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DE69100632T2 - Carboxyalkylthio-substituierte N,N-Dialkylhydroxylamine und stabilisierte Schmiermittelzusammensetzungen. - Google Patents

Carboxyalkylthio-substituierte N,N-Dialkylhydroxylamine und stabilisierte Schmiermittelzusammensetzungen.

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DE69100632T2
DE69100632T2 DE91810041T DE69100632T DE69100632T2 DE 69100632 T2 DE69100632 T2 DE 69100632T2 DE 91810041 T DE91810041 T DE 91810041T DE 69100632 T DE69100632 T DE 69100632T DE 69100632 T2 DE69100632 T2 DE 69100632T2
Authority
DE
Germany
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tert
alkyl
butyl
compound
bis
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DE91810041T
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David Chasan
Samuel Dr Evans
Raymond Dr Seltzer
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BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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Publication of DE69100632T2 publication Critical patent/DE69100632T2/de
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Description

  • Die Erfindung betrifft Schmiermittelzusammensetzungen, die gegen oxidative Zersetzung durch Zugabe bestiminter rnit Thioalkansäureresten subsituierter N,N-Dialkylhydroxylamine stabilisiert sind. Die Erfindung betrifft ebenfalls neue Verbindungen.
    • Hintergrund der Erfindung
  • Verschiedene Hydroxylaminderivate wurden als Stabilisator für eine Reihe von Substraten offenbart. Die US- Patentschriften Nr. 4 720 517, 4 612 393, 3 644 278 und 3 778 464 beschreiben die Verwendung substituierter Hydroxylamine unterschiedlicher Strukturen als Antioxidationsstabilisatoren für Kohlenwasserstoffe, einschließlich Schmierölen. Die US- Patentschrift Nr. 3 408 422 offenbart die Verwendung ausgewählter Hydroxylaminderivate in ungesättigten Polyesterzusammensetzungen zur Verhinderung frühzeitiger Gelierung bei der Lagerung. Die US-Patentschrift Nr. 4 590 231 offenbart die Verwendung von N,N-Dibenzylhydroxylamin und anderen ausgewählten Hydroxylaminderivaten bei der Stabilisierung von Polyolefinzusammensetzungen. Die US-Patentschrift Nr. 4 242 224 offenbart, daß die bei Aminantioxidans- und Antiozonemulsionen auftretende Rosaverfärbung in der Latexindustrie bei hohen pH-Werten verhindert oder verzögert werden kann durch Verwendung von Dialkylhydroxylaminen oder Mercaptanstabilisatoren. Die US-Patentschrift Nr. 4 316 996 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von phenolischen Antioxidantien in Gegenwart eines Hydroxylaminderivats und eines substituierten Oxims unter Erhalt eines phenolischen Antioxidans, das selbst eine verbesserte Farbe und Farbstabilität aufweist. US-Patentschrift Nr. 4 547 532 betrifft die Verwendung von Triorganozinn- und Stickstoffverbindungen, einschließlich Hydroxylamin bei der Verhinderung der Gelierung von Anstrichformulierungen. Weder die hier offenbarten spezifischen Hydroxylaminderivate noch die vorliegenden offenbarten Schmiermittelzusammensetzungen werden in diesen Patentschriften offenbart.
  • Es sind einige bis(substituierte Thioalkyl)hydroxylamine bekannt. K. Ito et al., Chem. Pharm. Bull 27, 1691 (1979) beschreibt eine Mannichkondensation von ausgewählten Mercaptanen, Formaldehyd und Hydroxylamin zu Verbindungen, die sich von Propylmercaptan, Amylmercaptan, Cyclohexylmercaptan, Benzylmercaptan, Thiophenol und Ethylendimercaptan ableiten. Verwandte Verbindungen, die sich von N-Methylhydroxylamin, N-Benzylhydroxylamin und N-Phenylhydroxylamin ableiten, sind ebenfalls beschrieben. G. Rawson et al., Tetrahedron, 26, 5653 (1970) beschreiben die Herstellung von N,N-(Di-p-tolylthiomethyl)hydroxylamin und N,N'-(Di-p-bromphenylthiomethyl)hydroxylamin in einer akademischen Untersuchung. Keine praktische Verwendung dieser Verbindungen wird offenbart. Die mögliche Verwendung solcher Verbindungen als Stabilisatoren für Schmiermittel oder andere Substrate wird von den Autoren, die an möglichen pharmazeutischen Anwendungen dieser Verbindungen interessiert waren, nicht vorgeschlagen oder beschrieben.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es wurde nun gefunden, daß bestimmte mit Thioalkansäuresubstituierte N,N-Dialkylhydroxylaminverbindungen überraschend hohe Stabilisatorwirkung und ausreichende Löslichkeit in Schmiermitteln aufweisen. Der zur Verfügung gestellte COX-Rest erlaubt die Modifizierung der Verbindung, so daß sie für verschiedene Substrate optimal verträglich gestaltet werden kann.
  • Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft somit Verbindungen der Formel I und Schmierölzusammensetzungen, umfassend ein Mineralöl oder synthetisches Fluid oder Gemische davon und stabilisierende Mengen einer Verbindung der Formel I
  • worin R und R&sub1; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Aryl bedeuten, X unabhängig OR&sub2;, SR&sub2; oder NR&sub3;R&sub4; bedeutet, R&sub2; ein Wasserstoffatom, C&sub1;-C&sub2;&sub4;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub7;-C&sub9;-Aralkyl oder -(CH&sub2;CH&sub2;O)mCH&sub2;CH&sub2;OR&sub5; darstellt, worin m 0-6 bedeutet und R&sub5; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl darstellt, n 1 oder 2 ist und R&sub3; und R&sub4; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Aryl bedeuten.
  • Die verschiedenen Reste R können gerad- oder verzweigtkettige C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylgruppen, z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, Isopropyl, n-Pentyl, Isoamyl, n-Hexyl, 2-Ethylbutyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Isononyl, n-Decyl, Isoundecyl, n-Dodecyl, 2,4-Dimethylpentyl, 2,4,6-Trimethylheptyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen. Als Cycloalkyl können sie auch Cyclopentyl oder Cyclohexyl; als Aryl können sie Phenyl oder Naphthyl und als Aralkyl können sie Benzyl, α-Methylbenzyl oder α,α-Dimethylbenzyl darstellen.
  • Beispiele für R&sub2; als Polyethylenoxygruppe sind -(CH&sub2;CH&sub2;O)&sub3;CH&sub2;CH&sub2;OC&sub6;H&sub1;&sub3; und -(CH&sub2;CH&sub2;O)&sub3;CH&sub2;CH&sub2;OC&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;. Beispiele für R&sub2; als Gruppe NR&sub3;R&sub4; sind N(C&sub8;H&sub1;&sub7;)&sub2; und N(C&sub6;H&sub5;)&sub2;.
  • R und R&sub1; sind vorzugsweise Wasserstoff. Der Tndex n ist vorzugsweise 1 und R&sub2; ist vorzugsweise C&sub8;H&sub1;&sub7;, z.B. 2-Ethylhexyl oder Isooctyl oder R&sub2; ist C&sub1;&sub3;H&sub2;&sub7;.
  • Die Verbindungen der Formel I können durch Mannichreaktion unter Verwendung einer geeigneten substituierten Mercaptocarbonsäure, Hydroxylaminhalogenid und einem Aldehyd hergestellt werden. Diese Ausgangsstoffe sind im Handel verfügbar oder können durch bekannte Verfahren hergestellt werden.
  • Das Schmiermittel kann ein Öl oder ein Fett auf mineralischer oder synthetischer Fluidbasis sein. Diese Schmiermittel sind dem Fachmann gut bekannt. Sie sind zum Beispiel bei D. Klamann, "Lubricants and Related Products", Verlag Chemie, Weinheim/Deerfield Beach, Basel 1984, beschrieben. Der Ausdruck Mineralöl schließt alle Mineralöle, die für Schmierzwecke verwendet werden, wie Kohlenwasserstoffmineralöle ein. Das synthetische Fluid kann zum Beispiel ein aliphatischer oder aromatischer Carbonsäureester oder ein polymerer Ester, ein Polyalkylenoxid, ein Phosphorsäureester, Poly-α-olefine oder ein Silicon sein. Fette können daraus durch Zugabe von Metallseifen oder anderen Verdickungsmitteln erhalten werden.
  • Die zu dem Schmierstoff zugegebene Menge der Verbindung von Formel I hängt von der Anfälligkeit des Grundöls zur Oxidation und von dem gewünschten Schutzgrad ab. Im allgemeinen werden 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Schmierstoff, zugegeben und vorzugsweise 0,05 bis 0,5 %.
  • Die Verbindungen der Formel I können in Kombination mit anderen als Öladditive bekannten Antioxidantien verwendet werden. Beispiele dafür sind aromatische Amine, gehinderte Phenole, aliphatische oder aromatische Phosphate oder Phosphite, Ester von Thiodipropion- oder Thiodiessigsäure oder Salze von Dithiocarbamin- oder Dithiophosphorsäuren. Die Schmiermittelzusammensetzung kann ebenfalls andere Additive wie Metall-passivierende Mittel, Rosthemmer, Viskositätsregulierer, Stockpunkterniedriger, Antiverschleißadditive, Dispersants oder Detergents oder Additive, die zur Verwendung in Schmiermitteln hinlänglich bekannt sind, enthalten.
  • In der nachstehenden Aufzählung werden repräsentative Additive angeführt:
    • Beispiele für phenolische Antioxidantien 1 .Alkylierte Monophenole
  • 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.butylphenol, 2-tert.Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert.butyl- 4-iso-butylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-((β- Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4- methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4- methoxymethylphenol, o-tert.Butylphenol.
    • 2. Alkylierte Hydrochinone
  • 2, 6-Di-tert.butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert.butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxy-phenol.
    • 3. Hydroxylierte Thiodiphenylether
  • 2,2'-Thiobis(6-tert.butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert.butyl-3-methylphenol), 4,4'- Thiobis(6-tert.butyl-2-methylphenol).
    • 4. Alkylidenbisphenole
  • 2,2'-Methylenbis(6-tert.butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert.butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6- cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(4,6-di-tert.butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert.butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert.butyl- 4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert.butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert.butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenol)butan, 2,6-Di(3-tert.butyl-5-methyl- 2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert.-butyl-4- hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecyl)-mercaptobutan, Ethylenglycolbis [3,3-bis (3'-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrat], Bis (3-tert.butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2- (3'-tert.-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert.butyl-4-methylphenyl]terephthalat.
    • 5. Benzylverbindungen
  • 1,3,5-Tri(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, Bis(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, 3,5-Di- tert.butyl-4-hydroxybenzylmercaptoessigsäureisooctylester, Bis (4-tert.-butyl-3-hydroxy- 2,6-dimethylbenzyl)dithiolterephthalat, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert.butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäuredioctadecylester, Calciumsalz von 3, 5-Di-tert.butyl-4- hydroxybenzylphosphonsäuremonoethylester
    • 6. Acylaminophenole
  • Laurinsäure-4-hydroxyanilid, Stearinsäure-4-hydroxyanilid, 2,4-Bis-(octylmercapto)-6-(3,5-tert.butyl-4-hydroxyanilino)- s-triazin, Octyl-N-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
    • 7. Ester von β-(3'5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenol)-propionsäure
  • mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. mit Methanol, Diethylenglycol, Octadecanol, Triethylenglycol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Neopentylglycol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, Thiodiethylenglycol, Bishydroxyethyloxalsäurediamid.
    • 8. Ester von β-(5-tert.Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure
  • mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. mit Methanol, Diethylenglycol, Octadecanol, Triethylenglycol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Neopentylglycol, Tris(hydroxyethyl) isocyanurat, Thiodiethylenglycol, Dihydroxyethyloxalsäurediamid.
    • 9. Amide von β-(3'5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure
  • z.B. N,N'-Bis(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hydrazin.
    • Beispiele für Aminantioxidantien:
  • N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec.-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-(naphthyl-2)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl- p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methyl-heptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamido)-diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec.butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z.B. p,p'-Di-tert.octyldipienylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Di-(4-methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert.butyl-4- dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diamino-diphenylmethan, 4,4'- Diamino-diphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Di-(phenylamino)-ethan, 1,2-Di-[2-methylphenyl)amino]-ethan, 1,3-Di-(phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Di-[4-(1',3'-dimethylbutyl)-phenyl]amin, tert.octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, Gemische von mono- und dialkylierten tert.Butyl-/tert.Octyldiphenylaminen, 2,3- Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, n-Allylphenothiazin.
    • Beispiele für andere Antioxidantien:
  • Aliphatische oder aromatische Phosphite, Ester von Thiodipropionsäure oder Thiodiessigsäure oder Salze von Thiodicarbaminsäure- oder Dithiophosphorsäure.
    • Beispiele für Metalldesaktivatoren, zum Beispiel für Kupfer, sind:
  • Triazole, Benztriazole und Derivate davon, Tolutriazol und Derivate davon, 2-Mercaptobenzthiazol, 2-Mercaptobenztriazol, 2,5-Dimercaptothiadiazol, 2,5-Dimercaptobenztriazol, 5,5'-Methylenbisbenztriazol, 4,4,5,6-Tetrahydrobenztriazol, Salicylidenpropylendiamin und Salicylaminoguanidin und Salze davon.
    • Beispiele für Rostinhibitoren sind:
  • a) Organische Säuren, ihre Ester, Metallsalze und Anhydride, z.B. N-Oleoyl-sarcosin, Sorbitanmonooleat, Bleinaphthenat, Alkylbernsteinsäuren und Anhydride, z.B. Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Bernsteinsäurehalbester und Amide, 4-Nonylphenoxyessigsäure.
  • b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z.B.
  • I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und Aminsalze von organischen und anorganischen Säuren, z.B. öllösliche Alkylammoniumcarbonsäuresalze.
  • II. Heterocyclische Verbindungen, z.B. substituierte Imidazoline und Oxazoline.
  • c) Phosphorhaltige Verbindungen, z.B.
  • Aminsalze von Phosphonsäure oder Phosphorsäureteilestern, Zinkdialkyldithiophosphate.
  • d) Schwefelhaltige Verbindungen, z.B.
  • Barium-dinonylnaphthalin-n-sulfonate, Calciumerdölsulfonate.
    • Beispiele für Viskositätsindexverbesserer sind:
  • Polyacrylate, Polymethacrylate, Vinylpyrrolidon/Methacrylatcopolymerisate, Polyvinylpyrrolidone, Polybutene, Olefin-Copolymerisate, Styrol/Acrylat-Copolymerisate, Polyether.
    • Beispiele für Stockpunkterniedriger sind:
  • Polymethacrylate, alkylierte Naphthalinderivate.
    • Beispiele für Dispersants/Detergents sind:
  • Polybutenylbernsteinsäureamide oder -imide, Polybutenylphosphonsäurederivate, basische Magnesium-, Calcium- und Bariumsulfonate und -phenolate.
    • Beispiele für Antiverschleißadditive sind:
  • Schwefel- und/oder Phosphor- und/oder Halogen-haltige Verbindungen, z.B. geschwefelte Pflanzenöle, Zinkdialkyldithiophosphate, Tritolylphosphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldi- und Trisulfide, Thiophosphorsäuretriphenylester, Diethanolaminomethyltolutriazol, Di(2-ethylhexyl)aminomethyltolutriazol.
  • Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
    • Beispiel 1 N,N-Bis(2-ethvlhexyloxycarbonylmethylthiomethyl)hydroxylamin
  • Zu einer gerührten Suspension von 20,85 g Hydroxylaminhydrochlorid in 1200 ml Methanol bei 20ºC wird eine Lösung von 20,8 g Kaliumhydroxid in 300 ml Methanol gegeben. Wässerige Formalinlösung (36 %, 50 g) wird tropfenweise innerhalb von 15 min zugegeben. Dann werden 122,6 g Mercaptoessigsäure-2-ethylhexylester innerhalb von 15 min zugegeben. Die erhaltene weiße Suspension wird filtriert und der Filterkuchen wird mit Methanol gewaschen. Die vereinigten Flüssigkeiten werden dann unter Erhalt eines farblosen Öls eingedampft. Das Öl wird in 500 ml Toluol aufgenommen und mit 2 x 300 ml-Portionen Wasser gewaschen. Verdampfen des Lösungsmittels ergibt 132,2 g des flüssigen Produkts.
  • Analyse berechnet für C&sub2;&sub2;H&sub4;&sub3;NO&sub5;S&sub2;: C, 56,7; H, 9,3; N, 3,0; S, 13,8;
  • Gefunden C, 56,3 ; H, 9,4; N, 3,0; S, 13,8;
    • Beispiel 2 N N-Bis (isooctyloxycarbonylmethylthiomethyl)hydroxylamin
  • Zu einer gerührten Suspension von 20,85 g Hydroxylaminhydrochlorid in 1200 ml Methanol bei 20ºC wird eine Lösung von 20,8 g Kaliumhydroxid in 300 ml Methanol gegeben. Wässerige Formalinlösung (36 %, 50 g) wird tropfenweise innerhalb von 15 min zugegeben. Dann werden 122,6 g Thioglycolsäure-2-isooctylester (hergestellt aus einer Mischung von C&sub8;-Alkoholen) tropfenweise innerhalb von 15 min zugegeben. Die erhaltene weiße Suspension wird filtriert und der Filterkuchen wird mit Methanol gewaschen. Die vereinigten Flüssigkeiten werden dann unter Erhalt eines farblosen Öls eingedampft. Das Öl wird in 500 ml Toluol aufgenommen und mit 2 x 300 ml-Portionen Wasser gewaschen. Verdampfen des Lösungsmittels ergibt 132,2 g eines flüssigen Produkts.
    • Beispiel 3 Verminderung der Koksbildung in Flugzeugturbinenöl
  • Das nachstehende Beispiel erläutert die koksreduzierende Wirkung der vorliegenden Stabilisatoren.
  • Stabilisatoren werden in die Grundformulierung bei ausgewiesenen Konzentrationen zugegeben und gemäß Federal Test Method Nr. 791B 3462 geprüft. Dieses Verfahren wird zur Bestimmung der Tendenz eines Fertigöls hinsichtlich Koksbildung (feste Zersetzungsprodukte) verwendet, wenn es in Kontakt mit Oberflächen bei erhöhter Temperatur für relativ kurzen Zeitraum steht. Es besteht in dem mechanischen Aufspritzen des Öls gegen eine vorgeheizte Platte unter den nachstehenden vorgeschriebenen Bedingungen:
  • Zeit 24 h
  • Plattentemperatur 340ºC
  • Ölspritzblechwellengeschwindigkeit 1 000 U/min
  • Sumpftemperatur 150ºC
  • Lufttemperatur 300ºC
  • Luftströmung 1 1/min
  • Grundformulierung formuliert, synthetisch 5 Centistokes,
  • Flugzeugturbinenmotorenschmieröl (ATO) Tabelle I Zusammensetzung Konzentration an Stabilisator mg abgelagerter Koks Grundformulierung Grundformulierung + Stabilisator (Beispiel 1) Stabilisator (Beispiel 2) * Mehrere Ergebnisse weisen mehrere Versuchsläufe aus. Aus den vorstehend dargestellten Daten geht deutlich hervor, daß geringe Mengen des vorliegenden Stabilisators den Grad der Koksbildung in üblichem Strahlturbinenöl bedeutend vermindern.

Claims (10)

für die Vertragsstaaten DE, FR, GB, IT
1. Verbindung der Formel 1
worin R und R&sub1; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Aryl bedeuten, X unabhängig OR&sub2;, SR&sub2; oder NR&sub3;R&sub4; bedeutet, R&sub2; ein Wasserstoffatom, C&sub1;-C&sub2;&sub4;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub7;-C&sub9;-Aralkyl oder -(CH&sub2;CH&sub2;O)mCH&sub2;CH&sub2;OR&sub5; darstellt, worin m 0-6 bedeutet und R&sub5; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl darstellt, n 1 oder 2 ist und R&sub3; und R&sub4; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub6;-C&sub1;&sub0;- Aryl bedeuten.
2. Verbindung nach Anspruch 1, worin R und R&sub1; Wasserstoffatome darstellen.
3. Verbindung nach Anspruch 2, worin R&sub2; C&sub8;-Alkyl bedeutet, wenn X OR&sub2; oder SR&sub2; darstellt und n 1 ist.
4. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N,N-Bis(2-ethylhexyloxycarbonylmethylthiomethyl)hydroxylamin.
5. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N,N-Bis(isooctyloxycarbonylmethylthiomethyl)hydroxylamin.
6. Schmiermittelzusammensetzung, umfassend ein Mineralöl oder ein synthetisches Fluid oder Gemische davon und eine wirksam stabilisierende Menge einer Verbindung der Formel (I)
worin R und R&sub1; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Aryl bedeuten, X unabhängig OR&sub2;, SR&sub2; oder NR&sub3;R&sub4; bedeutet, R&sub2; ein Wasserstoffatom, C&sub1;-C&sub2;&sub4;-Alkyl, C&sub5;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkyl, C&sub7;-C&sub9;-Aralkyl oder -(CH&sub2;CH&sub2;O)mCH&sub2;CH&sub2;OR&sub5; darstellt, worin m 0-6 bedeutet und R&sub5; C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl darstellt, n 1 oder 2 ist und R&sub3; und R&sub4; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder C&sub6;-C&sub1;&sub0;- Aryl bedeuten.
7. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 6, enthaltend eine Verbindung der Formel I, worin R und R&sub1; Wasserstoffatome bedeuten.
8. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 7, enthaltend eine Verbindung der Formel I, worin R&sub2; C&sub8;-Alkyl bedeutet, wenn X OR&sub2; oder SR&sub2; darstellt, und n 1 ist.
9. Schmiermittelzusammensetzung nach Anspruch 6, wobei die Verbindung der Formel I N,N-Bis(2-ethylhexyloxycarbonylmethylthiomethyl)hydroxylamin ist.
10. Verfahren zum Stabilisieren von Schmiermitteln gegen oxidativen Abbau, umfassend die Zugabe einer wirksam stabilisierenden Menge einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1.
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