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CN1340003A - 图像接受介质及其制造和使用方法 - Google Patents

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CN1340003A
CN1340003A CN00803649A CN00803649A CN1340003A CN 1340003 A CN1340003 A CN 1340003A CN 00803649 A CN00803649 A CN 00803649A CN 00803649 A CN00803649 A CN 00803649A CN 1340003 A CN1340003 A CN 1340003A
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CN
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image
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CN00803649A
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English (en)
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E·A·沃纳
S·R·奥斯汀
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3M Innovative Properties Co
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Abstract

公开了一种带有无孔底基介质和成象层的图像接受介质。所述成象层包括用有机溶剂涂覆的可溶于溶剂的多价阳离子盐。不溶于水的粘合剂将成象层固定在一起。成象层还包括不溶于有机溶剂的颗粒。该图像接受介质背面可带有粘合剂/剥离衬里组合或机械紧固件以提供固定手段,或者不带有这种手段而用于“内置”背光用途。

Description

图像接受介质及其制造和使用方法
发明的领域
本发明涉及用于热或压力喷墨打印的图像接受介质，所述介质具有含多价阳离子盐的多孔涂层。
发明的背景
在现代生活中图象无所不在。用于警示、教育、娱乐、广告等的图象和数据被施加在各种内部和外部的、垂直和水平的表面上。图象的非限定性例子，包括墙上或车辆侧面上的广告、推出新电影的海报和楼梯边上的警示标志。
近年来，随着价廉而有效的喷墨打印机、给墨体系等的快速发展，使用热和压力喷射的油墨大大增多了。
热喷墨硬件可购自许多跨国公司，包括但不限于美国Palo Alto，CA的惠普公司、美国San Diego，CA的Encad公司、美国Rochester，NY的施乐公司、美国Eden Prairie，MN的LaserMaster公司和日本东京的Mimaki Engineering有限公司。由于打印机的制造商为消费者在不断改进其产品，因此打印机的型号和种类快速发生变化。根据最终图象所需的大小，可将打印机制成桌面型的和宽幅型的。流行的工业规模热喷墨打印机的非限定性例子有Encad公司的NovaJet Pro打印机和惠普公司的650C、750C和2500CP打印机。流行的宽幅热喷墨打印机的非限定性例子包括惠普公司的DesignJet打印机，其中2500CP是较好的，因为它具有600×600点/英寸(dpi)分辨率，墨点大小约为40皮升左右。
3M销售的Graphic Maker Inkjet软件适用于将来自互联网、ClipArt或数码照相机的数字图象转换成供热喷墨打印机打印这种图象用的信号。
喷墨油墨也可从许多跨国公司购得，尤其是3M公司销售8551、8552、8553和8554系列颜料基喷墨油墨。使用4种基色：青、洋红、黄和黑(通常简称为CMYK)能在数字图象中形成多达256种或更多种颜色。
喷墨打印机用的介质也经历了飞速的发展。由于在工业和消费用途中喷墨成象技术已变得非常流行，使用个人计算机在纸上或其它接受介质上数字打印彩色图象的能力已由染料基油墨扩展至颜料基油墨。介质必须适应这种变化。由于用热喷墨打印头分配以前，颜料颗粒包含在分散液中，因此颜料基油墨能提供更耐久的图象。
喷墨打印机已被广泛用于宽幅电子打印用途，例如用于工程制图和建筑制图。由于喷墨打印机操作简单并且经济，因此这种成象方法具有优良的潜在的发展前景，使打印工业有望制造宽幅、能按要求成象、显示质量好的图案。
因此，用于打印图案的喷墨系统的部件可归纳成三大类：
1.计算机、软件、打印机；
2.油墨；
3.接受介质。
计算机、软件和打印机用于控制油墨滴的大小、数量和位置，并输送接受介质使之通过打印机。油墨中含有形成图象的着色剂和该着色剂的载体。接受介质提供接受并容纳油墨的场所。喷墨图象的质量与总的系统有关。但是在喷墨系统中，油墨和接受介质的组成及其相互作用是非常重要的。
图象质量是观看的公众和付款客户想要得到的并要求看到的。从图象的生产商来看，打印车间对喷墨介质/油墨体系提出许多其它较不清楚的要求。而且，根据图象的用途，其放置环境可对介质和油墨提出其它要求。通常，要求图像片在潮湿的户内和户外环境中，尤其在会被雨水或融雪或冰水浸泡的场所，具有耐久性。
目前的喷墨接受介质是根据美国专利5,747,148(warner等)所述直接涂覆双层接受介质得到的，并由美国3M公司以3MTMScotchcalTM不透明成象介质3657-10和3MTMScotchcalTM半透明成象介质3637-20的牌号销售。由3M公司销售的其它产品包括8522CP和8544CP成象介质，8522CP在成象表面上带有涂层以控制墨滴增大，8544CP在膜的孔穴中带有颜料处理体系和流体处理体系。随着喷墨打印体系在形成上面带有用数码产生的图案的宽幅图像方面的快速发展，需要更多和更好的喷墨接受介质，尤其是那些能满足用于摄影图像的精度和照明要求的接受介质。
这些介质具有水基体系(完全水溶性的或水分散性的组分)形成的涂层。在潮湿环境中水溶性组分容易失去图像片的耐久性。通常，图像是由打印水基油墨形成的，要求固定水基油墨以防止其迁移并失去图像的精度。在基片上形成可复制的图像接受层的制造过程中水分散性组分非常难以操作。利用乳液施加涂层会产生一系列其它制造问题，会影响效率和生产率。
发明的概述
本发明提供一种图像接受介质，它包括在无孔底基介质的一个主表面上的一层成象层。所述成象层包括a)不溶于水的粘合剂、b)平均粒度约为1-25微米的不溶于水和不溶于有机溶剂的颗粒、和c)可溶于有机溶剂的多价阳离子盐。该成象层包括许多能吸收液体油墨的孔穴。
详细描述
本发明提供一种在无孔介质上形成特别的油墨接受涂层的方法。因此，任何无孔介质上可具备有优良油墨吸收性和优良的油墨快速固定性能的多孔图像接受层。由于粘合剂不溶于水，因此该介质具有优良的耐水性和抗湿性。
本发明特别适合采用宽幅喷墨打印机和颜料基油墨形成图像。本发明解决了用油墨迁移抑制剂在油墨接受介质上形成精确数码产生的图像以耐受含水环境的问题，否则该含水环境将会使图像失去精度。
本发明喷墨接受介质可以以这种精度形成耐久的图像，本领域的普通技术人员可用采用喷墨数码产生的图像代替摄影图像。换句话说，本发明图像的精度和照明要求与摄影技术得到的图像基本一致。但是数码产生的图像很大的优点在于能通过电信设备进行电子传输。因此，本领域的普通技术人员可使用安全的数据传输线或互联网将图像分送至许多遥远的场所，以便以后在这些场所进行喷墨打印。通信设备结合能打印耐久的精确图像的接受介质改变了公司或组织用艳丽的多色图案进行警示、教育、娱乐或广告的方式。
另外，可从观看一侧照明本发明接受介质(光反射性能)或从非观看一侧照明之(光透射性能)。因此，可在自然或人工光照下观察到艳丽的多色图像，不会使其色彩质量下降，并与光源的位置无关。
底基介质是适用于背光(透射光)和/或不透明(反射光)观察用途的无孔膜。较好的是，底基介质是尤其适合用于灯箱作为刚性“内置(drop in)”型背光标志的材料。因此，本发明另一方面将半透明片或透明片与上述半透明的喷墨接受介质结合在一起，形成“内置”背光图像。当涂覆在透明的聚酯膜上时，干涂层可作为具有良好透光性的漫射层，还可如上所述作为成象层。
在使用喷墨打印机用染料或颜料基油墨打印图像后，本发明喷墨接受介质可形成半透明的图像，在灯箱光源开启和关闭时均可观看之。
本发明另一方面是上述喷墨接受介质的制备方法，包括将下面将描述的溶剂基涂料制剂施涂在无孔底基介质的一个主表面上，随后蒸去溶剂形成成象层。
本发明再一方面是一种具有成象层和成象层上打印有图像的喷墨接受介质，从而干燥后通过热辊固定图像。因此形成的制品依此包括底基膜(如聚酯)、热熔粘合剂层以及作为形成良好图像的喷墨接受层的多孔涂层。
在另一个实例中，对制品进行打印、使之干燥、用热辊层压热熔粘合剂表面叠层，从而将图像包封在两层热熔粘合剂层之间。一定程度上透明的多孔涂层显示热熔材料进入孔穴，从而保护图像免遭直接置于例如水中和直接置于空气中的自然环境影响。包封后，由于该层此时是更为连续的膜并且由于热熔材料至少部分填入会使涂层弱化的常见孔穴中，因此涂层的耐磨性和强度得到改进。
本发明的一个优点在于使用溶剂基涂料制剂，从而将涂层施涂至底基介质上的制造复杂性降至最低。
下面结合本发明的实例说明本发明的其它特征和优点。
无孔底基介质
适用于本发明的底基介质可以是能均匀涂覆溶剂基涂料制剂，形成本发明喷墨接受介质的任何聚合物材料。根据形成图像的要求，该底基介质可以是透明的、无色的、半透明的、着色的、非着色的或不透明的，或者兼有上述特点。
底基介质的厚度较好约25-750微米，更好约50-250微米。
底基介质可以是刚性的、挠性的、弹性的等，取决于形成图像片的要求。
适合形成底基介质的聚合物的非限定性例子包括聚烯烃、聚氨酯、聚酯、丙烯酸类、聚碳酸酯、聚氯乙烯和其它乙烯基聚合物和共聚物、聚苯乙烯。由于低成本和操作性，较好是厚度约110-180微米的聚酯膜。
底基介质的大小仅受通过该介质能进行打印的打印机的能力限制。个人或事务用途的打印机通常是窄幅打印机(即宽度小于约56cm)，而商业或工业用途的打印机通常是宽幅打印机(即打印宽度大于56cm)。随着图像的数码革命的进行，会发现喷墨打印机的更多用途，尤其是打印前将图像分送至许多场所的工业用途。
成象层
可溶于溶剂的多价阳离子盐
适用于本发明可溶于溶剂的多价阳离子盐是形成精确耐久图像、在水的存在下抑制油墨在成象层上迁移的关键因素，其中成象层是不溶于水的。这些阳离子盐与油墨的颜料颗粒相互作用，将这种颜料颗粒固定在多孔成象层中。
溶于溶剂的多价阳离子盐的非限定性例子包括含选自锌、铝、钙、镁、铬和锰的阳离子以及选自氯、溴、淀和硝酸根的阴离子选自的盐。
这种盐的较好例子包括无水溴化锌、无水溴化钙和无水氯化钙。
适用于涂覆底基介质的涂料液的盐的用量约占涂料制剂中固体的0.1-10重量％，较好约0.75-3重量％。
溶剂
适用于本发明的有机溶剂较好其独自或与另一种有机溶剂一起能溶解可溶于溶剂的多价阳离子盐和其它涂料制剂的组分。这种有机溶剂的非限定性例子包括酮如甲乙酮、丙酮、异丁酮、环己酮或甲基异丁基酮；烃如环己烷、庚烷、甲苯和二甲苯；醇如乙醇、丁醇、异丙醇、戊醇；矿物油；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；PM乙酸酯；卡必醇乙酸酯；和乙二醇烷基醚及其混合物。适用于本发明的较好有机溶剂对环境的不利影响有限。特别好的有机溶剂的沸点约80-160℃。
粘合剂
用于将可溶于溶剂的多价阳离子盐保留在成象层中的较好的粘合剂具有低成本、容易制造和加工的特点并能通过或无需在成象层和底基介质之间的底涂层而在上述底基介质上形成坚韧的层。粘合剂是不溶于水的，粘合剂应能溶于用于涂料制剂的溶剂中以确保涂料均匀地涂覆在底基介质上。
粘合剂的非限定性例子包括丙烯酸共聚物，聚(甲基)丙烯酸酯，聚乙烯醇缩醛(如聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯醇缩甲醛)乙酸乙烯酯共聚物，聚氨酯，氯乙烯聚合物和共聚物如VYNS(氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物，购自Union Carbideof Danbury，CT，USA)、VAGH(氯乙烯、乙酸乙烯酯和乙烯醇的三元共聚物，购自Union Carbide of Danbury，CT，USA)等本领域普通技术人员已知用于制造高质量、低成本叠层结构的粘合剂。这些粘合剂可容易地从大公司和小公司以树脂购得。特别好的用于本发明的粘合剂包括购自Rohm and Haas of Philadelphia，PA，USA的Paraloid B82牌甲基丙烯酸甲酯聚合物和VYHH(一种氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物，购自Union Carbide of Danbury，CT，USA)。
涂覆底基介质的涂料液中的粘合剂的用量约占涂料固体总量的10-50重量％，较好约占20-40重量％。
颗粒
涂料制剂包括颗粒，其大小和用量足以有助于在最终成象层中形成多孔结构。另外，该颗粒还提供表面变化并保护在喷射油墨中释放的颜料基颗粒以形成最终产品。颗粒的非限定性例子包括现有技术中公开的颗粒，如淀粉、氧化硅、沸石、粘土颗粒，不溶性硅酸盐如硅酸钙、氧化铝、滑石、二氧化钛等。由于涂料制剂是溶剂基的，因此要求该颗粒不溶于用于涂料制剂的溶剂。此外，本发明发现当用染料基或颜料基水性喷射油墨打印时，交联的聚乙烯基吡咯烷酮颗粒特别适合形成良好的图像。其优点还在于例如所述接受介质还可任选地用于打印染料基油墨，尽管它主要用于接受颜料基喷射油墨形成耐水抗褪色图像。这种交联的聚乙烯基吡咯烷酮颗粒可以不同的粒度分布购自许多公司，包括以Luvicross M牌购自Wyandotte，MI，USA的BASF。
颗粒的平均粒度约为1-25微米，较好约4-15微米。
当将交联的聚乙烯基吡咯烷酮颗粒与粘合剂和可溶于溶剂的多价阳离子盐一起用于涂料制剂时，该颗粒的用量由其与粘合剂的重量/重量比所决定。颗粒∶粘合剂的重量/重量比可约为1∶1-9∶1，较好约1.7∶1-2.0∶1，更好约1.8∶1。其它颗粒需要不同的与粘合剂的重量比，因为蒸去溶剂后实际上是体积/体积比影响成象层，以便粘合剂将该颗粒保持在适当的位置上。
由于底基介质是无任何可察觉的孔穴的实心薄膜，因此涂层制剂中所含的颗粒、粘合剂和可溶于溶剂的多价阳离子盐自然向本发明成象层提供孔穴度。尽管不变理论束缚，但是认为多孔涂层是由于从涂料制剂中蒸去溶剂，留下由粘合剂粘结的紊乱的颗粒团而形成的，并且在所述颗粒团中滞留有可溶于溶剂的多价阳离子盐。该孔穴能快速吸收油墨，形成快干的介质。使用无规形状(如非球形)的颗粒有助于这种孔结构。该成象层犹如流行的“花生脆”糖果那样，粘合剂固定“花生”颗粒。并且溶剂蒸发形成粘合剂“脆”中的大量孔穴。
任选的底涂层
根据底基介质的类型，为了提供优良的表面用于成象层，可在底基介质和由溶剂基体系形成的成象层之间形成底涂层。这种底涂层的非限定性例子包括聚偏二氯乙烯或者溶剂粘性底涂层，如基于Mitsubishi Diafoil4507牌聚酯的底涂层(购自Mitsubishi Polyester Film.2001 Hood Road，P.O.Box 1400，Greer，South Carolina 29652)。
除了对底基介质进行底涂外，可使用其它表面处理(如电晕处理、表面烧蚀、表面研磨等本领域已知的方法)以增强与底基膜的粘合性。
任选的粘合剂层和任选的剥离层
在底基介质的相反主表面上接受介质还任选地具有一层粘合剂层，该粘合剂层任选地但最好用一层剥离衬里保护。成象后，可将带图像的接受介质粘附在水平或垂直的、内表面或外表面上以警示、教育、娱乐或广告等。
粘合剂和剥离衬里的选择取决于图像片用途的要求。
压敏粘合剂可以是任何常规的压敏粘合剂，它粘附在膜和将要放置带耐久精确图像的喷墨接受介质的物品表面上。压敏粘合剂的概述可参见Satas，偏，压敏粘合剂手册，第二版(Von Nostrand Reinhold 1989)。压敏粘合剂可购自许多公司。较好的丙烯酸酯压敏粘合剂可购自美国3M公司，其概述可参见美国专利5,141,790、4,605,592、5,045,386和5,229,207以及欧洲专利公报EP 0 570515B1(Steelman等)。另一种合适的粘合剂公开在未审定的申请人受让的美国专利申请08/775,844中。
剥离衬里也是众所周知的并可购自许多公司。剥离衬里的非限定性例子包括涂覆硅氧烷的牛皮纸、涂覆硅氧烷的聚乙烯涂层纸、涂覆或未涂覆硅氧烷的聚合物材料，如聚乙烯或聚丙烯，以及涂覆聚合物剥离剂的上述底基材料，如硅氧烷脲、聚氨酯和长链丙烯酸烷酯(参见美国专利3,957,724、4,567,073、4,313,988、3,997,702、4,614,667、5,202,190和5,290,615)，以及以Polyslik牌衬里购自Rexam Release of Oakbrook，IL，USA和以EXHERE牌衬里购自P.H.GlatfelterCompany of Spring Grove，PA，USA的录离衬里。
或者可如未审定的本申请人受让的美国专利申请08/930,957所述将机械紧固件置于该相反的表面上。
当用于“内置”背光条件，喷墨接受介质在其介质的相反主表面上无粘合剂或机械紧固件，尽管可将粘合剂和紧固件限定在介质的周边区域以便将带图案的介质固定在刚性支承片上。可在二次表面施涂中使用施涂在透明或半透明接受介质上的半透明涂层，例如使用透明的双面粘合剂(如8560施涂粘合剂，购自3MCommercial Graphics Division，3M Center，Maplewood，Minnesota 55144-1000)将图像固定在透明的观察表面(如灯箱、售货机等前面的窗或塑料)内侧。
任选的添加剂
加至成象层中的任选添加剂包括颗粒助剂如二氧化硅或二氧化钛以增加光学不透明度。这种颗粒助剂的粒度可任选地小于1微米，较好约10-100nm。可任选加入的还有UV稳定剂和/或热稳定剂如位阻胺光稳定剂(HALS)、紫外光稳定剂、抗氧化剂和热稳定剂。这些添加剂是本领域众所周知的并可购自例如CibaGeigy Additives(7 Skyline Drive，Hawthorne，NY 10532-2188)、CytecIndustries Inc.(P.O.Box 426，Westmont，IL 60559-0426)、Sandoz(4000 MonroeRoad，Charlotte，NC 28205)或BASF(BASF Aktiengesellschaft Farbmittel undProzeβchemikalien，67056 Ludwigshafen，Germany)。其它粘合剂包括助粘合剂、所使用粘合剂的增塑剂以及表面活性剂。
制造涂料制剂和施涂至底基介质
涂料制剂是溶剂基的并且制造不复杂，因为除颗粒以外的各种组分可很好地溶解在所选的溶剂中。对于本发明，术语“溶剂基的涂料制剂”是指其中存在的大部分在室温为液态的材料是有机材料的制剂。这种制剂还可包括少量水。较好的是，溶剂基的涂料制剂中水的量小于30％，更好小于20％，最好小于10％。涂料制剂应彻底混合并对形成的分散液过筛，以确保适当的颗粒大小，形成成象层制剂所需的湿涂层重量。涂料制剂最好是储存稳定的，从而在从涂料制剂的制造至将其施涂至预定的无孔底基介质上过程中预计的时间内不形成不可逆的团块。
可将涂料制剂施涂在底基介质上，涂覆厚度取决于油墨接受介质上要打印的油墨的量。较好的是，当溶液约含32.5％固体(固体重量比溶液重量)、颗粒为Luvicross M、粘合剂为Paraloid B82并且颗粒与粘合剂的重量比为1.8时，溶剂基的涂料制剂的湿涂层厚度约为50-500微米，更好约152微米(6mil)至约200微米(8mil)。
成象层的干涂层重量较好约20-80g/m2，更好约25-60g/m2。
较好的是，孔穴的孔体积约占成象层干体积的20-80％。更好的是，孔穴的孔体积占成象层干体积的30-60％。孔体积可用本领域任何合适的方法进行评价，例如使成象层吸收液态材料，由这种液体测定孔体积；使用显微照片或其它目测技术估算；或者通过测定总体积并减去测定密度得到的实际成象层体积而算得。一种评价技术是汞孔对称法。
任选地包封图像
尽管在不使用透明涂层或表面叠层时，仅使用抑制迁移的颜料颗粒产生的图像仍保持耐久的精确的图像，但是仍需要形成最终图像的任选附加步骤。该步骤也可保护染料基油墨打印成的图像。当成象层中存在颗粒并且溶剂蒸发后，自然地形成孔穴。当存在相邻的热熔层或者颗粒会熔入粘合剂中时，使用热和压力可将图像固定在其打印的位置。因此，可溶于溶剂的多价阳离子盐使油墨快速固定，而这种任选的热熔加工步骤附加地并且耐久地固定油墨。
当在惠普Designjet 2500CP或惠普Designjet 3500CP打印机中打印时，涂料制剂能提供高质量喷墨图像。当涂覆在作为底基介质的透明聚酯膜上时，打印后带有漫射层或不带漫射层的成象层均形成良好的图像用于灯箱用途。在本发明成象层中使用溶于溶剂的多价阳离子盐，使通过喷墨打印机用颜料基水性喷射油墨打印的图像具有高度的耐水性，同时对喷墨打印的染料基油墨的图像片的耐水性也有一定的改进。
涂层还可施涂在不透明的底基膜上，形成触觉上很快干燥的良好的喷墨接受介质。由于在这些不透明成像用途中使用溶于溶剂的多价阳离子盐，因此可同时提高耐水性并改进反射观察密度。
因此具有油墨固定性能的涂层具有作为喷墨接受介质成象层的实用性，它可施涂在底基膜(或其它片材，如纸张、合成纸张等)上，并可用喷墨打印机打印，形成广告画、旗帜或其它类型的图像，这些制品基本是耐水的，无需透明涂层或表面叠层，它至少可短期置于户外，在雨水中油墨不会迁移。
热熔包封制品和方法是有用的，因为这种方法可使制造商喷墨打印图像，随后使该材料通过热层压机(可能使用或不使用热熔表面叠层)并包封图像。形成的图像是耐水的并防自然环境的侵蚀，即便在苛刻的条件下也能置于户外。对涂层进行包封(包括填充孔穴)使涂层(从而使形成的图像)更坚韧、更耐水并且可能更防紫外线。
其它实例可参见下列非限定性的实施例。
实施例1-6和比较例A-K
涂料制剂
所有涂料制剂均是如下制得的：(1)将粘合剂固体溶解在有机溶剂中(在Paraloid AlOS试样的情况下，用116.66g甲乙酮稀释83.34g Paraloid AiOS(在乙酸乙酯中30％固体)形成12.5％固体的溶液)；(2)仅对实施例1将盐溶解在另一种有机溶剂中，然后加入去离子水；(3)将粘合剂溶液和盐或实施例1的盐溶液混合；(4)加入任选的颗粒并用顶部搅拌器进行搅拌，随后用装有带分离筛网的标准头的Silverson L4R分散机进行高速剪切混合。比较例试样的溶液中不加入盐。
涂覆涂料制剂
以6mil(152微米)的湿槽口条缝隙将所有形成的涂料制剂涂覆在3.8mil(97微米)厚的半透明带PVDC底涂层的聚酯上，在230°F(110℃)干燥2分钟。
试验成象层
在所有涂覆的喷墨接受介质上打印带有青色、洋红色、黄色和黑色、红色、绿色和蓝色实地色的试验图案，每种颜色约1英寸见方(2.54×2.54cm)。打印是在装有惠普UV颜料基油墨的惠普Designjet 2500CP彩色喷墨打印机上进行的，其中UV Opaque Vinyl介质设定在最佳质量。打印在8.5″×11″(21.6cm×28cm)不同的喷墨接受介质片材上。将打印的半透明喷墨接受介质置于Leneta HidingChart(402C-2型，购自Leneta of Mahwah，NJ，USA)的白色区上以测定反射色。使用Gretag SPM-50仪(D65，2°，绝对值(Abs))测定反射色光密度。
随后用流量约1升/分钟的去离子水龙头将打印的介质洗涤1分钟。对于龙头下的所有色块，水流对介质上7个色块的冲洗时间基本相同。
随后将打印介质干燥过夜(约16小时)，随后用与上面在Leneta HidingChart上相同的方法进行测量。算得各个打印介质上各色块的密度变化并除以原来的密度，得到洗涤损失的颜色分数(ΔD/D(0))。
表1给出实施例和比较例的涂料配方。
表2给出实施例和比较例的ΔD/D0值。ΔD/D。负值越大，用去离子水洗涤后颜色的损失越大。接近0.0的值最佳。
                                        表1
    实施例        溶剂中粘合剂固体的百分数   粘合剂/溶剂(g)    LuvicFoss Mx-PVP(g)       溶剂中盐固体的百分数    盐/溶剂(g)    在粘合剂/溶剂中的盐量(g)    混合时间(分)   干燥温度(℃)
    A     甲乙酮中12.5％Paraloid B48N   160     40               -     -        -     2.5    110
    B     甲乙酮中12.5％Paraloid B82   160     40               -     -        -     2.5    110
    C     甲乙酮中12.5％VYHH   160     40               -     -        -     2.5    110
    D     甲乙酮/乙酸乙酯中12.5％Paraloid AlOS   160     40               -     -        -     2.5    110
    E     甲乙酮中12.5％Paraloid B72   160     80               -     -        -     2.5    110
    F     甲乙酮中12.5％Paraloid B67   160     80               -     -        -     2.5    110
    1     甲乙酮中21.48％Paraloid B82  69.29    29.76    在内酮/去离子水(96.3％/2.9％)中0.7％AlBr3.6H2O   50.975        -     5    110
    G     甲乙酮中12.5％Paraloid B82   80     20               -     -        -     2.5    110
    2     甲乙酮中12.5％Paraloid B82   80     20               -     -     0.15gZnBr2     2.5    110
    3     甲乙酮中12.5％Paraloid B82   80     20               -     -     0.30gZnBr2     2.5    110
    4     甲乙酮中12.5％Paraloid B82   80     20               -     -     0.75gZnBr2     2.5    110
    H     甲乙酮中12.5％Paraloid B82   40     10               -     -        -     5*    100
    5     甲乙酮中12.5％Paraloid B82   40     10               -     -   0.3g ZnBr2     5*    100
    6     甲乙酮中12.5％Paraloid B82   40     10               -     -     O.18gZnCl2     5*    100
    I     甲乙酮中12.5％Paraloid B82   40     10               -     -     0.23gLiBr     5*    100
    J     甲乙酮中12.5％Paraloid B82   40     10               -     -     0.5gLiI.3H2O     5*    100
    K     甲乙酮中12.5％Paraloid B82   40     10               -     -     NaI     5*    100
*将盐加入颗粒/粘合剂/溶剂中以前进行混合。所有Paraloid聚合物均购自Rohm and Hass of Philadelphia，PA，USA。VYHH聚合物购自Union Carbide of Danbury，CT，USA
                                         表2
 实施例   粘合剂类型        盐类型                                         ΔD/D(o)
  青色   洋红   黄色   黑色   红色   绿色   蓝色
   A   Paraloid B48N          无   -0.051   -0.024   -0.226   -0.015   -0.125   -0.041   -0.069
   B   Paraloid B82          无   -0.037   -0.266   -0.449   -0.650   -0.236   -0.228   -0.051
   C      VYNH          无    0.043    0.000    0.037   -0.016    0.050    0.048    0.000
   D   Paraloid A10S          无   -0.255   -0.650   -0.679   -0.156   -0.445   -0.549   -0.508
   E   Paraloid B72          无   -0.326   -0.472   -0.661   -0.034   -0.496   -0.493   -0.500
   F   Paraloid B67          无   -0.378   -0.449   -0.780   -0.124   -0.716   -0.723   -0.444
   1   Paraloid B82      AlBr3.61H2O   -0.149   -0.137   -0.173   -0.072   -0.106   -0.072   -0.078
   G   Paraloid B82          无   -0.358   -0.505   -0.533   -0.115   -0.393   -0.400   -0.389
   2   Paraloid B82       1％ZnBr2   -0.092   -0.118   -0.085   -0.050   -0.081   -0.066   -0.070
   3   Paraloid B82       2％ZnBr2   -0.088   -0.101   -0.098   -0.013   -0.066   -0.057   -0.054
   4   Paraloid B82       5％ZnBr2   -0.080   -0.073   -0.079    0.004   -0.015   -0.022   -0.032
   H   Paraloid B82          无   -0.122   -0.323   -0.494    0.015   -0.177   -0.177   -0.164
   5   Paraloid B82         ZnBr2    0.021    0.025    0.018    0.026    0.093    0.100    0.080
   6   Paraloid B82         ZnCl2    0.010    0.024    0.012    0.007    0.044    0.070    0.146
   I   Paraloid B82         LiBr   -0.121   -0.321   -0.508   -0.038   -0.261   -0.271   -0.121
   J   Paraloid B82       LiI.3H2O   -0.249   -0.361   -0.440   -0.044   -0.105   -0.141   -0.144
   K   Paraloid B82         NaI   -0.437   -0.448   -0.468   -0.066   -0.163   -0.177   -0.264
由表2的比较例A-F可见，除了VYHH(它虽然对油墨具有一定固定作用)以外，粘合剂的类型基本上不是影响各种添加剂(RGB)和负(CMYK)基色的ΔD/D(0)的因素。对于其余的实施例和比较例，使用Paraloid B82，以便将比较例B、G和H与实施例1-6直接进行比较。比较例B、G和H具有不同的ΔD/D(0)(可能是由于简单的试验步骤易变性引起的)，但是实施例1-6(实施例1使用水合AlBr3，其余使用无水ZnBr2)均具有更好的AD/D(0)并且图案清晰。更详细地比较比较例G和实施例2-4发现当加入高重量百分数可溶于溶剂的多价阳离子盐时AD/D(0)值同样得到改进。最后，实施例5和6好于比较例I-K，因为比较例中使用的是单价阳离子盐，而实施例5和6使用的是多价阳离子盐。因此，结合表1和表2可见，使用本发明可溶于溶剂的多价阳离子盐取得了意想不到的油墨迁移抑制性能。
实施例7
在一个1加仑防水容器中将甲乙酮(1822g)和甲基异丁基酮(203g)相混合、搅拌并加入Paraloid B82颗粒(购自Rohm&Haas)(345g)并用顶部搅拌器大力搅拌至聚合物溶解，制得溶液。加入无水溴化锌(10g)并混合至溶解。加入Luvicross M粉末(621g)并用顶部搅拌器很好地混合之。随后使用设定在最高速度的高速Silversen L4R混合机将该混合物均化10分钟以粉碎Luvicross M粉末的任何团块，形成32.5％固体的混合物，其中颗粒∶粘合剂的重量比(R)为1.8∶1，在30rpm的Brookfield粘度约1000cP，很适合涂覆。
将该涂料涂覆在6.5mil(165微米)厚的Hostaphan4507透明膜(购自Mitsubishi Polyester Film，以前称为Hoechst Diafoil)。使用缝隙设定在8mil(200微米)的槽口条将该涂料混合物涂覆在该膜上，使该膜通过三个约12英尺(3.66m)长的烘箱干燥区和一个卷材路径约24英尺(7.31m)的干燥区进行干燥，烘箱的空气温度分别约为220°F(104℃)、240°F(116℃)、270°F(132℃)、和280°F(138℃)，卷材速度为30英尺/分钟(9m/min)。
该膜适合在惠普Designjet 2500CP或2000CP或3500CP或3000CP打印机上用HP UV油墨(含颜料)或成象油墨(含染料)进行打印，并在常规灯箱中作为背光图像片。得到真正耐久和精确的图像。这些打印机的分辨率至少600点/英寸(dpi)，图像接近照片质量，其优点在于数码打印。加入本发明成象层使作为底基介质的透明膜转变成漫射膜，因为该成象层具有急剧变化的表面和内部，它对背光源的光线产生散射和漫射。

Claims (19)

1.一种图像接受介质，它包括在无孔底基介质的一个主表面上的一层成象层，所述成象层包括：
a)不溶于水的粘合剂；
b)平均粒度约为1-25微米的不溶于水和不溶于有机溶剂的颗粒；和
c)可溶于有机溶剂的多价阳离子盐；
该成象层包括许多能吸收液体油墨的孔穴。
2.如权利要求1所述的接受介质，其特征在于所述颗粒是交联的聚乙烯基吡咯烷酮颗粒。
3.如权利要求1所述的接受介质，其特征在于所述盐含有选自锌、铝、钙、镁、铬和锰的阳离子，以及选自氯、溴、碘和硝酸根的阴离子。
4.如权利要求1所述的接受介质，其特征在于所述粘合剂选自丙烯酸共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩醛、聚氨酯、氯乙烯聚合物和共聚物及其混合物。
5.如权利要求1所述的接受介质，其特征在于所述成象层的湿涂覆厚度约为50-500微米。
6.如权利要求1所述的接受介质，其特征在于所述盐的含量约占成象层的0.1-10重量％，粘合剂的含量约占成象层的10-50重量％，并且颗粒∶粘合剂的重量比约为1∶1-9∶1。
7.如权利要求6所述的接受介质，其特征在于成象层的干涂层重量约为20-80g/m2。
8.如权利要求1所述的接受介质，它还包括底基介质的相反主表面上的粘合剂层。
9.如权利要求1所述的接受介质，它还包括在底基介质相反主表面上的机械紧固件。
10如权利要求1所述的接受介质，其特征在于所述孔穴的孔体积占成象层干体积的20-80％。
11.如权利要求1所述的接受介质，其特征在于所述孔穴的孔体积占成象层干体积的30-60％。
12.一种在无孔底基介质上制备成象层以形成图像接受介质的方法，它包括下列步骤：
a)将一种溶剂基涂料制剂涂覆在无孔底基介质的一个主表面上，所述溶剂基涂料制剂包括：
i)不溶于水的粘合剂；
ii)平均粒度约为1-25微米的不溶于水和不溶于有机溶剂的颗粒；
iii)可溶于有机溶剂的多价阳离子盐；和
iV)有机溶剂；以及
b)蒸去所述有机溶剂以形成成象层，
从而使成象层包括许多能吸收液体油墨的孔穴。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于所述盐含有选自锌、铝、钙、镁、铬和锰的阳离子，以及选自氯、溴、碘和硝酸根的阴离子。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于所述颗粒包括交联的聚乙烯基吡咯烷酮颗粒。
15.如权利要求12所述的方法，其特征在于所述盐的含量约占成象层的0.1-10重量％，粘合剂的含量约占成象层的10-50重量％，并且颗粒∶粘合剂的重量比约为1∶1-9∶1。
16.一种图像，它包括：
a)如权利要求1所述的图像接受介质；和
b)打印在其上的喷射油墨。
17.如权利要求16所述的图像，其特征在于所述盐含有选自锌、铝、钙、镁、铬和锰的阳离子，以及选自氯、溴、碘和硝酸根的阴离子。
18.如权利要求17所述的图像，其特征在于所述颗粒包括交联的聚乙烯基吡咯烷酮颗粒。
19.如权利要求16所述的图像，其特征在于所述盐的含量约占成象层的0.1-10重量％，粘合剂的含量约占成象层的10-50重量％，并且颗粒∶粘合剂的重量比约为1∶1-9∶1。
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