DE69921703T2

DE69921703T2 - Fungizide Zusammensetzung für Acker- und Gartenbau enthaltend eine Benzamidoxim-Verbindung und eine Benzimidazol-Verbindung

Info

Publication number: DE69921703T2
Application number: DE1999621703
Authority: DE
Inventors: Akira Taitou-ku Wakai; Hiroyasu Haibara-gun Hosokawa; Hiroshi Odawara-shi Hamamura
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1998-04-30
Filing date: 1999-04-28
Publication date: 2005-12-01
Anticipated expiration: 2019-04-29
Also published as: DE69909465D1; EP1625790A1; EP1319337A1; DE69921702T2; DE69921700D1; DE69926020T2; EP1319340A1; EP1319342A1; EP1319340B1; DE69921701T2; DE69921701D1; EP1319339B1; DE69921703D1; DE69930325D1; EP1319338B1; DE69921700T2; EP1444895A1; EP1077028A1; EP1319338A1; DE69909465T2

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine fungizide Zusammensetzung zur Verwendung im Acker- und Gartenbau und spezieller eine kombinierte fungizide Zusammensetzung.
Stand der Technik
Benzamidoxim-Verbindungen, die durch die allgemeine Formel (1) dargestellt werden:
sind die Verbindungen, von denen in der JP 2696342, WO 96/19442, in den JP Offenlegungsschriften Nr. Hei 235262 und Hei 10-67730, in der WO 99/14187, WO 99/14188 usw. offenbart ist, dass sie eine fungizide Aktivität aufweisen.
Ebenfalls als fungizide Verbindungen sind viele Verbindungen, wie Benzimidazol-Verbindungen, bekannt. Jedoch sind keine kombinierten fungiziden Zusammensetzungen mitgeteilt worden, welche die Verbindung, die durch die allgemeine Formel (1) dargestellt wird, und ein Fungizid umfassen, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Benzimidazol-Verbindungen besteht, und von denen gezeigt wurde, dass sie eine synergistische fungizide Wirkung aufweisen.
Offenbarung der Erfindung
Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine kombinierte fungizide Zusammensetzung bereitzustellen, welche die Verwendungsdosis verringern kann, die für andere bekannte Fungizide erforderlich ist, den Bereich des Anwendungsspektrums verbessern und eine synergistische Wirkung ergeben kann.
Die vorliegende Erfindung ist auf eine fungizide Zusammensetzung gerichtet, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie als die aktiven Bestandteile eine Benzamidoxim-Verbindung, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird:
in der R¹ Halogen, gegebenenfalls mit C₃_₅-Cycloalkyl substituiertes C_1–4-Alkyl, gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C₂_₄-Alkenyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C₂_₄-Alkinyl darstellt,
R² Phenyl, das gegebenenfalls mit Halogen, C_1–4-Alkyl oder C_1–4-Alkoxy substituiert ist, oder einen heterocyclischen Ring darstellt, der gegebenenfalls mit Halogen, C_1–4-Alkyl oder C_1–4-Alkoxy substituiert ist,
X¹ Halogen, C_1–4-Halogenalkyl oder C_1–4-Halogenalkoxy darstellt,
X², X³, X⁴ und X⁵ jeweils unabhängig Wasserstoff, Nitro, Amino, Halogen, C_1–4-Alkyl, C_1–4-Halogenalkyl, C_1–4-Alkoxy, C_1–4-Halogenalkoxy, C_1–4-Alkylthio, C_1–4-Alkylsulfinyl, C_1–4-Alkylsulfonyl oder C_1–4-Alkylcarbonylamino darstellen,
r¹ und r² jeweils unabhängig Wasserstoff, Amino, Halogen, C_1–4-Alkyl, C_1–4-Halogenalkyl, C_1–4-Alkoxy oder C_1–4-Alkylthio darstellen oder r¹ und r² zusammen eine Carbonylgruppe bilden können,
und eine oder mehrere Verbindungen enthält, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Benzimidazol-Verbindungen, Dicarboxyimid-Verbindungen, Guanidin-Verbindungen, Säureamid-Verbindungen, Anilinopyrimidin-Verbindungen, Zimtsäure-Derivaten, Benzoisothiazol-Verbindungen, N-Phenylcarbamat-Verbindungen, Organophosphor-Verbindungen und Verbindungen vom SBI-Typ besteht.
Die Benzamidoxim-Verbindung, die für die vorliegende Erfindung verwendet wird, ist eine Verbindung, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, und es können eine oder mehrere der Benzamidoxim-Verbindungen als aktive Bestandteile für die fungizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Als Beispiele für die Gruppe, die von R¹ dargestellt wird, können C_1–4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl und Cyclopropylmethyl, C₂_₄-Alkenyl, wie 2-Propenyl, Allyl, Crotyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl und Butadienyl, C_2–4-Alkinyl, wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl und Propagyl, angegeben werden.
Die Gruppe, die von R¹ dargestellt wird, kann mit Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und Iod, oder C₃_₅-Cycloalkyl, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl und Cyclopentyl, substituiert sein.
R² stellt Phenyl oder einen heterocyclischen Ring, wie Pyrazolyl und Thienyl, dar.
Das Phenyl oder der oben beschriebene heterocyclische Ring kann mit Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und Iod, C_1–4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl und Cyclopropylmethyl, oder C_1–4-Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, s-Butoxy, t-Butoxy und Cyclopropylmethoxy, substituiert sein.
X¹ stellt Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und Iod, C_1–4-Halogenalkyl, wie Fluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl und Pentafluorethyl, oder C_1–4-Halogenalkoxy, wie Fluormethoxy, 1-Fluorethoxy, 2-Fluorethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy und Pentafluorethoxy, dar.
X², X³, X⁴ und X⁵ stellen jeweils unabhängig Wasserstoff, Nitro, Amino, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und Iod, C_1–4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, s-Butyl, t-Butyl und Cyclopropylmethyl, C_1–4-Halogenalkyl, wie Fluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl und Pentafluorethyl, C_1–4-Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, s-Butoxy, t-Butoxy und Cyclopropylmethoxy, C_1–4-Halogenalkoxy, wie Fluormethoxy, 1-Fluorethoxy, 2-Fluorethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy und Pentafluorethoxy, C_1–4-Alkylthio, wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio und Butylthio, C_1–4-Alkylsulfinyl, wie Methylsulfinyl und Ethylsulfinyl, C_1–4-Alkylsulfonyl, wie Methylsulfonyl und Ethylsulfonyl, oder C_1–4-Alkylcarbonylamino, wie Methylcarbonylamino und Ethylcarbonylamino, dar.
r¹ und r² stellen jeweils unabhängig Wasserstoff, Amino, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und Iod, C_1–4-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, s-Butyl, t-Butyl und Cyclopropylmethyl, C_1–4-Halogenalkyl, wie Fluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl und Pentafluorethyl, C_1–4-Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, s-Butoxy, t-Butoxy und Cyclopropylmethoxy, oder C_1–4-Alkylthio, wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio und Butylthio, dar, und r¹ und r² können zusammen Carbonyl bilden.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Benzamidoxim-Verbindungen sind die Verbindungen, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt werden, und eine oder mehrere der Benzamidoxim-Verbindungen können für die fungizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden. In Tabelle 1 sind besonders vorzuziehende Beispiele für die Benzamidoxim-Verbindungen aufgeführt.
Tabelle 1
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Als Beispiele für die Benzimidazol-Verbindungen, die in der vorliegenden Erfindung angegeben sind, werden Thiophanatmethyl, Benomyl, Carbendazim und Thiabendazol angegeben.
Eine oder mehr als zwei Verbindungen der oben angeführten Verbindungen können als aktive Bestandteile für die fungizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Bei der Herstellung der fungiziden Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung liegt die Kombinationsrate der Benzamidoxim-Verbindung, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, und der Benzimidazol-Verbindung/en im Bereich von 1:0,01-1000 und bevorzugt im Bereich von 1:1-100.
Die fungizide Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird üblicherweise mit festen Trägern, flüssigen Lösungsmitteln, gasförmigen Verdünnungsmitteln usw. gemischt, mit Tensiden und anderen inerten Bestandteilen versetzt, falls erforderlich, und wird in einer Formulierungsform, wie einer öligen Lösung, einem emulgierbaren Konzentrat, einem benetzbaren Pulver, Granalien, einem Pulver, einem Aerosol, einer Suspension, einem schäumendem Präparat, Mikrokapseln, ULV und einer Paste verwendet. In diesen Formulierungen sind die aktiven Bestandteile, die oben angeführt worden sind, mit einem Gesamtgehalt von 0,1 bis 99,9 Gew.-% und bevorzugter von 0,2 bis 80 Gew.-% enthalten.
Bei der Formulierung der fungiziden Zusammensetzung werden feine Pulver und Granalien, einschließlich Tonen, wie Kaolinit, Diatomeenerde, synthetisierten Siliciumhydroxids, Fubasami-Tons, Bentonit und sauren Tons, Talkum und andere anorganische Materialien, wie Sericit, Siliciumdioxid-Pulver, Schwefelpulver, aktivierter Kohlenstoff und Calciumcarbonat, als feste Träger verwendet, die für die Formulierung eingesetzt werden, während Alkohole, wie Methanol und Ethanol, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Ethylbenzol und Methylnaphthalin, nicht- aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Cyclohexan und Kerosin, Ester, wie Ethylacetat und Butylacetat, Nitrile, wie Acetonitril und Isobutyronitril, Ether, wie Dioxan und Diisopropylether, Säureamide, wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlorethan und Trichlorethylen, als flüssiges Lösungsmittel für die Formulierung verwendet werden und Kohlendioxid, Butangas, Fluorkohlenstoff usw. als gasförmige Verdünnungsmittel, nämlich als Sprühgas, für die gasförmige Formulierung verwendet werden.
Als Beispiele für das oberflächenaktive Mittel werden Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylarylether und ihre polyoxyethylenierten Verbindungen, Polyethylenglycolether, Ester mit mehrwertigen Alkoholen, Zuckeralkohol-Derivate und dergleichen angegeben.
Als weitere inerte Bestandteile, die für die oben beschriebenen Formulierungen verwendbar sind, werden ein klebriges Mittel und ein Dispergiermittel, einschließlich Kasein, Gelatine, Polysacchariden, wie Stärke, Gummi arabicum, Cellulose-Derivaten und Algininsäure, Ligninsäure-Derivaten, Bentonit, synthetischer wässriger Polymere, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Polyacrylsäure, und ein stabilisierendes Mittel, einschließlich PAP (saures Isopropylphosphat), BHT (2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (2/3-tert-Butyl-4-methoxyphenol), Pflanzenöl, Mineralöl, Fettsäuren, Fettsäureestern usw., angegeben.
Die hergestellten Formulierungen, welche die fungizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten, werden entweder direkt oder nach ihrer Verdünnung mit Wasser oder dergleichen auf Pflanzen, auf eine Wasseroberfläche oder auf Erde aufgebracht. Zusätzlich kann die formulierte fungizide Zusammensetzung in Kombination mit anderen Fungiziden, Herbiziden, Düngern und Erde-Zusatzmitteln verwendet werden. Die Anwendungsdosis der fungiziden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung variiert abhängig von dem Kombinationsverhältnis der aktiven Bestandteile, nämlich der Verbindung, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, und irgendeiner der Benzimidazol-Verbindungen, der klimatischen Bedingung, der formulierten Form, dem Aufbringungsverfahren, dem Ort der Aufbringung, der objektiven Pflanzenkrankheit und der objektiven Feldfrucht, jedoch liegt normalerweise die Anwendungsdosis pro Hektar in einem Bereich von 1 bis 1000 g und bevorzugter in einem Bereich von 10 bis 100 g. Wenn ein emulgierbares Konzentrat, eine Suspension, Flüssigkeit oder dergleichen der fungiziden Zusammensetzung nach Verdünnen mit Wasser verwendet wird, liegt die Anwendungskonzentration bevorzugt in einem Bereich von 1 bis 1000 ppm und bevorzugter von 10 bis 250 ppm. Hingegen werden Formulierungen wie Granalien und Pulver normalerweise direkt ohne Verdünnung aufgebracht.

Die kombinierte fungizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ist zur Kontrolle von landwirtschaftlich wichtigen Pflanzenkrankheiten in einem großen Bereich anwendbar, und repräsentative Beispiele für die Pflanzenkrankheiten werden im folgenden angegeben.

Reis auf dem Halm	Reisbrand (Pyricularia oryzae) Blattscheidenbrand (Rhizoctonia solani) Bakanae-Krankheit (Gibberella fujikuroi) Helminthosporium-Blattflecken (Cochilobolus miyabeabeanus)
Gerste	Loser Brand (Ustilago nuda)
Weizen	Schorf (Gibberella zeae) Blattrost (Puccinia recondite) Augenflecken (Pseudocercosporella herpotrichoides) Spelzenflecken-Krankheit (Leptosphaeria nodorum) Pulverförmiger Brand (Erysiphe graminis f.sp. tritici) Fusarium-Schneetrockenfäule (Micronectriella nivalis)
Kartoffeln	Späte Trockenfäule (Phytophthora infestans)

Erdnüsse	Blattflecken (Mycosphaerella arachidis)
Zuckerrüben	Cercospora-Blattflecken (Cercospora beticola)
Gurke	Pulverförmiger Mehltau (Spherotheca fuliginea) Sclerotinia-Fäule (Sclerotinia sclerotiorum) Grauschimmel (Botrytis cinerea) Flaumiger Mehltau (Pseudoperonospora cubensis)
Tomaten	Blattschimmel (Cladosporium fulvum) Späte Trockenfäule (Phytophthora infestans)
Auberginen	Schwarze Fäule (Corynespora melongenae)
Zwiebel	Grauschimmel (Botrytis allii)
Erdbeeren	Pulverförmiger Mehltau (Sphaerotheca humuli)
Äpfel	Pulverförmiger Mehltau (Podosphaera leucotricha) Schorf (Venturia inaequalis) Blüten-Trockenfäule (Monilinia mali)
Japanische Persimone	Anthraknose (Gloeosporium kaki)
Pfirsiche	Braune Fäule (Monilinia fructicola)
Rebenpflanzen	Pulverförmiger Mehltau (Uncinula necator) Flaumiger Mehltau (Plasmopara viticola)
Birnen	Rost (Gymnisporangium asiaticum) Schwarze Flecken (Alternaria kikuchiana)
Teepflanzen	Blauflecken (Pestalotia theae) Anthraknose (Colletotrichum theae-sinensis)
Zitrus	Schorf (Elisinoe fawcettii) Blauschimmel (Pennisillium italicum)
Rasen	Sclerotonis-Fäule (Sclerotinia borealis)

Vorteilhafte Wirkung der Erfindung
(Testbeispiel 1) Antipilz-Test bei Zuckerrüben-Blattflecken
Zuckerrüben-Blattflecken-Pilz (Cercospora betico/a), der zuvor auf einem Kartoffel-Agar-Kulturmedium, das 2 % Saccharose enthielt, gezüchtet worden war, wurde unter Verwendung eines Korkenbohrers entnommen, und der Pilz wurde auf Kartoffel-Agar-Kulturmedium gegeben, das 2 % Saccharose und die fungizide Zusammensetzung bei einer festgesetzten Konzentration enthielt. Nach Züchten des Pilzes bei 25°C unter dunklen Bedingungen über 8 Tage wurde der Durchmesser des gezüchteten Pilzes gemessen. Wirksamkeitsrate (%) = [1 – (Kolonien-Durchmesser in behandeltem Stück/Kolonien-Durchmesser in unbehandeltem Stück)] × 100
Die zu erwartende Wirksamkeitsrate E wurde auf der Grundlage der Colby-Gleichung (Weed, 15, 20-22, 1996) berechnet und wurde mit den erhaltenen Ergebnissen im vorliegenden Test verglichen. E = x + y – (X·y/100)
E stellt eine zu erwartende Wirksamkeitsrate in % dar, wenn aktive Verbindungen A und B bei der Konzentration m bzw. n verwendet werden, x stellt eine Wirksamkeitsrate dar, wenn die aktive Verbindung A bei der Konzentration m verwendet wird, und y stellt eine Wirksamkeitsrate dar, wenn die aktive Verbindung B bei der Konzentration n verwendet wird.
Tabelle 2
Industrielle Verwendung der Erfindung
Die kombinierte fungizide Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ermöglicht es, aufgrund der synergistischen Wirkung eine höhere fungizide Leistung bereitzustellen als eine, die durch die einzelne Anwendung der jeweiligen aktiven Bestandteils-Komponente erbracht wird.

Claims

Fungizide Zusammensetzung zur Verwendung im Acker- und Gartenbau, dadurch gekennzeichnet, dass sie als die aktiven Bestandteile eine Benzamidoxim-Verbindung, die durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird:
in der R¹ Halogen, gegebenenfalls mit C₃_₅-Cycloalkyl substituiertes C_1–4-Alkyl, gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C₂_₄-Alkenyl oder gegebenenfalls mit Halogen substituiertes C₂_₄-Alkinyl darstellt, R² Phenyl, das gegebenenfalls mit Halogen, C_1–4-Alkyl oder C_1–4-Alkoxy substituiert ist, oder einen heterocyclischen Ring darstellt, der gegebenenfalls mit Halogen, C_1–4-Alkyl oder C_1–4-Alkoxy substituiert ist, X¹ Halogen, C_1–4-Halogenalkyl oder C_1–4-Halogenalkoxy darstellt, X², X³, X⁴ und X⁵ jeweils unabhängig Wasserstoff, Nitro, Amino, Halogen, C_1–4-Alkyl, C_1–4-Halogenalkyl, C_1–4-Alkoxy, C_1–4-Halogenalkoxy, C_1–4-Alkylthio, C_1–4-Alkylsulfinyl, C_1–4-Alkylsulfonyl oder C_1–4-Alkylcarbonylamino darstellen, r¹ und r² jeweils unabhängig Wasserstoff, Amino, Halogen, C_1–4-Alkyl, C_1–4-Halogenalkyl, C_1–4-Alkoxy oder C_1–4-Alkylthio darstellen oder r¹ und r² zusammen eine Carbonylgruppe bilden können, in Kombination mit einer oder mehreren Benzimidazol-Verbindungen in einem Verhältnis von 1:0,01 – 1000 enthält.
Fungizide Zusammensetzung zur Verwendung im Acker- und Gartenbau nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Benzamidoxim-Verbindung durch die allgemeine Formel (I) dargestellt wird, in der R¹ ein gegebenenfalls mit C₃_₅-Cycloalkyl substituiertes C_1–4-Alkyl darstellt, R² ein gegebenenfalls mit Halogen, C_1–4-Alkyl oder C_1–4-Alkoxy substituiertes Phenyl darstellt, X¹ Halogen, C_1–4-Halogenalkyl oder C_1–4-Halogenalkoxy darstellt, X², X³, X⁴ und X⁵ jeweils unabhängig Wasserstoff oder Halogen darstellen und r¹ und r² Wasserstoff darstellen.
Fungizide Zusammensetzung zur Verwendung im Acker- und Gartenbau nach den Ansprüchen 1 oder 2, in der die Benzimidazol-Verbindung eine oder mehrere ist, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Thiophanat-methyl, Benomyl, Carbendazim und Thiabendazol besteht.