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DE69722395T2 - Druckempfindliche klebkonstruktionen - Google Patents

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DE69722395T2
DE69722395T2 DE69722395T DE69722395T DE69722395T2 DE 69722395 T2 DE69722395 T2 DE 69722395T2 DE 69722395 T DE69722395 T DE 69722395T DE 69722395 T DE69722395 T DE 69722395T DE 69722395 T2 DE69722395 T2 DE 69722395T2
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DE
Germany
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pressure sensitive
sensitive adhesive
adhesive
layer
removable
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
DE69722395T
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English (en)
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Kamram Kian
Henk De Koning
Yukihiko Sasaki
Luigi Sartor
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Avery Dennison Corp
Original Assignee
Avery Dennison Corp
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Filing date
Publication date
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Publication of DE69722395T2 publication Critical patent/DE69722395T2/de
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Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung betrifft trennbare bzw. entfernbare druckempfindliche Klebstoffband- und Etikettenkonstruktionen.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Druckempfindliche Klebeetikettenkonstruktionen sind bekannt, die ein Laminat eines Flächenmaterials oder Trägers, einer Schicht eines druckempfindlichen Klebstoffes und einen Trennliner aufweisen, der für eine Trennfläche für den druckempfindlichen Klebstoff sorgt.
  • Bei Bahnkonstruktionen wird ein Trennmittel auf die Seite des Flächenmaterials oder Trägers gegenüber der Seite in Kontakt mit dem druckempfindlichen Klebstoff aufgebracht, um die Trennfläche vorzusehen, welche ein Abschälen des Flächenmaterials und druckempfindlichen Klebstoffes von einer benachbarten Schicht aus Flächenmaterial und Klebstoff ermöglicht.
  • Druckempfindliche Klebstoffe (PSA) fallen normalerweise entweder in die permanente oder die entfernbare Kategorie.
  • Permanente druckempfindliche Klebstoffe sind Klebstoffe, die ein Klebeniveau haben, welches nicht das Entfernen des Etiketts oder Labels von dem Substrat gestattet, an welchem das Label aufgebracht wurde, ohne daß das Papierflächenmaterial erheblich beschädigt wird, z. B. durch Reißen, oder bei festerem Flächenmaterial, wie z. B. Polyester, fehlendes Kleben an dem Flächenmaterial, fehlendes Zusammenkleben im Klebekörper oder Belassen einer erheblichen Klebstoftmenge auf dem Substrat beim Übertragen.
  • Die Klebung entfernbarer druckempfindlicher Klebstoffe ist merklich geringer, wobei das Entfernen des Flächenmaterials oder Labels mit Klebstoff von dem Substrat selbst nach einer hinausgezogenen Kontaktzeit erlaubt wird. Das Entfernen erfolgt ohne merkliche Beschädigung am Flächenmaterial oder Substrat. In typischer Weise hat ein entfernbarer druckempfindlicher Klebstoff eine Bindung von etwa 50 bis etwa 300 N/m an nicht-rostendem Stahl.
  • Die Beschränkung beim Benutzen entfernbarer druckempfindlicher Klebstoffe für Bahnund Labelkonstruktionen besteht darin, daß eine Grundierung bzw. ein Primer benötigt wird, um eine richtige Verankerung an dem Flächenmaterial zu ermöglichen – und bei einigen entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffen zur Vermeidung des Verfärbens der Papierflächenmaterialien.
  • Herkömmlich wurde der Primer als eine Barrierenbeschichtung aus einer Lösung eines Polymers in einem organischen Lösungsmittel, wie z. B. Toluol, abgeschieden. Ethylenvinylacetat und Styrolpolymere wurden sowohl gefüllt als auch ungefüllt verwendet.
  • Umweltüberlegungen forderten jedoch eine Verringerung der Menge an in der Industrie verwendetem Lösungsmittel.
  • Wäßrige Primer auf Emulsionsbasis für Flächenmaterialien wurden als Ersatz versucht, geben einem Papierflächenmaterial aber eine Welligkeit. Das sich Wellen kann man durch Wiederbefeuchten des Papiers entfernen, aber mit zusätzlichen Kosten. Viele Papiere haben außerdem eine glänzende Oberfläche, und- das Wiederbefeuchten verringert den Glanz und die Qualität des Produktes mit Nachteil. Dies ist in der Industrie nicht akzeptabel.
  • Ferner haben viele Beschichtungsgeräte nicht eine Primerbeschichtungsstation oder einen Ofen zum Trocknen der Primerbeschichtung. Deshalb wäre es erwünscht, einen alternativen Weg zur Schaffung des Entfernens druckempfindlicher Klebstoffkonstruktionen vorzusehen, welche nicht die Verwendung von Primersystemen auf Lösungsmittelbasis einschließen und die verbesserten Eigenschaften bezüglich der Lageflachheit haben.
  • Duale und mehrfache Werkzeugbeschichtungen auf Substraten sind im Stand der Technik bekannt und z. B. im US-Patent 3,573,965 beschrieben, das hier durch den Verweis eingeschlossen wird.
  • Das US-Patent 4,260,659 von Gobran, welches hier durch den Hinweis eingeschlossen wird, beschreibt ein mehrschichtiges druckempfindliches Klebeband, das aus einer Vielzahl von übereinander angeordneten, druckempfindlichen Klebelagen gebildet ist, wobei seine äußere Lage merklich weicher ist als die unmittelbar darunterliegende Lage.
  • US-Patent 4,854,259 von Kuller, welches hier durch den Hinweis eingeschlossen wird, beschreibt ein Verfahren zum Herstellen eines druckempfindlichen Klebebandes mit einer Vielzahl von gleichzeitig beschichteten, übereinander angeordneten Lagen, deren mindestens eine äußere Lage eine druckempfindliche Klebstofflage ist, wobei benachbarte Lagen eine innere Phase dazwischen bilden und jede Lage eine photopolymerisierte Matrix aus Polymerketten aufweist, die sich von der Matrix einer Lage durch die Grenzfläche zu der Matrix einer benachbarten Lage erstrecken. Infolgedessen können die Lagen nicht delaminiert werden.
  • Das laufende Herstellungsverfahren eines entfernbaren druckempfindlichen Klebelabelmaterials ist in 1 dargestellt. Unter Bezugnahme auf diese wird eine Flächenmaterial- oder Unterlagebahn mit einem Primer aus einem Lösungsmittel beschichtet und ofengetrocknet, um eine Bahn einer grundierten Unterlageschicht oder eines Trägers zu bilden. Vorübergehend wird eine Trennlinerbahn mit einem entfernbaren druckempfindlichen Klebstoff, der ofengetrocknet ist, beschichtet. Das Laminat des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes und des Trennliners ist mit dem gebildeten, grundierten Flächenmaterial kombiniert, um ein Endlaminat aus Flächenmaterial, Primer, entfernbarem druckempfindlichen Klebstoff und Trennliner zu bilden. Denkbar ist es auch, den entfernbaren PSA direkt auf den Primer aufzubringen und diesen Unteraufbau an den Trennliner zu laminieren. Für Bahnkonstruktionen wird der Trennliner elimi niert, und ein Trennmittel wird auf die Oberfläche der Unterschicht gegenüber der Oberfläche in Kontakt mit dem entfernbaren druckempfindlichen Klebstoff aufgebracht.
  • Dies ist ein mehrstufiger und kostspieliger Prozeß, und es wäre wünschenswert, die Konstruktion des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffproduktes mit geringeren Kosten herzustellen ohne Gefährdung der Leistung des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes. Dies ist der Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
  • Diese Erfindung bezieht sich auf entfernbare Klebstoffkonstruktionen ohne Grundierung, die im Gegensatz zu herkömmlichen Klebstoffkonstruktionen, bei denen die Flächenmaterialien mit einem Primer auf Wasserbasis behandelt wurden, eine erheblich verbesserte Lageflachheit zeigen.
  • Es ist im Stand der Technik bekannt, daß herkömmliche entfernbare Klebstoffkonstruktionen, bei welchen das Flächenmaterial mit einer wäßrigen Emulsion als Grundierungsschritt behandelt wurde, eine erhöhte Deformation des Papierflächenmaterials als Ergebnis des Grundierungsschrittes zeigen. Diese Deformation hat eine negative Wirkung auf die "Lageflachheit" des Papierflächenmaterials und ist unerwünscht, da es die Bogenzuführung oder andere Benutzungen der Klebstoffkonstruktion nach der Herstellung stören kann.
  • Die Deformation, wie sie durch das sich Wellen des Papiers zu der Richtung des Flächenmaterials hin oder von diesem fort deutlich gezeigt wird, ist auch eine Konsequenz des Emulsionsgrundierungsprozesses und seines Einflusses auf die Klebstoffkonstruktion. Bei einem herkömmlichen Behandlungsprozeß wird das Flächenmaterial zuerst grundiert, getrocknet, wieder befeuchtet und dann an die Klebstoffschichten laminiert. Die Lineroberfläche wird trennbeschichtet, getrocknet und dann wieder befeuchtet, mit der Klebstoffschicht beschichtet, getrocknet und ein zweites Mal wieder befeuchtet, und dies alles vor dem Laminieren an das Flächenmaterial. Zu Vergleichszwecken wird bei permanenten druckempfindlichen Klebekonstruktionen das Flächenmaterial direkt an die Klebstoffschichten und Liner laminiert. Somit wird für entfernbare druckempfindliche Klebstoffkonstruktionen die Flächenmaterialschicht einer zusätzlichen Befeuchtung und Trocknung unterzogen im Vergleich zu der Bereitung von permanenten druckempfindlichen Klebstoffkonstruktionen. Diese zusätzlichen Befeuchtungs- und Trocknungsschritte, welche auf das Flächenmaterial aufgebracht werden, verändern seine Feuchtdehnfähigkeit im Verhältnis zu dem Liner derart, daß eine unterschiedliche Expansion und somit ein sich Wellen nach dem Laminieren auftritt, wenn es der PSA-Konstruktion ermöglicht wird, in einer speziellen Umgebung zu einem Gleichgewichtsfeuchtegehalt zu kommen.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Man hat nun gefunden, daß Band- und Etiketten- bzw. Labelkonstruktionen auf der Basis der Benutzung entfernbarer bzw. trennbarer druckempfindlicher Klebstoffe unter Verwen dung eines permanenten druckempfindlichen Klebstoffes anstelle des Primers als eine Verankerungs- und Barrierenschicht für das Befestigen einer trennbaren druckempfindlichen Klebstoffschicht an einem Träger gebildet werden können und daß diese Konstruktionen verbesserte Eigenschaften der Lageflachheit haben. Die Kombination kann auch verwendet werden, um die Klebung auf beliebige Niveaus einzustellen zwischen der Klebung des permanenten druckempfindlichen Klebstoffes und der Klebung des trennbaren druckempfindlichen Klebstoffes.
  • Die vorliegende Erfindung gestattet die Konstruktion mit einem trennbaren druckempfindlichen Klebstoff ohne den zusätzlichen Emulsionsgrundierungsschritt. In vorteilhafter Weise wird das Flächenmaterial deshalb nicht einem zusätzlichen Befeuchtungs/Trocknungszyklus unterworfen, und seine Feuchtdehnfähigkeit befindet sich in besserem Ausgleich mit der des Liners. Hierdurch ergibt sich eine überlegene Lageflachheit. Somit bedeutet die Bezugnahme auf "ungrundiert" oder "ohne Grundierung" unter Bezugnahme auf die Erfindung hier, daß das Flächenmaterial oder der Träger, an welchem der Klebstoff haftet, nicht mit einem Primer behandelt wurde, der benutzt wird, um den Klebstoff an dem Flächenmaterial oder dem Träger zu verankern.
  • Die Konstruktionen der Erfindung haben einen Grad an Lageflachheit, der durch einen Krümmungsradius der Konstruktionsquerbahn von unendlich bis 14 Zoll, z. B. von 11 bis 14 Zoll, gekennzeichnet ist.
  • Vorzugsweise haben die Konstruktionen der Erfindung einen Grad an Lageflachheit, welcher durch einen Krümmungsradius der Konstruktionsabwärtsbahn von unendlich bis 11 Zoll gekennzeichnet ist.
  • Die Konstruktion der Erfindung weist im allgemeinen eine Trägerbahn oder Flächenmaterialbahn in Berührung mit einer Schicht eines permanenten druckempfindlichen Klebstoffes auf, der seinerseits in Kontakt mit einer Schicht eines trennbaren druckempfindlichen Klebstoffes ist. Der trennbare druckempfindliche Klebstoff ist seinerseits in Kontakt entweder mit einer Trennfläche eines Trennliners oder einer Trennfläche auf der gegenüberliegenden Fläche des Trägers.
  • Um trennbare druckempfindliche Eigenschaften zu bewahren, ist es notwendig, die relative Menge an permanentem druckempfindlichen Klebstoff, der verwendet wird, zu beschränken. Für ein typisches Gesamtgewicht eines druckempfindlichen Klebstoffüberzuges von 18–25 Gramm pro Quadratmeter (nachfolgend gsm) beträgt das Gewicht des Überzuges mit trennbarem druckempfindlichen Klebstoff mindestens etwa 50% des gsm, und das Überzugsgewichtsverhältnis der trennbaren druckempfindlichen Klebstoffschicht zur permanenten druckempfindlichen Klebstoffschicht beträgt mindestens etwa 1 : 1, bevorzugter etwa 3 : 1, besonders bevorzugt etwa 4 : 1 oder mehr. Bei höheren Überzugsgewichtsniveaus von permanentem Klebstoff, z. B. etwa 50% der Überzugsdicke, nähert sich die Haftfähigkeit der des permanenten druckempfindlichen Klebstoffes. Die Schichten trennbarer und permanenter druckempfindlicher Klebstoffe werden schnell auf eine Bahn aus Flächenmaterial durch Koextrudieren aus einem Zweifachwerkzeug für entsprechende entfernbare Trenn- und permanente druckempfindliche Klebstoffe aus Emulsionen auf den Trennliner oder Träger aufgebracht, wobei die Schichten getrocknet und die Unterkonstruktion auf eine Träger- oder Trennfläche laminiert wird. Das gleichzeitige Doppelschichtüberziehen eliminiert viele Betriebsschritte und reduziert deutlich die Kosten der Band- und Bogenkonstruktion. Die Gesamtüberzugsdicke und die Dicken jeder Schicht werden durch Messen der Menge der permanenten bzw. trennbaren druckempfindlichen Klebstoffe gesteuert, die von jeder Öffnung des Zweifachwerkzeuges ausgegeben wird.
  • Die Endung, für welche Schutz begehrt wird, ist in den Ansprüchen 1 bis 26 definiert.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Die anliegende 1 zeigt in Form eines Blockdiagramms das jetzige Herstellungsverfahren einer Etikettenmaterialkonstruktion mit einem trennbaren druckempfindlichen Klebstoff;
  • 2 veranschaulicht in Form eines Blockdiagramms das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren einer Etikettenmaterialkonstruktion mit einem trennbaren druckempfindlichen Klebstoff;
  • 3 ist eine schematische Darstellung eines Zweifachwerkzeuges, welches für die Aufbringung der Klebstoffformulierungen erfindungsgemäß benutzt wird.
  • 4 ist eine schematische Querschnittsansicht unter Darstellung des Lippenaufbaus des Zweifachwerkzeuges der 3 beim Aufbringen zweier Klebstoffschichten.
  • 5 ist eine schematische Querschnittsansicht unter Darstellung eines angewinkelten Lippenaufbaus des Zweifachwerkzeuges beim Aufbringen zweier Klebstoftschichten.
  • 6 ist eine schematische Querschnittsansicht eines Zweifachwerkzeuges unter Kennzeichnung eines abgeschrägten Lippenaufbaus.
  • 7 zeigt das Schnellkleben auf Glas, hochdichtem Polyethylen (HDPE) und rezyklierter Pappe unter Verwendung von Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung und der Kontrollen 1 bis 5.
  • 8, 9, 10, 11 und 12 zeigen 90°-Schälhaftung auf Pergament, Glas, hochdichtem Polyethylen (HDPE), Pappe und Polyvinylchlorid (PVC) als eine Funktion der Zeit für Zusammensetzungen der Erfindung im Vergleich zu den Kontrollen 1 bis 5.
  • 13 und 14 zeigen jeweils 90°-Schäl- und Schlaufenklebwerte auf nichtrostendem Stahl als eine Funktion des relativen Überzugsgewichts im Vergleich zu einem Handelsprodukt, welches die Kontrolle 9 ist.
  • 15 zeigt 90°-Haftung auf Stahl für die Zusammensetzung von Beispiel 4 und Kontrolle 9 als eine Funktion der Zeit.
  • 16 ist eine andere Darstellung der Information, wie sie in 15 enthalten ist.
  • Ausführliche Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform
  • Die vorliegende Erfindung ist ausgerichtet auf Klebstoffband- und Etikettenkonstruktionen unter Anwendung von entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffen, bei denen die Schicht des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs einer Schicht eines permanenten druckempfindlichen Klebstoffs, der wiederum dem Flächenmaterial oder Träger anhaftet, anhaftet.
  • Druckempfindliche Klebstoffkonstruktionen der Erfindung werden, falls für Etikettenanwendungen, mit Bezug auf 2, bevorzugt durch Überziehen von Schichten der permanenten und entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffe (PSA) auf einen Silikon-Trennliner unter Verwendung eines Zweifachextrusionswerkzeuges zubereitet. Die für die Anwendung betrachteten Klebstoffe sind Emulsionen druckempfindlicher Klebstoffe und werden gleichzeitig durch benachbarte Öffnungen des Zweifachextrusionswerkzeugs gepumpt und auf den Trennliner aufgezogen. Das Prinzip ist gleichwohl auf lösungsmittelbasierte und Heißschmelz-Klebstoffe anwendbar, wobei bei letzteren anstelle des Trocknens das Kühlen der Schmelze angewendet wird, um die druckempfindlichen Klebstoffschichten erstarren zu lassen. Wie dargestellt, wird das Laminat des Trennliners, des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs und des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs durch einen Ofen transportiert, um die angewendeten Schichten, falls erforderlich, zu trocknen. Die Temperatur ist etwa 180°F. Im Anschluß an das Trocknen wird das Laminat des Trennliners, des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs und des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs auf eine Bahn von Flächenmaterial oder Träger laminiert.
  • Obwohl nicht dargestellt, werden, wenn der Trennliner entfernt wird, wie im Falle der Klebstoffbandherstellung, dann die Schichten des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs und des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs auf eine Seite einer Papierbahn mit dem Zweifachextrusionswerkzeug aufgezogen, um geschnitten zu werden, und die Rückseite wird mit einem geeigneten Trennmaterial überzogen, um eine Trennfläche zu erhalten. Das gebildete Laminat aus Papier, permanentem druckempfindlichen Klebstoff und entfernbarem druckempfindlichen Klebstoff wird dann für das Schneiden in Bänder auf eine Rolle aufgewickelt. Die gemäß 2 hergestellte Konstruktion wird mit oder ohne Entfernung der Matrix normal bearbeitet und in Etiketten geschnitten. Weiterhin versteht es sich, daß der ganze Vorgang aus 2 umgekehrt werden könnte und die Schichten des entfernbaren und permanenten druckempfindlichen Klebstoffs mit einem Zweifachextrusionswerkzeug direkt auf das Flächenmaterial aufgetragen werden könnten, die Klebstoffschichten durch Trocknen oder Kühlen fixiert werden und dann auf den Trennliner aufgeschichtet werden. Sowohl die Emulsion des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs als auch die Emulsion des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs, die bei der Anwendung der Erfindung eingesetzt werden, sollten von hinreichender Viskosität sein, so daß die zweifach aufgetragenen Schichten der entfernbaren und permanenten druckempfindlichen Klebstoffe an ihrer Grenzfläche nicht signifikant diffundieren werden. Dies sichert, daß die Eigenschaften des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs die Eigenschaften des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs nicht nachteilig beeinflussen werden, es sei denn, dies ist gewünscht. Dennoch müssen sie wechselseitig miteinander verträglich sein, damit das gemeinsame Auftragen von diskreten Schichten, die sich nicht entschichten, möglich ist.
  • Um einen entfernbaren druckempfindlichen Klebstoff zu erhalten, werden im allgemeinen die Überzugsgewichte der Schichtenkombinationen von permanenten und entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffen etwa 18 bis etwa 25, bevorzugt etwa 20 bis etwa 23 gsm sein, wobei zumindest 50% des Überzugsgewichts der entfernbare druckempfindliche Klebstoff ist. Dennoch ist es bevorzugt, daß die relativen Überzugsgewichte in gsm der entfernbaren zu den permanenten druckempfindlichen Klebstoffen zumindest etwa 1 : 1, bevorzugt etwa 3 : 1, und besonders bevorzugt etwa 4 : 1 oder mehr sind. Dies ermöglicht die Verwendung der geringsten Menge an permanentem druckempfindlichen Klebstoff und liefert einen Überzug eines entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs in Kontakt mit dem Überzug eines permanenten druckempfindlichen Klebstoffs mit minimalem Einfluß des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs auf die Eigenschaften des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs.
  • Bei Dicken des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs von über etwa 50% der Gesamtdicke, wird die Beeinflussung des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs signifikant, und das Niveau der Anhaftung baut sich signifikant auf. Dies ermöglicht wirksam die Anwendung der relativen Dicken der entfernbaren und permanenten Klebstoffe, um die Haftung auf den Substraten zu kontrollieren. Die bei der vorliegenden Erfindung eingesetzten druckempfindlichen Klebstoffe können Acryl- oder Gummigranulatemulsionen entfernbarer und permanenter druckempfindlicher Klebstoffe sein, die hinreichend miteinander verträglich sind, um zwei diskrete Schichten mit minimaler Diffusion zwischen den Schichten auszubilden. Derzeit ist es bevorzugt, auf Emulsionen basierenden druckempfindlichen Klebstoff einzusetzen. Bei der Konstruktion wird der permanente druckempfindliche Klebstoff genug Aggressivität gegenüber dem Flächenmaterial aufweisen, um vorzugsweise den entfernbaren druckempfindlichen Klebstoff an dem Flächematerial zu binden, im Gegensatz zur Ermöglichung der Übertragung von Klebstoff auf normalen Substraten. Diese schließen Papier, rezyklierbare Pappe, Polyolefine, Polyvinylchlorid, Glas, nichtrostenden Stahl, gestrichene Oberflächen und dergleichen ein. In der Summe dient die Schicht des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs dazu, den entfernbaren druckempfindlichen Klebstoff aggressiv auf dem Träger zu verankern, und falls der Träger Papier ist, eine Grenzschicht zu liefern, die dem Verfärben des Papiers vorbeugt.
  • Die Verwendung einer durchgehenden Schicht eines permanenten druckempfindlichen Klebstoffs, die sandwichartig zwischen einer kontinuierlichen Schicht eines entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs und dem Flächenmaterial liegt, kann für die Herstellung einer Vielzahl von Konstruktionen verwendet werden. Z. B. kann die Schicht des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs ein aufschließbarer druckempfindlicher Klebstoff sein und die Schicht des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs kann aufschließbar oder nicht-aufschließbar sein. In beiden Fällen kann die Verwendung einer Schicht eines aufschließbaren permanenten druckempfindlichen Klebstoffs die Abtrennung von einem Papierflächenmaterial als Teil der Materialrückgewinnung ermöglichen. Noch signifikanter kann der permanente druckempfindliche Klebstoff auf die Natur des Flächenmaterials abgestimmt werden, während der entfernbare gezielt auf die Natur des Substrats, auf welches die Konstruktion anzuwenden vorgesehen ist, abgestimmt werden kann.
  • Die bevorzugten Zusammensetzungen des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs umfassen Emulsionspolymere auf Acrylbasis, welche geringe Schälhaftung aufweisen, bevorzugt in der Größenordnung von etwa 50 bis 300 N/m auf nicht-rostendem Stahl.
  • Die Emulsionspolymere auf Acrylbasis für entfernbaren und permanenten druckempfindlichen Klebstoff umfassen von etwa 75 bis 98 Gew.-% Alkylacrylatmonomere, bevorzugt etwa 85 bis etwa 98 Gew.-%. Mengen an Alkcylacrylatmonomeren unter 85% sind derzeit nicht bevorzugt, es sei denn als Teil eines aufschließbaren druckempfindlichen Klebstoffs, weil die resultierende Glasübergangstemperatur des Klebstoffs zu hoch sein kann und die Anhaftung an Klebrigkeit verliert. Polymere, die mehr als etwa 98% Alkylacrylatmonomere aufweisen, sind nicht bevorzugt, weil die Polymere dazu neigen, unzureichende Kohäsionsstärke aufzuweisen und Flecken oder Rückstände zurückzulassen, wenn sie vom Substrat abgeschält werden. Eine Menge von etwa 85 Gew.% bis etwa 98 Gew.-% an Alkylacrylatmonomeren ist derzeit bevorzugt für den entfernbaren druckempfindlichen Klebstoff.
  • Die Alkylacrylatmonomere enthalten bevorzugt von 1 bis etwa 12 Kohlenstoffatome in der Alkykette und besonders bevorzugt enthalten die Alkylacrylatmonomere von etwa 4 bis etwa 8 Kohlenstoffatome in der Alkykette.
  • Diester von alpha-, beta-ungesättigten Dicarbonsäuren können ebenfalls vorteilhaft verwendet werden, besonders für den permanenten druckempfindlichen Klebstoff.
  • Für die Entfernbarkeit werden derzeit Polymere mit zumindest mehrheitlich Alkylacrylatmonomeren, die von etwa 4 bis etwa 8 Kohlenstoffatome in der Alkylkette aufweisen, bevorzugt, da sie das optimale Gleichgewicht von Härte, Haftung und Entfernbarkeit liefern. Die für die Verwendung bei der vorliegenden Erfindung geeigneten beispielhaften Alkylacrylate schließen 2-Ethylhexylacrylat, Butylacrylat, Heptylacrylat, Octylacrylat, Isooctylacrylat, Isobutyl acrylat und dergleichen ein. Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat sind derzeit bevorzugt.
  • Bis zu etwa 15% der Monomere, die das Polymer ausbilden, können harte Monomere sein. Bevorzugte harte Monomere schließen Vinylacetat, Styren, Methylmethacrylat, Vinylpyrolidon und dergleichen ein.
  • Die Polymerzusammensetzung kann bis zu etwa 25% eines polaren Monomers oder Mischungen von polaren Monomeren umfassen, um dem Polymer mechanische Stabilität und Haftungsstärke oder Aufschließbarkeit zu verleihen. Mit der Bezeichnung "polares" Monomer werden organische Carbonsäuren, Amide und Alkohole und dergleichen bezeichnet. Beispiele von polaren Monomeren schließen Methacrylsäure, Acrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Acrylamid, Methacrylamid, 2-Hydroxyethylacrylat und dergleichen ein.
  • Das Polymer kann bis zu etwa 1 Gew.-% eines internen Verknüpfungsmittels umfassen. Die Bezeichnung "internes Verknüpfungsmittel" ist so gemeint, daß sie polyfunktionale Verbindungen, die zumindest zwei nichtkonjugierte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen pro Molekül aufweisen, einschließt, wobei das Mittel während der Polymerisation ein Teil des Polymers wird. Es wurde beobachtet, daß die Menge an internem Verknüpfungsmittel etwa 1% nicht überschreiten sollte, da Mengen größer als 1% dazu neigen, die Stabilität der Emulsionen auf Acrylbasis, aus welcher die Polymere zubereitet werden, zu verringern. Dies resultiert in der Koagulation der Emulsionspartikel während der Zubereitung. Eine Menge an internem Verknüpfungsmittel über etwa 0,3% ist nicht bevorzugt, da kein zusätzlicher Vorteil typisch beobachtet werden kann. Beispiele für geeignete interne Verknüpfungsmittel schließen Diallylmaleat, Diallylphthalat und multifunktionelle Acrylate und Methacrylate, die Polyethylenglycoldiacrylat, Hexandioldiacrylat, ethoxyliertes Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythritoltriacrylat, Propylenglycoldiacrylat und Trimethylolpropantrimethacrylat und dergleichen einschließen, ein.
  • Die Polymersysteme können weiterhin ein externes Verknüpfungsmittel, welches Postpolymerisierungsverknüpfung verursacht, in einer Menge von etwa 2 Gew.-% und bevorzugt von etwa 0,1 bis etwa 0,7 Gew.-%, enthalten. Externe Verknüpfungsmittel schließen Metallsalze, wie z. B. Zirkonium-Ammoniumcarbonat, Zink-Ammoniumcarbonat, Aluminiumacetat, Zinkacetat und Chromacetat ein. Mengen an externem Verknüpfungsmittel, die größer als etwa 2% sind, werden im allgemeinen nicht eingesetzt, aufgrund des unerwünschten Verlusts der Haftung.
  • Die derzeit bevorzugten entfernbaren druckempfindlichen Acryl-Klebstoffe sind Klebstoffe, die Klebstoffpolymere enthalten, die aus einer Mischung von etwa 98 Gew.-% 2-Ethylhexylacrylat oder Isooctylacrylat und etwa 2 Gew.-% Carbonsäuren, insbesondere Acrylund Methacrylsäuren gebildet sind.
  • Die permanenten druckempfindlichen Klebstoffe, welche als Verankerungsmittel zwischen der Schicht des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs und dem Träger oder dem Flächenmaterial dienen, sind vorzugsweise hochleistungsfähige druckempfindliche Klebstoffe auf Acrylbasis, welche größere Mengen an polaren Monomeren enthalten. Die Aggressivität kann ebenso unter Verwendung eines Klebrigmachers verbessert werden. Einige solcher druckempfindlichen Klebstoffe werden im hierin als Referenz aufgenommenen US-Patent 5,164,444 beschrieben und enthalten im allgemeinen von etwa 35 bis 60 Gew.-% von zumindest einem Alkylacrylat, etwa 15 bis 25% von zumindest einem Vinylester, etwa 20 bis 40 Gew.-% von einem Diester einer Dicarbonsäure, bevorzugt Di-2-octylmaleat oder Di-2-ethylhexylfumarat und etwa 3 Gew.-% einer ungesättigten Carbonsäure.
  • Das derzeit bevorzugte Herstellungsverfahren verwendet ein mehrschichtiges oder Zweifachextrusionswerkzeug 10, wie z. B. das in 3 illustrierte, für das Auftragen von zwei angrenzenden Klebstoffschichten, d. h. entfernbarer und permanenter, auf die Trennfläche einer Bahn eines Trennliner-Substrats 12. Die Bahn 12 wandert um eine Abstützrolle 14 während sie das distale Ende des mehrschichtigen Extrusionswerkzeugs 10 passiert. Wie in 3 dargestellt, wird verstanden werden, daß sowohl das Extrusionswerkzeug 10 als auch die Bahn 12 im wesentlichen die gleiche Breite aufweisen, so daß die ganze Breite des Substrats in einem Durchgang durch die Flüssigkeit, die aus dem Extrusionswerkzeug 10 und auf die Bahn 12 fließt, überzogen wird. In diesem Fall fließen zwei getrennte Fluidschichten aus Verteilern 16, die in dem Extrusionswerkzeug ausgebildet sind, und entlang individueller Schlitze 20, welche durch die distalen Anschlußflächen 22 des Extrusionswerkzeuges definiert sind. Die Schlitze 20 kommunizieren jeweils mit der Grenzfläche zwischen der Bahn 12 und den distalen äußersten Spitzen 18 des Extrusionswerkzeugs 10. Diese Spitzen werden als die "Extrusionswerkzeugslippen" 18 bezeichnet und werden unten im Zusammenhang mit 4 in größerer Einzelheit veranschaulicht und beschrieben.
  • Das mehrschichtige Extrusionswerkzeug 10 ist baukastenartig und erlaubt daher Variationen der Anordnungen der individuellen Schlitze 20 und Lippe 18, ohne Veränderungen an den anderen Schlitzen und Lippen erforderlich zu machen. Daher können diese Gestaltungen abgestimmt werden, um ein erfolgreiches Überziehen zu erreichen. Andere Variablen schließen den "Überzugsspalt" (c. g.) und den "Angriffswinkel" (α) des Extrusionswerkzeugs ein. Wie in 3 dargestellt, ist der Überzugsspalt die Entfernung, die die Lippen 18 von der Bahn zurückgesetzt sind. Der Angriffswinkel (α) ist der Grad der Winkelabgleichung der Lippenoberflächen und des ganzen Extrusionswerkzeugs bezüglich der nach außen zeigenden normalen Bahn wie in 5 dargestellt. Einendere Variable ist die Bahngeschwindigkeit, welche zwischen etwa 50 bis 1.000 Fuß pro Minute und mehr variieren kann.
  • Es können entweder ein oder zwei Extrusionswerkzeugüberzugsverfahren verwendet werden: Interferenzüberzug oder Näherungsüberzug.
  • Im ersteren Fall werden die Lippen 18 des Extrusionswerkzeugs eigentlich vorwärts in die Richtung der Bahn 12 gedrückt,ber sie berühren weder die Bahn noch verursachen sie dadurch einen Schaden daran, weil sie auf einer dünnen Schicht des Klebstoffüberzugmaterials gleiten. Dennoch kann der Druck tatsächlich verursachen, daß sich die Abstützrolle 14 (typi scherweise aus Hartgummimaterial hergestellt) verformt, um den Druck des Extrusionswerkzeugs gegen die Lippen 18 zu entlasten.
  • Beim Näherungsüberzug werden die Lippen 18 des Extrusionswerkzeugs 10 in einem genauen Abstand von der Bahn 12 positioniert und werden nicht gegen die Bahn gedrückt. Die Abstützrolle 14 ist typischerweiseus nicht-rostendem Stahl gefertigt, welcher Genauigkeit im Umfang der Rolle ermöglicht und den Rollenseitenausschlag minimiert.
  • Im Überzugsverfahren werden sehr dünne Schichten der hochviskosen Emulsion der Klebstoffzusammensetzung bei relativ hohen Bahngeschwindigkeiten überzogen. Das Verfahren wird vorsichtig kontrolliert.
  • Solche Kontrolle wird bei dem sofortigen mehrschichtigen Extrusionsüberzugsverfahren zum Teil durch die Gestaltung und die Anordnung der Extrusionswerkzeuglippen 18 bewältigt. In Bezuguf 4 wird dort eine Nahansicht der am meisten distalen Spitzen 22 des mehrschichtigen Extrusionswerkzeugs aus 3 gezeigt, einschließlich der mit jedem Schlitz assoziierten Lippen 18, die die Grenzfläche oder den Überzugsspalt, bezogen auf die Bahn 12, zeigt. In Bezug auf 4 sollte beachtet werden, daß zur Erleichterung der Darstellung das Extrusionswerkzeug 10 um 90°,ausgehend von der in 3 gezeigten Stellung, gedreht dargestellt ist. Darüber hinaus ist die Bahn in einer horizontalen Anordnung gezeigt, während in Wirklichkeit dort eine leichte Krümmung zu der Bahn 12 und zur Abstützrolle 14 hin vorliegen kann. Dennoch sind die damit einhergehenden Entfernungen so kurz, daß durch Annahme einer horizontalen Bahn 12 eine gute Näherung der Fluiddynamik erreicht werden kann.
  • Für die einheitliche Bezugnahme sollen die individuellen Lippen 18 des mehrschichtigen Extrusionswerkzeugs 10 mit Bezug auf die Richtung des Transports der Bahn 12 bezeichnet werden. Z. B wird die auf der linken Seite in 4 dargestellte Lippe 18a als die "aufstromige Lippe" bezeichnet werden, während diem weitesten rechte Lippe 18c als die "abstromige Lippe" bezeichnet werden soll. Daher wird die "mittlere Lippe" 18b den gleichen Bezug haben. Dementsprechend definieren die aufstromige und mittlere Lippe 18a, 18b einen aufstromigen Einspeisungsspalt 24, durch welchen eine Klebstoffmaterialemulsion 26 auf die Bahn 12 fließt, um eine untere entternbare druckempfindliche Klebstoffschicht 28 eines mehrschichtigen Klebstoffproduktsuszubilden. Dementsprechend bilden die mittlere Lippe 18b und die abstromige Lippe 18c zusammen den geschlitzten Einspeisungsspalt 30, durch welchen Klebstoffmaterialemulsion 32 auf die Oberseite der unteren Schicht 28 fließt, wenn die Bahn in der Richtung von links nach rechts wandert, wie in 4 dargestellt. Dies bildet eine obere permanente druckempfindliche Klebstoffschicht 34 des mehrschichtigen Klebstoffproduktsus. Wieder wurde zur Erleichterung der Darstellung die obere Schicht 34 als dunkler gefärbtes Material gezeigt,ber dies muß nicht notwendigerweise der Fall bei der tatsächlichen Herstellung sein. Z. B. können verschiedene Farben oder Markierungen, wie z. B. ultraviolett-fluoreszierende Farbe verwendet werden, um die Messung der individuellen Schichtdicken zu erleichtern.
  • Das Überziehen von viskosen Klebstoffen bei diesen Bahngeschwindigkeitsraten kann mit einer Reihe von Problemen einhergehen. Z. B. können Rückführungen in dem Fluß von entweder den unteren oder oberen Klebstoffschichten zu verschiedenen Fehlern im fertigen mehrschichtigen Produkt führen. Solche Rückführungen könnenuftreten, wenn der Trennpunkt jedes flüssigen Klebstoffs in Bezug auf die Extrusionswerkzeuglippen 18 an einer ungeeigneten Stelleuftritt. Außerdem kann einußerordentlicher Druckgradient zu einem nachgeschalteten Auslaufen der Flüssigkeit aus dem Überzugsausgangsbereich zur Folge haben, was wiederum zu Fehlern im Endprodukt infolge von ungleichmäßigen Klebstoffschichtdicken etc. führen kann. Darüber hinaus haben diese undndere nachteilige Effekte die Diffusion von einer Schicht in die andere zur Folge, da sie gleichzeitig im flüssigen Zustand überzogen werden. Solches Diffundieren gefährdet die Intaktheit und die Leistungsfähigkeit des resultierenden Produkts.
  • Daher wurde in Bezug auf den mehrschichtigen Extrusionswerkzeugüberzug, der hierin beschrieben wird, beobachtet, daß es sehr wichtig ist, die Druckgradienten der Klebstoffe unter jeder Lippe zu kontrollieren. Insbesondere sollte sich die obere Schicht von der mittleren Lippe an der abstromigen Ecke dieser Lippebtrennen. Um solche Überzugskontrolle zu erreichen, erkennt man aus 4, daß die Lippen 18 jedes Extrusionswerkzeugabschnitts von der Bahn 12 in der abstromigen Richtung zurücktreten oder beabstandet sind. Dies ermöglicht es den Lippen, den geeigneten Druckgradienten zu bilden und den glatten Fluß des Klebstoffs und gleichmäßige Schichtdicken zu sichern. Um dieses Ziel zu erreichen, ist die Abgleichung einer Anzahl von Laufparametern notwendig. Z. B. sollten die Überzugsspalte der Lippen 18b und 18c ungefähr in dem Bereich der 1- bis 3-fachen Dicke des compoundierten feuchten Films der Schichten, die der besagten Lippe vorgeschaltet eingespeist werden, sein. Unter der aufstromigen Lippe 18a ist die Nettoflußrate notwendigerweise Null und ein Umkehrfluß ist die einzige Möglichkeit. Daher wird der Überzugsspalt unter dieser Lippeusschließlich eingerichtet, um den Ausfluß der Flüssigkeit aus dem Überzugsspalt in aufstromige Richtung zu vermeiden. Darüber hinaus können die aufstromigen Stufe, definiertls Maß A in 4, und die abstromige Stufe, definiertls Maß B, im ganzen Bereich zwischen Null bis etwa 4 mil (0 bis 0,004 Zoll) liegen. Die Einspeisungsspalte (definiertls Maß C und D in 4) kann ebenso im ganzen Bereich zwischen etwa einem und etwa 15 mil (0,001 Zoll bis 0,015 Zoll)bgeglichen werden, bevorzugt ohne die fünffache Dicke des feuchten Films oder seiner korrespondierenden Schichten zu überschreiten. Zusätzlich spielt die Länge der Lippen 18 in Richtung des Bahntransports eine wichtige Rolle zum Erreichen des zweckmäßigen Druckgradienten. Daher sollte die aufstromige Lippe 18a ungefähr 2 mm oder mehr lang sein, wie es notwendig ist, den Kopf wie oben bemerktbzudichten. Die abstromige Lippe 18c und mittlere Lippe 18b können in der Länge in den Bereich von 0,1 bis 3 mm fallen.
  • Es kann klar erkannt werden, daß ein gewöhnlicher Fachmann diese verschiedenen Parameterbgleichen kann, um richtige Fluiddynamiken für den gleichmäßigen Schichtüberzug erreichen zu können. Selbstverständlich können Personen mit größeren Fähigkeitenls gewöhnlich, das Extrusionswerkzeug und die Laufparameter präziserbgleichen, um gute Ergebnisse zu erzielen. Allerdings stehen solche Personen für die Einstellung der Herstellung nicht immer leicht zur Verfügung. Daher ist es vorteilhaft, eine Extrusionswerkzeuggestaltung bereitzustellen, welche die Größe des Fensters der erfolgreichen Durchführung des mehrschichtigen Überzugs erhöhen wird. Dies kann durch gewisse Abgleichungen bei der Ausrichtung der Extrusionswerkzeuglippen erreicht werden.
  • Daher zeigt 5, daß das Extrusionswerkzeug 10 aus 4 geringfügig im Uhrzeigersinn gedreht ist, und einen "Angriffswinkel α" darstellt. Für den einheitlichen Bezug stellt der in 4 gezeigte Angriffswinkel (α) einen negativen Angriffswinkel oder eine konvergierende Ausrichtung der abstromigen Lippe 18c in Bezug auf die Bahn 12 dar. Diese Ausrichtung der konvergierenden Lippe liefert einen negativen Druckgradienten (in der Richtung des Bahntransports) entlang der abstromigen Lippe 18c, was vorteilhaft zur Verhinderung eines Überzugsfehlers, der als "Verrippung" bekannt ist, einem Muster von regelmäßiger Streifung im Sinne des Bahntransports in dem Film. Die Tatsache, daß die mittlere und die aufstromige Lippe 18a und 18c auch eine konvergente Ausrichtung erreichen, ist nicht besonders vorteilhaft. Obwohl der Angriffswinkel des Extrusionswerkzeugs breit variiert werden kann, um diese Vorteile zu erzielen, wurde beobachtet, daß Winkel in dem Bereich von 0° bis –5° geeignet sind.
  • Ein noch erfolgreicheres Betriebsfenster kann durch zusätzliche Lippenmodifikationen erzielt werden. In 6 ist eine Variation der Lippenanordnung aus 5 gezeigt, die "abgeschrägte" Lippen darstellt. Bei diesem Aufbau ist die abstromige Lippe 18c winklig oder abgeschrägt, so daß sie ein sich näherndes Profil aufweist, ähnlich wie das in 5 gezeigte. Dennoch ist die mittlere Lippe 18b so angeordnet, daß sie flach oder parallel in Bezug auf die Bahn 12 ist. Auf der anderen Seite ist die aufstromige Lippe 18a abgeschrägt, so daß sie in abstronniger Richtung von der Bahn 12 divergiert. Dieser Aufbau liefert wieder den geeigneten Druckgradienten unter den individuellen Lippen, um Rückführungen und aufstromiges Auslaufen zu vermeiden. Falls darüber hinaus Störungen in den Überzugsbedingungen auftauchen (wie z. B. infolge des Seitenausschlags der Rolle, Fremdkörper auf der Bahn, Schwankungen im Umgebungsdruck, etc.), wird die sich nähernde Anordnung der in 6 gezeigten aufstromigen Lippe 18a eine dämpfende Wirkung auf die Flußbedingungen hervorbringen, so daß Fehler in den Überzugsschichten nicht auftreten. Auf diese Weise wirkt der mehrschichtige Überzugswulst als eine nichtlineare Feder, um solche ungewollten Vorkommnisse zu dämpfen, um zu dem stabilen Zustand zurückzukehren. Das Extrusionswerkzeug 10 kann dann in Übereinstimmung mit Variationen des Standardangriffswinkels abgeglichen werden, um vorteilhafte Überzugsbedingungen zu erzielen. Da die Lippen 18 in einer vorteilhaften Ausrichtung prädisponiert oder abgeschrägt sind, braucht die Abgleichung des Angriffswinkels sowie des Überzugspalts nicht so präzise zu sein. Daher können Personen mit gewöhnlichen Fähigkeiten präzise zu sein. Daher können Personen mit gewöhnlichen Fähigkeiten oder sogar geringeren Fähigkeiten erfolgreich gute Überzugsergebnisse erzielen.
  • In den folgenden Beispielen und Kontrollen ist R-1 ein entfernbarer druckempfindlicher Klebstoff, der aus einer hochviskosen Emulsion eines Acrylcopolymers, das aus 98 Gew.-% 2-Ethylhexylacrylat und 2 Gew.-% einer Mischung aus Acryl- und Methacrylsäuren gebildet ist, abgeschieden wird. Die Emulsion verwendet ein anionisches Tensid. Der Feststoffgehalt ist 66 bis 65% und die Emulsion mit einem organischen Eindicker eingedickt. R-2 ist die gleiche Emulsion wie R-1 aber ohne den Eindicker. R-3 ist eine zu 61–63% feste Emulsion aus einem plastizierten Copolymer von 98% 2-Ethylhexylacrylat und 2 Gew.% einer Mischung aus Acrylund Methacrylsäuren. P-1 ist ein klebrig gemachtes Acrylemulsionscopolymer, das in der Anwesenheit eines anionischen Tensids ausgebildet ist. P-2 ist ein Emulsionspolymer, das aus 2-Ethylhexylacrylat/di-2-octylmaleat/vinylacetat/acrylsäure/methacrylsäure in relativen Gewichtsverhältnissen von 48/29/21/1,5/0,5 gebildet ist und in der Anwesenheit von Dodecylmercaptan gebildet ist.
  • Die grundlegenden Versuche wurden durch Auswertung der Klebstoftleistung, des Schnellklebens und der 90°-Schälhaftung durchgeführt. Das Schnellkleben wird gemäß dem FINAT-Testverfahren Nr. 9 (FTM 9) und die 90°-Schälhaftung gemäß dem FINAT-Testverfahren Nr. 2 (FTM 2) durchgeführt.
  • Das FTM 9 mißt die Klebrigkeit eines druckempfindlichen Klebstoffs und erlaubt den Vergleich von "initialer Griffigkeit" oder "Aufbringungsklebrigkeit" von Klebstoffen. Der Schnellklebewert wird ausgedrückt als die Kraft in Newton pro Meter (N/M), die erforderlich ist, um bei einer bestimmten Geschwindigkeit eine Schlaufe aus Material mit Klebstoff, der nach außen zeigt, welche mit einer bestimmten Fläche einer Standard- oder Testoberfläche in Kontakt gebracht wurde, abzulösen. Unter Verwendung eines Zerreißprüfers wird eine ungefähr 25 mm breite Schlaufe einer Probe veranlaßt, auf eine Testoberfläche abzusteigen, um dann plötzlich davon entfernt zu werden. Die Rate ist 300 mm pro Minute. Die Kontaktfläche ist ungefähr 25 mm × 25 mm.
  • FTM 2 verwendet ebenfalls eine 25 mm breite Probe. Ihre Klebstoffüberzugsoberfläche wird unter leichtem Fingerdruck auf eine ausgewählte Testoberfläche aufgebracht und mit einem Standard-FINAT-Testroller angerollt, um einen innigen Kontakt zwischen der Klebstoffmasse und der Substratoberfläche zu erhalten. Nach einem vorbestimmten Aufzeichnungszeitraum wird der Teststreifen von der Oberfläche in einem Winkel von 90° zu der Oberfläche bei einer Rate von 300 mm pro Minute abgeschält und in Newton pro Meter angezeigt.
  • Beide Tests werden bei einer Temperatur von 23 °C ± 2 °C und bei einer relativen Feuchtigkeit von 50% ± 5% RH durchgeführt.
  • Beispiele 1 und 2 und Kontrollen 1 bis 5
  • In der Absicht der Auswertung der Erfindung wurde eine Emulsion eines permanenten druckempfindlichen Klebstoffs P-1 und Emulsionen von entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffen R-1 und R-2 bereitgestellt. Die Klebstoffe wurden unter Verwendung eines Zweifachextrusionswerkzeugs auf Pergament aufgetragen und zur Ausbildung eines Laminats aus Pergament, permanentem druckempfindlichen Klebstoff und entfernbarem druckempfindlichen Klebstoff getrocknet. Diese Laminate sind Beispiel 1 (Ex-1) und Beispiel 2 (Ex-2. Diese Konstruktionen wurden mit einer entfernbaren Handelskonstruktion (Kontrolle 1), zwei Konstruktionen, in welchen R-2 auf einem grundierten Pergament aufgetragen wurde (Kontrollen 2 und 3), einer Konstruktion, bei der R-1 auf ein nicht-grundiertes Pergament aufgetragen wurde (Kontrolle 4) und eine, bei der R-2 auf ein nicht-grundiertes Pergament aufgetragen wurde (Kontrolle 5) verglichen. Die Überzugsgewichte für jede Konstruktion sind in Tabelle 1 dargestellt.
  • TABELLE 1 Überzugsgewichtszunahmen pro Quadratmeter (95M)
    Figure 00150001
  • Die Haftungsleistung der Konstruktionen wurde für das Schnellkleben auf verschiedenen Substraten (7), für 90°-Haftung auf Pergament (8), für 90°-Haftung auf Glas (9), für 90°-Haftung auf hochdichtem Polyethylen (10), für 90°-Haftung auf Pappe (11) und für 90°-Haftung auf Polyvinylchlorid (PVC) (12) evaluiert. Die Entfernbarkeit wurde unter natürlichen Alterungsbedingungen ausgewertet (23°C bei 50% relativer Feuchte bei bis zu einem Monat auf verschiedenen Substraten). Auf Pergament und Pappe, 9 und 11, schlugen drei der Konstruktionen, Kontrollen 4 und 6 und Beispiel 2 mit zumeist sofort nach der Anbringung (20 Minuten) auftretender Klebstoffübertragung fehl. Dies trat auf, wenn der R-2-Klebstoff ohne die Verwendung einer Grundierung überzogen wurde und wenn ein Laminat von R-2 auf P-1 eingesetzt wurde. Auf Glas, hochdichtem Polyethylen und Polyvinylchlorid wurde für die nicht-grundierten Konstruktionen (Cont 4 und 5) nach zwei Wochen Klebstoffübertragung beobachtet. Die anderen R-1-Konstruktionen ergaben gut entfernbare Eigenschaften. Die besten Eigenschaften für das vorgrundierte Pergament-Grundmaterial wurden für das mit dem Zweifachextrusionswerkzeug überzogene Material, das unter Verwendung von R-1 auf einer dünnen (4 gsm) Schicht von P-1 präpariert war, beobachtet. Die Ergebnisse dieser Studie begründeten, daß es möglich war, einen entfernbaren Klebstoff unter Verwendung eines Zweifachextrusionswerkzeugüberzugssystems zuzubereiten, bei dem der Grundierungsüberzug durch einen permanenten druckempfindlichen Klebstoffüberzug, der gleichzeitig auf der Oberseite eines entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs aufgelagert wurde, auf der Trennfläche ersetzt wurde und dann auf ein Pergament übertragen wurde. Dies ist die Konstruktion der Beispiele 1 und 2. Ebenso wurde es klar, daß der R-2-Klebstoff unannehmbare Eigenschaften ergab, wenn er ohne die Verwendung einer Grundierung überzogen wurde und wenn er unter Verwendung eines Zweifachextrusionswerkzeugs mit einem pennanenten Klebstoff aufgetragen wurde, zu aggressive Haftung ergab, möglicherweise aufgrund teilweiser Mischungen des permanenten Klebstoffs mit dem entfernbaren Klebstoff beim Auftragen mit dem Zweifachextrusionswerkzeug und möglicherweise infolge des Erreichens zu hoher und effektiver Dicke des permanenten Klebstoffs. Die Unterschiede können ebenso der Tatsache zuschreibbar sein, daß das Gerät zu dem, das zum Auftragen der Zusammensetzung aus Beispiel 1 verwendet wurde, verschieden war. Auf jeden Fall bestätigte die Studie, daß es möglich war, eine Zweifachextrusionstechnik zu verwenden, um ein Laminat eines permanenten druckempfindlichen Klebstoffs und eines entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs aufzutragen, um einwandfreie Bindung an ein Flächenmaterial oder einen Träger zu bekommen, um so die Eigenschaften des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs und seine aggressive Bindung an den Träger zu erhalten.
  • Kontrollen 6, 7, 8 und 9 und Beispiele 3 und 4
  • Eine Studie wurde durchgeführt, um die Wirkung von Überzugsgewichtsverhältnissen des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs zu dem entfernbaren druckempfindlichen Klebstoff zu zeigen, wobei das Gesamtüberzugsgewicht etwa 21 gsm war. Zwecks Auswertung wurde ein silikonüberzogener Trennliner, der von Rhinelander hergestellt und verkauft wurde, als der Trennliner verwendet. Bezug nehmend auf Tabelle 2 war für diesen Zweck eine Konstruktion, bei der der einzige verwendete Klebstoff der permanente Klebstoff P-2 war. Kontrolle 7 wurde unter Verwendung eines Zweifachextrusionswerkzeugs ausgebildet, allerdings mit einem niedrigen Überzugsgewicht des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs. Das Überzugsgewicht des permanenten druckempfindlichen Klebstoffs zu dem entfernbaren druckempfindlichen Klebstoff war 14 : 7. Die Dicke des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs war zu gering, als daß das Produkt ein entfernbares ist, aber dies zeigt die Möglichkeit der Auswahl des Klebstoffs durch Variieren der relativen Überzugsgewichte der entfernbaren zu den permanenten druckempfindlichen Klebstoffen. Für die Kontrolle 8 wurde nur der permanente druckempfindliche Klebstoff auf das Hochglanzpapier aufgebracht. Kontrolle 9 war ein gewerblicher entfernbarer einfachextrusionswerkzeugüberzogener entfernbarer druckempfindlicher Klebstoff auf grundiertem Hochglanzpapier. Beispiele 3 und 4 liefern das Verhältnis der Überzüge des Klebstoffs R-3 auf permanentem P-2 aufgebracht auf Hochglanzpapier bei relativen Überzugsgewichten von 10,5 zu 10,5 gsm und 17 zu 4 gsm. Tabelle 2 zeigt Schäl- und Schlaufenwerte auf nicht-rostendem Stahl. Die angefügte 13 zeigt in einem Blockdiagramm die relative Haftung von mit einem Zweifachextrusionswerkzeug überzogenen Konstruktionen der Kontrolle 7 und der Beispiele 3 und 4 und Kontrolle 9 auf nicht-rostendem Stahl, wobei der Test ein zehnminütiges 90°-Schälen war, während 13 die Schlaufenklebrigkeit für die gleichen Konstruktionen zeigt. Es ist offensichtlich, daß die Konstruktion, die der Kontrolle 9 am nächsten steht, die war, bei der das Gesamtniveau des Entfernbaren 17 gsm und des Permanenten 4 gsm war, d. h. Beispiel 4. Tabelle 4 vergleicht das 90°-Schälen nach 40 Tagen des Alterns auf nicht-rostendem Stahl für die Zusammensetzung von Beispiel 4 im Vergleich zu Kontrolle 9. Die gleichen Daten sind auch in den 15 und 16 eingezeichnet. Es ist offensichtlich, daß die Konstruktion von Beispiel 4 gut zu der Konstruktion von Kontrolle 9 paßt.
  • Während die Erfindung als eine einzelne Schicht eines permanenten druckempfindlichen Klebstoffs und einer einzelnen Schicht eines entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs beschrieben wurde, versteht es sich, daß jede gegebene Schicht eine Zusammensetzung von mehreren Schichten von Mischungen von Polymeremulsionen sein kann, soweit eine wirksame als ein permanenter druckempfindlicher Klebstoff fungiert und der andere als ein entfernbarer druckempfindlicher Klebstoff.
  • TABELLE 2 10-minütiger Schältest und Schlaufenklebrigkeitstest nicht-rostendes Stahlsubstrat
    Figure 00180001
  • TABELLE 4
    Figure 00180002
  • Laueflachheit
  • Der Radius der Krümmung der Konstruktion kann verwendet werden, um die Wellung des Papiers zu messen. Bezug nehmend auf Tabelle 5 bezeichnet "wellen" Klebstoffkonstruktwellung, die quer zur Bahn auftritt, während "hängen" Klebstoffkonstruktwellung bezeichnet, die in Längsrichtung der Bahn auftritt. Die bereitgestellten Werte sind Krümmungsradien in Zoll, wobei unendlich ein perfekt flaches Konstrukt darstellt (d. h. keine Welle). Zu Vergleichszwekken ist eine "Welle", die einen Krümmungsradius von unendlich bis 14 Zoll oder größer als annehmbar betrachtet. Auch für Vergleichszwecke wird ein "hängen" von unendlich bis 12 Zoll oder größer als akzeptabel betrachtet. Von den derzeitigen Erfindern wurde bemerkt, daß grundierungslose entfernbare Klebstoffkonstrukte der vorliegenden Erfindung Wellen in einem Bereich von 11 bis 14 Zoll aufwiesen, während herkömmliche grundierte entfernbare Klebstoffe Wellen von bestensfalls etwa 8 Zoll aufwiesen. Daher zeigen die grundierungslosen entfernba ren Klebstoffkonstrukte verbesserte Lageflachheit im Vergleich zu herkömmlichen entfernbaren Konstrukten.
  • TABELLE 5
    Figure 00190001
  • Es versteht sich, daß bestimmte Variationen der vorliegenden Erfindung für den Fachmann sich von selbst ergeben. Die obige ausführliche Beschreibung soll ausdrücklich als beschreibend verstanden werden, wobei der Geist und der Umfang dieser Erfindung nur durch die anhängigen Ansprüche begrenzt werden soll.

Claims (26)

  1. Trennbare druckempfindliche Klebstoffkonstruktion mit verbesserter Lageflachheit mit: einem nicht-grundierten Flächenmaterial; einer ersten Klebstoffschicht in Kontakt mit dem Flächenmaterial, wobei die erste Klebstoffschicht eine Schicht aus permanentem druckempfindlichen Klebstoff ist; einer zweiten Klebstoffschicht in Kontakt mit der ersten Klebstoffschicht, wobei die zweite Klebstoffschicht einen entfernbaren druckempfindlichen Klebstoff aufweist; und einer Trennfläche in Kontakt mit der zweiten Klebstoffschicht, wobei der Krümmungsradius der Konstruktionsquerbahn von unendlich bis 35,6 cm (14 Zoll) beträgt.
  2. Entfembare druckempfindliche Klebstoffkonstruktion gemäß Anspruch 1, wobei die zweite Klebstoffschicht eine Schicht aus entfernbarem druckempfindlichen Klebstoff ist; und der entfernbare druckempfindliche Klebstoff mit einem Überzugsgewicht von mindestens 50 Gew.-% des gesamten Überzugsgewichtes vorliegt und bei dem das Überzugsgewichtsverhältnis des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes zum permanenten druckempfindlichen Klebstoff mindestens 1 : 1 ist.
  3. Konstruktion nach Anspruch 1 oder 2, bei welcher die Trennfläche durch einen Trennliner vorgesehen ist.
  4. Konstruktion nach Anspruch 1 oder 2, bei welcher die Trennfläche auf einer Fläche des Trägers gegenüber der Fläche in Kontakt mit dem permanenten druckempfindlichen Klebstoff vorgesehen ist.
  5. Konstruktion nach einem der Ansprüche 2 bis 4, wobei das Überzugsgewichtsverhältnis des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes zum permanenten druckempfindlichen Klebstoff mindestens etwa 3 : 1 beträgt.
  6. Konstruktion nach Anspruch 5, bei welcher das Überzugsgewichtsverhältnis des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes zum permanenten druckempfindlichen Klebstoff mindestens etwa 4 : 1 ist.
  7. Konstruktion nach einem der Ansprüche 2 bis 6, wobei die Schicht des permanenten druckempfindlichen Klebstoffes und die Schicht des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes Schichten von gleichzeitig aufgebrachten druckempfindlichen Acrylklebstoffen sind.
  8. Konstruktion nach einem der Ansprüche 2 bis 6, wobei die Schicht des permanenten druckempfindlichen Klebstoffes und die Schicht des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes Schichten druckempfindlicher Acrylklebstoffe sind, die aus wäßrigen Emulsionen gemeinsam aufgebracht sind.
  9. Konstruktion nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei der Krümmungsradius der Konstruktionsquerbahn von 27,9 bis 35,6 cm (11 bis 14 Zoll) beträgt.
  10. Konstruktion nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei der Krümmungsradius der Konstruktionsabwärtsbahn von unendlich bis 27,9 cm (11 Zoll) beträgt.
  11. Verfahren zum Erzeugen einer Konstruktion von enifernbarem druckempfindlichen Klebstoff mit verbesserter Lageflachheit gemäß Anspruch 1, mit folgenden Schritten: (a) Vorsehen der Trennfläche; (b) Aufbringen der zweiten Klebstoffschicht auf die Trennfläche; (c) Aufbringen der ersten Klebstoffschicht auf die zweite Klebstoffschicht und (d) Laminieren des nicht-grundierten Flächenmaterials an die erste Klebstoffschicht.
  12. Verfahren zur Erzeugung einer Konstruktion mit entfernbarem druckempfindlichen Klebstoff mit verbesserter Lageflachheit gemäß Anspruch 1, mit folgenden Schritten: (a) Vorsehen eines nicht-grundierten Flächenmaterials oder Trägerschicht; (b) Aufbringen der ersten Klebstoffschicht auf das Flächenmaterial oder den Träger; (c) Aufbringen der zweiten Klebstoffschicht auf die erste Klebstoffschicht und (d) Laminieren der gebildeten Konstruktion des Flächenmaterials oder Trägers und zweier Klebstoffschichten an die Trennfläche.
  13. Verfahren nach Anspruch 11, wobei die Trennfläche durch eine Halterung vorgesehen wird und die Schritte (b) und (c) zusammen das Aufbringen aus einem Zweifachextrusionswerkzeug auf die Trennfläche, welche durch eine Halterung vorgesehen ist, einer Schicht des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes umfaßt, der zu einer Schicht des permanenten druckempfindlichen Klebstoffes benachbart ist, welcher auf der entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffschicht gleichzeitig aufgebracht wird; Stabilisieren der Schichten des permanenten druckempfindlichen Klebstoffes und des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes auf der Trennfläche der Halterung; wobei Schritt (d) aufweist: Laminieren des gebildeten Laminats des permanenten druckempfindlichen Klebstoffes, des entfernbaren dnuckempfindlichen Klebstoffes und der Halterung zur Schaffung der Trennfläche an das nicht-grundierte Flächenmaterial, wobei die Schicht des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes mit einem Überzugsgewicht von mindestens etwa 50 Gew.% des gesamten Überzugsgewichtes der druckempfindlichen Klebstoffe und einem Überzugsgewichtsverhältnis des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes zu dem permanenten druckempfindlichen Klebstoff von mindestens etwa 1 : 1 aufgebracht wird.
  14. Verfahren nach Anspruch 13, bei welchem die Halterung für die Trennfläche der Träger ist.
  15. Verfahren nach Anspruch 13, bei welchem die Halterung für die Trennfläche von einer Bahn von Trennliner vorgesehen ist und bei welchem das Laminat des permanenten druckempfindlichen Klebstoffes, des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes und Trennliners an eine separate Trägerbahn laminiert wird.
  16. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, bei welchem die Schichten von permanenten und entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffen jeweils aus einer Emulsion aufgebracht werden.
  17. Verfahren nach Anspruch 16, bei welchem die permanenten und entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffe jeder druckempfindliche Acrylklebstofte sind.
  18. Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Schritte (b) und (c) zusammen aufweisen: Aufbringen benachbarter Schichten eines druckempfindlichen permanenten Emulsions-Acrylklebstoffes von einem Zweifachextrusionswerkzeug auf den Träger und gleichzeitiges Aufbringen einer Schicht aus druckempfindlichem, entfernbarem Emulsions-Acrylklebstoff auf diese; Stabilisieren der Schichten aus permanentem druckempfindlichen Klebstoff und entfernbarem druckempfindlichen Klebstoff auf dem Träger; wobei die Schicht des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffs mit einem Überzugsgewicht von mindestens etwa 50 Gew.-% des gesamten Überzugsgewichtes und einem Überzugsgewichtsverhältnis zu dem permanenten druckempfindlichen Klebstoff von mindestens etwa 1 : 1 aufgebracht wird.
  19. Verfahren nach Anspruch 18, bei welchem der Träger die Trennfläche vorsieht.
  20. Verfahren nach Anspruch 18, bei welchem die Trennfläche von einer Bahn eines Trennliners vorgesehen wird.
  21. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 20, bei welchem das Überzugsgewichtsverhältnis des entfernbaren druckempfindlichen Klebstoffes zum permanenten druckempfindlichen Klebstoff mindestens etwa 3 : 1 ist.
  22. Verfahren nach Anspruch 21, bei welchem das Überzugsgewichtsverhältnis mindestens etwa 4 : 1 ist.
  23. Verfahren zum Minimieren der Welligkeit einer Klebstoffkonstruktion, welches das Verfahren des Anspruchs 11 oder Anspruchs 12 aufweist.
  24. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 23, bei welchem der Krümmungsradius der Konstruktionsquerbahn von 11 bis 14 Zoll beträgt.
  25. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 24, bei welchem der Krümmungsradius der Konstruktionsabwärtsbahn von unendlich bis 11 Zoll beträgt.
  26. Verfahren zum Aufrechterhalten der Feuchtedehnung des Flächenmaterials beim Bereiten einer entfernbaren druckempfindlichen Konstruktion, welches das Verfahren des Anspruches 12 aufweist.
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