ein bevorzugter Kuppler dieses Typs wird beschrieben in der US A-4 248 962.
- Bevorzugte DIR-Kuppler mit zeitlicher Abstimmung dieses Typs sind:
- Besonders geeignete DIR-Kuppler mit zeitlicher Abstimmung haben die Struktur:
- Die Farbe von der empfindlichen gelben Schicht wird hauptsächlich erzeugt als Folge von oxidiertem Entwickler, der in der empfindlichen gelben Schicht erzeugt wird und in die angrenzende, weniger empfindliche gelbe Schicht wandert und reagiert unter Erzeugung von gelbem Farbstoff.
- Zu anderen Kupplern, die einen Entwicklungsinhibitor freisetzende Kuppier, wie beschrieben, sind, gehören jene, die beispielsweise beschrieben werden in den US-A-4 248 962; 3 227 554; 3 384 657; 3 615 506; 3 617 291; 3 733 201 und in der U.K.- Patentschrift 1 450 479. Bevorzugte Entwicklungsinhibitoren sind heterocyclische Verbindungen, wie Mercaptotetrazole, Mercaptotriazole, Mercaptooxadiazole, Selenotetrazole, Mercaptobenzothiazole, Selenobenzothiazole, Mercaptobenzoxazole, Selenobenzoxazole, Mercaptobenzimidazole, Selenobenzimidazole, Benzotriazole, Benzodiazole und 1,2,4-Triazole, Tetrazole und Imidazole.
- In dem photographischen Element enthält die weniger blauempfindliche Schicht oder weniger empfindliche gelbe Schicht einen einen gelben Bildfarbstoff erzeugenden Kuppler. Derartige einen gelben Bildfarbstoff erzeugende Kuppler können beliebige gelbe Farbstoffe liefernde Kuppler sein, die auf dem photographischen Gebiet geeignet sind.
- Kuppler, die gelbe Bildfarbstoffe liefernde Kuppler sind, sind in typischer Weise Acylacetamide, wie zum Beispiel Benzoylacetanilide und Pivalylacetanilide, wie sie im Stande der Technik zur Erzeugung von gelben Farbstoffen durch oxidative Kupplung beschrieben werden.
- Der einen gelben Farbstoff liefernde Kuppler in der weniger empfindlichen gelben Schicht ist in typischer Weise ein Pivalylacetanilid-Kuppler mit einer abkuppelnden Hydantoingruppe. Ein solcher Kuppler wird durch die Formel veranschaulicht:
- worin
- R² steht für Chlor, Brom oder Alkoxy;
- R³ eine Ballastgruppe ist, wie zum Beispiel eine Sulfonamid- oder Carboxamid-Ballastgruppe; und worin
- Z eine abkuppelnde Gruppe ist, vorzugsweise eine abkuppelnde Hydantoingruppe, wie sie beschrieben wird in der US-A- 4 022 620.
- Einen gelben Farbstoffliefernde Kuppler, die für die weniger empfindliche gelbe (slow yellow) oder weniger empfindliche blaue Schicht geeignet sind, sind:
- Ein bevorzugter, einen gelben Farbstoff liefernder Kuppler für die weniger empfindliche gelbe Schicht hat die Struktur:
- DIR-Kuppler mit zeitlicher Abstimmung oder ohne zeitliche Abstimmung, wie unter Bezugnahme auf die empfindliche gelbe Schicht angegeben, können auch in der weniger empfindlichen gelben Schicht verwendet werden.
- In dem photographischen Element ist eine gelbe Filterschicht zwischen der weniger empfindlichen gelben Schicht und der empfindlichen purpurroten Schicht vorgesehen. Diese Schicht kann Carey-Lea-Silber (CLS) enthalten, ein Ausbleichen beschleunigende Silbersalze, beliebige Abfänger für oxidierten Entwickler, wie sie aus dem Stande der Technik bekannt sind, wie jene, die in der US-A-4 923 787 beschrieben werden, sowie einen Farbstoff, um eine verbesserte Bildschärfe zu erreichen, oder um die photographische Empfindlichkeit des Elementes einzustellen oder anzupassen. Ein bevorzugter Abfänger für oxidierten Entwickler ist:
- Zu anderen Abfängern für oxidierten Entwickler, die im Rahmen der Erfindung geeignet sind, gehören:
- Wenn feinteiliges Silber, wie Carey-Lea-Silber, in der gelben Filterschicht verwendet wird und wenn das photographische Element einen BARC-Kuppler enthält, dann ist vorzugsweise eine Zwischenschicht zwischen der gelben Filterschicht und einer beliebigen anderen Schicht vorgesehen, die einen einen Farbstoff erzeugenden Kuppler enthält. Wird ein das Ausbleichen beschleunigendes Silbersalz (BASS) verwendet, vorzugsweise in der gelben Filterschicht, dann hat es sich als vorteilhaft erwiesen, eine Zwischenschicht vorzusehen, um die BASS enthaltende Schicht von dem Rest des Films zu isolieren. Diese Zwischenschicht kann den oben angegebenen Abfänger für oxidierten Entwickler enthalten. Weiterhin kann die Zwischenschicht an die gelbe Filterschicht angrenzen und kann auf beide Seiten der gelben Filterschicht angeordnet sein. Repräsentative, ein Ausbleichen beschleunigende Silbersalze werden beschrieben in den US-A- 4 865 965; 4 923 784; 4 163 669. Die ein Ausbleichen beschleunigenden Silbersalze können aus Silbersalzen der Mercaptopropionsäure bestehen.
- BARC- und BASS-Verbindungen können in dem Element in Kombination miteinander verwendet werden.
- Andere repräsentative, ein Ausbleichen beschleunigende Silbersalze, die in der Zwischenschicht verwenet werden können, werden im folgenden durch ihre Struktur angegeben:
- AgSC&sub2;H&sub4;OC&sub2;H&sub4;N(CH&sub3;)&sub2;
- AGSC&sub2;H&sub4;N(C&sub2;H&sub4;OCH&sub3;)&sub2;
- Anstatt der Verwendung von feinteiligem Silber in der gelben Filterschicht können auch Filterfarbstoffe verwendet werden. Werden Filterfarbstoffe verwendet, dann kann die Zwischenschicht, die der gelben Filterschicht benachbart ist oder an diese angrenzt, weggelassen werden. Ein Abfänger für oxidierten Entwickler, wie oben angegeben, kann in der gelben Filterschicht mit dem Filterfarbstoff verwendet werden. Beispiele für Filterfarbstoffe, wie auswaschbare oder entfärbbare Farbstoffe, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, werden in der US-A- 4 923 788 beschrieben. Derartige Filterfarbstoffe haben die Formel:
- worin R eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Arylgruppe ist, worin X einen Elektronen abziehende Gruppe ist, R' für eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder einen substituierten oder unsubstituierten aromatischen heterocyclischen Kern steht und worin L, L' und L" unabhängig voneinander für substituierte oder unsubstituierte Methingruppen stehen.
- Zu bevorzugten Alkylgruppen gehören Alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einschließlich geradkettige Alkylgruppen, wie zum Beispiel Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Decyl und Dodecyl, sowie verzweigtkettige Alkylgruppen, wie zum Beispiel Isopropyl, Isobutyl und t-Butyl. Diese Alkylgruppen können durch beliebige einer Anzahl von bekannten Substituenten substituiert sein, wie zum Beispiel durch Sulfo-, Sulfato-, Sulfonamid-, Amido-, Amino- und Carboxylgruppen, Halogenatome und Alkoxy-, Hydroxy- und Phenylgruppen. Die Substituenten können praktisch an allen Stellen der Alkylgruppe lokalisiert sein. Die möglichen Substituenten sind nicht auf jene beschränkt, die beispielsweise angegeben wurden und ein Fachmann kann leicht aus einer Anzahl von substituierten Alkylgruppen diejenigen auswählen, die geeignete Verbindungen gemäß der Formel ergeben.
- Zu bevorzugten Arylgruppen für R gehören Arylgruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen (zum Beispiel Phenyl, Naphthyl), die substituiert sein können. Zu geeigneten Substituenten für die Arylgruppe gehören beliebige aus einer Anzahl von bekannten Substituenten für Arylgruppen, wie zum Beispiel Sulfo-, Sulfato-, Sulfonamido- (zum Beispiel Butan-Sulfonamido-), Amido-, Amino- und Carboxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Hydroxy-, Acyl-, Phenyl- und Alkylgruppen.
- Die Filterfarbstoffe können in Kombination mit dem feinteiligen Silber verwendet werden.
- Es ist darauf hinzuweisen, daß permanente gelbe Filterfarbstoffe anstatt CLS oder auswaschbaren Filterfarbstoffen verwendet werden können, wie permanente Farbstoffe, zum Beispiel solche mit den Strukturen:
- Ein entfärbbarer mikrokristalliner Farbstoff, der sich für die Erfindung eignet, hat die Struktur:
- Die am meisten grünempfindliche Schicht oder empfindliche purpurrote Schicht weist einen einen purpurroten Bildfarbstoff liefernden Kuppler (A) auf, einen Kuppler, der einen Entwicklungsinhibitor in zeitlicher Abstimmung freizusetzen vermag (DIR), vorzugsweise einen DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung und vorzugsweise einen Maskierungskuppler.
- Der einen purpurroten Bildfarbstoff erzeugende Kuppler (A) kann ein beliebiger, ein Bild erzeugender Farbkuppler sein, der auf dem photographischen Gebiet geeignet ist. Ein typischer, einen purpurroten Bildfarbstoff liefernder Kuppler ist ein Pyrazobtriazol. Zu geeigneten Kupplern, die purpurrote Farbstoffe liefern, gehören:
- Ein bevorzugter, einen purpurroten Bildfarbstoff erzeugender Kuppler hat die Struktur:
- Zu geeigneten DIR-Kupplern mit zeitlicher Abstimmung gehören ein DIR-Kuppler (E), der einen Mercaptotetrazol-Entwicklungsinhibitor, wie oben bezüglich der empfindlichen gelben Schicht angegeben, enthält.
- Der Maskierungskuppler kann ein beliebiger Maskierungskuppler sein, der sich für die Verwendung in einem photographischen Element eignet. Vorzugsweise hat der Maskierungskuppler die Struktur:
- oder
- Der Maskierungskuppler kann in jeder der drei aufzeichnenden Purpurrotschichten angeordnet sein.
- Der DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung (B), der in der empfindlichen purpurroten Schicht verwendet wird, kann ein beliebiger DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung sein, der aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist. Beispiele für derartige DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung werden beschrieben in der US-Patentschrift 3 227 554.
- Bevorzugte DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung (B) haben die Struktur:
- Die mittlere purpurrot- oder mittlere grünempfindliche Schicht weist mindestens einen ersten, einen purpurroten Bildfarbstoff liefernden Kuppler auf, und vorzugsweise mindestens einen zweiten, einen purpurroten Bildfarbstoffliefernden Kuppler, vorzugsweise einen DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung und vorzugsweise einen einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kuppler (C).
- Der erste, einen purpurroten Bildfarbstoff erzeugende Kuppler kann der Kuppler (A) sein, der unter Bezugnahme der empfindlichen purpurroten Schicht beschrieben wurde.
- Der zweite, einen purpurroten Bildfarbstoff liefernde Kuppler kann ein beliebiger, ein Bild erzeugender Kupplerfarbstoff sein, der nach dem photographischen Stand der Technik geeignet ist, und hierzu kann der einen purpurroten Bildfarbstoff erzeugende Kuppler (A) gehören, auf den im Zusammenhang mit der empfindlichen purpurroten Schicht verwiesen wurde.
- Ein typischer, einen purpurroten Bildfarbstoff erzeugender Kuppler ist ein Pyrazolotriazol. Ein bevorzugter zweiter, einen Bildfarbstoff erzeugender Kuppler ist der Kuppler (34).
- Der Kuppler (14) ist ein weiterer bevorzugter zweiter, einen purpurroten Bildfarbstoff erzeugender Kuppler.
- Geeignete DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung, die in der mittleren purpurroten Schicht verwendbar sind, sind jene, wie sie im Zusammenhang mit der empfindlichen purpurroten Schicht beschrieben wurden und ein solcher Kuppler kann beispielsweise in vorteilhafter Weise der Kuppler (B) sein.
- Der beschriebene, einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugende Kuppler (C) kann ein beliebiger, einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugender Kuppler sein, der auf dem photographischen Gebiet bekannt ist, mit seiner Verwendbarkeit in der purpurroten Aufzeichnung, hier als Farbkorrekturkuppler bezeichnet. Der einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugende Kuppler ist in typischer Weise ein Phenol- oder Naphthol-Kuppler, der in solchen repräsentativen Patentschriften und Publikationen beschrieben wird, wie sie hier erwähnt werden.
- Bevorzugte, einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugende Kuppler (C) für die mittlere purpurrote Schicht haben die Strukturen:
- Der Kuppler (21) kann ebenfalls in der mittleren purpurroten Schicht verwendet werden.
- Die weniger empfindliche purpurrote Schicht enthält mindestens einen einen purpurroten Bildfarbstoff erzeugenden Kuppler, der vorzugsweise ein einen Bleichbeschleuniger freisetzender Kuppler (BARC) ist. Die weniger empfindliche purpurrote Schicht enthält ferner einen einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler (DIR), vorzugsweise einen DIR-Kuppler ohne Zeitsteuerung.
- Der einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler kann ein beliebiger, einen Bleichbeschleuniger freisetzender Kuppler sein, der aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist. Auch sind Kombinationen von solchen Kupplern geeignet. Der einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler kann durch die Formel wiedergegeben werden:
- worin
- COUP ein Kupplerrest wie beschrieben ist, in typischer Weise ein einen blaugrünen, purpurroten oder gelben Farbstoff liefernder Kupplerrest;
- T² für eine Zeitsteuergruppe steht, die aus dem photographischen Stand der Technik bekannt ist, in typischer Weise für eine Zeitsteuergruppe, wie sie in den US-A-4 248 962 und 4 409 323 beschrieben wird;
- m gleich 0 oder 1 ist;
- R³ eine Alkylengruppe ist, insbesondere eine verzweigtkettige oder geradkettige Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; und worin
- R&sup4; eine wasserlöslich machende Gruppe ist, vorzugsweise eine Carboxygruppe.
- Typische, einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler werden beispielsweise in der europäischen Patentschrift 193 389 beschrieben.
- Ein geeigneter, einen Bleichbeschleuniger freisetzender Kuppler hat die Struktur:
- Ein bevorzugter, einen Bleichbeschleuniger freisetzender Kuppler hat die Struktur:
- Auch können Kombinationen von Bleichbeschleuniger freisetzenden Kupplern verwendet werden. Der ein Ausbleichen beschleunigende Kuppler kann in der anderen bildaufzeichnenden Schicht verwendet werden, einschließlich in den purpurroten bildaufzeichnenden Schichten.
- Der DIR-Kuppler für die weniger empfindliche purpurrote Schicht kann der gleiche Kuppler (B) sein, der im Falle der empfindlichen purpurroten oder mittleren purpurroten Schicht verwendet wird.
- Eine Zwischenschicht kann zwischen der empfindlichen und mittleren oder zwischen der mittleren und der weniger empfindlichen purpurroten Schicht angeordnet werden.
- Der einen blaugrünen Farbstoffliefernde Kuppler (C) kann in der weniger empfindlichen purpurroten Schicht wie in der mittleren purpurroten Schicht verwendet werden.
- Die Zwischenschicht zwischen der weniger empfindlichen purpurroten und der empfindlichen blaugrünen Schicht kann einen Abfänger für oxidierten Entwickler enthalten oder Farbstoffe, die zugegeben werden, um die photographische Empfindlichkeit oder Dichte des Filmes einzustellen. Ein bevorzugter Abfänger für oxidierten Entwickler ist ein solcher, wie er für die gelbe Filterschicht beschrieben wurde. Die Farbstoffe können die gleichen sein wie im Falle der UV-Schicht, und ein zusätzlicher Farbstoff, der in dieser Schicht geeignet ist, kann den Kuppler (11) umfassen.
- Die empfindliche blaugrüne oder am meisten rotempfindliche Schicht enthält einen einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugenden Kuppler (C), einen ersten DIR-Kuppler ohne zeitliche Steuerung, vorzugsweise einen zweiten DIR-Kuppler ohne zeitliche Steuerung, einen Maskierungskuppler und einen einen gelben Bildfarbstoff erzeugenden Korrekturkuppler.
- Der einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugende Kuppler (C), der für die empfindliche blaugrüne Schicht geeignet ist, ist ein Kuppler, wie er für die mittlere purpurrote Schicht beschrieben wurde. Der bevorzugte, einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugende Kuppler ist der gleiche bevorzugte Kuppler (C), der auch für die mittlere purpurrote Schicht verwendet wird.
- Die ersten und zweiten DIR-Kuppler ohne zeitliche Steuerung in der empfindlichen blaugrünen Schicht oder am meisten rotempfindlichen Schicht können beliebige Entwicklungsinhibitoren freisetzende Kuppler sein, die aus dem photographischen Stand der Technik bekannt sind. Typische DIR-Kuppler werden beispielsweise beschrieben in den US-A-3 227 554; 3 384 657; 3 615 506; 3 617 291; 3 733 201 und in der U.K.-Patentschrift 1 450 479. Derartige DIR-Kuppler haben vorzugsweise keine Gruppe, die bei oxidativer Kupplung die Freisetzung der Entwicklungsinhibitorgruppe zeitlich steuert oder verzögert. Der DIR-Kuppler wird in typischer Weise durch die Formel:
- COUP-INH
- dargestellt, worin COUP ein Kupplerrest ist und INH eine freisetzbare oder abspaltbare Entwicklungsinhibitorgruppe, die an den Kupplerrest in der Kupplungsposition gebunden ist. Der Kupplerrest COUP kann ein beliebiger Kupplerrest sein, der die INH- Gruppe bei oxidativer Kupplung freizusetzen vermag.
- Der Kupplerrest (COUP) ist beispielsweise ein einen blaugrünen, purpurroten oder gelben Farbstoff erzeugender Kuppler, der aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist. Der Rest COUP kann Ballast aufweisen aufgrund einer Ballastgruppe, die aus dem photographischen Stand der Technik bekannt ist. Der Rest COUP kann ferner monomer sein oder er kann einen Teil eines dimeren, oligomeren oder polymeren Kupplers bilden, in welchem Falle mehr als eine Inhibitorgruppe in dem DIR-Kuppler enthalten sein kann.
- Die freisetzbare Entwicklungsinhibitorgruppe (INH) kann eine beliebige Entwicklungsinhibitorgruppe sein, wie sie aus dem photographischen Stande der Technik bekannt ist. Illustrative INH- Gruppen sind Mercaptotetrazole, Selenotetratole, Mercaptobenzothiazole, Selenobenzothiazole, Mercaptobenzimidazole, Selenobenzimidazole, Mercaptobenzoxazole, Selenobenzoxazole, Mercaptooxadiazole, Mercaptothiadiazole, Benzotriazole und Benzodiazole. Bevorzugte Inhibitorgruppen sind Mercaptotetrazole und Benzotriazole. Besonders bevorzugte Inhibitorgruppen werden beispielsweise beschrieben in den US-A-4 477 563 und 4 782 012.
- Bevorzugte DIR-Kuppler mit der Formel COUP-INH sind der Kuppler (37) und:
- DIR-Kuppler mit zeitlicher Steuerung, die in dieser Schicht verwendet werden können, haben die Strukturen der Kuppler (24), (27) und (28) und
- Der zweite DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung, der in der empfindlichen blaugrünen Schicht verwendet werden kann, hat die Struktur:
- Ein weiterer zweiter DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung, der in der empfindlichen blaugrünen Schicht verwendet werden kann, hat die Struktur des Kupplers (37).
- Der Maskierungskuppler in der am meisten rotempfindlichen Schicht ist in typischer Weise ein einen blaugrünen Farbstoff erzeugender Maskierungskuppler, wie zum Beispiel ein einen blaugrünen Farbstoff erzeugender Naphthol-Maskierungskuppler.
- Ein bevorzugter, einen blaugrünen Farbstoff erzeugender Maskierungskuppler für die einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Schichten des photographischen Elementes ist der Kuppler:
- Der einen gelben Bildfarbstoff erzeugende Kuppler kann ein beliebiger Kuppler sein, der nach dem photographischen Stande der Technik für die Verwendung in der blaugrünen aufzeichnenden Schicht geeignet ist, gelegentlich auch als ein Farbkorrekturkuppler bezeichnet. Kuppler, die gelbe Farbstoffe liefernde Kuppler sind, bestehen in typischer Weise aus Acylacetamiden, wie Benzoylacetaniliden und Pivalylacetaniliden, wie angegeben. Derartige Kuppler werden in solchen repräsentativen Patentschriften und Publikationen beschrieben, wie sie bereits angegeben wurden.
- Der einen gelben Farbstoff erzeugende Kuppler ist vorzugsweise ein Pivalylacetanilid mit einer abkuppelnden Phenoxygruppe. Derartige, einen gelben Farbstoffliefernde Kuppler haben die gleichen Strukturen wie diejenigen, die in der weniger empfindlichen gelben Schicht verwendet werden und der bevorzugte Kuppler ist der Kuppler (6).
- Die weniger empfindliche blaugrüne oder weniger empfindliche rote Schicht enthält einen einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugenden Kuppler (C), einen DIR-Kuppler mit zeitlicher Abstimmung oder einen anchimeren, einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler (DIAR), einen DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung und einen einen gelben Bildfarbstoff erzeugenden Korrekturkuppler.
- Der einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugende Kuppler kann der gleiche, einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugende Kuppler (C) sein, der in der empfindlichen blaugrünen Schicht verwendet wird. Auch kann der einen gelben Bildfarbstoff erzeugende Korrekturkuppler der gleiche, einen gelben Bildfarbstoff erzeugende Kuppler sein, der in der empfindlichen blaugrünen Schicht verwendet wird.
- Ein Beispiel fur einen einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler mit mindestens einer Zeitsteuergruppe (T), die eine zeitliche Freisetzung der Entwicklungsinhibitorgruppe ermöglicht, hat vorzugsweise die Struktur des Kupplers (5).
- Der DIR-Kuppler ohne zeitliche Abstimmung kann der gleiche Kuppler sein, der in der empfindlichen blaugrünen Schicht verwendet wird.
- Zwischen der weniger empfindlichen blaugrünen Schicht und der Lichthofschutzschicht ist eine Zwischenschicht angeordnet. Die Zwischenschicht kann einen Abfänger für oxidierten Entwickler enthalten. Ein bevorzugter Abfänger für oxidierten Entwickler ist ein solcher, der im Zusammenhang mit der gelben Filterschicht beschrieben wurde. Diese Zwischenschicht löst ein Problem des erhöhten Schleiers, der sich ergibt aus der Reaktion des einen Bleichbeschleuniger freisetzenden Kupplers mit Silber in der Lichthofschutzschicht. Somit ermöglicht die Anordnung dieser Zwischenschicht zwischen einer BARC enthaltenden Schicht irgendwo in dem Element und der Lichthofschutzschicht zur Isolierung der Lichthofschutzschicht von Schichten, die Farbstoffe liefernde Kuppler erzeugen, die vorteilhafte Verwendung eines BARC für ein gutes Silber-Ausbleichen ohne Erhöhung des Schleiers oder Dmin bezüglich der Lichthofschutzschicht beispielsweise, unter Beibehaltung der gewünschten Bildschärfe.
- Die Lichthofschutzschicht kann sehr feine graue oder schwarze Silberfäden oder kolloidales Silber enthalten, zum Beispiel CLS, und vorzugsweise einen UV-Licht absorbierenden Farbstoff, Gelatine sowie farbige Farbstoffe, wie zum Beispiel den Kuppler (11), um dem Film eine Dichte zu verleihen.
- Obgleich die Lichthofschutzschicht unter Verwendung von Silber beschrieben wurde, können andere Materialien anstelle des Silbers oder in Verbindung mit dem Silber eingesetzt werden. Das heißt, daß anstatt der Verwendung von feinteiligem Silber in der Lichthofschutzschicht Filterfarbstoffe eingesetzt werden, wie auswaschbare Farbstoffe oder entfärbbare Farbstoffe des Typs, auf den bereits verwiesen wurde. Werden Filterfarbstoffe in der Lichthofschutzschicht verwendet, so kann die Zwischenschicht, die an die Lichthofschutzschicht angrenzt, weggelassen werden. Ein Abfänger für oxidierten Entwickler kann aus der Lichthofschutzschicht weggelassen werden, wenn Filterfarbstoffe verwendet werden. Beispiele für Farbstoffe, die in der Lichthofschutzschicht verwendet werden können, werden in der bereits früher erwähnten US-A-4 923 788 beschrieben.
- Ein Ausbleichen beschleunigende Silbersalze, wie im Zusammenhang mit der gelben Filterschicht beschrieben, können in der Lichthofschutzschicht in Verbindung mit dem feinteiligen Silber verwendet werden. Werden ein Ausbleichen beschleunigende Silbersalze in der Lichthofschutzschicht verwendet, so hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Zwischenschicht über der Lichthofschutzschicht anzuordnen, um das Auftreten von Schleier oder Dmin zu vermindern.
- In der folgenden Diskussion von geeigneten Materialien für die Verwendung in den Emulsionen und Elementen dieser Erfindung wird Bezug genommen auf die Literaturstelle Research Disclosure, Dezember 1989, 308119, veröffentlicht von der Firma Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, England. Diese Literaturstelle wird im folgenden mit "Research Disclosure" bezeichnet.
- Die Silberhalogenidemulsionen, die in den Elementen dieser Erfindung verwendet werden, können negativ arbeitende Emulsionen sein. Geeignete Emulsionen und ihre Herstellung werden beschrieben in Research Disclosure, Abschnitte I und II und in den hier zitierten Literaturstellen. Geeignete Träger für die Emulsionsschichten und andere Schichten des Elementes dieser Erfindung werden beschrieben in Research Disclosure, Abschnitt IX, und den hier zitierten Literaturstellen.
- Zusätzlich zu den Kupplern, die oben ganz allgemein beschrieben wurden, können die Elemente der Erfindung zusätzliche Kuppler enthalten, wie sie beschrieben werden in Research Disclosure, Abschnitt VII, Paragraphen D, E, F und G, und den hier zitierten Literaturstellen. Diese Kuppler können in die Elemente und Emulsionen eingeführt werden, wie es beschrieben wird in Research Disclosure, Abschnitt VII, Paragraph C, und den hier zitierten Literaturstellen.
- Die photographischen Elemente dieser Erfindung oder einzelne Schichten hiervon können enthalten optische Aufheller (vgl. Research Disclosure, Abschnitt V), Antischleiermittel und Stabilisatoren (vgl. Research Disclosure, Abschnitt VI), Antiverfärbungsmittel sowie Bildfarbstoff-Stabilisatoren (vgl. Research Disclosure, Abschnitt VII, Paragraphen I und J), Licht absorbierende und Licht streuende Materialien (vgl. Research Disclosure, Abschnitt VIII), Härtungsmittel (vgl. Research Disclosure, Abschnitt IX), Plastifizierungsrnittel und Gleitmittel (vgl. Research Disclosure, Abschnitt XII), Antiverfärbungsmittel (vgl. Research Disclosure, Abschnitt XIII), Mattierungsmittel (vgl. Research Disclosure, Abschnitt XVI), Entwicklungs-Modifizierungsmittel (vgl. Research Disclosure, Abschnitt XXI), oberflächenaktive Mittel und Beschichtungshilfsmittel.
- Die photographischen Elemente können hergestellt werden durch Beschichtung einer Vielzahl von Trägern, wie sie beschrieben werden in Research Disclosure, Abschnitt XVII, und den hier zitierten Literaturstellen.
- Die photographischen Elemente können aktinischer Strahlung exponiert werden, in typischer Weise Strahlung des sichtbaren Bereiches des Spektrums, unter Erzeugung eines latenten Bildes, wie es beschrieben wird in Research Disclosure, Abschnitt XVIII, worauf sie unter Erzeugung eines sichtbaren Farbstoffbildes entwickelt werden können, wie es beschrieben wird in Research Disdosure, Abschnitt XIX. Die Entwicklung unter Erzeugung eines sichtbaren Farbstoffbildes schließt ein die Stufe des Kontaktierens des Elementes mit einer Farbentwicklerverbindung, um entwickelbares Silberhalogenid zu reduzieren und um die Farbentwicklerverbindung zu oxidieren. Oxidierte Farbentwicklerverbindung reagiert dann wiederum mit dem Kuppler unter Erzeugung eines Farbstoffes.
- Im Falle von negativ arbeitendem Silberhalogenid führt die oben beschriebene Entwicklungsstufe zu einem negativen Bild.
- Der Entwicklung schließen sich die üblichen Stufen des Ausbleichens, Fixierens oder Bleich-Fixierens an, um Silber und Silberhalogenid zu entfernen, das Waschen und Trocknen.
- Ein dreifarbiger photographischer Film wurde wie folgt unter Verwendung üblicher oberflächenaktiver Mittel, Antischleiermittel und den angegebenen Materialien hergestellt. Nach der Erzeugung eines entwickelbaren Bildes und Entwicklung nach dem Kodak C-41 Prozeß (British Journal of Photography, Seiten 196-198 (1988)) wurden ausgezeichnete Ergebnisse erhalten, zum Beispiel eine verbesserte Farbe, verbesserte Schärfe, Körnigkeit und Neutralskala. Sämtliche Silberhalogenidemulsionen wurden stabilisiert mit 1,75 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro Mol Silber. Sämtliche Silberhalogenidemulsionen wurden mit den geeigneten spektral rot-, grün- und blau-sensibilisierenden Farbstoffen sensibilisiert.
- Es wurde ein dreifarbiger photographischer Film wie folgt unter Verwendung üblicher oberflächenaktiver Mittel, Antischleiermittel und der angegebenen Materialien hergestellt, um die Verbesserung bezüglich der Schleierverminderung unter Verwendung von Zwischenschichten in Verbindung mit der feinteiliges Silber aufweisenden Schicht, zum Beispiel einer Lichthofschutzschicht, zu veranschaulichen. Nach der Erzeugung eines entwickelbaren Bildes wurde das Element in Übereinstimmung mit dem Kodak C-41 Prozeß (British Journal of Photography, Seiten 196-198 (1988)) entwikkelt.
- Es wurden die folgenden Testversuche durchgeführt, um den Vorteil einer Zwischenschicht zu veranschaulichen, bei Verwendung der Schichtenstruktur des Beispieles II. Tabelle I
- * Weniger empfindliche Blaugrünschicht
- ** Lichthofschutzschicht
- *** weniger empfindliche Purpurrotschicht
- Aus Tabelle I ergibt sich, daß, liegt ein BARC in dem Element vor, der Zusatz einer Zwischenschicht zwischen der Lichthofschutzschicht (AHU) und einer Schicht, enthaltend einen einen Farbstoffliefernden Kuppler, den Dmin-Wert beträchtlich vermindert.
- Es wurden photographische Elemente mit der in Beispiel II angegebenen Schichtenstruktur hergestellt, um die Verbesserung bezüglich Rot Dmin zu veranschaulichen, wenn das photographische Element hergestellt wird unter Verwendung von das Ausbleichen beschleunigenden Silbersalzen (BASS) in Übereinstimmung mit der Erfindung. Tabelle II
- Wie sich aus Tabelle II ergibt, wurde im Falle eines Beispiels (5-7) das Element ohne einen einen Bleichbeschleuniger freisetzenden Kuppler hergestellt und ohne eine Zwischenschicht zur Isolierung der Lichthofschutzschicht, die feinteiliges Silber enthielt. Tabelle II zeigt, daß der normalisierte Rot-Dmin-Wert gleich Null (0) ist.
- Im Falle des zweiten Beispiels (5-4) wurde das Element unter Verwendung eines einen Bleichbeschleuniger freisetzenden Kupplers in der weniger empfindlichen blaugrünen (SC) Schicht hergestellt. Jedoch wurde keine Zwischenschicht zwischen der Lichthofschutzschicht und dem Rest des Elementes angeordnet. Es ist festzustellen, daß der normalisierte Rot-Dmin-Wert auf 0,054 ansteigt.
- Im Falle des dritten Beispiels (5-8) wurde ein Silbersalz der Mercaptopropionsäure (AgSCH&sub2;CH&sub2;COOH) in der Lichthofschutzschicht verwendet und keine Zwischenschicht wurde zwischen der Lichthofschutzschicht und dem Rest des Elementes angeordnet. Der normalisierte Rot-Dmin-Wert stieg auf 0,093 an.
- Im Falle eines vierten Beispiels (4-2) wurde kein einen Bleichbeschleuniger freisetzender Kuppler in dem Element verwendet und eine Zwischenschicht wurde zwischen der Lichthofschutzschicht und dem Rest des Elementes angeordnet. Der normalisierte Rot-Dmin- Wert war gleich Null (0).
- Schließlich wurde in diesem Beispiel (4-4) das Silbersalz der Mercaptopropionsäure in der Lichthofschutzschicht verwendet und eine Zwischenschicht wurde zwischen der Lichthofschutzschicht und dem Rest des Elementes angeordnet. Der normalisierte Rot-Dmin- Wert wurde auf ein Niveau von 0,009 reduziert.
- Infolgedessen ergibt sich, daß, wenn das Ausbleichen beschleunigende Silbersalze in der Lichthofschutzschicht verwendet werden, die feinteiliges Silber enthält, überraschenderweise die Zwischenschicht zwischen der Lichthofschutzschicht und dem Rest des Elementes den Effekt hat, den Rot-Dmin-Wert merklich zu reduzieren.
- Dieses Beispiel wurde hergestellt, um den Vorteil von reduziertem Schleier zu veranschaulichen, wenn eine Zwischenschicht zwischen einer Filterschicht, enthaltend feinteiliges Silber, und einem einen Bleichbeschleuniger freisetzenden Kuppler vorgesehen wird. Das verwendete photographische Element war praktisch das gleiche wie im Falle des Beispiels I mit der Ausnahme, daß feinteiliges Silber in der gelben Filterschicht verwendet wurde, daß eine Zwischenschicht über und unter der feinteiliges Silber enthaltenden Schicht angeordnet wurde und daß einen Bleichbeschleuniger freisetzende Kuppler in der weniger empfindlichen gelben Schicht, der empfindlichen purpurroten Schicht und der mittleren purpurroten Schicht angeordnet wurden, veranschaulicht wie folgt:
- Die in Tabelle III zusammengestellten Daten zeigen die Ergebnisse der Einführung der feinteiliges Silber enthaltenden Schicht (CLS-Schicht) mit einer Zwischenschicht unter und/oder über der CLS-Schicht. Tabelle III
- * normalisiert
- ** weniger empfindliche Gelbschicht
- *** empfindliche Purpurrotschicht
- **** mittlere Purpurrotschicht
- Aus Tabelle III ergibt sich, daß der Zusatz von BARC-Verbindungen zu einem Filmelement, das kolloidales Silber (CLS) in einer nicht-bildaufzeichnenden Schicht enthält, zu einem beträchtlichen Anstieg von Dmin führt in Schichten, die Farbstoffe liefernde Kuppler benachbart zur CLS-Schicht enthalten. Der Zusatz von Zwischenschichten zur Isolierung der CLS-Schicht von Schichten, die Farbstoffe liefernde Kuppler enthalten, vermindert stark den Dmin-Wert, der sich aus der Verwendung von BARC-Verbindungen in Gegenwart der CLS-Schicht ergibt.
Claims (9)
1. Mehrschichtiges farbphotographisches Element mit einem
Träger, auf den photographische Silberhalogenidemulsionsschichten
aufgetragen sind, wobei zu den Schichten blau-empfindliche,
grün-empfindliche und rot-empfindliche Schichten gehören, und
wobei das photographische Element aufweist:
a) mindestens eine Komponente, bestehend aus einem einen
Bleichbeschleuniger freisetzenden Kuppler und einem das Ausbleichen
beschleunigenden Silbersalz in mindestens einer Schicht des
photographischen Elementes;
b) eine Schicht, die feinteiliges Silber enthält; und
c) eine Zwischenschicht, angeordnet zwischen der Schicht mit dem
feinteiligen Silber und einer Schicht mit einem einen
Farbstoff liefernden Kuppler,
dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht einen Abfänger
für oxidierten Entwickler enthält und benachbart zu der Schicht
angeordnet ist, die das feinteilige Silber enthält.
2. Photographisches Element nach Anspruch 1, in dem
Zwischenschichten auf beiden Seiten der Schicht angeordnet sind, die das
feinteilige Silber enthält.
3. Photographisches Element nach Anspruch 2, in dem die
Zwischenschichten benachbart zu der Schicht mit dem feinteiligen
Silber angeordnet sind.
4. Photographisches Element nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
in dem die Schicht mit dem feinteiligen Silber eine
Lichthofschutzschicht ist.
5. Photographisches Element nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
in dem die Schicht mit dem feinteiligen Silber eine
Gelbfilterschicht ist.
6. Mehrschichtiges farbphotographisches Element nach Anspruch 1
mit einem Träger, auf den photographische
Silberhalogenidemulsionsschichten aufgetragen sind, wobei zu den Schichten gehören
blau-empfindliche, grün-empfindliche und rot-empfindliche
Schichten, wobei das photographische Element aufweist:
a) mindestens eine Komponente, bestehend aus einem einen
Bleichbeschleuniger freisetzenden Kuppler und einem das Ausbleichen
beschleunigenden Silbersalz in mindestens einer Schicht des
photographischen Elementes;
b) eine Lichthofschutzschicht, benachbart zu dem Träger, wobei
die Lichthofschutzschicht feinteiliges Silber enthält; und
c) eine Zwischenschicht, die benachbart zu der
Lichthofschutzschicht angeordnet ist und zwischen der Lichthofschutzschicht
und der Schicht mit dem einen Bleichbeschleuniger
freisetzenden Kuppler, wobei die Zwischenschicht einen Abfänger für
oxidierten Entwickler enthält.
7. Mehrschichtiges farbphotographisches Element nach Anspruch 1
mit einem Träger, auf den photographische
Silberhalogenidemulsionsschichten aufgetragen sind, wobei zu den Schichten
mindestens zwei blau-empfindliche Schichten gehören, wobei die erste
blau-empfindliche Schicht die empfindlichste Schicht ist sowie
eine an Kuppler verkümmernde Schicht.
8. Mehrschichtiges farbphotographisches Element nach Anspruch 1
mit einem Träger, auf den photographische
Silberhalogenidemulsionseinheiten aufgetragen sind, wozu blau-empfindliche,
grünempfindliche und rot-empfindliche Einheiten gehören, wobei das
photographische Element aufweist:
a) eine erste Zwischenschicht zwischen den blau-empfindlichen und
grün-empfindlichen Einheiten, wobei die erste Zwischenschicht
mindestens eine Komponente, bestehend aus feinteiligem Silber
sowie einem das Ausbleichen beschleunigenden Silbersalz enthält,
und
b) eine zweite Zwischenschicht zwischen der ersten
Zwischenschicht und der grün-empfindlichen Einheit, wobei die zweite
Zwischenschicht einen Abfänger für oxidierten Entwickler enthält.
9. Mehrschichtiges farbphotographisches Element nach Anspruch 1
mit einem Träger, auf den photographische
Silberhalogenidemulsionseinheiten aufgetragen sind, wozu blau-empfindliche,
grünempfindliche und rot-empfindliche Einheiten gehören, wobei das
photographische Element aufweist:
a) eine erste Zwischenschicht zwischen den blau-empfindlichen und
grün-empfindlichen Einheiten, wobei die erste Zwischenschicht
mindestens eine Komponente, bestehend aus feinteiligem Silber
sowie einem das Ausbleichen beschleunigenden Silbersalz enthält,
und
b) eine zweite Zwischenschicht zwischen der ersten
Zwischenschicht und der blau-empfindlichen Einheit, wobei die zweite
Zwischenschicht einen Abfänger für oxidierten Entwickler enthält.
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