DE3537161C2 - Verfahren zur Herstellung festhaftender, lötfähiger und strukturierbarer Metallschichten auf Aluminiumoxid-haltiger Keramik - Google Patents
Verfahren zur Herstellung festhaftender, lötfähiger und strukturierbarer Metallschichten auf Aluminiumoxid-haltiger KeramikInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung fest
haftender, lötfähiger und strukturierbarer Metallschichten
auf Aluminiumoxid-haltiger Keramik nach der Gattung des
Hauptanspruchs.
Aus der DE-PS 25 33 524 ist ein Verfahren zur Herstellung
eines Belages aus Kupfer oder einer Kupferlegierung auf ei
nem Trägerkörper aus Glaskeramik oder einem anderen oxidi
schen Material bekannt. Auf der Oberfläche des Trägerkörpers
wird zunächst eine dünne haftvermittelnde Schicht aufge
bracht, welche vorwiegend aus Kupfer mit einem Gehalt an
Kupferoxid besteht. Danach wird derart erhitzt, daß das
Kupferoxid mit dem Material des Trägerkörpers reagiert, wo
bei die Temperatur so gewählt wird, daß noch keine flüssigen
Phasen auftreten, jedoch Festkörperdiffusion und/oder Fest
körperreaktion möglich sind. Die Einbrennbedingungen müssen
so gesteuert werden, daß das metallische Kupfer in ausrei
chendem Maße erhalten bleibt, um anschließend galvanisch
verstärken zu können. Die hierbei erzeugten Schichten sind
zum einen verhältnismäßig dick, zum anderen ist eine sauer
stofffreie Einbrennatmosphäre unbedingt erforderlich, was ei
nen hohen aparativen Aufwand erfordert.
Die Haftfestigkeit der auf solche Substrate aufgebrachten
Kupferschichten ist für viele Zwecke nicht befriedigend. Ein
analoges Verfahren zur Herstellung haftfester Nickelschich
ten ist unbekannt.
Aus der US-PS 3 180 756 ist ein Verfahren zur Metallisierung
von Aluminiumoxidkeramiken mit Kupfer bekannt. Dabei wird
die haftvermittelnde Schicht aus einer eutektischen Mischung
von Kupfer-I-oxid Cu₂O mit Aluminiumoxid Al₂O₃ hergestellt.
Nach einer Oxidation oberhalb von 1190°C wird in reduzie
render Atmosphäre oberhalb von 1000°C schließlich eine
Kupferschicht aufgebracht. Nachteilig an diesem Verfahren
ist es, daß nur beschränkte Mischungsverhältnisse von
Kupfer-I-oxid mit Aluminium eingesetzt werden können und bei
hohen Temperaturen in oxidierender und reduzierender
Atmosphäre gearbeitet werden muß.
Aus der US-PS 4 140 817 ist ein Siebdruckverfahren bekannt,
bei dem keine glashaltigen die Lötbarkeit in Frage stellen
den Auftragsstoffe verwendet werden. Die Mischung der Sieb
druckpaste weist Metallpulver auf, die nur durch eine beson
dere Atmosphäre umgewandelt werden können.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur
Herstellung festhaftender, lötfähiger und strukturierbarer
Metallschichten auf Aluminiumoxid-haltiger Keramik anzu
geben, bei dem an Luft gearbeitet werden kann und keine zu
sätzlichen Aufwendungen zur Bereitstellung einer reduzieren
den oder oxidierenden Atmosphäre erforderlich sind.
Diese Aufgabe wird mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ge
löst. Durch die Wahl der Arbeitsschritte gemäß den Merkmalen
des Hauptanspruchs gelingt es, haftvermittelnde Spinell-Zwi
schenschichten an Luft einzubrennen, so daß die Haftfestig
keit der auf dem Haftvermittler aufgebrachten Metallschicht
erheblich verbessert wird. Die bei Einbrenntemperatur
Aluminiumoxid bildende Verbindung ist hochreaktiv und pro
blemlos für einen stöchiometrischen Umsatz dosierbar. Durch
die Anwendung einer organischen Verbindung des Aluminiums
und des Bindemittels ist es leicht möglich, die Reaktions
temperaturen gegenüber denjenigen, die bei Festkörperreak
tionen auftreten, wenn pulverförmiges Aluminiumoxid mit pul
verförmigem Metalloxid zur Herstellung der haftvermittelnden
Schicht eingesetzt werden, zu senken.
Durch die in den Unteransprüchen aufgeführten Maßnahmen sind
vorteilhafte Weiterbildungen und Verbesserungen des im
Hauptanspruch angegebenen Verfahrens möglich.
Besonders vorteilhaft zur weiteren Haftverbesserung ist es,
wenn der Siebdruckpaste Aluminiumacetylacetonat,
Al(C₅H₇O₂)₃, zugemischt wird, da es gegenüber dem Aluminium
oxid als Pulver den Vorteil hat, daß es in der Siebdruckpa
ste löslich ist und daher einen sehr homogenen Film liefert.
Ein plättchenförmiges Substrat aus einer Aluminiumoxid
keramik wird mit einer Siebdruckpaste ganzflächig bedruckt,
die folgende Zusammensetzung aufweist:
8,2 g eines Pastenbildners, bestehend aus 100 Gewichts teilen eines Lösungsmittelgemisches aus 40 Volumen teilen Cyclohexan, 80 Volumenteilen Benzylalkohol, 50 Volumenteilen α-Terpineol und 15 Gewichts teilen Ethylcellulose,
0,635 g Aluminiumacetylacetonat
3 g eines Lösungsmittelgemisches obenannter Zusammen setzung,
0,9 g Cu₂O.
8,2 g eines Pastenbildners, bestehend aus 100 Gewichts teilen eines Lösungsmittelgemisches aus 40 Volumen teilen Cyclohexan, 80 Volumenteilen Benzylalkohol, 50 Volumenteilen α-Terpineol und 15 Gewichts teilen Ethylcellulose,
0,635 g Aluminiumacetylacetonat
3 g eines Lösungsmittelgemisches obenannter Zusammen setzung,
0,9 g Cu₂O.
Nach dem Trocknen der Paste wird das bedruckte Substrat
0,5 bis 1 Stunde bei 1200°C an Luft behandelt, wobei sich zu
nächst das Cu₂O in CuO und das Aluminiumacetylacetonat
in Al₂O₃ umwandelt und das CuO sowohl mit dem in der Paste
befindlichen Al₂O₃ als auch mit dem Al₂O₃ der Substrat
oberfläche zu Kupferspinell reagiert gemäß der Formel:
CuO + Al₂O₃ → CuAl₂O₄.
Nach dem Abkühlen wird die nunmehr auf der Oberfläche des
Aluminiumoxid-Substrates erzeugte Spinellschicht in einem
handelsüblichen Bad stromlos verkupfert, wobei sich auf
der Oberfläche eine dünne Kupferschicht von 1 µm Dicke
ausbildet. Diese Kupferschicht kann nun, je nach vorgesehenem
Verwendungszweck, entweder im ganzen in einem galvanischen
Kupferbad verstärkt werden oder aber die Fläche kann mit
einem gewünschten Muster versehen werden, indem man einen
Positivlack aufbringt, diesen entsprechend belichtet und
entwickelt. Danach werden lediglich die freigelegten Bereiche
galvanisch verstärkt und gegebenenfalls zur besseren Lötbar
keit noch mit einer Blei-Zinn-Legierung beschichtet. Die ver
bleibende, nicht galvanisch verstärkte Schicht des stromlos
aufgebrachten Kupfers läßt sich in einfacher Weise in einem
Ätzbad entfernen.
Benutzt man anstelle von Cu₂O eine Siebdruckpaste, die Nickel
oxid, NiO, enthält, so bildet sich auf der Substratoberfläche
ein Nickelspinell, NiAl₂O₄, als haftvermittelnde Zwischen
schicht, auf die dann mit einem ebenfalls handelsüblichen
Bad stromlos eine Nickelschicht aufgebracht werden kann.
Auch diese Siebdruckpaste enthält zur Verbesserung der
Haftfestigkeit Aluminiumacetylacetonat oder auch Aluminium
oxid.
Die durch die Wärmebehandlung auf der Substratoberfläche
gebildeten Spinelle sind Isolatoren, so daß sie als Zwischen
schichten für die Erzeugung von Leiterbahnen auf dem Substrat
geeignet sind.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung festhaftender, lötfähiger und
strukturierbarer Metallschichten auf Al₂O₃-haltiger Keramik,
wobei das Keramiksubstrat mit einer metalloxidhaltigen Sieb
druckpaste ganzflächig bedruckt, an Luft bei 800-1350°C
eingebrannt, die so entstandene Spinellschicht anschließend
stromlos metallisiert und die Metallschicht galvanisch ver
stärkt wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Siebdruckpaste
eine bei Einbrenntemperatur Aluminiumoxid (Al₂O₃) bildende
Verbindung entsprechend 8 bis 12 Gew.% Al₂O₃, bezogen auf
einen stöchiometrischen Umsatz gemäß der Gleichung MeO + Al₂O₃ → MeAl₂O₄
mit Me = Cu, Ni, zugegeben wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als Aluminiumoxid bildende Verbindung Acetylacetonat zuge
fügt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß eine Cu₂O-haltige Siebdruckpaste verwendet und die ent
standene Kupferspinellschicht stromlos verkupfert wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß eine NiO-haltige Siebdruckpaste verwendet und die ent
standene Nickelspinellschicht (NiAl₂O₄) stromlos vernickelt
wird.
Priority Applications (4)
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US06/916,710 US4780332A (en) | 1985-10-18 | 1986-10-08 | Process for producing adherent, electrochemically reinforcible and solderable metal layers on an aluminum-oxide containing ceramic substrate |
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1985
- 1985-10-18 DE DE3537161A patent/DE3537161C2/de not_active Expired - Fee Related
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1986
- 1986-08-26 FR FR8612073A patent/FR2588858A1/fr active Pending
- 1986-10-08 US US06/916,710 patent/US4780332A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-16 JP JP61244327A patent/JPS6296379A/ja active Pending
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8120 | Willingness to grant licences paragraph 23 | ||
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8125 | Change of the main classification |
Ipc: C04B 41/88 |
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D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
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