DE69211333T2

DE69211333T2 - Hohe scherfestigkeit aufweisendes wieder entfernbares klebsystem

Info

Publication number: DE69211333T2
Application number: DE69211333T
Authority: DE
Inventors: Michael Crandall; Joaquin Delgado; Ronald Steelman
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1991-02-06
Filing date: 1992-01-24
Publication date: 1997-01-23
Anticipated expiration: 2012-01-25
Also published as: AU660014B2; CA2100330A1; DE69211333D1; HU214288B; EP0570515A1; HUT64781A; MX9200345A; CZ160293A3; JPH06505763A; WO1992013924A1; ES2087530T3; AU1550192A; DK0570515T3; EP0570515B1; KR100197315B1; HU9302274D0; CZ282458B6

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein positionierbares Klebstoffsystem mit erhöhter Gebrauchs-Scherfestigkeit und Schälfestigkeit, umfassend eine Mischung von Mikrokügelchen, die hohl sind, polymer, aus Acrylat, nicht erweichbar, eigenklebrig und elastomer, und zwar gemeinsam mit einem Polymerfilm bildenden Haftklebstoff-Latex

Ausgangssituation

Positionierbare Klebstoffe sind solche, mit denen das Anbringen eines Artikels, der einen solchen Klebstoff auf einem Rezeptor aufweist, in einer exakten Position möglich ist, da der Artikel relativ zu dem Rezeptor nach seiner ersten Aufbringung korrigiert werden kann.
In einigen Fällen kann der Klebstoff als repositionierbar oder wiederholt verwendbar zugeschnitten werden. Derartige Klebstoffe zeigen Trockenklebrigkeit bei schwachen Eigenschaften der Ablösehaftung ((nachfolgend bezeichnet als "Schälfestigkeit")) und ermöglichen so eine mehrfache Wiederverwendbarkeit. Kommerzielle Erzeugnisse, wie beispielsweise die 3M Brand Post-it -Notizzettel zeigen derartige Klebstoffeigenschaften.
Positionierbare Klebstoffsysteme, wie sie hierin verwendet werden, zeigen jedoch im allgemeinen eine hohe Schälfestigkeit und erhöhte Scherfestigkeit nach einer positionierten Aufbringung. Derartige Systeme wurden für solche Einsätze offenbart, wie beispielsweise die Schaffung von Kennzeichenoberflächen oder anderen graphischen Systemen unter Verwendung einer Vinyl-Folie. Beispielsweise offenbaren die US-P-3 314 838; 3 331 729 und 3 413 168 das Konzept der Positionierbarkeit auf der Grundlage eines konventionellen, filmbildenden Klebstoffes, der berstfähige Glaskügelchen enthält. Die Positionierbarkeit wird durch die Tatsache erhalten, daß die Glaskügelchen bei der ersten Aufbringung des beschichteten Artikels einen unvollständigen Oberflächenkontakt des Klebstoffes mit dem Endrezeptor ermöglichen. Sobald der Artikel korrekt in Position gebracht worden ist, bewirkt ein Druck auf die Oberfläche des Artikels ein Zerbersten der Glaskügelchen und ermöglicht so den vollen Kontakt der Oberfläche mit dem Rezeptor unter Erzeugung einer festen Klebverbindung. Sobald die berstfähigen Bläschen zerbrochen sind, geben natürlich alle weiteren Eigenschaften der Positionierbarkeit verloren. Darüber hinaus erfordern Artikel, die mit dem berstfähige Bläschen enthaltenden Klebstoff beschichtet sind, von sich aus zusätzliche Fertigungsschritte und spezielle Zwischenschichten ((nachfolgend bezeichnet als "Liner")) für die Aufbringung.
Bekannte Klebstoffsysteme für repositionierbare Produkte reichen von den in den US-P-3 691 140 und 4 166 152 offenbarten Klebstoffen mit Mikrokügelchen bis zu den mit Muster versehenen konventionellen Klebstoffsystemen. Eine weitere Festlegung eines Klebstoffsystems, das derartige Mikrokügelchen enthält, wurde in der US-P-3 857 731 offenbart, bei der ein Bindemittel den Mikrokügelchen gemischt wird. In einigen Beispielen dieser letztgenannten Patentschrift ist das Bindemittel ein Acrylat-Haftklebstoff. In keinem der Fälle findet sich jedoch Erwähnung, daß die Klebstoffmerkmale der Mikrokügelchen selbst von dem Haftklebstoff überschattet werden. In diesem Fall erzeugt das Bindemittel einen stofflichen "Sockel", um die einzelnen Mikrokügelchen mechanisch auf einem Substrat zu halten und so zu sichern, daß ein unerwünschtes Verschieben der Mikrokügelchen zu einem Rezeptor vermieden wird, wodurch die Bewahrung der angestrebten Klebstoffmerkmale verbessert wird.
Die US-P-4 735 837 offenbart ein ähnliches System, bei dem massive Mikrokügelchen mit einem Bindemittelharz vermischt werden, welches Harz nach der Lehre ein Haftklebstoff ist. In dieser Offenbarung kommen die Merkmale der Haftung und Repositionierbarkeit eher vom Haftklebstoff als von dem Mikrokügelchen selbst. So wird in der Patentschrift sehr wohl offenbart, daß die Mikrokügelchen überhaupt keine Fähigkeiten zum Haften benötigen.
Die EP-A-209 337 offenbart, daß der wichtigste Mangel der Klebstoffe mit massiven Mikrokügelchen darin besteht, daß sie einen übermäßigen Transfer zeigen. In diesem Fall wird ein reaktionsfähiges Monomer in die Klebstoff-Mikrokügelchen während ihrer Zubereitung mit einbezogen. Das Monomer bleibt während der Polymerisation des Klebstoffes ohne Reaktion, unterliegt jedoch danach einer Reaktion mit dem Bindemittel und/oder der Unterlage, um Scherwerte bis zu 50 Newton zu gewähren, die höher sein sollen als die anderer Systeme auf der Basis von Mikrokügelchen.
Im Gegensatz zu den vorstehenden Ausführungen haben wir jetzt entdeckt, daß ein wäßriges Haftklebstoffsystem erzeugt werden kann, indem eine Kombination hohler Mikrokügelchen eingesetzt wird, die polymer sind, aus Acrylat, nichterweichbar und Eigenklebrigkeit aufweisen, und zwar gemeinsam mit einem polymeren, filmbildenden Haftklebstoff. Dieses wäßrige Gemisch zeigt bei der Aufbringung auf einen Träger die angestrebte Positionierbarkeit, leichte Aufbringung und zeigt typischerweise die vorstehend im Zusammenhang mit den positionierbaren Klebstoffen diskutierte hohe Scherfestigkeit, hohe Schälfestigkeit und die übrigen Leistungsmerkmale, die normalerweise bei konventionellen, filmbildenden Haftklebstoffen angetroffen werden. Darüber hinaus haben wir festgestellt, daß dieses System ein sauberes Abziehen von den meisten Rezeptoren erlaubt.

Zusammenfassung

Die vorliegende Erfindung gewährt eine positionierbare, wäßrige Klebstoffzusammensetzung sowie einen diese Zusammensetzung darauf enthaltenden Artikel, welche Zusammensetzung einen Blend oder Mischung umfaßt aus:
(a) einer wässrigen Suspension von hohlen, polymeren, nichterweichbaren, eigenklebrigen, elastomeren Mikrokügelchen, die sich aus mindestens 85 Gewichtsteilen mindestens eines Alkylacrylat- oder Methacrylatesters und bis zu 15 Gewichtsteilen mindestens eines polaren Monomers zusammensetzen und von denen eine Mehrheit der Mikrokügelchen einen zentralen Hohlraum aufweist, der mindestens 10 Prozent des Durchmesser der Mikrokügelchen hat; sowie
(b) einer wässriger, filmbildender Haftklebstoff-Latex, umfassend mindestens ein langkettiges Alkylacrylat mit 4 ... 12 Kohlenstoffatomen, bei welchem das Gewichtsverhältnis der Mikrokügelchen zu dem Latex auf Feststoffbasis 12:1 ... 39:1 beträgt.
Der Klebstoff ist positionierbar, d.h. er kann in seiner Position nach dem Aufbringen auf einen Rezeptor korrigiert werden, und zeigt dennoch eine hohe Schälfestigkeit und Scherfestigkeit und läßt sich von den meisten Rezeptoren sauber abziehen.
Graphikfolien oder Dekorfolien, z.B. aus Polyvinylchlorid, lassen sich auf einen Rezeptor aufbringen und genau positionieren und zeigen dennoch eine Gebrauchs-Schälfestigkeit und Scherfestigkeit, die ausreichend erhöht sind, um der Folie das Verbleiben in ihrer Position ohne Bewegung oder Verformung zu ermöglichen.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die über einen Gebrauchswert verfügenden hohlen polymeren Mikrokügelchen wurden im Detail in der gleichzeitig anhängigen Gemeinschaftsanmeldung der Nr. 276 767, jetzt US-A-5 045 569 offenbart. Derartige Mikrokügelchen umfassen mindestens 85 Gewichtsteile mindestens eines Alkylacrylatesters oder Alkylmethacrylatesters, gemeinsam mit bis zu 15 Gewichtsteilen mindestens eines polaren Monomers, wobei eine Mehrzahl derartiger Mikrokügelchen mit einem oder mehreren inneren Hohlräumen einen zentralen Hohlraum mit mindestens 10 % und am meisten bevorzugt 30 % des Durchmessers der Mikrokügelchen selbst enthält. Eine wäßrige Suspension derartiger hohler Mikrokügelchen läßt sich durch Emulgierungsprozesse entsprechend der Offenbarung der genannten Anmeldung herstellen. Grundsätzlich können sie in einem zweistufigen Prozeß hergestellt werden, umfassend das Erzeugen einer Wasser-in-Öl-Emulsion einer wäßrigen Lösung von einem oder mehreren polaren Monomeren in Monomeren einer Ölphase; Erzeugen einer Wasser-in-Öl-in-Wasser-Emulsion durch Dispergieren der ersten Emulsion in einer wäßrigen Phase; gefolgt durch Starten der Polymerisation, vorzugsweise durch die Anwendung von Wärme oder Strahlung. Darüber hinaus können wäßrige Suspensionen derartiger Mikrokügelchen, die mäßig ionisierte polare Monomere enthalten, nach einem einfacheren einstufigen Prozeß hergestellt werden, umfassend die Polymerisation in wäßriger Suspension mindestens eines Alkylacrylat- oder -methacrylatestermonomers und mindestens eines nichtionischen polaren Monomers in Gegenwart mindestens eines Emulgiermittels, das im Inneren der Tröpfchen eine Wasser-in-Öl-Emulsion erzeugen kann, die während der Polymerisation weitgehend stabil ist. Nach beiden Verfahren wird eine wäßrige Suspension von Monomertröpfen erzeugt, die bei der Polymerisation zu Mikrokügelchen werden und deren Mehrzahl mindestens einen inneren Hohlraum entsprechend der vorstehenden Diskussion enthält.
Der wäßrige Haftklebstoff-Latex, der zum Compoundieren mit der wäßrigen Suspension von hohlen Mikrokügelchen verwendet wird, setzt sich zusammen aus mindestens einem langkettigen Alkylacrylat, d.h. mit einem Gehalt von 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, und vorzugsweise einem polaren Monomer.
Der filmbildende Haftklebstoff sollte in einer Konzentration verwendet werden, die kleiner ist als das Zwischenraumvolumen der hohlen Mikrokügelchen, wobei die Klebstoffmischung ein Verhältnis von Mikrokügelchen zu filmbildendem Klebstoff von 39:1 ... 12:1 enthält. Die Konzentrationen des filmbildenden Klebstoffs sind wesentlich größer als diejenige Konzentration, die klebstoffbeschichtete Artikel erzeugen kann, welche die Merkmale des filmbildenden Haftklebstoffes bewahren kann, die für die Positionierbarkeit nachteilig sind.
Die wäßrige Zusammensetzung kann in konventioneller Weise auf Materialien aufgebracht werden, wie beispielsweise Papier und Vinyl- und Polyesterfolien, und zwar beispielsweise mit Hilfe der Methoden der Rakelbeschichtung oder der Streichstangenbeschichtung.
In das Gemisch können zur Verbesserung der spezieller Aufgaben, wie beispielsweise das Auftragen des wäßrigen Systems oder Modifikation seiner Leistungsmerkmale, Additive einbezogen werden.
Antischaummittel können besonders dann zugesetzt werden, wenn das erfindungsgemäße wäßrige System mit hoher Geschwindigkeit aufgetragen werden soll. Ein Beispiel für ein derartiges Material ist das "Foamaster" JMY, ein konventionelles Antischaummittel von der Henkel Process Chemicals, Inc.
Zur Verbesserung des äußeren Aussehens, der Qualitätskontrolle, usw. können Farbmittel zugesetzt werden. Zahlreiche Lieferanten stellen Konzentrate zur Verfügung, mit denen derartige angestrebte Merkmale hinzugefügt werden können.
Chemische Vernetzungsmittel, wie beispielsweise Polyaziridine, können die Lagenhaftung, die Hochtemperatur- Scherfestigkeit und Klebfilmfestigkeiten erhöhen. Derartige Verbesserungen können jedoch normalerweise einen Verlust der Eigenklebrigkeit (("Tack")) und der Gebrauchshaftung bedingen.
Zur Verbesserung der Qualität der Beschichtung und ihrer Kontrolle können Materialien zur Regulierung der Viskosität zugesetzt werden. Beispiele umfassen wasserlösliche Materialien, wie z.B. zahlreiche Celluloseprodukte, Polyacrylsäuren und Vinylalkohole.
Die Erfindung wird nun anhand der nachfolgenden, nichteinschränkenden Beispiele beschrieben, worin, sofern nicht anders angegeben, alle Anteile auf Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

Nach der folgenden Prozedur wurden hohle Mikrokügelchen hergestellt:
In einen mit einem Rührwerk, Thermometer und Einlaß- und Austrittsleitungen für Vakuum und Stickstoff versehenen 1-l-Kunstharzreaktionsgefäß wurden 450 g deionisiertes Wasser, 141 g Isooctylacrylat, 9,0 g Acrylsäure und 0,5 g Benzoylperoxid gegeben. Zum Evakuieren der Atmosphäre des Reaktionsgefäßes wurde ein Vakuum angelegt und das Reaktionsgefäß mit Stickstoff gespült. Die Rührung wurde auf 400 U/min eingestellt und nach dem Auflösen des Starters 1,5 g Ammoniumlaurylsulfat (Standapol A, von der Henkel AG) zugesetzt. Die Temperatur des Reaktionsgefäßes wurde auf 60 ºC erhöht und für 22 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und während der Polymerisation eine Argon-Spülung aufrechterhalten. Sodann ließ man die Suspension auf Raumtemperatur abkühlen. Das Reaktionsgefäß wurde danach geleert und die Suspension filtriert. Die Lichtmikroskopie zeigte hohle Mikrokügelchen mit einem Durchmesser von 4 ...90 Mikrometer, wobei die Mehrheit der Mikrokügelchen einen zentralen Hohlraum mit mindestens 30 % des Durchmessers der Mikrokügelchen hatte.
Diese Suspension der Mikrokügelchen zeigte einen typischen pH-Wert zwischen 2,0 und 4,0 und hatte einen Feststoffgehalt von näherungsweise 25 %. Bei dieser Prozedur betrug der mittlere Durchmesser der Kügelchen in der Regel 40 ... 60 Mikrometer. (Unterschiedliche Proportionen des Gefäßes oder unterschiedliche Mischgeschwindigkeiten verändern die Partikelgröße, den Hohlraumdurchmesser usw.)
Ein wäßriger Haftklebstoff wurde folgendermaßen zubereitet:
Ein Split-Feed-Kolben aus Kunstharz mit 2.000 ml Fassungsvermögen wurde mit einen regelbaren Rührer, einem Kühler, einem Spülrohr zur Einführung von Stickstoff und einem registrierenden Strömungsmesser ausgestattet. Dem Kolben wurden unter Spülen mit Stickstoff die folgenden Materialien zugegeben:
404 g destilliertes Wasser
1,50 g Natriumdodecylbenzolsulfonat
435 g Isooctylacrylat
60 g n-tert-Octylacrylamid
0,60 g Natriumhydrogencarbonat
5,0 g Natriumstyrolsufonat
Das feste n-tert-Octylacrylamid wurde in Isooctylacrylat vor seiner Zugabe zum Kolben aufgelöst. Die Stickstoffspülung wurde bis zum Ende des Durchlaufs fortgesetzt. Der Kolben und seine Inhaltsstoffe wurden auf 50 ºC erhitzt und bei dieser Temperatur der Starter mit 0,05 g Kaliumsulfat und 0,0125 g Natriummetadisulfit zugegeben. Die Reaktionstemperatur wurde für näherungsweise 24 Stunden bei 50 ºC gehalten, um die Polymerisation vollständig zu machen. Der resultierende Latex hatte kein Koagulat und einen Feststoffgehalt von 54 %.
Die vorstehend zubereiteten Klebstoffe wurden vereinigt und in einen geeigneten Behälter mit 95,88 Teilen einer wäßrigen Suspension von Mikrokügelchen mit 25 % Feststoffen, 3,6 Teilen des wäßrigen Haftklebstoffes mit 54 % Feststoffen, 0,52 Teilen ASE-60, kommerziell verfügbar bei Rohm & Haas als ein Fließverbesserer gegeben. Der pH-Wert wurde sodann mit Hilfe von Ammoniumhydroxid auf 7,5 bis 8,5 erhöht.
Sodann wurde die Zusammensetzung auf eine Polyvinylchlorid-Folie aufgerakelt und für 1 Minute bei 93 ºC (200 ºF) getrocknet, um eine Trockenauftragsmasse von 19 g/m² zu erzielen.

Beispiel 2

Es wurde der Klebstoff vom Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß 98,77 Teile der Suspension der Mikrokügelchen und 1,23 Teile Haftklebstoff-Latex eingesetzt wurden. Dieser Klebstoff wurde wie in Beispiel 1 auf eine Polyvinylchlorid-Folie aufgetragen.

Beispiel 3

Es wurde ein Klebstoffblend hergestellt, indem in einem geeigneten Behälter 96,23 Teile der wäßrigen Suspension der Mikrokügelchen vom Beispiel 1, 2,99 Teile Gelva 2397, ein bei der Monsanto verfügbarer wäßriger Haftklebstoff mit einem Gehalt von 65 % Feststoffen, 0,52 Teile ASE-60 gemischt wurden, gefolgt von einer Erhöhung des pH-Wertes auf 7,5 bis 8,5 mit Hilfe von Ammoniumhydroxid und der Zugabe von 0,26 Teilen C-E2-Farbmittelkonzentrat von Ciba- Geigy, um Deckfähigkeit zu erzielen.
Die Zusammensetzung wurde auf eine Polyvinylchlorid- Folie mit einer Trockenauftragsmasse von 19 g/m² entsprechend Beispiel 1 aufgetragen.

Beispiel 4

Ein filmbildender Haftklebstoff wurde folgendermaßen hergestellt:
Es wurde ein Split-Feed-Kolben aus Kunstharz mit einem Fassungsvermögen von 2.000 ml mit einem regelbaren Rührwerk, einem Kühler, einem Spühlrohr für die Einführung von Stickstoff und einem registrierenden Strömungsmesser ausgestattet. Dem Kolben wurden unter Spülen mit Stickstoff die folgenden Materialien zugegeben:
600 g destilliertes Wasser
4,80 g Natriumodecylbenzolsulfonat
4,80 g Nonylphenol - 10,5 molar Ethylenoxid-Addukt
16,0 g Acrylsäure
160,0 g Ethylacrylat
160,0 g Isooctylacrylat
64,0 g Butylacrylat
Die Stickstoffspülung wurde bis zum Ende des Durchlaufs fortgesetzt. Der Kolben und seine Inhaltsstoffe wurden bei 300 U/min gerührt und auf 32 ºC erhitzt. Bei dieser Temperatur wurde eine Startercharge von 0,30 g Kaliumpersulfat und 0,08 g Natriummetadisulfit zugesetzt. Unter Ablauf einer exothermen Reaktion erhöhte sich die Temperatur auf näherungsweise 75 ºC, wonach man das Reaktionsgemisch abkühlen ließ. Der resultierende Latex hatte kein Koagulat und einen Feststoffgehalt von 40 %.
Sodann wurde ein Klebstoffblend durch Mischen von 97,68 Teilen der wäßrigen Suspension der Mikrokügelchen vom Beispiel 1 mit 1,57 Teilen des filmbildenden Haftklebstoffes gemeinsam mit 0,5 Teilen ASE-60 hergestellt und der pH-Wert mit Ammoniumhydroxid auf 7,5 bis 8,5 eingestellt und 0,25 Teile Farbmittelkonzentrat C-E2 zugesetzt.
Das Blend wurde entsprechend Beispiel 1 auf eine Polyvinylchlorid-Folie mit einer Auftragsmasse von 19 g/m² aufgetragen.

Beispiel 5

Es wurde entsprechend Beispiel 4 ein filmbildender Haftklebstoff mit der Ausnahme hergestellt, daß die Monomermischung 320 g Ethylacrylat, 64 g Butylacrylat und 16 g Acrylsäure aufwies. Sodann wurde ein Blend durch Zusetzen von 94,46 Teilen der wäßrigen Suspension von Mikrokügelchen vom Beispiel 1 zu 4,77 Teilen des filmbildenden Haftklebstoffs wiederum mit einem Feststoffgehalt von 40 %, 0,52 Teilen ASE-60 hergestellt und der pH-Wert mit Ammoniumhydroxid auf 7,5 bis 8,5 eingestellt und 0,26 Teile des Farbmittelkonzentrats C-E2 zugegeben.
Das Blend wurde wiederum wie in Beispiel 1 auf Polyvinylchlorid-Folie mit einer Auftragsmasse von 19 g/cm² aufgetragen
Die vorgenannten Proben wurden sowohl zu Anfang als auch nach Alterung auf Haftung getestet und ebenfalls die dynamische Scherfestigkeit bestimmt. Diese Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
Für die Tests auf Haftung ((Klebversuch)) wurde ein 25,4 mm-Streifen einer Probe auf eine Testplatte mit Hilfe von 3 Passagen einer 2,27 kg-Walze aufgebracht. Die Haftung wurde durch Ablösen der adhärierten Probe bei 180º mit einer Geschwindigkeit von 2,57 mm/min getestet. Der Wert wurde als eine Mittelwertablösung über eine Dauer von 5 Sekunden aufgenommen.
Die Proben wurden außerdem für die angegebene Zeit bei Raumtemperatur (27 ºC) gealtert.
Für den Test auf dynamische Scherfestigkeit wurde ein 0,076 mm-Polyester-Band auf eine zu testende 26,5 mm breite Probe auflaminiert. Die Proben wurden an einer Testplatte adhäriert, normalerweise ein lackiertes Metallblech, und so zugeschnitten, daß eine Kontaktfläche von 25,7 mm x 25,7 mm erhalten blieb. Die Probe wurde mit einer Instron- Prüfmaschine mit einer Geschwindigkeit von 5 mm/min abgezogen. Die zum Abziehen der Probe von der Testplatte erforderliche maximale Kraft wurde aufgezeichnet. Tabelle 1
Eine visuelle Untersuchung der Proben zeigte kein Anzeichen von Klebstofftransfer auf die Rezeptor-Testproben.
Um das beste Leistungsvermögen zu erzielen, sollte das Blend mit der minimalen Schichtdicke aufgetragen werden, die zum Erzielen einer Monoschicht von Mikrokügelchen benötigt wird. Hohe Auftragsstärken sind grundsätzlich unvorteilhaft, während verringerte Auftragsstärken zu einer unvollständigen Bedeckung der Oberfläche führen können und so die Werte für Schälfestigkeit und Scherfestigkeit herabgesetzt werden. Die bevorzugte Auftragsstärke wird durch den entsprechenden Durchmesser der mittleren Mikrokugel repäsentiert. Beispielsweise verfügen Mikrokügelchen, die nach der vorstehend ausgeführten Prozedur hergestellt werden, normalerweise über einen mittleren Durchmesser von 40 ... 60 Mikrometer, so daß die bevorzugte Auftragsstärke in dem gleichen Bereich liegt.

Claims

1. Wässrige Klebstoffzusammensetzung, die bei Auftrag als eine Schicht auf ein Substrat Positionierbarkeit zeigen kann, während sie Scherfestigkeit und Schälfestigkeit bewahrt, umfassend eine wässrige Mischung aus:

(a) einer wässrigen Suspension von hohlen, polymeren, nichterweichbaren, eigenklebrigen, elastomeren Mikrokügelchen, die sich aus mindestens 85 Gewichtsteilen mindestens eines Alkylacrylat- oder Methacrylatesters und bis zu 15 Gewichtsteilen mindestens eines polaren Monomers zusammensetzen und von denen eine Mehrheit der Mikrokügelchen einen zentralen Hohlraum aufweist, der mindestens 10 Prozent des Durchmesser der Mikrokügelchen hat; sowie

(b) einer wässriger, filmbildender Haftklebstoff-Latex, umfassend mindestens ein langkettiges Alkylacrylat mit 4 ... 12 Kohlenstoffatomen, bei welchem das Gewichtsverhältnis der Mikrokügelchen zu dem Latex auf Feststoffbasis 12:1 ... 39:1 beträgt.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei welcher der Latex ferner mindestens ein polares Monomer aufweist.

3. Artikel, umfassend ein Substrat, auf dessen Oberfläche mindestens auf einem Abschnitt eine Beschichtung mit einer positionierbaren Klebstoffzusammensetzung aufgebracht ist, welche Klebstoffzusammensetzung aufweist:

(a) eine wässrige Suspension von von hohlen, polymeren, nichterweichbaren, eigenklebrigen, elastomeren Mikrokügelchen, die sich aus mindestens 85 Gewichtsteilen mindestens eines Alkylacrylat- oder Methacrylatesters und bis zu 15 Gewichtsteilen mindestens eines polaren Monomers zusammensetzen und von denen eine Mehrheit der Mikrokügelchen einen zentralen Hohlraum aufweist, der mindestens 10 Prozent des Durchmesser der Mikrokügelchen hat; sowie

(b) eine wässriger, filmbildender Haftklebstoff-Latex, umfassend mindestens ein langkettiges Alkylacrylat mit 4 ... 12 Kohlenstoffatomen, bei welchem das Gewichtsverhältnis der Mikrokügelchen zu dem Latex auf Feststoffbasis 12:1 ... 39:1 beträgt.

4. Artikel nach Anspruch 3, bei welchem das Substrat eine Polyvinylchlorid-Folie ist.

5. Artikel nach einem der vorgenannten Ansprüche 3 und 4, bei welchem der Latex ferner mindestens ein polares Monomer aufweist.