DE3536244A1 - Farbphotographisches silberhalogenidmaterial - Google Patents

Description

No. 210, Nakanuma, Minami Ashigara-shi Kanagawa, Japan

DR U KINKElDEY »■··»

80O0 MÜNCHEN 22

P 19 848

Farbphotographisches Silberhalogenid-

material

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, sie betrifft insbesondere ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial mit einem verbesserten Farbwiedergabevermögen innerhalb eines breiten Bereiches von Bereichen niedriger Dichte bis zu Bereichen hoher

25 Dichte.

Farbphotographische Silberhalogenidmaterialien umfassen einen Träger, der mit mindestens drei Silberhalogenidemulsionsschichten beschichtet ist, die jeweils gegenüber den drei Primärfarben von blauem, grünem und rotem Licht empfindlich sind. Jede der Emulsionsschichten kann aus zwei oder mehr Schichten (Unterschichten) aufgebaut sein. Außerdem sind häufig zusätzlich zu den Emulsionsschichten verschiedene Hilfsschichten vorgesehen.

Solche farbphotographischen Silberhalogenidmaterialien werden in großem Umfange für verschiedene Zwecke verwendet

\ einschließlich der üblichen Photographie. In den Fällen, in denen die als Bilder von Farbphotographien aufzuzeichnenden Objekte auf natürliche Dinge begrenzt sind, ist es nicht erforderlich, den Farbwiedergabebereich zu berücksichtigen,und konventionelle Techniken sind für diese Zwecke ausreichend.

In jüngster Zeit werden jedoch synthetische Farbstoffe oder Pigmente, die künstlich hergestellt werden, in

^O großem Umfange verwendet und als Folge davon müssen häufig Objekte photographiert werden, die Farben mit einer hohen Sättigung aufweisen. Es ist daher erwünscht, ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial zu entwickeln, das einen außerordentlich breiten Farbwieder-

jg gabebereich eines Farbbildes aufweist, um diese Farben mit hoher Sättigung wirklichkeitsgetreu wiederzugeben.

Es wurden bereits verschiedene Verbesserungsversuche gemacht, um dieser Anforderung zu genügen. Bekannt sind

„Φ beispielsweise ein Verfahren, mit dem die Absicht verfolgt wird, eine schärfere spektrale Absorption mit einer geringeren sekundären Absorption als gemäß Stand der Technik zu erzielen durch Verwendung eines Kupplers, der einen Farbstoff mit einer verbesserten spektralen

2g Absorption bildet, beispielsweise eines Zwei-Äquivalent-Gelbkupplers vom Pivaloyl-Typ, wie er in der US-PS 3 408 194 und dgl. beschrieben ist, eines Purpurrotkupplers vom Anilino-Typ, wie er in den US-PS 3 907 und 3 935 015 und dgl. beschrieben ist, eines Purpur-

₃q rotkupplers vom Pyrazolotriazol-Typ, wie er in der US-PS 3 725 067 und dgl. beschrieben ist; ein Verfahren, bei dem die Farbreinheit verbessert wird bei der Entwicklung unter Ausnutzung eines Zwischenschicht (Grenzschicht)-Effekts, wie in der BE-PS 710 344, in der DE-PS 2 043

„_ und dgl. beschrieben, oder eines DIR-Kupplers, wie in

der US-PS 3 22 7 544 und dgl. beschrieben; ein Verfahren zum Korrigieren einer unerwünschten Absorption eines

Farbstoffes, der gebildet wird unter Verwendung eines gefärbten Kupplers, der eine Automaskierungsfunktion hat, wie in der US-PS 2 4 55 170 und dgl. beschrieben; und ein Verfahren zur Erhöhung der Farbtrennung durch Verschärfung der spektralen Empfindlichkeit jeder lichtempfindlichen Schicht, wie in der japanischen OPI-Patentanmeldung Nr. 77 44 3/82 und dgl. beschrieben (die hier verwendete Abkürzung "OPI" steht für eine publizierte ungeprüfte japanische Patentanmeldung). Mit diesen Verfahren konnte das erwünschte Farbwiedergabevermogen jedoch noch nicht erzielt werden.

Es wurden weitere Verfahren vorgeschlagen, in denen gemeinsam zwei oder mehr Kuppler in der gleichen Emulsionsschicht verwendet werden, die Farbstoffe mit voneinander unterschiedlichen spektralen Absorptionen bilden. Bekannt ist beispielsweise ein Verfahren zur Betonung des Farbmischens von Bildern durch Mischen einer geringen Menge einer anderen Kupplerart mit dem Hauptkuppler, wie in der japanisehen Patentpublikation 391/65 beschrieben, und ein Verfahren zur partiellen Verbesserung der Unvollständigkeit der Absorptionseigenschaften eines Farbstoffes, der von dem Hauptkuppler gebildet wird unter Verwendung desselben zusammen mit zwei oder mehr Purpurrotkupplern, wie in der japanischen OPI-Patentanmeldung Nr. 71 333/75 und dgl. beschrieben. Aber auch bei diesen Verfahren treten Probleme insofern auf, als der Dichtebereich, in dem die Farbwiedergabe erzielbar ist, eng ist und dgl.

Zur Erzielung von Farbbildern mit einem ausgezeichneten Farbwiedergabevermogen, das sich von Bereichen niedriger Dichte bis zu Bereichen hoher Dichte erstreckt, wurde bereits ein Vorschlag gemacht, der auf der Theorie der Farbenlehre beruht, wonach die Wellenlängen des Ab-Sorptionsmaximums von Farbstoffen entsprechend den subtraktiven drei Primärfarben zweckmäßig unterschiedlich sind in den Bereichen hoher Dichte zu den Bereichen

niedriger Dichte, wie in "The Color Gamut Obtainable by the Combination of Subtractive Color Dyes" in "Photo. Science and Engineering", Band 15, Nr. 5, Seiten 399-415 (1971), beschrieben.
5

Ein Verfahren, wie es in der japanischen Patentpublikation 43 887/74 beschrieben ist, ist ein Beispiel, in dem die obengenannte Theorie ausgenutzt wird. Insbesondere werden in einem farbphotographisehen Silberhalogenidmaterial mit drei Silberhalogenidemulsionsschichten, die jeweils für die drei Primärfarben Blau, Grün und Rot empfindlich sind, mindestens zwei Arten von Kupplern mit unterschiedlicher Kupplungsrate bzw. -geschwindigkeit, die Farbstoffe bilden, deren Wellenlänge des Absorptionsmaximums um mindestens 5 nm voneinander verschieden sind, in die gleiche Emulsionsschicht eingearbeitet, um den Dichtebereich, in dem die Farbwiedergabe praktikabel ist, zu verbreitern.

Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die verwendbaren Kuppler beschränkt sind im Hinblick auf die Probleme bei ihrer Synthese oder ihre anderen Eigenschaften als die Farbbildung, wie z.B. die Löslichkeit und die Verfärbung (Farbfleckenbildung) und dgl., und daß die Neigung besteht, daß sich die Gradation ändert und eine Abweichung der Farbtönung und dgl. auftritt, je nach den Unterschieden in den angewendeten Entwicklungsverfahren wegen der gemeinsamen Verwendung von Kupplern mit unterschiedlichen Kupplungsgeschwindigkeiten bzw. -raten, so daß deshalb ihre praktische Anwendung schwierig ist. Insbesondere ist eine außergewöhnlich große Abnahme der Farbdichte als Folge von schlechtem Rühren in einem Behandlungsbad bei der Entwicklung ein in der Praxis auftretendes großes Problem.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial zu schaffen, das Farbbilder mit einem verbesserten Farbwiedergabe-

.' ; ^:-. .V": 353624A

-Λ- 20

vermögen in einem breiten Bereich von Bereichen niedriger Dichte bis zu Bereichen hoher Dichte und einer hohen Sättigung liefert und eine ausgezeichnete Praktikabilität und Stabilität aufweist.

Weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung in Verbindung mit den weiter unten folgenden Beispielen hervor.

Diese und andere Ziele der Erfindung können erreicht werden mit einem farbphotographischen Silberhalogenidmaterial, das gekennzeichnet ist durch einen Träger mit mindestens drei darauf aufgebrachten SilberhalogenidemulsionsSchichteinheiten, die jeweils für die drei Primärfarben von blauem, grünem und rotem Licht empfindlich sind, wobei mindestens eine der Silberhalogenidemulsionsschichteinheiten mindestens zwei Schichten aufweist, die in bezug auf die Empfindlichkeit voneinander verschieden sind und mindestens den nachstehend beschriebenen Kuppler (A¹) und den nachstehend beschriebenen Kuppler (B) enthalten, wobei eine dieser Schichten beteiligt ist an der Farbbildung des Abschnitts mit der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve dieser Schichten und den nachstehend beschriebenen Kuppler (B), der einen Farbstoff mit einer Wellenlänge des Absorptionsmaximums, die verschieden ist von derjenigen eines aus dem nachstehend beschriebenen Kuppler (A) gebildeten Farbstoffes, in einer Menge von mindestens 30 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der darin enthaltenen Kuppler, enthält, wobei bedeuten:

3Q der Kuppler A (i) einen Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich von 400 nm bis zu weniger als (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes + 5) nm bildet, wenn der Kuppler in einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird, (ii) einen Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich

von 510 nm bis zu weniger als (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes +5) nm bildet, wenn der Kuppler in einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird, oder (iii) einen Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich von mehr als (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines von dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes -5) nm bis zu 700 nm bildet, wenn der Kuppler in einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird;

der Kuppler (A¹) einen Kuppler, der in der größten Molmenge verwendet wird unter den Kupplern, die in einer oder mehr anderen als der Schicht, die beteiligt ist an der

2g Farbbildung des Abschnittes der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve der Silberhalogenidemulsionsschichteinheit,enthalten sind;

der Kuppler (B) einen Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in einem anderen Wellenlängenbereich als dasjenige eines aus dem Kuppler (A) gebildeten Farbstoffes bildet; und

wobei die obengenannten Kuppler (A), (A') und (B) im wesentlichen farblos sind und die Absorptionsmaxima der daraus gebildeten Farbstoffe liegen (i) in dem Wellenlän-

2g genbereich von 400 bis 480 nm, wenn sie in der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet werden, (ii) in dem Wellenlängenbereich von 510 bis 590 nm, wenn sie in der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet werden, oder (iii) in dem

OQ Wellenlängenbereich von 600 bis 700 nm, wenn sie in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinhe it verwendet werden.

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beiliegende Zeichnung näher erläutert.

Die Fig. 1 zeigt ein Diagramm, das den Farbbereich in

dem (U, V)-Chromatiζitäts-Diagramm für eine sichtbare Transmission (T) von 10 % und 80 % unter Verwendung der spektralen Reflexionsspektra der Vergleichsprobe G und der erfindungsgemäßen Probe H gemäß Beispiel 3 zeigt. 5

Unter den erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheiten sind drei lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteinheiten zu verstehen, die nach der Drei-Primärfarben-Methode jeweils empfindlich sind für blaues, grünes und rotes Licht, wobei mindestens eine dieser Einheiten aus mindestens zwei lichtempfindlichen Emulsionsschichten (Unterschichten) besteht, die in bezug auf die Empfindlichkeit voneinander verschieden sind. Die lichtempfindliche Schicht enthält eine Silberhalogenidemulsion, die für den angegebenen Wellenlängenbereich von Blau, Grün oder Rot spektral sensibilisiert ist, und einen Kuppler vom Kuppler-in-der-Emulsion-Typ.

Im Falle der Verwendung von lichtempfindlichen Emulsionsschichten mit unterschiedlichen Empfindlichkeiten kann eine Gelatine-Zwischenschicht, die ein Verfärbungs (Farbfleckenbildungs)-Verhinderungsmittel, kolloidales Silber und dgl. enthält, zwischen diesen Emulsionsschichten vorgesehen sein.

Unter dem hier verwendeten Ausdruck "die charakteristische Kurve" ist eine Kurve zu verstehen, welche die Bilddichte als Funktion des Logarithmus der Belichtung angibt und von T.H. James in "The Theory of the Photographic Process", 4. Auflage, Seiten 501-509, im Detail beschrieben ist.

Unter dem hier verwendeten Ausdruck "eine Schicht, die beteiligt ist an der Farbbildung des Abschnittes der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve" ist eine Schicht zu verstehen, die beteiligt ist an der Farbbildung eines Abschnittes nahe bei der maximalen Dichte der

charakteristischen Kurve.

In die Schicht, die an der Farbbildung des Abschnittes der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve beteiligt ist, unter diesen Schichten der Schichteinheit wird der Kuppler (B) eingearbeitet.

Der Kuppler (B) bildet einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in einem anderen Wellenlängenbereich als ein Farbstoff, der aus dem nachstehend beschriebenen Kuppler (A) gebildet wird.

Die nachstehend beschriebenen Kuppler (B), (A) und (A¹) sind im wesentlichen farblos und die Absorptionsmaxima der daraus gebildeten Farbstoffe liegen (i) in dem Wellenlängenbereich von 400 bis 480 nm, wenn sie in der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet werden, (ii) in dem Wellenlängenbereich von 510 bis 590 nm, wenn sie in der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet werden, oder (iii) in dem Wellenlängenbereich von 600 bis 700 nm, wenn sie in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet werden.

Die Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem erfindungsgemäß verwendeten Kuppler gebildeten Farbstoffes zeigt die Wellenlänge des Lichtes an, bei der die maximale Dichte in dem Absorptionsspektrum eines Farbstoffes in dem lichtempfindlichen Material erhalten wird, der beim Kuppeln des Kupplers mit einem Oxidationsprodukt einer Farbentwicklerverbindung vom Phenylendiamin-Typ gebildet wird. Die Wellenlänge ändert sich in Abhängigkeit nicht nur von der Art der Kuppler, sondern auch von der Art der Entwicklerverbindungen und der Art und Menge eines Lösungsmittels mit einem hohen Siedepunkt zum Dispergieren des Kupplers in einer Emulsionsschicht.

Die Wellenlänge des Absorptionsmaximuins eines aus dem Kuppler erfindungsgemäß gebildeten Farbstoffes bezeichnet daher einen Wert, der in einem praktischen Filmsystem gemessen wird und der insbesondere erhalten wird beim Aufbringen einer den Kuppler enthaltenden Schicht zur Herstellung eines Films, beim Entwickeln des Films mit der gleichen Entwicklerlösung, wie sie zum Entwickeln des erfindungsgemäßen lichtempfindlichen photographischen Materials verwendet wird, und beim Messen des auf diese Weise behandelten bzw. entwickelten Films.

Unter den vorstehend angegebenen Bedingungen bezeichnet der Kuppler (A) (i) einen Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich von 400 nm bis zu weniger als (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes +5) nm bildet, wenn der Kuppler in einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird, (ii) einen Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich von 510 nm bis zu weniger als (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes +5) nm bildet, wenn der Kuppler in einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit ver- wendet wird, oder (iii) einen Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich von mehr als (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes -5) nm bis zu 700 nm bildet, wenn der Kuppler in einer rotempfindliehen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird.

Der vorstehend beschriebene Kuppler (A¹) bezeichnet einen Kuppler, der in der größten Molmenge verwendet wird unter 3g den Kupplern, die in einer oder mehr anderen Schichten als der Schicht, die an der Farbbildung des Abschnittes der höchsten Dichte in einer charakteristischen Kurve der Silberhalogenidemulsionsschichteinheit beteiligt ist, enthal-

ten sind.

Der Kuppler (B) ist ein Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in einem anderen Wellenlängenbereich als ein aus dem vorstehend beschriebenen Kuppler (A) gebildeter Farbstoff bildet, und die Wellenlänge des daraus gebildeten Absorptionsmaximums liegt (i) in dem Wellenlängenbereich von (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A') gebildeten Farbstoffes +5) nm bis 480 nm, wenn der Kuppler in einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird, (ii) in dem Wellenlängenbereich von (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes + 5) nm bis 590 nm, wenn der Kuppler in einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird, oder (iii) in dem Wellenlängenbereich von 600 nm bis zu (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes -5) nm, wenn der Kuppler in einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird. In diesen Fällen ist der Unterschied zwischen den Wellenlängen des Absorptionsmaximums des Kupplers (A') und des Kupplers (B) durch Betrachten ausreichend unterscheidbar, wenn sie sich um mehr als 2 nm unterscheiden. Zum Zwecke der Erzielung eines verbesserten Effekts in bezug auf die Farbwiedergabe gemäß der vorliegenden Erfindung ist es jedoch erwünscht, daß die Differenz mehr als 5 nm, vorzugsweise 5 bis 40 nm und insbesondere 5 bis 20 nm beträgt.

Der Kuppler (B) wird in eine Schicht eingearbeitet, die

beteiligt ist an der Farbbildung des Abschnitts der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve. Die Menge des Kupplers (B), in der er zugegeben werden soll 3g (die Gesamtmenge, die zugegeben werden soll, wenn zwei oder mehr Kuppler (B) verwendet werden) beträgt 30 Mol-% oder mehr (d.h. 30 bis 100 Mol-%) und vorzugsweise

50 bis 100 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der in der Schicht enthaltenen Kuppler.

Wenn der Kuppler (B) in eine andere Schicht der Schichteinheit eingearbeitet wird, ist es zweckmäßig, daß die zuzugebende Menge nicht mehr als 30 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der in der Schicht enthaltenen Kuppler, beträgt.

Ein Kuppler, der in die Schicht eingearbeitet werden kann, die beteiligt ist an der Farbbildung des Abschnitts der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve, zusätzlich zu dem Kuppler (B) ist einer oder mehr der obengenannten Kuppler (A¹) und/oder (A).

In eine oder mehr andere Schichten als die Schicht, die

an der Farbbildung des Abschnittes der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve beteiligt ist, wird mindestens der Kuppler (A¹) eingearbeitet. Insbesondere ng können der Kuppler (A¹) allein, der Kuppler (A¹) und einer oder mehr Kuppler (A) oder anstelle davon oder zusätzlich davon eine oder mehr Kuppler (B) eingearbeitet werden

Wie vorstehend angegeben, können eine oder mehr Arten des Kupplers (A) zu einer einzigen Schicht zugegeben werden. Außerdem kann der Kuppler (B) einzeln oder in Form einer geeigneten Mischung aus zwei oder mehr Arten davon verwendet werden. Das heißt, wenn mehrere Kuppler, die einen Farbstoff mit einer Wellenlänge des Absorptionsmaximums OQ bilden, die um mindestens 5 nm von derjenigen eines aus dem vorstehend beschriebenen Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes verschieden ist, gleichzeitig verwendet werden, werden sie alle als Kuppler (B) angesehen.

op- Wenn zwei oder mehr Kuppler (A') verwendet werden, bedeutet der hier verwendete Ausdruck "die Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebilde-

-Vt- "τ

ten Farbstoffes" in der obigen Definition für den Kuppler (A) einen Durchschnittswert dieser Wellenlängen der Absorptionsmaxima.

Die Molmenge (Mol-%) der Kuppler, wenn mehrere Kuppler (A) und/oder Kuppler (B) verwendet werden, wird errechnet aus der Gesamtmenge jedes Kupplers.

Wenn zwei oder mehr der Schichten, die an der Farbbildung des Bereiches der höchsten Dichte in der charakteristischen¹ Kurve beteiligt sind, vorliegen, wird die Definition der Menge des eingearbeiteten Kupplers (B) auf jede dieser Schichten angewendet.

In die lichtempfindliche Schicht kann ein Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in einem anderen Bereich als in dem vorstehend angegebenen Wellenlängenbereich bildet, zusätzlich zu dem Kuppler (A), dem Kuppler (A¹) und dem Kuppler (B), wie vorstehend beschrieben, eingearbeitet werden, falls dies erwünscht ist.

Die Menge der in eine lichtempfindliche Emulsionsschicht eingearbeiteten Kuppler beträgt 1 χ 10 bis 5 χ 10

-2 -1

Mol, vorzugsweise 1 χ 10 bis 5 χ 10 Mol pro Mol des darin enthaltenen Silbers.

Das erfindungsgemäße farbphotographische Silberhalogenidmaterial wird hauptsächlich bevorzugt auf ein lichtempfindliches photographisches Material für die direkte Betrachtung von Bildern, wie z.B. einen Farbumkehrfilm, einen Farbpositivfilm, ein Farbpapier und ein Farbumkehrpapier und dgl.., angewendet.

Im Falle eines Farbpapiers oder eines Farbpositivfilms, das (der) zum Vervielfältigen aus einem Farbnegativfilm oder einem Kinonegativfilm verwendet wird, ist es bevorzugt, daß der Kuppler (A) und zusätzlich der Kuppler (B) in eine Schicht mit geringer Empfindlichkeit eingearbei-

tet werden, die an der Farbbildung des Abschnitts der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve beteiligt ist, und daß nur der Kuppler (A¹) in andere Schichten jeder lichtempfindlichen Emulsionsschichteinheit (die besteht aus zwei oder mehr Schichten mit unterschiedlichen Empfindlichkeiten) eingearbeitet wird.

Außerdem ist es im Falle eines lichtempfindlichen photographischen Materials für die direkte Herstellung eines positiven Bildes, wie z.B. eines Farbumkehrfilms oder eines Farbumkehrpapiers und dgl., bevorzugt, daß der Kuppler (A) und zusätzlich der Kuppler (B) in eine hochempfindliche Schicht eingearbeitet werden, die an der Farbbildung des Abschnitts der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve beteiligt ist, und daß nur der Kuppler (A) in andere Schichten der Schichteinheit eingearbeitet wird.

Außerdem kann gewünschtenfalls der vorstehend beschriebene Kuppler (A) auch einer den Kuppler (A¹) enthaltenden Schicht zugesetzt werden.

In jedem Falle beträgt die Menge des in die Schicht eingearbeiteten Kupplers (B) nicht weniger als 30 Mol-% und vorzugsweise nicht weniger als 50 Mol-% der Gesamtmenge der in die Schicht eingearbeiteten Kuppler.

Ein Gelbkuppler, der in die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteinheit eingearbeitet wird, wird vorzugsweise ausgewählt aus solchen der allgemeinen Formel

oq Il H

ο ο Ii H

R₁₁-C-CH-C-NH-R_{12 (ΙΙ)}

ο ο

Oder R₁₃-NH-C-CH-C-NH-R_{13 (ΙΙΙ)}

worin bedeuten:

R₁ eine aliphatische Gruppe, eine aromatische Gruppe,

''

eine Alkoxygruppe oder eine heterocyclische Gruppe

und

R₁₂ und R₁- jeweils eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe.

Die durch R₁₁ dargestellte aliphatische Gruppe ist vorzugsweise eine aliphatische Gruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und sie kann Substituenten oder keine Substituenten aufweisen und sie kann außerdem eine Kettenform oder eine cyclische Form haben. Zu bevorzugten Sub-

stituenten gehören eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aminogruppe, eine Acylaminogruppe, ein Halogenatom und dgl., von denen jeder einen oder mehrere weitere Substituenten aufweisen kann.

Zu spezifischen Beispielen für aliphatische Gruppen, die für R₁₁ brauchbar sind, gehören eine Isopropy!gruppe,

eine Isobutylgruppe, eine tert.-Butylgruppe, eine Isoamylgruppe, eine tert.-Amylgruppe, eine 1,1-Dimethylbutylgruppe, eine 1,1-Dimethylhexylgruppe, eine 1,1-Diethylhexylgruppe, eine Dodecylgruppe, eine Hexadecylgruppe, eine Octadecylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine 2-Methoxyisopropylgruppe, eine 2-Phenoxyisopropy1-gruppe, eine 2-p-tert.-Butylphenoxyisopropylgruppe, eine oC-Aminoisopropylgruppe, eine <X- (Diethylamino) isopropylgruppe, eine oi- (Succinimido) isopropy!gruppe, eine tt,- (Phthalimido) isopropy lgruppe, eine o(- (Benzolsulfonamido)isopropylgruppe und dgl.

Für den Fall, daß R₁-ir R₁₂ oder R₁₃ eine aromatische Gruppe (insbesondere eine Phenylgruppe) darstellt, kann diese einen Substituenten aufweisen. Eine solche Arylgruppe, beispielsweise eine Phenylgruppe und dgl., kann substituiert sein durch eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Alkoxycarbonylaminogruppe, eine aliphatische Amidogruppe, eine Alkylsulfamoylgruppe, eine Alkylsulfonamidogruppe, eine Alkylureidogruppe, eine alkylsubstituierte Succinimidogruppe und dgl., von denen jede 32 oder weniger Kohlenstoffatome enthält. Die Alkylgruppe darin kann eine Alkylgruppe umfassen, die eine aromatische Gruppe, wie z.B. Phenylen, in ihrer Hauptkette enthält.

Außerdem kann eine durch R₁ -, R₁₂ oder R._ dargestellte Phenylgruppe substituiert sein durch eine Aryloxygruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe, eine Arylcarbamoylgruppe, eine Arylamidogruppe, eine Arylsulfamoylgruppe, eine Arylsulfonamidogruppe, eine Arylureidogruppe und dgl., wobei der Arylrest dieser Gruppen jeweils weiter substituiert sein kann durch eine oder mehr Alkylgruppen, worin die Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome 1 bis 22 beträgt.

Außerdem kann eine durch R₁₁* R₁₂ oder R₁₃ dargestellte

Phenylgruppe substituiert sein durch eine Aminogruppe, die umfaßt eine Aminogruppe, substituiert durch eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfogruppe, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Thiocyanogruppe oder ein Halogenatom.

Zusätzlich können R₁.., R₁₂ oder R₁₃ darstellen einen Substituenten, der gebildet wird durch Kondensieren einer Phenylgruppe mit einem anderen Ring, wie z.B. eine Naphthylgruppe, eine Chinolylgruppe, eine Isochinolylgruppe, eine Chromanylgruppe, eine Cumaranylgruppe, eine Tetrahydronaphthylgruppe und dgl. Diese Substituenten können selbst weitere Substituenten aufweisen.

Wenn R₁₁ eine Alkoxygruppe darstellt, repräsentiert ihr Alkylrest eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe, eine cyclisehe Alkylgruppe oder eine cyclische Alkenylgruppe, von denen jede durch ein Halogenatom, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe und dgl. substituiert sein kann.

Wenn R₁₁/ R₁₂ oder R₁₃ eine heterocyclische Gruppe darstellt, ist die heterocyclische Gruppe über eines der den Ring bildenden Kohlenstoffatome mit dem Kohlenstoffatom der Carbonylgruppe des Acylrestes oder dem Stickstoffatom des Amidorestes einer <3t-Acylacetamidogruppe verbunden. Zu Beispielen für solche heterocyclischen ₃Q Ringe gehören Thiophen, Furan, Pyran, Pyrrol, Pyrazol, Pyridin, Pyrazin, Pyrimidin, Pyridazin, Indolizin, Imidazol, Thiazol, Oxazol, Triazin, Thiadiazin, Oxazin und dgl. Diese Ringe können ferner an den einzelnen Ringen Substituenten aufweisen.

In der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (I)_f

(II) oder (III) steht X für ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die bei der Kupplungsreaktion mit einem Oxidationsprodukt einer primären aromatischen Amin-Entwicklerverbindung freigesetzt (abgespalten) werden kann.

Wenn X eine Gruppe darstellt, die freigesetzt werden kann (nachstehend als austretende bzw. abspaltbare Gruppe bezeichnet), umfaßt die austretende bzw. abspaltbare Gruppe eine Gruppe, die eine aliphatische Gruppe, eine aromatische Gruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Sulfonylgruppe oder eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Carbonylgruppe mit dem kupplungsaktiven Kohlenstoffatom verbindet über ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom, ein Schwefelatom oder ein Kohlenstoffatom, ein Halogenatom und eine aromatische Azogruppe und dgl. Die in der abspaltbaren Gruppe enthaltene aliphatische Gruppe, aromatische Gruppe oder heterocyclische Gruppe kann substituiert sein durch einen oder mehr Substituenten, wie sie für den vorstehend beschriebenen Substituenten R.- definiert worden sind. Wenn zwei oder mehr Substituenten vorhanden sind, können sie gleich oder verschieden sein.

Zu spezifischen Beispielen für die abspaltbaren (austretenden) Gruppen gehören ein Halogenatom (z.B. ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und dgl.), eine AIkoxygruppe (z.B. eine Ethoxygruppe, eine Dodecyloxygruppe,

gO eine Methoxyethylcarbamoyl-ntethoxygruppe, eine Carboxypropyloxygruppe, eine Methylsulfonylethoxygruppe und dgl.), eine Aryloxygruppe (z.B. eine 4-Chlorphenoxygruppe, eine 4-Methoxyphenoxygruppe, eine 4-Carboxyphenoxygruppe und dgl.), eine Acyloxygruppe (z.B. eine Acetoxygruppe, eine Tetradecanoyloxygruppe, eine Benzoyloxygruppe und dgl.), eine aliphatische oder aromatische Sulfonyloxygruppe (z.B. eine Methansulfonyloxygruppe,

^₃ 3536244 -κι eine Toluolsulfonyloxygruppe und dgl.), eine Acylaminogruppe (z.B. eine Dichloroacetylaminogruppe, eine Heptafluorobutylaminogruppe und dgl.), eine aliphatische oder aromatische Sulfonamidogruppe (z.B. eine Methansulfonaminogruppe, eine p-Toluolsulfonaminogruppe und dgl.), eine Alkoxycarbonyloxygruppe (z.B. eine Ethoxycarbonyloxygruppe, eine Benzyloxycarbonyloxygruppe und dgl.), eine Aryloxycarbonyloxygruppe (z.B. eine Phenoxycarbonyloxygruppe und dgl.), eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Thiogruppe (z.B. eine Ethylthiogruppe, eine Phenylthiogruppe, eine Tetrazolylthiogruppe und dgl.), eine Carbamoylaminogruppe (z.B. eine N-Methylcarbamoylaminogruppe, eine N-Phenylcarbamoylaminogruppe und dgl.), eine 5-gliedrige oder 6-gliedrige, Stickstoff enthaltende heterocyclische Gruppe (z.B. Imidazolylgruppe, eine Pyrazolylgruppe, eine Triazolylgruppe, eine Tetrazolylgruppe, eine 1,2-Dihydro-2-oxo-1-pyridylgruppe und dgl.), eine Imidogruppe (z.B. eine Succinimidogruppe, eine Hydantoinylgruppe und dgl.) oder dgl.

Diese Gruppen können substituiert sein durch einen oder mehr Substituenten, wie sie für den vorstehend beschriebenen Substituenten R₁₁ definiert worden sind.

Ein Beispiel für eine abspaltbare (austretende) Gruppe, die über ein Kohlenstoffatom gebunden ist, ist auch eine Gruppe eines Kupplers vom Bis-Typ, der durch Kondensation von 4-Äquivalent-Kupplern mit einem Aldehyd oder einem Keton erhalten wird.

Zu bevorzugten Beispielen für die durch X dargestellte Gruppe gehören ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Acylaminogruppe, eine Imidogruppe, eine aliphatische oder aromatische Sulfonamidogruppe, eine 5-gliedrige oder 6-gliedrige, Stickstoff enthaltende heterocyclische Gruppe, die über ihr Stickstoffatom an die kupplungsaktive Position gebunden ist, eine Aryloxygruppe und eine Alkoxygruppe.

Die Substituenten für R₁₁/ R₁₂ oder R₁₃ des durch die vorstehend angegebene allgemeine Formel (I), (II) oder (III) dargestellten Kupplers können miteinander verbunden sein oder eine divalente Gruppe bilden unter Bildung eines Polymeren einschließlich eine Dimeren oder mehr.

Unter dem Polymeren ist eine Verbindung mit zwei oder mehr Kuppler-Grundgerüsten in seinem Molekül zu verstehen und es umfaßt eine Bis-Verbindung und einen -Polymer-Kuppler.

Der Polymer-Kuppler kann sein ein Homopolymeres, das besteht aus einer Monomereinheit mit einem Kuppler-Grundgerüst (vorzugsweise mit einer Vinylgruppe) oder ein Copolymer, das gebildet worden ist aus einer Monomereinheit mit einem Kuppler-Grundgerüst und mindestens einer Art einer nicht eine Farbe bildenden ethylenischen Monomereinheit.

Unter den durch die vorstehend angegebenen allgemeinen Formeln (I), (II) oder (III) dargestellten Gelbkupplern werden der Kuppler (A) oder der Kuppler (A'), die jeweils einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich von 400 bis 480 nm bilden, und der Kuppler (B), der einen Farbstoff mit einer Wellenlänge des Absorptionsmaximums bildet, das um mindestens 5 nm langer ist als diejenige eines aus dem Kuppler (A) oder dem Kuppler (A') gebildeten Farbstoffes, wenn dieser zusammen mit dem Kuppler (A) oder dem Kuppler (A') verwendet wird, die jeweils besonders bevorzugt sind, aus den nachstehend beschriebenen Verbindungen ausgewählt.

Der Kuppler (A) oder der Kuppler (A') kann sein ein Kuppler der allgemeinen Formel (I) oder (II), wie vorstehend beschrieben, worin R₁₁ eine aliphatische Gruppe oder eine Alkoxygruppe darstellt, und der Kuppler (B) kann sein ein Kuppler der allgemeinen Formel (I), wie vorstehend beschrieben, worin einer der Reste R₁₁ eine aliphatische Gruppe oder eine Alkoxygruppe und der andere der Reste R₁₁ eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische

Gruppe bedeutet, oder ein Kuppler der allgemeinen Formel (III), wie vorstehend beschrieben.

Spezifische Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen unter den erfindungsgemäß verwendeten Gelbkupplern sind nachstehend angegeben.

(Y-I)

15 »· ^CH3

CH₃ -C-COCHCONH C

O=C C=O

²⁰ }k

H₃

_lf COOCj₂H₂₅

CH₂ OC₂ H₅

(Y- 2)

CH₃ CH₃ -C-C

N O=C C=O

N N

H₂ C₅Hn (D NHCO (CH₂ ) 3 0_V\_C₅ Hu (D

(Y- 3)

CH₃

CH₃ CiL C₂ H₅

-C-C0CHC0NH_y-V_^NHC0CH0-/^V-^c5

V-/ V-X

CH₃

^XOCH₂ CH₂ C₅ Hu(D

O=C C=O

OCH₃

HN C-C₄ H₉ (n)

CH₃

(Υ-4)

SO₂

OH

(Υ-5)

CH₃

CH₃ -C-CH₃

CA

Ch Hu (t) NHCO (CH₂ ) ₃ O_>-\ C₅ Hu (D

CH₃

CH₃-C-COCHCONH CH₃ P

NHCOCHO
OCH₃

NHSO₂ C/, Hg

'S O₂

O-CH₂

35362U

CY - 6)

CH₃ -C-COCHCONh^^-V-NHCOCH₂ CH₂ N/

(Y - 7)

CH3 CH₃-C-COCHCONH

i J

Cs Hu

NHCO (CH₂)₃

_y

(Y - 8) CH₃

CH₃ CJi

-C-COCHCONH

CH₂ -N-CH₂

SO₂ NH (CH₂ ) 3 O_/-y_C₅ Hn (t)

(Y - 9) CH₃-

C-COCHCONH

CbHh (t) NHCO (CH₂ ) 3 ol_^-\_C₅ Hu (t)

V-/

OH

CY - 1 O)

CH_{3 CH}3-c-COCHCONH

CH3

c=o

CH₃ -C NH

CH₃

(Y- 1

»Ο

C₂ H₅ NHCOCHO

C₅ Hu (t)

OCH₃ C₅ Hn (t)

CH₃ CH₃ -C-C

IH₃

CiI

Hu (t)

NHCOCHO_X~V_Cs C₂ H₅

c=o

C₂ H₅ O 'CH₂ _^Λ>

(Y - 1 2)

—26—

CH₃

CH₃

C£

έ_Η3 I

O=C C=O

CH₃ \ ,0 CH₃

C₅H ii (t)

NHCOCH0_y~V_C₅ Hu (t) ' C₂ H₅ ~

(Y- 1 3)

CH₃ 0

C₂ H₅ NHCOCHO

C₅ Hu (D

C₅ Hu (0

(Y - 1 4)

C₂ H₅ NHCOCHO

CH₃ 0

COCHCONH

C₅ Hu (Ο

C₅ Hu (t)

CH₃

CJl

H₅

(γ - ns)

NHSO2 Ci₆H₃₃

CH₃ 0

COCHCONH_X~\

O /^

CiI

S O₂

OH

(Y - 1 6) 1

CO₂ Cj₂H₂₅Cn) CH₃ 0_V^-y_COCH-CONH/^X

ο / \ o ei

Unter diesen Gelbkupplern sind nachstehend Beispiele für Kombinationen von dem Kuppler (A) oder dem Kuppler (A¹) und dem Kuppler (B), die gemeinsam verwendet werden, angegeben.

Kuppler (A) oder Kuppler (A') Kuppler (B)

Y-1

Y-4 20 _y-1T

Y-12

Ein Purpurrotkuppler, der in die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteinheit eingearbeitet wird, wird vorzugsweise aus solchen der nachstehend angegebenen allgemeinen Formeln ausgewählt:

Y-1	6
Y-I	5
Y-I	4
Y-1	3

Rm.

N O

Rl5

Ri

Ri6

Rl7

t ■

Ris

N NH I I

C VI )

R]4

N KH

Ris

C VI )

N N

1ο oder

M MtT

C K ) CRis) 2

In der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (IV) steht R₁J. für eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Methylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine tert.-Buty!gruppe, eine Hexylgruppe, eine Dodecylgruppe und dgl.), eine Alkenylgruppe (z.B. eine Allylgruppe und dgl.), eine cyclische Alkylgruppe (z.B. eine Cyclopentylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Norbornylgruppe und dgl.), eine Aralkylgruppe (z.B. eine Benzylgruppe, eine ß-Phenylethylgruppe und dgl.), eine cyclische Alkenylgruppe (z.B. eine Cyclopentenylgruppe, eine Cyclohexenylgruppe und dgl.) und dgl., wobei jede dieser Gruppen substituiert sein kann durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyano-

OQ gruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Alkylthiocarbonylgruppe, eine Arylthiocarbonylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe, eine Sulfogruppe, eine SuIfamoylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Acylaminogruppe,

gg eine Diacylaminogruppe, eine Ureidogruppe, eine Urethangruppe, eine Thiourethangruppe, eine SuIfonamidogruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine Arylsulfony!gruppe,

-IrY-

eine Alkylsulfonylgruppe, eine Arylthiogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Anilinogruppe, eine N-Arylanilinogruppe, eine N-Alkylanilinogruppe, eine N-Acylanilinogruppe, eine Hydroxygruppe, eine Mercaptogruppe und dgl.

R₁₅ kann ferner stehen für eine Arylgruppe (z.B. eine Phenylgruppe, eine oc- oder ß-Naphthylgruppe und dgl.). Die Arylgruppe kann einen oder mehr Substituenten aufweisen. Zu spezifischen Beispielen für die Substituenten gehören eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine cyclische Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine cyclische Alkenylgruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Arylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe, eine SuIfogruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Acylaminogruppe, eine Diacylaminogruppe, eine Ureidogruppe, eine Urethangruppe, eine SuIfonamidogruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine Arylsulfonylgruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Arylthiogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Anilinogruppe, eine N-Alkylanilinogruppe, eine N-Arylanilinogruppe, eine N-Acylanilinogruppe, eine Hydroxygruppe, eine Mercaptogruppe und dgl. Eine besonders bevorzugte Gruppe für R₁₅ ist eine Phenylgruppe, die substituiert ist durch eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom und dgl., in mindestens einer der o-Positionen, weil sie wirksam ist in bezug auf die Beschränkung der Färbung der Kuppler, die in den Filmschichten zurückbleibt unter der Einwirkung von Licht oder Wärme.

R₁,- kann ferner darstellen eine heterocyclische Gruppe (z.B. einen 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der als Heteroatom ein Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom enthält, oder

—Sz —

ein kondensierter Ring davon, wobei zu spezifischen Beispielen gehören eine Pyridylgruppe, eine Chinolylgruppe, eine Furylgruppe, eine Benzothiazolylgruppe, eine Oxazolylgruppe, eine Imidazolylgruppe, eine Naphthoxazolylgruppe und dgl»)r eine Gruppe, die substituiert ist durch einen oder mehr Substituenten, wie sie für die vorstehend beschriebene Arylgruppe definiert worden sind, eine aliphatische Acylgruppe, eine aromatische Acylgruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Arylsulfonylgruppe, eine Alkylcarbamoylgruppe, eine Arylcarbamoylgruppe, eine Alkylthiocarbamoylgruppe oder eine Arylthiocarbamoylgruppe.

In der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (IV),. (V), (VI), (VII), (VIII) oder (IX) steht R₁₄ für ein Was-

serstoffatom, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe, eine cyclische Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine cyclische Alkenylgruppe (wobei jede von ihnen einen oder mehr Substituenten aufweisen kann, wie sie für den vorstehend beschriebenen Substituenten R₁₅ definiert worden sind), eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe (von denen jede ebenfalls einen oder mehr Substituenten aufweisen kann, wie sie für den vorstehend beschriebenen Substituenten R₁₅ definiert worden sind), eine Alkoxycarbony!gruppe (z.B. eine Methoxycarbonylgruppe, eine Ethoxycarbonylgruppe, eine Stearoyloxycarbonylgruppe und dgl.), eine Aryloxycarbonylgruppe (z.B. eine Phenoxycarbonylgruppe, eine Naphthoxycarbonylgruppe und dgl.), eine Aralkyloxycarbonylgruppe (z.B. ein Benzyloxycarbonylgruppe und dgl.), eine Alkoxygruppe (z.B. eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Heptadecyloxygruppe und dgl.), eine Aryloxygruppe (z.B. eine Phenoxygruppe, eine Tolyloxygruppe und dgl.), eine Alkylthiogruppe (z.B. eine Ethylthiogruppe, eine Dodecylthiogruppe und dgl.), eine Arylthiogruppe (z.B. eine Phenylthiogruppe, eine 56-NaphthyIthiogruppe und dgl.), eine Carboxygruppe,

eine Acylaminogruppe (z.B. eine Acetylaminogruppe, eine 3-/T(2,4-Di-tert.-amylphenoxy) acetamido_7benzamidogruppe und dgl.), eine Diacylaminogruppe, eine N-Alkylacylaminogruppe (z.B. eine N-Methylpropionamidogruppe und dgl.), eine N-Arylacylaminogruppe (z.B. eine N-Phenylacetamidogruppe und dgl.), eine Ureidogruppe (z.B. eine üreidogruppe, eine N-Arylureidogruppe, eine N-Alkylureidogruppe und dgl.), eine Urethangruppe, eine Thiourethangruppe, eine Arylaminogruppe (z.B. eine Phenylaminogruppe, eine N-Methylanilinogruppe, eine Diphenylaminogruppe, eine N-Acetylanilinogruppe, eine 2-Chloro-5-tetradecanamidoanilinogruppe und dgl.), eine Alkylaminogruppe (z.B. eine n-Butylaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Cyclohexylaminogruppe, und gl.), eine Cycloaminogruppe (z.B. eine Piperidinogruppe, eine Pyrrolidinogruppe und dgl.), eine heterocyclische Aininogruppe (z.B. ein 4-Pyridylaminogruppe, eine 2-Benzoxazolylaminogruppe und dgl.), eine Alkylcarbonylgruppe (z.B. eine Methylcarbonylgruppe und dgl.), eine Arylcarbonylgruppe (z.B. eine Phenylcarbonylgruppe und dgl.), eine SuIfonamidogruppe (z.B. eine Alkylsulfonamidogruppe, eine Arylsulfonamidogruppe und dgl.), eine Carbamoylgruppe (z.B. eine Ethylcarbamoylgruppe, eine Dimethylcarbamoylgruppe, eine N-Methylphenylcarbamoylgruppe, eine N-Phenylcarbamoylgruppe und dgl.), eine Sulfamoylgruppe (z.B. eine N-Alkylsulfamoylgruppe, eine Ν,Ν-Dialkylsulfampylgruppe, eine N-Arylsulfamoylgruppe, eine N-Alkyl-Ni-arylsulfamoylgruppe, eine N,N-Diarylsulfamoylgruppe und dgl.), eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine Mercaptogruppe, ein Halogenatom oder eine Sulfogruppe.

• · ff
In den vorstehend" Angegebenen allgemeinen Formeln stehen R₁₆ und H-] „ jewsij-s. für ein Wasser stoff atom oder eine geradkettige Od^r yerzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoff-

■■■■■ ■ ■ t

atomen, ej,ne Ajkqnylffμρρε, eine cyclische Alkylgruppe eine Aralkylgruppe oder eine cyclische Alkenylgruppe,

^₁ . ORDINAL INSPECTED

von denen jede einen oder mehr Substituenten aufweisen kann, wie sie für den vorstehend beschriebenen Substituenten R₁₅ definiert worden sind.

Außerdem können R_{1 g} und R₁- jeweils darstellen eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe, von denen jede einen oder mehr Substituenten aufweisen kann, wie sie für den vorstehend beschriebenen Substituenten R₁₅ definiert worden sind.

R₁₆ und R₁- können ferner jeweils darstellen eine Cyanogruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, ein Halogenatom, eine Carboxygruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe, eine Acyloxygruppe, eine Sulfogruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Acylaminogruppe, eine Diacylaminogruppe, eine Ureidogruppe, eine ürethangruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Arylsulfony!gruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Arylthiogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Anilinogruppe, eine N-Arylanilinogruppe, eine N-Alkylanilinogruppe, eine N-Acylanilinogruppe, eine Hydroxygruppe oder eine Mercaptogruppe.

In der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (IX) steht 1 für eine ganze Zahl von 1 bis 4 und wenn 1 eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeutet, können die Reste R₁^ gleich oder voneinander verschieden sein.

3Q In den vorstehend angegebenen allgemeinen Formeln (IV) bis (IX) hat X die gleiche Bedeutung wie sie für den oben beschriebenen Gelbkuppler angegeben worden ist.

Die Substituenten für R₁₄* ^Ri5' ^Ric oder R₁₇ des Kupplers, 3g der durch die vorstehend angegebene allgemeine Formel (IV) (V) , (VI) , (VII) , (VIII) oder (IX) dargestellt wird, können miteinander verbunden sein oder eine divalente

—"η—

Gruppe bilden unter Bildung eines Polymeren einschließlich eines Dimeren oder mehr. Unter dem Polymeren ist eine Verbindung mit zwei oder mehr Kuppler-Grundgerüsten in ihrem Molekül zu verstehen und sie umfaßt eine Bis-Verbindung und einen Polymerkuppler.

Der Polymerkuppler kann sein ein Homopolymeres, bestehend aus einer Monomereinheit mit einem Kuppler-Grundgerüst (vorzugsweise mit einer Vinylgruppe) oder ein Copolymer, gebildet aus einer Monomereinheit mit einem Kuppler-Grundgerüst und mindestens einer Art einer nicht eine Farbe bildenden ethylenischen Monomereinheit.

Unter den Purpurrotkupplern, dargestellt durch die vorstehend angegebene allgemeine Formel (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) oder (IX), werden der Kuppler (A) oder der Kuppler (A¹) die jeweils einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich von 510 bis 590 nm bilden, und der Kuppler (B), der einen Farbstoff mit einer Wellenlänge des Absorptionsmaximums, das um mindestens 5 nm länger ist als dasjenige eines Farbstoffes, der aus dem Kuppler (A) oder dem Kuppler (A¹) gebildet wird, wenn dieser zusammen mit dem Kuppler (A) oder dem Kuppler (A¹) gebildet wird, die jeweils besonders bevorzugt sind, aus denjenigen ausgewählt, wie sie nachstehend angegeben sind.

Bei dem Kuppler (A) oder dem Kuppler (A¹) handelt es sich um einen Kuppler der allgemeinen Formel (IV), wie vorste-

QQ hend beschrieben, worin R... eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Cycloaminogruppe oder eine heterocyclische Aminogruppe bedeutet, oder einen Kuppler, dargestellt durch die allgemeine Formel (V), wie vorstehend beschrieben, und bei dem Kuppler (B) handelt es sich um

gr einen Kuppler der allgemeinen Formel (IV), wie vorstehend beschrieben, worin R₁₄ eine Acylaminogruppe oder eine Ureidogruppe bedeutet, oder einen Kuppler der allge-

35362U

meinen Formel (VIII), wie vorstehend beschrieben.

Außerdem kann ein Kuppler der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (VI), (VII) oder (IX) entweder als Kuppler (A) oder als Kuppler (A¹) oder auch als Kuppler (B) fungieren, je nach Art der Substituenten, die daran vorliegen oder je nach Art des Oxidationsprodukts einer primären aromatischen Amin-Entwicklerverbindung, die damit eine Kupplungsreaktion eingeht. Daher kann der Kuppler in Kombination mit dem vorstehend angegebenen Kuppler (A) oder (A¹) oder mit dem Kuppler (B) verwendet werden. Außerdem können aus den Kupplern, die durch die vorstehend angegebenen allgemeinen Formeln (VI), (VII) und (IX) dargestellt werden, ein Kuppler entsprechend dem Kuppler (A) oder (A¹) und ein Kuppler entsprechend dem Kuppler (B) ausgewählt werden.

Spezifische Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen unter den erfindungsgemäß verwendeten Purpurrotkupplern sind nachstehend angegeben.

-vr- k K

(M- 1)

(η) Ci3HtfC0NH_/~"N_Cil

X ο

CiI

ca

CiI

CA

Ci₃H₂I CONH N

C£ I CJL

CiI

(M- 3)

HO_V~X_OCHCONH

^A C₁? H₂₅

C₄ H₉ (t)

C₂ H₅

C₂ H₅

N Ci I Cu

Ci

Ct)C₅H, (O C₅ Hu_y-V_OCH₂ CONH

OCCC₂H₅ OO

N CA I CA

(M- 5)

S C]₂ H₂S

Ct₃H₂ICONH

CiI
NH.

N
Cu I CiI

CS.

(M- 7)

CA

C₄ Hg (t)

C13H27CONH N

OCH₂ C_0

Il
0

CiI J CA

CA

(M- 8)

OC4 Hg

CA

55-ⁿ

C₃H₂₇CONH N

Ce Hi7(t)

CA

-♦4-

(M- 9)

ca

NH

C17H35

CA

(M- 1 OO

HO

Ci₂H₂S
O_CHCONH

CS.
NH

N O

C (CH₃ ) 3

CiI J CJL

CA

(M- 1 1)

CH₃

C₂ H₅

CH₃-C-CH₃ C₂ H₅

CONH.

N" Ό Cl I Cl

CiI

(M- 1 2)

(t) C₅

C0NH_^Y_NHC0NH__I_ (t) C₅ Hu \

-V-X-

C£

-♦9-

(M- 1 3)

(t) C₅ Hu

C₂ H₅ OCHCONH

Ct) C₅

CONH.

ca.

ν ο

Ci

OCH₃

(M- 1 4)

(t) C₅ Hn

C₂ H₅ OCHCONH

(t) Cr Hu NHCONH

OCH₃

-♦4-35362A4

(M- 1 5)

Ci6H33_A-\-^OCHCONH

N
CA J CH₃

CH₃

(M- 1 6)

t ■

H0_y^A_S02

CH₃ ,CA

A-n¹

O_CH_CNH Cio Ha (CH₂ ) 3

(M- 1 7)

CH3 CH3 C-CH₃

O_CH_CNH

O \=

\-o

CiI

N NH N'

CH₃

(M- 18)

Cl

C SL O

I J

_ (CH₂ ) 3 _0_ (CH₂ ) ^_n /^N\/

Ii

CH₃

NH ¹N

(M- 1 9)

HO

S02

η-Cio
OCHCNH

(CHz)

N H

CH₃

(M-ZO)

ι ■

(C H₃ ) 3 C CJL

NH

( CH₂ ) 2 _Ο N H C C H O_X~X_S O₂

C£

CM- 2 1)

o_y-A-so₂ _/~Λ-^0Η

N" NH

(CH₂) 3-0 C)₂H₂₅
NHCCH0_r-X_C₅

0 /^

C₅ Hu (t)

(M- 2 2)

-O-^0CH2

(t) C₅ Hn N

R N

(M- 2 3) C₁₇H₃S ^^C£

N N

-♦β-

Unter diesen Purpurrotkupplern sind Beispiele für Kombinationen aus dem Kuppler (A) oder (A¹) und dem Kuppler (B), die gemeinsam verwendet werden, nachstehend angegeben.

Kuppler (A) oder Kuppler (A') Kuppler (B)

M-1 M-1 M-1 M-9 M-8 M-8 M-8

M-11 M-I 2 M-16 M-12 M-12 M-16 M-23

Ein Blaugrünkuppler, der in die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteinheit eingearbeitet wird,

wird vorzugsweise aus solchen ausgewählt, die durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:

OH

CRis ) a

C X )

(Ria) m

OH

NCOR

oder (Riß) π.

OH Ris

I .CON/

In der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (X), (XI) oder (XII) stehen R _g, R-_g und R₃₀ jeweils für eine Gruppe, die in konventionellen Phenol- oder oC-Naphthol-Kupplern vom 4-Äquivalent-Typ verwendet wird. R_1R steht insbesondere für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, eine Acylaminogruppe, eine Ureidogruppe, eine -0-R₂^-Gruppe oder eine -S-R₂.-Gruppe (worin R₂- einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest darstellt). Wenn zwei oder mehr der Reste

R₁₀ in einem Molekül vorliegen, können sie voneinander 1 ο

verschieden sein. In den vorstehend angegebenen allgemeinen Formeln (X) und (XI) kann R-_g einen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden, der substituiert sein kann durch einen Substituenten, wie nachstehend in bezug auf die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste, Arylgruppe und heterocyclischen Gruppen beschrieben. Zu spezifischen Beispielen für R₁Of die einen solchen Ring bilden können, gehören

-, -CH=CH-CH=CH-,

-N=CH-CH=CH-, -NHCO-CH=CH-, -NHCO-CH₂CH₂-, ₂,

-NHCONH- und -NHCONHCH₂-

worin das Wasserstoffatom weiter substituiert sein kann. 30

Zu den vorstehend angegebenen aliphatischen Kohlenwasser stoff resten gehören solche mit Substituenten.

R₁Q und R„_ stehen jeweils für einen aliphatischen Kohlenwasser stoff rest, eine Arylgruppe oder eine heterocycli-35

sehe Gruppe. Jeder von ihnen kann ein Wasserstoffatom sein. Die oben angegebenen Gruppen für R-_g und R

20

können ferner bestimmte Substituenten aufweisen. Außerdem können R.» und R₃₀ miteinander kombiniert sein unter Bildung eines Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Ringes (Kerns).
5

In der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (X), (XI) oder (XII) steht 1 für eine ganze Zahl von 1 bis 4, m steht für eine ganze Zahl von 1 bis 3 und η steht für eine ganze Zahl von 1 bis 5.

Der vorstehend beschriebene aliphatische Kohlenwasserstoffrest umfaßt insbesondere sowohl gesättigte als auch ungesättigte Reste, von denen jeder eine geradkettige Form, eine verzweigtkettige Form oder eine cyclische Form haben kann. Zu bevorzugten Beispielen dafür gehören eine Alkylgruppe (z.B. eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine Butylgruppe, eine tert.-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine Dodecylgruppe, eine Octadecylgruppe, eine Cyclobutylgruppe, eine Cyclohexylgruppe und dgl.) und eine Alkenylgruppe (z.B. eine Allylgruppe, eine Octenylgruppe und dgl.). Die vorstehend beschriebene Arylgruppe umfaßt eine Phenylgruppe, eine Naphthylgruppe und dgl. Zu repräsentativen Beispielen für die vorstehend beschriebene heterocyclische Gruppe gehören eine Pyridinylgruppe, eine Chinolylgruppe, eine Thienylgruppe, eine Piperidylgruppe, eine Imidazolylgruppe und dgl. Diese aliphatischen Kohlenwasserstoffreste, Arylgruppen und heterocyclischen Gruppen können jeweils substituiert sein durch ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Hydroxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Aminogruppe, eine substituierte Aminogruppe, eine Sulfogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Arylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine AIkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Arylthiogruppe, eine Arylazogruppe, eine Acylaminogruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Estergruppe, eine Acylgruppe, eine Acyloxygruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine SuIfamoylgruppe,

-ΜΙ eine SuIfonylgruppe, eine Morpholinogruppe und dgl.

Zu spezifischen Beispielen für das vorstehend angegebene Halogenatom gehören ein Fluoratom, ein Chloratom und ein Bromatom. Bevorzugte Acylaminogruppen können dargestellt werden durch die folgende Formel:

?23

R₂₂-CON-

worin R₃₂ steht für substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Arylgruppen oder heterocyclische Gruppen; R₂₃ steht für ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, wobei das Wasserstoffatom bevorzugt ist.

Zu spezifischen Beispielen für die Acylaminogruppe gehören eine Acetylaminogruppe, eine Butyrylaminogruppe, eine Tetradecanoylaminogruppe, eine Benzoylaminogruppe, eine o-Chlorobenzoylaminogruppe, eine Pentafluorobenzoyl aminogruppe, eine 2-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)hexanoylaminogruppe, eine 2-(4-tert.-Amyl-2-chlorophenoxy)-tetradecanoylaminogruppe und eine 2-Pyridylcarbonamidogruppe. Bevorzugte Ureidogruppen können dargestellt werden durch die folgende Formel:

^NCONH-^R24

QQ worin R~. und R_?t- jeweils bedeuten ein Wasserstoffatom oder den gleichen Substituenten wie 1*22' ¹^*" ^^{er Ma}^9^a^^e' daß R₅₄ und R^₁- nicht gleichzeitig Wasserstoff atome sind. Zu spezifischen Beispielen für die Ureidogruppe gehören eine p-Cyanophenylureidogruppe, eine 3,4-Dichlorophenylureidogruppe, eine p-Butansulfonylureidogruppe, eine Ν',Ν¹· Dimethylureidogruppe und eine 2-Thiazolylureidogruppe.

In der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (X), (XI) oer (XII) hat X die gleiche Bedeutung wie sie für den vorstehend beschriebenen Gelbkuppler angegeben worden ist.

Die Substituenten für R_1ß, R₁ „ oder R₂₀ des durch die allgemeine Formel (X), (XI) oder (XII) dargestellten Kupplers können miteinander verbunden sein oder eine divalente Gruppe bilden unter Bildung eines Polymeren einschließlich eines Dimeren oder mehr. Unter dem Polymeren ist eine Verbindung mit zwei oder mehr Kuppler-Grundgerüsten in ihrem Molekül zu verstehen und sie umfaßt eine Bis-Verbindung und einen Polymerkuppler.

Der Polymerkuppler kann sein ein Homopolymer, bestehend aus einer Monomereinheit mit einem Kuppler-Grundgerüst (vorzugsweise mit einer Vinylgruppe) oder ein Copolymer, gebildet aus einer Monomereinheit mit einem Kuppler-Grundgerüst und mindestens einer Art einer keine Farbe bildenden ethylenisehen Monomereinheit.

Unter den Blaugrünkupplern, dargestellt durch die vorstehend angegebene allgemeine Formel (X), (XI) oder (XII) werden der Kuppler (A) oder der Kuppler (A'), der jeweils einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich von 600 bis 700 nm bildet, und der Kuppler (B), der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum mit einer Wellenlänge, die um mindestens 5 nm kürzer ist als diejenige eines Farbstoffes, der aus dem Kuppler (A) oder dem Kuppler (A¹) gebildet wird, wenn dieser zusammen mit dem Kuppler (A) oder dem Kuppler (A¹) gebildet wird, die jeweils besonders bevorzugten ausgewählt aus denjenigen, wie sie nachstehend beschrieben werden.

Bei dem Kuppler (A) oder dem Kuppler (A¹) handelt es sich um einen Kuppler, dargestellt durch die allgemeine Formel (X), wie vorstehend beschrieben, in dem eine Acylaminogrup-

pe oder eine Ureidogruppe in der 2-Position vorliegt und eine Alkylgruppe (insbesondere eine Alkylgruppe mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen) in der 5-Position vorliegt, und in dem insbesondere zusätzlich ein Halogenatom (insbesondere ein Chloratom) in der 6-Position vorliegt, und bei dem Kuppler (B) handelt es sich um einen Kuppler der allgemeinen Formel (X), wie vorstehend beschrieben, in dem eine Acylaminogruppe oder eine Ureidogruppe in der 2-Position vorliegt und eine Acylaminogruppe in der 5-Position vorliegt und in dem insbesondere zusätzlich ein Halogenatom (insbesondere ein Chloratom) in der 6-Position vorliegt, oder um einen Kuppler der allgemeinen Formel (XII), wie vorstehend beschrieben, worin R₁- ein Wasserstoffatom, R₂₀ eine aliphatische Gruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten oder R₁Q und R^_n miteinander kombiniert sein können unter Bildung eines Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Ringes (Kerns), und worin insbesondere zusätzlich

R₁₀ ein Wasserstoffatom darstellt.
1 ο

Spezifische Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen unter den erfindungsgemäß verwendeten Blaugrünkupplern sind nachstehend angegeben.

-44-

(C- 1)

OH

C₂ H₅

(t) C₅ Hu_/~V-^0CHC0NH (t) C₅ Hu

NHCOC₃ F₇

(C- 2)

• OH

Ci₂H₂₅

/-yOCHCONH

C 1

NHCO_/~X_(t) C₄ Hg

C 1

(C - 3)

C₆ Hi 3 Ct) C₅ Hu_/~V-OCHCONH

C 1

C I

C 1

-SfS-

(C- 4)

OH

NC

Ci₂H₂₅
»CHCONH

NHC0

C 1

C 1

(C - 5)

OH

OCHCONH

NHCO_/~V-^OCH3

(C - 6)

OH

(t) C₄
rt H₉ O

Ci₂H₂₅
OCHCONH

NHSO₂ CH₃

C 1

(C-7)

(t) C₅

OH

NHC0

¹L

O V^ Hl

NHSO₂ C₅ Hu(O

(t) C₅ Hu

(C-8)

f ■

OCH₃

OH

NHco_y*-\ NHSO₂ (CH₂ ) 4 0_X~X_(t) C₅ Hu

(0 C₅ Hu

(C-9)

(t) C₅ Hu

Cd Hg OCHCONH

(t) C₅ Hu

NHSO₂ C₂ H₄ OCH₃

C I

-yt-

(C-IO)

OH

NHCOCHO__/ \_CN

C

(C-Il)

CH₃

I Ci₂H₂₅

OH I

N I NHCOCHO

NHSO2 Cn H₉

C

H C 1

(C-IZ)

(t) C₅ Hn

C4 Hg OCHCONH

(t) C₅ Hn

N H C O N H_/~V-^C N

(C-13)

OH C₂ Hs

C 1 J NHC0CH0_/~V_(^t)

CH3

(t) C₅ Hu

C

(C-H)

OH C₂ H₅

ocno-/-\-^) es Hu

C₂ H₅

NHC<

(t) C₅ Hu

C

(C - 1.5)

OH C₂ H₅

NHC0CH0_/~V-(t) C₅ Hu

(t) C₄ Hg

(t) C₅ Hu

C I

35362AA

(C- 1 6)

OH

Cm H21

F J NHCOCHO_v^r~\-SO₂

C₂ H₅

C 1 OH

CC - i 7)

OH . C₂ H₅

C15H31

NHCOC

HO

C 1

Ct) C₅ Hu

C

(C- 1 8)

OH Ci₂ H₂₅

C 1 J NHCOCHO_AA-^0H

CH₃ OCH₂

(t) C₄ H₉

C I

(C- 1 9)

c ι

(CH₃ ) 2 CH

OH C]₂ Η25

N H C 0 C H 0_X~V-S O₂

OCH3

(C - 2 O)

OH

CONHCiG Η33

OCH2 CH2 SCH2 COOH

(C - 2 1)

OH

CONC1GH33 C₂ H₄ CN

C 1

(C - 2 2)

OH J NHCO

(η) C₄ Hg SO₂ NH

0CHC0NH_J J *C 1

Von den Blaugrünkupplern werden Beispiele für Kombinationen des Kupplers (A) oder (A¹) mit dem Kuppler (B), die gemeinsam verwendet werden, nachstehend angegeben.

Kuppler (A) oder Kuppler (A1)	Kuppler (B)
C-13	C-3
C-13	C-20
C-14	C-3
C-14	C-2
C-15	C-3

Zur Einarbeitung der erfindungsgemäßen Kuppler in eine Silberhalogenidemulsionsschicht können bekannte Verfahren einschließlich solcher, wie sie beispielsweise in der US-PS 2 322 027 beschrieben sind, angewendet werden. Sie können beispielsweise in einem Lösungsmittel gelöst und dann in einem hydrophilen Kolloid dispergiert werden. Zu Beispielen für Lösungsmittel, die für dieses Verfahren brauchbar sind, gehören organische Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt, wie z.B. Alky!ester der Phthalsäure (z.B. Dibutylphthalat, Dioctylphthalat und dgl.), Phosphorsäureester (z.B. Diphenylphosphat, Triphenylphosphat, Trikresylphosphat, Dioctylbutylphosphat und dgl.), "Zitronensäureester (z.B. Tr ibuty lacety leitrat und dgl.), Benzoesäureester (z.B. Octylbenzoat und dgl.),

Alkylamide (z.B. Diethyllaurylamide und dgl.), Fettsäureester (z.B. Dibutoxyethylsuccinat, Dioctylazelat und dgl.), Trimesinsäureester (z.B. Tributyltrimesat und dgl.) oder dgl.; sowie organische Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von etwa 30 bis etwa 15O⁰C, wie z.B. niedere Alkylacetate (wie Ethylacetat, Butylacetat und dgl.), Ethylpropionat, see.-Butylalkohol, Methylisobutylketon, ß-Ethoxyethylacetat, Methylcellosolveacetat oder dgl. Es können auch Gemische von organischen Lösungsmitteln mit einem hohen Siedepunkt und organischen Lösungsmitteln mit einem niedrigen Siedepunkt verwendet werden. Es ist auch möglich, das Dispergierverfahren, in dem Polymere verwendet werden, anzuwenden, wie in der japanischen Patentpublikation 39853/76 und in der japanischen OPI-Patentanmeldung Nr. 59 943/76 beschrieben.

Von den erfindungsgemäßen Kupplern können diejenigen mit einer Säuregruppe, wie z.B. einer Carbonsäuregruppe oder einer SuIfonsäuregruppe, in hydrophile Kolloide in Form einer wäßrigen alkalischen Lösung eingeführt werden.

Als Bindemittel oder Schutzkolloid für die photographischen Emulsionsschichten oder Zwischenschichten des erfindungsgemäßen photographischen Materials wird zweckmäßig Gelatine verwendet, es können aber auch andere hydrophile Kolloide allein oder zusammen mit Gelatine verwendet werden.

Als Gelatine, wie sie erfindungsgemäß verwendet wird, kann nicht nur Kalk-behandelte Gelatine, sondern auch mit Säure behandelte Gelatine verwendet werden. Die Verfahren zur Herstellung von Gelatine sind in Arthur Veis, "The Macromolecular Chemistry of Gelatin", Academic Press (1964), im Detail beschrieben.

In der photographischen Emulsionsschicht des erfindungs-

gemäß verwendeten photographischen Materials kann als Silberhalogenid Silberbromid, Silberjodidbromid, Silberjodidchloridbromid, Silberchloridbromid oder Silberchlorid verwendet werden. Ein bevorzugtes Silbersalz ist Silberjodidbromid, das 15 Mol-% oder weniger Silberjodid enthält. Eine Silberjodidbromidemulsion, die 2 bis 12 Mol-% Silberjodid enthält, ist besonders bevorzugt.

Obgleich die mittlere Korngröße der Silberhalogenidkörnchen in der photographischen Emulsion keiner speziellen Beschränkung unterliegt (die mittlere Korngröße wird bestimmt durch den Korndurchmesser in den Körnchen, die kugelförmig oder nahezu kugelförmig sind, und durch die Kantenlänge in den Körnchen, die kubisch sind und wird ausgedrückt durch einen aus den Projektionsflächen errechneten Mittelwert) beträgt sie vorzugsweise 3 μΐη oder weniger.

Die Korngrößenverteilung kann breit oder eng sein.

Die Silberhalogenidkörnchen in der photographischen Emulsion können eine regelmäßige Kristallstruktur, beispielsweise eine kubische oder octaedrische Struktur, eine unregelmäßige Kristallstruktur, z.B. eine kugelförmige oder plattenförmige Struktur oder eine zusammengesetzte Struktur haben. Außerdem können Silberhalogenidkörnchen, die aus solchen mit unterschiedlichen Kristallstrukturen aufgebaut sind, verwendet werden.

Außerdem kann eine photographische Emulsion, in der mindestens 50 % der gesamten Projektionsfläche der Silberhalogenidkörnchen aus superflachen Silberhalogenidkörnchen mit einem Durchmesser, der mindestens das Fünffache ihrer Dicke beträgt, bestehen, verwendet werden.

Die vorliegende Erfindung ist auch anwendbar auf ein

-ΑΛΛ photographisches Mehrfarben-MehrSchichtenmaterial, das auf einem Träger Schichten enthält, die mindestens für zwei verschiedene spektrale Wellenlängenbereiche empfindlich sind. Ein photographisches Mehrfarben-Mehrschichtenmaterial weist im allgemeinen mindestens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und mindestens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht auf einem Träger auf. Die Reihenfolge dieser Schichten kann gewünschtenfalls variiert werden. In der Regel ist jeweils ein Blaugrünkuppler in einer rotempfindlichen Emulsionsschicht, ein Purpurrotkuppler in einer grünempfindlichen Emulsionsschicht und ein Gelbkuppler in einer blauempfindlichen Emulsionsschicht vorhanden.

Gewünschtenfalls kann aber auch eine andere Kombination angewendet werden.

In die gleichen oder in unterschiedliche photographische Emulsionsschichten oder lichtunempfindliche Schichten des erfindungsgemäßen photographischen Materials können zusätzlich zu den Kupplern der vorstehend angegebenen allgemeinen Formeln (I) bis (XII) andere,einen Farbstoff bildende Kuppler, d.h. Verbindungen, die bei der oxidativen Kupplung mit primären aromatischen Amin-Entwicklerverbindungen (z.B. Phenylendiaminderivaten, Aminophenolderivaten und dgl.) während des Verlaufs der Farbentwicklungsbehandlung eine Farbe bilden können, einverleibt werden.

Zu Beispielen für solche Kuppler gehören Purpurrotkuppler, wie z.B. 5-Pyrazolon-Kuppler, Pyrazolobenzimidazol-Kuppler, Pyrazolotriazol-Kuppler, Pyrazoloimidazol-Kuppler, Pyrazolopyrazol-Kuppler, Pyrazolotetrazol-Kuppler, Cyanoacetylcumaron-Kuppler und offenkettige Acylacetonitril-Kuppler und dgl., Gelbkuppler, wie z.B. Acylacetamid-Kuppler (z.B. Benzoylacetanilide, Pivaloylacet-

anilide und dgl.) und dgl., sowie Blaugrünkuppler, wie z.B. Naphtholkuppler und Phenolkuppler und dgl. Es ist bevorzugt, nicht-diffusionsfähige Kuppler, die eine hydrophobe Gruppe (eine sogenannte Ballastgruppe) innerhalb der Moleküle enthalten, oder polymere Kuppler zu verwenden. Sie können 4-Äquivalent- oder 2-Äquivalent-Kuppler in bezug auf Silberionen sein. Es ist auch möglich, Kuppler zu verwenden, die während des Verlaufs der Entwicklung Entwicklungsinhibitoren freisetzen (sogenannte DIR-Kuppler).

Außerdem kann die Emulsionsschicht andere als DIR-Kuppler enthalten, nämlich keine Farbe bildende DIR-Kupplerverbindungen, die einen Entwicklungsinhibitor freisetzen, deren durch eine Kupplungsreaktion gebildetes Produkt farblos ist. Darüber hinaus kann das photographische Material außer DIR-Kupplern Verbindungen enthalten, die während des Verlaufs der Entwicklung einen Entwicklungsinhibitor freisetzen.

Es können zwei oder mehr Arten der vorstehend beschriebenen Kuppler und dgl., die zusammen mit den erfindungsgemäßen Kupplern verwendet werden, gemeinsam in die gleiche Schicht eingearbeitet werden, um dem photographischen Material die erforderlichen Eigenschaften zu verleihen, oder es kann die gleiche Verbindung auch zwei oder mehr Schichten zugesetzt werden.

Eine photographische Silberhalogenidemulsion, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, kann nach einem Verfahren hergestellt werden, wie es beispielsweise im "Research Disclosure", Nr. 17643 (Dezember 1978), Seiten 22-23, "I Emulsion preparation and types", und Nr. 18716 (November 1979), Seite 648, beschrieben ist.

Verschiedene photographische Zusätze, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind beispielsweise beschrieben in ibid., Nr. 17643, Seiten 23-28, und Nr. 18716,

1 Seiten 648 bis 651, wie nachstehend angegeben.

Beispiele für Zusätze

(1) chemische Sensibilisatoren

(2) die Empfindlichkeit erhöhende ■\ferbindung

(3) spektrale Sensibilisatoren und Super sensibilisatoren

R.D.Nr.17643 R.D.Nr.18716 Seite Seite

23

(4) Antischleiermittel Stabilisatoren

und

23-24

24-25

648 rechte Spalte 648 "

648 rechte Spalte bis 649, rechte Spalte

649 rechte Spalte

(5) Licht absorbierendes Material, Filterfarbstoffe, streuende Materialien und UV-Absorber

(6) Antiverfärbungsmittel tAntifleckenmittel)

(7) Härter

(8) Vehicula und Bindemittel

(9) Weichmacher und Gleitmittel

(10) Beschichtungshilfsmittel, wie z.B. oberflächenaktive Agentien

(11) Antistatikmittel oder elektrisch leitende Schichten

Geeignete Träger, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind beispielsweise beschrieben in ibid., Nr. 17643, Seite 28, und Nr. 18716, Seite 647, rechte Spalte, bis Seite 648, linke Spalte.

Ein erfindungsgemäßes farbphotographisches Material kann unter Anwendung eines konventionellen Verfahrens behandelt bzw. entwickelt werden, wie es beispielsweise in ibid. Nr. 17643, Seiten 28 und 29, und Nr. 18716, Seite 651, linke bis rechte Spalte, beschrieben ist.

25-26	649 rechte Spalte bis 659 linke Spalte
25, rechte Spalte	650 linke bis rechte Spalte
26	651 linke Spalte
26	651 linke Spalte
27	650 rechte Spalte
26-27	Il
27	Il

-ΑΤΙ Erfindungsgemäß wird ein farbphotographisches Silberhalogen idmaterial, das Farbbilder mit einem verbesserten Farbwiedergabevermögen innerhalb eines breiten Bereiches von Bereichen niedriger Dichte bis zu Bereichen hoher Dichte und einer hohen Sättigung liefert, erhalten mittels eines Aufbaus, der umfaßt drei Silberhalogenidemulsionsschichteinheiten, die jeweils gegenüber den drei Primärfarben Blau, Grün und Rot empfindlich sind, wobei die Schichteinheit besteht aus mehreren Schichten mit voneinander unterschiedlichen Empfindlichkeiten, wobei eine Schicht davon, die an der Farbbildung des Abschnittes der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve dieser Schichten beteiligt ist, den Kuppler (B) der einen Farbstoff mit einer Wellenlänge des Absorptionsmaximums bildet, die von derjenigen eines aus dem Kuppler (A) oder (A¹) gebildeten Farbstoffes um mindestens 5 nm verschieden ist, in einer Menge von mindestens 30 Mol-% der Gesamtmenge der darin enthaltenen Kuppler enthält.

Da erfindungsgemäß der Grad der Kupplungsgeschwindigkeit bzw. -rate der Kuppler, die in den Kombinationen von Kupplern verwendet werden, die den Bedingungen der Wellenlänge des Absorptionsmaximums gemäß der vorliegenden Erfindung genügen, nicht berücksichtigt zu werden braucht, werden außerdem Photographien mit einem stabilen Finish erhalten, die durch die Entwicklungsbedingungen nicht beeinflußt werden und deshalb ist die vorliegende Erfindung ausgezeichnet für die Anwendung in der Praxis.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert, wobei darauf hingewiesen wird, daß die Erfindung keineswegs darauf beschränkt ist. Alle darin angegebenen Verhältnisse, Prozentsätze und dgl. sind, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht bezogen.

35362ΛΑ

1 Beispiel 1

Auf einen Cellulosetriacetatfilm wurden aufgebracht eine erste Schicht (unterste Schicht) bis zu einer dritten Schicht (oberste Schicht) mit den nachstehend angegebenen Zusammensetzungen zur Herstellung eines eine purpurrote Farbe bildenden farbphotographischen Materials, das nachstehend als Probe A bezeichnet wird.

Dritte Schicht; Schutzschicht

Gelatine (1500 mg/m²)

Zweite Schicht: Grünempfindliche Schicht mit hoher

Empfindlichkeit

Silberjodidbromid (enthaltend 3,0 Mol-% Silberjodid) (1000 mg/m²) Purpurrotkuppler (M-12) (300 mg/m²) Trihexylphosphat (als Kupplerlösungsmittel) (1800 mg/m²)

Erste Schicht: Grünempfindliche Schicht mit geringer

Empf indlichke it

Silberjodidbromid (enthaltend 3,0 Mol-% Silberjodid) (1000 mg/m²) Purpurrotkuppler (M-1) (300 mg/m²) Trihexylphosphat (als Kupplerlösungsmittel) (1800 mg/m²)

Außerdem wurde auf die gleiche Weise wie vorstehend beschrieben eine Probe hergestellt, wobei diesmal jedoch die erste Schicht und die zweite Schicht miteinander gemischt wurden unter Bildung einer Schicht unter Verwendung einer äquimolaren Menge des nachstehend angegebenen Purpurrotkupplers:

CiI I 0

N=C-NHCO H₂

NHCOCH_O /~\ C₅ Hn (see)

C₂ H₅ /^

C5 H.π (see)

-Λ9-

anstelle des Purpurrotkupplers (M-12) und unter Verwendung der äquimolaren Menge des folgenden Purpurrotkupplers

oV"r"^eoi,"i⁰

C-CH₂ ^{2 H5} _C5

Cs Hn (see) (sac)

anstelle des Purpurrotkupplers (M-1). Diese verwendeten Purpurrotkuppler weisen voneinander verschiedene Kupplungsraten bzw. -geschwindigkeiten auf und sind in der japanischen Patentpublikation 43887/74 beschrieben. Diese Probe wird nachstehend als Probe B bezeichnet.

Diese Proben wurden stufenweise belichtet zur Durchführung sensitometrischer Messungen und der nachfolgenden Entwicklungsbehandlung unterworfen.

Behandlungsstufen	Temperatur (0C)	Behandlungs dauer (min)
Farbentwickeln	21	7
Waschen mit Wasser	21	1
erstes Fixieren	21	4
Waschen mit Wasser	21	3
Bleichen	21	3
Waschen mit Wasser	21	2
zweites Fixieren	21	3
Waschen mit Wasser	18	20

Die Zusammensetzungen der für die vorstehend beschriebenen Behandlungsstufen verwendeten Behandlungslösungen waren wie folgt:

Farbentwicklerlösung
Wasser

Benzylalkohol
Natriumhexametaphosphat
Natriumsulfit (wasserfrei)

1000 ml 120 ml 2,0 g 2,0 g

Natriumcarbonat (Monohydrat) 27,5 g

Hydroxylaminsulfat 2,5g

4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(ßmethansulfonamido)anilinsesquisulfat (Monohydrat) 4,0 g

Fixierlösung (pH =4,5)
Wasser

Natriumthiosulfat (Hexahydrat) Natriumsulfit (wasserfrei)
Borax

Eisessig
Kalialaun

Bleichlösung (pH = 7,2)
Wasser

Kaliumferricyanid

Borsäure

Borax

Kaliumbromid
20

Die wie vorstehend behandelten Proben A und B wurden unter Verwendung eines Spektrophotometers mit einem Reflexionsspektrum vermessen und es wurden die Wellenlängen

des Absorptionsmaximums der Purpurrotbilder bestimmt. 25

Außerdem wurden die maximalen Farbdichten (D„„) der

max

Purpurrotbilder der Proben A und B, die unter der Bedingung einer beschränkten Rührung der Lösung zum Zeitpunkt der Farbentwicklung behandelt (entwickelt) worden waren, mit den D -Werten verglichen, die durch Behandlung (Entwicklung) unter normalem Rühren erhalten worden waren, und es wurde der Grad der .Abnahme von D (AD) bei der Behandlung (Entwicklung)unter be-

IUcIX

schränkten Rührbedingungen ermittelt. Die dabei erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.

1000	ml
80	g
5	g
6	g
1	ml
7	g
1000	ml
17	g
10	g
5	g
7	g

.yr- 84 353624A

Tabelle I

Wellenlänge des Absorptionsmaximums (nm) und Abnahme

der D

max

Probe maximale Absorption Abnahme der D

des Farbbildes fcD ^max max

0,5 1,0 1,5 2,0

(Erfindung) 536 537 539 541 0,08 _B

(Vergleich) 539 540 541 543 0,36

Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle I geht hervor, daß sowohl bei der erfindungsgemäßen Probe als auch bei der Vergleichsprobe die Wellenlänge des Absorptionsmaximums mit Zunahme der Farbdichte auf die längerwellige Seite verschoben ist, wobei diese Wellenlängenverschiebung geeignet ist zur Verbreiterung des Farbwiedergabebereiches der Farbfilme. Obgleich die erfindungsgemäße Probe eine geringe Änderung von D als Folge der beschränkten Rührbedingungen in dem Behandlungs- bzw. Entwicklungsbad ergeben, ist bei der Vergleichsprobe eine starke Änderung von D als Folge der beschränkten Rührbedingungen festzu-

ΠΙΟ. Χ

stellen, wobei diese starke Änderung von D für die praktische Verwendung nicht geeignet ist.

Beispiel 2

Auf beide Oberflächen eines Papierträgers, die mit PoIygo ethylen beschichtet waren, wurden aufgebracht eine erste Schicht (unterste Schicht) bis zu einer sechsten Schicht (oberste Schicht) in der nachstehend angegebenen Reihenfolge zur Herstellung eines farbphotographisehen Mehrschichtenmaterials, das nachstehend als Probe B bezeichgtnet wird. In der nachstehenden Tabelle sind die Beschichtungsmengen in mg/m² angegeben.

10 15 20 25 30

-W- δ?

Sechste Schicht: Schutzschicht

Gelatine (1500 mg/m²)
Fünfte Schicht; Rotempfindliche Schicht

Silberchloridbromidemulsion (Silberbromid 50 Mol-%, Silber 250 mg/m²)

Gelatine (1500 mg/m²)

1)

Blaugrünkuppler (500 mg/m²)

Vierte Schicht:

Dritte Schicht:

Zweite Schicht:

Erste Schicht:

Träger:

2) .

(2 50 mg/m²)

Kupplerlösungsmittel UV-Absorptionsschicht Gelatine (1200 mg/m²) UV-Absorptionsmittel³* (700 mg/m²)

UV-Absorbens-Lösungsmittel (250 mg/m²) Grünempfindliche Schicht Silberchloridbromidemulsion (Silberbromid: 70 Mol-%, Silber: 350 mg/m²)

Gelatine (1500 mg/m²)

4)
Purpurrotkuppler (400 mg/m²)

Kupplerlösungsmittel ' (400 mg/m²) Zwischenschicht
Gelatine (1000 mg/m²)
Blauempfindliche Schicht
Silberchloridbromidemulsion (Silberbromid: 80 Mol-%, Silber: 350 mg/m²) Gelatine (1500 mg/m²)
Gelbkuppler⁶⁾ (500 mg/m²) Kupplerlösungsmittel ' (500 mg/m²) Papierträger, dessen beide Oberflächen mit Polyethylen (weißes Pigment (TiO₂ und dgl.) und bläulicher Farbstoff (Ultramarinblau und dgl.) eingearbeitet in die Polyethylenschicht der ersten Schichtseite) beschichtet waren.

2)

Blaugrünkuppler (C-13)

2-/oc-{2 ,4-Di-tert.-amylphenoxy) butanamido) -4,6-dichloro-5-methylphenol

Kupplerlösungsmittel:
Trinony!phosphat

·■■ "353624A

-W- ώδ

³^ UV-Absorptionsmittel

2-(2-Hydroxy-3-sec-butyl-5-tert.-butylphenyl)-benzotriazol

_c Purpurrotkuppler (M-1)

1-(2,4_/6-Trichlorophenyl)-3-(2-chloro-5-tetradecanamido)anilino-2-pyrazolin-5-on

Kupplerlösungsmittel;
o-Kresylphsophat

⁶⁾ Gelbkuppler (Y-12);

ot-Pivaloyl-ot-(2 ,4-dioxo-5,5^l-dimethyloxazolidin-3-yl)-2-chloro-5-^- (2,4-di-tert-amylphenoxy) _ butanamidq/acetanilid

¹^ Die fünfte Schicht der Probe 6 wurde in zwei Schichten unterteilt, von denen jede jeweils die halbe Menge Gelatine und Kuppler enthielt und die in bezug auf die Empfindlichkeit voneinander verschieden waren, unter Verwendung von Silberhalogenidemulsionen mit unterschiedliehen mittleren Korngrößen. Außerdem wurden 80 Mol-% des Blaugrünkupplers (C-13) (der eine Wellenlänge des Absorptionsmaximums von 658 nm ergibt) in der Schicht mit geringer Empfindlichkeit ersetzt durch den vorstehend beschriebenen Blaugrünkuppler (C-3), der einen Farbstoff mit einer Wellenlänge des Absorptionsmaximums ergibt, die um 20 nm kürzer ist als diejenige von (C-13), und die Empfindlichkeit und die Gradation wurden auf diejenigen der Probe C eingestellt, wodurch auf die gleiche Weise wie für die Probe C beschrieben mit Ausnahme der vorstehend beschriebenen Punkte eine Probe D hergestellt wurde.

Außerdem wurde auf die gleiche Weise wie für die Probe C beschrieben, jedoch mit der Ausnahme, daß 40 Mol-% des Blaugrünkupplers (C-13) in der fünften Schicht der Probe C durch den Blaugrünkuppler (C-3), wie er vorstehend beschrieben wurde, ersetzt wurden, eine Probe E herge-

^35362U

stellt.

Auf die gleiche Weise wie für die Probe C beschrieben, wobei diesmal jedoch 40 Mol-% des Blaugrünkupplers (C-13) (mit einer konstanten relativen Kupplungsrate bzw. -geschwindigkeit von 4,0) durch den nachstehend erläuterten Blaugrünkuppler E¹ (mit einer Wellenlänge des Absorptionsmaximums von 658 nm und einer konstanten relativen Kupplungsrate bzw. -geschwindigkeit von 0,9), wie in der japanischen Patentpublikation 43 887/74 beschrieben, ersetzt wurden, wurde ferner eine Probe F hergestellt.

Blaugrünkuppler E';

OH

CQHHCHz CK₂

Die auf diese Weise hergestellten Proben C, D, E und F wurden mit rotem Licht belichtet und der nachstehend beschriebenen Entwicklungsbehandlung unterzogen. Bei der Belichtung wurden die Belichtungsmengen so gesteuert (kontrolliert), daß Blaugründichten von jeweils 0,5, 1,0, 1,5 und 2,0 erhalten wurden, die unter Verwendung eines Densitometers (Fuji FSD-103) gemessen wurden.

Behandlungsstufen (bei 33⁰C) Behandlungsdauer

Farbentwickeln 3 min 30 s

Bleichfixieren 1 min 30 s

Waschen mit Wasser 3 min

Trocknen (bei 50 bis 80°C) 2 min

Die Zusammensetzungen der für die vorstehend beschriebenen Behandlungsstufen verwendeten Behandlungslösungen waren wie folgt:

Farbentwicklerlösung

Benzylalkohol 12 ml

Diethylenglykol 5 ml

Kaliumcarbonat 25 g

Natriumchlorid 0,1 g

Natriumbromid 0,5 g

wasserfreies Natriumsulfit 2 g

Hydroxylaminsulfat - 2 g

Fluoreszenzaufheller 1 g

N-Ethyl-N-ß-methansulfonamidoethyl-

3-methyl-4-aminoanilinsulfat 4 g

Wasser ad 1 1

Natriumhydroxid wurde zugegeben zur Einstellung auf pH 10,2

¹^ Bleichfixierlösung

Ammoniumthiosulfat 124,5 g

Natriummetabisulfit 13,3 g

wasserfreies Natriumsulfit 2,7 g

Eisen(III)ammoniumethylendiamintetraacetat 6 5 g

Farbentwicklerlösung (wie vorstehend beschrieben) 100 ml

Wasser ad 11

Einstellung auf pH 6,7 bis 6,8

Die Entwicklungsbehandlung wurde durchgeführt unter Verwendung einer konventionellen Walzentransport-Entwicklungsvorrichtung und der Behandlungslösungen, deren Zusammensetzung durch Behandlung unter dem normalen Ergänzungsverfahren nahezu den Gleichgewichtszustand angenommen hatten.

Bei den wie vorstehend beschrieben behandelten bzw. entwickelten Proben C bis F wurde unter Verwendung eines Spektrophotometers das Reflexionsspektrum gemessen und

es wurden die Wellenlängen des Absorptionsmaximums der Blaugrünbilder bestimmt.

Außerdem wurden die maximalen Farbdichten (D )der blau-

max

grünen Farbbilder der Proben C bis F, die unter beschränkten Rührbedingungen der Lösung zum Zeitpunkt der Farbentwicklung behandelt bzw. entwickelt worden waren, mit den D

max

Werten verglichen, die durch Behandlung bzw. Entwicklung unter normalen Rührbedingungen erhalten worden waren, und es wurde der Grad der Abnahme von D (AD) bei der

max

Behandlung bzw. Entwicklung unter den beschränkten Rührbedingungen ermittelt. Die dabei erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.

	Tabelle	II	1.-5	■2.0	und Abnahme
Wellenlänge		658	658	Abnahme von D max
Probe	des Absorptionsmaximums (niti) von Dmax	653	648	Δ Dmax
	Blaugründichte (FSD-103)	654	654	0.05
C (Vergleich)	0.5 1.0	652	648	0.05
D (Erfindung)	658 658			0.05
E (Vergleich)	658 657	0.28
F f\fergleich)	654 654
658 656

Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle II geht her-

vor, daß die erfindungsgemäße Probe blaugrüne Farbbilder ergibt, bei denen die Wellenlänge des Absorptionsmaximums unter Zunahme der Farbdichte auf die kürzerwellige Seite verschoben ist, wobei diese Verschiebung der Wellenlänge geeignet ist für die Verbreiterung des Farbwiedergabebe-

reiches von Farbfilmen. Außerdem ist eine Verbesserung in bezug auf die Sättigung durch visuelle Beurteilung offen-

sichtlich.

Dagegen tritt bei der Vergleichsprobe F, obgleich sie die bevorzugte Tendenz hat, daß die Wellenlänge des Ab-Sorptionsmaximums auf die kürzerwellige Seite verschoben wird mit einer Zunahme der Farbdichte, eine starke Änderung von D als Folge der beschränkten Rührbedingungen auf, wobei diese starke Änderung für die praktische Verwendung ungeeignet ist.

Beispiel 3

Auf einen Papierträger, dessen beide Oberflächen mit Polyethylen beschichtet waren, wurden aufgebracht eine erste Schicht (unterste Schicht) bis zu einer elften Schicht (oberste Schicht) in der nachstehend angegebenen Reihenfolge zur Herstellung eines farbphotographischen MehrSchichtenmaterials, das nachstehend als Probe G bezeichnet wird. In der nachstehenden Tabelle sind die BeSchichtungsmengen in mg/m² angegeben.

Elfte Schicht; Schutzschicht

Gelatine (1000 mg/m²) Silberchloridbromidemulsion (Silberbromid: 2,0 Mol-%, mittlere Korngröße 0,2 μΐη,

Silber: 10 mg/m²)
Zehnte Schicht: UV-Absorptionsschicht

Gelatine (1500 mg/m²)

⁾ (1000 mg/m²

2)

UV-Absorptionsmittel¹* (1000 mg/m²)

UV-Absorptionsmittel-Lösungsmittel (300 mg/m²)

Farbflecken (Verfärbungs)-Verhinderungsmittel³* (80 mg/m²)

Neunte Schicht: Blauempfindliche Schicht mit hoher Empfindlichkeit

Silberjodidbromidemulsion (Silberjodid: 2,5 Mol-%, mittlere Korngröße 1,0 um,

Achte Schicht:

,4)

Silber³: 200 mg/m²)

4) blauer Sensibilisierungsfarbstoff

Gelatine (1000 mg/m^a)

Gelbkuppler ⁵⁾ (400 mg/m²)

2)

Kuppler lösungsmittel ' (100 mg/m²)

Blauempfindliche Schicht mit geringer

Empfindlichkeit

Silberjodidbromidemulsion (Silberjodid:

2,5 Mol-%, mittlere Korngröße: 0,5 μπι,

Silber: 150 mg/m^a)

blauer Sensibilisierungsfarbstoff'

Gelatine (500 mg/m²)

Gelbkuppler⁵⁾ (200 mg/m²)

Kupplerlösungsmittel²' (50 mg/m²)

Siebte Schicht: Gelbfilterschicht

gelbes kolloidales Silber (200 mg/m²) Gelatine (1000 mg/m²)

Farbflecken (Verfärbungs)-Verhinderungsmittel^{6 )} (60 mg/m²)

Farbflecken (Verfärbungs)-Verhinderungsmittel-Lösungsmittel⁷? (240 mg/m²)

Sechste Schicht: Grünempfindliche Schicht mit hoher

Empfindlichkeit

Silberjodidbromidemulsion (Silberjodid: 3,5 Mol-%, mittlere Korngröße: 0,9 μΐη, Silber: 200 mg/m²) grüner Sensibilisierungsfarbstoff Gelatine (700 mg/m²) Purpurrotkuppler (150 mg/m²) Farbausbleichungs-Verhinderungsmittel A

(50 mg/m²) Farbausbleichungs-Verhinderungsmittel B

(50 mg/m² ) Farbausbleichungs-Verhinderungsmittel C

(20 mg/m²)

Kupplerlösungsmittel¹³' (150 mg/m²)

10)

11)

12)

-WT-

Fünfte Schicht: Grünempfindliche Schicht mit geringer

Empfindlichkeit

Silberjodidbromidemulsion (Silberjodid: 2,5 Mol-?., mittlere Korngröße: 0,4 μΐη, Silber: 200 mg/m²)

grüner Sensibilisierungsfarbstoff, Gelatine, Purpurrotkuppler, Farbausbleichungsverhinderungsmittel, Kupplerlösungsmittel sind die gleichen wie in der sechsten Schicht beschrieben.

Vierte Schicht: Zwischenschicht

gelbes kolloidales Silber (20 mg/m²)

Gelatine (1000 mg/m²)

Farbflecken (Verfärbungs)-Verhinderungs-

mittel^{6 )} (80 mg/m²)

Farbflecken (Verfärbungs)-Verhinderungslösungsmittel ' (160 mg/m²)

14)
Polymerlatex ' (400 mg/m²)

Dritte Schicht: Rotempfindliche Schicht mit hoher Empfind-

lichkeit

Silberjodidbromidemulsion (Silberjodid: 8,0 Mol-%, mittlere Korngröße 0,7 μπι, Silber: 100 mg/m²)

rote Farbsensibilisierungsfarbstoffe Gelatine (500 mg/m²)
Blaugrünkuppler '(100 mg/m²) FarbausbleichungsVerhinderungsmittel (50 mg/m²)

Kupplerlösungsmittel⁵*¹⁹⁾ (20 mg/m²) Zweite Schicht: Rotempfindliche Schicht mit geringer Empfindlichkeit

Silberjodidbromidemulsion (Silberjodid: 3,5 Mol-%, mittlere Korngröße 0,35 μπι, Silber: 150 mg/m²)

15)16) 18)

rote Farbsensibilisierungsfarbstoffe

Gelatine (1000 mg/m²)

17)
Blaugrünkuppler (300 mg/m²)

15)16)

18)

! Farbausbleichungsverhinderungsmittel

(150 mg/m²)

Kupplerlösungsmittel⁵*¹⁹⁾ (60 mg/m²) Erste Schicht; Lichthofschutzschicht

_c schwarzes kolloidales Silber (100 mg/m²)

Gelatine (2000 mg/m²)
Träger: Papierträger, der auf beiden Oberflächen mit Polyethylen beschichtet war (weißes Pigment (TiO₂ und dgl.) und bläulicher Farbstoff (Ultramarinblau und dgl.) sind in die Polyethylenschicht der ersten Schichtseite eingearbeitet).

1) 5-Chloro-2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-tert-octyl-

,_ phenyl)benzotriazol
Io

2) Trinonyl-phosphat

3) 2,5-Di-sec-octy!hydrochinon

4) Triethylammonium-S-^-(3-benzylrhodanin-5-yliden)-

3-benzoxazolinyl7propansulfonat

5) (Y-11): a-Pivaloyl-a-(2,4-dioxo-1-benzyl-5-ethoxyhydantoin-3-yl)-2-chloro-5-[a-2,4-di-tert-amylphenoxy)butanamido]acetanilid
6) 2,5-Di-tert-octy!hydrochinon

7) Tri-o-cresyl-phosphat

8) Natrium-5_f5-diphenyl-9-ethyl-3,3'-aisulfopropyloxacarbocyanin

9) (M-1): 1-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-(2-chloro-5-30

tetradecanamido) anilino-2-pyrazoün-5-on

10) 3,3,3',3■-Tetramethyl-5,6,5',6'-tetrapropoxy-1,1 ·- bis-spiroindan

11) Di(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methan 12 ) 2,5-Di-tert-hexy!hydrochinon

1 3 ) Trioctyl-phosphatv..
14) Polyethyl- acrylate

15) Triethylammonium 3-[2-{2-[3-(3-sulfonatopropyl)-naphtho[1 , 2-a] thiazolin-2-ylide-nemethyl] -1-butenyl}-3-naphtho[1,2-a]thiazolino]propanesulfonat

16 ) itotrium-S^'-dichloro-S^'-diU-sulfobutyl)^-

ethylthiacarbocyanin
17) (C-13): 2-[a-(2,4-Di-tert-amylphenoxy)butanamido]-

4,e-dichloro-S-methylphenol
15

18 ) 2-(2-Hydroxy-3-sec-butyl-5-tert-butylphenyl)-

benzotriazol

19) Dioctyl-phthalat

20) [CH₂=CHSo₂CHCONHCH₂-^₂

Auf die gleiche Weise wie für die Probe G beschrieben, wobei diesmal jedoch 150 mg/m² des 2-Äquivalent-Purpurrotkupplers (M-16), wie er oben beschrieben worden ist, eingesetzt wurden für die Gesamtmenge des Purpurrotkupplers (M-1) in der sechsten Schicht und die Beschichtungsmenge an Silber auf 60 % der sechsten Schicht herabgesetzt wurde, 150 mg/m² des 2-Äquivalent-Purpurrotkupplers (M-8), wie oben beschrieben, eingesetzt wurden

für die Gesamtmenge des Purpurrotkupplers (M-1) in der fünften Schicht und die BeSchichtungsmenge des Silbers auf 60 % der fünften Schicht herabgesetzt wurde, die äquimolare Menge des oben beschriebenen Blaugrünkupplers (C-3) eingesetzt wurde für 80 Mol-% des Blaugrünkupplers (C-13) in der dritten Schicht und die Empfindlichkeit und die Gradation auf diejenigen der Probe G eingestellt

wurden, wurde eine Probe H hergestellt. Die Proben A, B, C, D, E, F, G und H wurden jeweils gehärtet unter Verwendung eines Härters, wie er in der Fußnote 20) angegeben ist.
5

Die so hergestellten Proben G und H wurden mit rotem und grünem Licht belichtet und der nachstehend beschriebenen Entwicklungsbehandlung unterzogen. Bei der Belichtung wurden die Belichtungsmengen so eingestellt, daß Blaugründichten und Purpurrotdichten von jeweils 0,5, 1,0, 1,5 und 2,0 erhalten wurden, die unter Verwendung eines Densitometers (Fuji FSD-103) gemessen wurden.

Behandlungsstufen	Temperatur CC)	Behandlungsdauer (S)
erstes Entwickeln (Schwärz- Weiß-Entwickeln)	38	75
Waschen mit Wasser	38	90
Umkehrbelichtung: 100 Lux
FarbentwickeIn	38	135
Waschen mit Wasser	38	45
Bleichfixieren	38	120
Waschen mit Wasser	38	135
Trocknen	60-90	bis die Proben

getrocknet waren

Die Zusammensetzungen der in den vorstehend beschriebenen Behandlungsstufen verwendeten Behandlungslösungen waren wie folgt:

Erste Entwicklerlösung

6 Na-SaIz der Nitrilo-N^N-trimethylenphosphonsäure

wasserfreies Kaliumsulfit Na tr iurath iocyana t

i-Phenyl^-methyl^-hydroxymethyl-S-pyrazolidon

wasserfreies Natriumcarbonat Kaiiumhydrochinonmono sulfat

3	,0	g
20	,0	g
1	,2	g
2	,0	g
30	f.0	g
30	,0	g

Kaliumbromid 2,5 g

Kaliumjodid (0,1 %ige wäßrige Lösung) 2 ml Wasser ad 1000 ml

Einstellung des pH-Wertes auf 9,7

Farbentwicklerlösung Ben zy1alkoho1 Ethylenglykol

6 Na-SaIz der Nitrilo-N,N,N-trimethy_n lenphosphonsäure

Kaliumcarbonat Natriumsulfit

1,2-Di-(2-hydroxyethyl)mercaptoethan

Hydroxylaminsulfat

3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-(ß-methan-¹^ sulfonamidoethyDanilinsulfat

Natriumbromid

Kaliumjodid (0,1 %ige wäßrige Lösung)

Wasser

Einstellung des pH-Wertes auf 10,5 20

Bleichfixierlösung

Ammonium (e thylendiamintetraacetatoferrat(III))dihydrat

Natriummetabisulfit

Ammoniumthiosulfat (58 %ige wäßrige Lösung)

2-Mercapto-1,3,5-triazol Wasser

Einstellung des pH-Wertes auf 6,5

Die wie vorstehend beschrieben behandelten Proben G und H

wurden unter Verwendung eines Spektrophotometers mit dem Reflexionsspektrum gemessen und die Wellenlängen des Absorptionsmaximums der Blaugrünbilder und Purpurrotbilder wurden bestimmt. Die erzielten Ergebnisse 35

sind in der folgenden Tabelle III angegeben.

15,0	ml
12,0	ml
3,0	g
26,0	g
2,0	g
0,6	g
3,0	g
5,0	g
0,5	g
0,5	ml
ad 1000	ml

80,0	g	ad 1000 ml
15,0	g
126,6	ml
0,20	g

Tabelle III Wellenlänge des Absorptionsmaximums (nm)

Purpurrotdichte Blaugründichte

(FSD-103) (FSD-103)

Pro**⁵ OJ5 _U£ hl hl HI Hi T3 2TÖ

_{/ττ Ί} . . . 536 536 535 535 ' 658 658 658 (Vergleich)

535 536 538 540 658 656 651

(Erfindung) . .

Aus den Ergebnissen der Tabelle III geht hervor,.daß die erfindungsgemäße Probe blaugrüne Farbbilder liefert, bei denen die Wellenlänge des Absorptionsmaximums auf die kürzerwellige Seite verschoben ist bei einer Zunahme der Farbdichte, und daß sie purpurrote Farbbilder liefert, bei denen die Wellenlänge des Absorptionsmaximums auf die längerwellige Seite verschoben ist mit einer Zunahme der Farbdichte, wobei diese Wellenlängenverschiebungen für die Erweiterung des Farbwiedergabebereiches geeignet sind.

Unter Verwendung der auf diese Weise erhaltenen Reflexionsspektren wurde ein Farbbereich in dem (U, V)-Chromatizitätsdiagramm (UCS-Chromatizitäts-Diagramm von D.L. MacAdam, wie beispielsweise beschrieben in T.H. James, "The Theory of the Photographic Process", 4. Auflage, Seite 564, Macmillan Co. (1977) und dgl.) erhalten. Die OQ Ergebnisse sind in der beiliegenden Zeichnung (Fig. 1) dargestellt. Aus der Fig. 1 geht hervor, daß die erfindungsgemäße Probe G einen besonders breiten Farbbereich in den Bereichen hoher Dichte (visuelle Durchlässigkeit T= 10 %) aufweist im Vergleich zu der Vergleichsprobe H. Außerdem ist die Verbesserung der Sättigung in den praktischen Abzügen (Kopien) eindeutig erkennbar.

353624A

Beispiel 4

Auf einen Cellulosetriacetatfilmträger wurden aufgebracht eine erste Schicht (unterste Schicht) bis zu einer zwölften Schicht (oberste Schicht), in der nachstehend beschriebenen Reihenfolge zur Herstellung eines photographischen Farbumkehrmaterials, das nachstehend als Probe I bezeichnet wird.

Erste Schicht: Lichthofschutzschicht

Gelatineschicht, enthaltend schwarzes kolloidales Silber

Zweite Schicht: Gelatinezwischenschicht 0,04 g/m² 2,5-Di-tert.-octy!hydrochinon wurden in 100 ml Dibutylphthalat und 100 ml Ethylacetat gelöst und zusammen mit 1 kg einer 10 %igen wäßrigen Gelatinelösung mit einer hohen Geschwindigkeit gerührt zur Herstellung einer Emulsion. Dann wurden 2 kg der auf diese Weise erhaltenen Emulsion mit 1 kg einer feinkörnigen Emulsion, die nicht chemisch sensibilisiert worden war (Korngröße: 0,06 μΐη, 1 Mol-% Silberjodidbromidemulsion), und 1,5 kg einer 10 %igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt und die resultierende Mischung wurde in einer Trockenschichtdicke von 2 um (Silbermenge: 0,4 g/m²) in Form einer Schicht aufgebracht.

Dritte Schicht: Rotempfindliche Emulsionsschicht mit

geringer Empfindlichkeit 100 g des Blaugrünkupplers (C-1), d.h. von 2-(Heptafluorobutyramido)-5-^2'-(2",4"-di-tert-amylphenoxy)- butyramidq7phenol wurden in 100 ml Trikresylphosphat und 100 ml Ethylacetat gelöst und mit 1 kg einer 10 %igen wäßrigen Gelatinelösung mit hoher Geschwindigkeit gerührt zur Herstellung einer Emulsion. Dann wurden 500 g der auf diese Weise erhaltenen Emulsion mit 1 kg einer rotempfindlichen Jodidbromidemulsion (enthaltend 70 g Silber und 60 g Gelatine mit einem

Jodidgehalt von 6 Mol-%) gemischt und die resultierende Mischung wurde dann in einer Trockenschichtdicke von 1 um (Silbermenge: 0,5 g/m²) in Form einer Schicht aufgebracht .

Vierte Schicht; Rotempfindliche Emulsionsschicht mit

hoher Empfindlichkeit

100 g des Blaugrünkupplers (C-1), d.h.-von 2-(Heptafluorobutyramido)-5-/2'-(2",4"-di-tert.-amylphenoxy)- butyramidqjphenol, wurden in 100 ml Trikresylphosphat und 100 ml Ethylacetat gelöst und zusammen mit 1 kg einer 10 %igen wäßrigen Gelatinelösung mit einer hohen Geschwindigkeit gerührt zur Herstellung einer Emulsion. Dann wurden 1000 g der auf diese Weise erhaltenen Emulsion mit 1 kg einer rotempfindlichen Silberjodidbromidemulsion (enthaltend 70 g Silber und 60 g Gelatine und mit einem Jodidgehalt von 6 Mol-%) gemischt und die resultierende Mischung wurde dann in einer Trockenschichtdicke von 2,5 um (Silbermenge: 0,8 g/m²) in Form einer Schicht aufgebracht.

Fünfte Schicht: Zwischenschicht

0,04 g/m² 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon wurden in 100 ml Dibutylphthalat und 100 ml Ethylacetat gelöst und zusammen mit 1 kg einer 10 fsigen wäßrigen Gelatinelösung mit einer hohen Geschwindigkeit gerührt zur Herstellung einer Emulsion. Dann wurden 1 kg der auf diese Weise erhaltenen Emulsion mit 1 kg einer 10 %igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt und die resultierende Mischung wurde

QQ in einer Trockenschichtdicke von 1 μπι in Form einer Schicht aufgebracht.

Sechste Schicht: Grünempfindliche Emulsionsschicht mit

geringer Empfindlichkeit gj- Eine Emulsion wurde auf die gleiche Weise wie für die Herstellung der Emulsion für die dritte Schicht beschrieben hergestellt, wobei diesmal jedoch der Purpurrotkupp-

ler (M-11), d.h. 1-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-^3"-(2,4-di-tert.-amylphenoxyacetamido)benzamido7-5-pyrazolon, anstelle des Blaugrünkupplers verwendet wurde. Dann wurden 300 kg der auf diese Weise erhaltenen Emulsion mit 1 kg einer grünempfindlichen Silberjodidbromidemulsion (enthaltend 70 g Silber und 60 g Gelatine und mit einem Jodidgehalt von 7 Mol-%) gemischt und die resultierende Mischung wurde in einer Trockenschichtdicke von 1,3 μπι (Silbermenge 1,1 g/m^a) in Form einer Schicht aufgebracht.

Siebte Schicht; Grünempfindliche Emulsionsschicht mit

hoher Empfindlichkeit

Eine Emulsion wurde auf die gleiche Weise wie für die Herstellung der Emulsion für die dritte Schicht beschrieben hergestellt, wobei diesmal jedoch der Purpurrotkuppler (M-11), d.h. 1-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-Z3-(2,4-di-tert.-amylphenoxyacetamido)benzamido7-5-pyrazolon, anstelle des Blaugrünkupplers verwendet wurde. Dann wurden 1000 g der so erhaltenen Emulsion mit 1 kg einer grünempfindlichen Silberjodidbromidemulsion (enthaltend 70 g Silber und 60 g Gelatine und mit einem Jodidgehalt von 6 Mol-%)gemischt und die resultierende Mischung wurde in einer Trockenschichtdicke von 3,5 μπι (Silbermenge: 1,1 g/m^a) in Form einer Schicht aufgebracht.

Achte Schicht: Gelbfilterschicht

Eine Emulsion, die gelbes kolloidales Silber enthielt, wurde in einer Trockenschichtdicke von 1 μΐη aufgebracht.

on Neunte Schicht: Blauempfindliche Emulsionsschicht mit geringer Empfindlichkeit

Eine Emulsion wurde auf die gleiche Weise wie für die Herstellung der Emulsion für die dritte Schicht beschrieben hergestellt, wobei diesmal jedoch der GeIb-

Qg kuppler (Y-11), d.h. oi-Pivaloyl-OC- (1-benzyl-5-ethoxy-3-hydantoinyl)-2-chloro-5-dodecyloxycarbonylacetanilid, anstelle des Blaugrünkupplers verwendet wurde. Dann wur-

den 1000 kg der so erhaltenen Emulsion mit 1 kg einer blauempfindlichen Silberjodidbromidemulsion (enthaltend 70 g Silber und 60 g Gelatine und mit einem Jodidgehalt von 7 Mol-%) gemischt und die resultierende Mischung wurde in einer Trockenschichtdicke von 1,5 um {Silbermenge: 0,4 g/m²) in Form einer Schicht aufgebracht.

Zehnte Schicht; Blauempfindliche Emulsionsschicht mit hoher Empfindlichkeit Eine Emulsion wurde auf die gleiche Weise hergestellt wie für die Herstellung der Emulsion für die dritte Schicht beschrieben, wobei diesmal jedoch der Gelbkuppler (Y-11), d.h. oC-Pivaloyl-oi- (1-benzyl-5-ethoxy-3-hydantoinyl) -2-

X5 chloro-5-dodecyloxycarbonylacetanilid, anstelle des Blaugrünkupplers verwendet wurde. Dann wurden 1000 g der so erhaltenen Emulsion mit 1 kg einer blauempfindlichen Silber jodidbromidemulsion (enthaltend 70 g Silber und 60 g Gelatine und mit einem Jodidgehalt von 6 Mol-%) gemischt und die resultierende Mischung wurde in einer Trockenschichtdicke von 3 μΐη (Silbermenge: 0,8 g/m²) in Form einer Schicht aufgebracht.

Elfte Schicht: Zweite Schutzschicht 1 kg der für die Herstellung der fünften Schicht verwendeten Emulsion wurden mit 1 kg einer 10 %igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt und in einer Trockenschichtdicke von 2 um aufgebracht.

QQ Zwölfte Schicht: Erste Schutzschicht Eine 10 %ige wäßrige Gelatinelösung, die eine oberflächenverschleierte feinkörnige Emulsion (Korngröße 0,06 um, 1 Mol-% Silberjodidbromidemulsion) enthielt, wurden in Form einer Schicht aufgebracht, so daß die Silberbeschich-

gg tungsmenge 0,1 g/m² und die Trockenschichtdicke 0,8 um betrugen.

• sf

Auf die gleich« Weise wie für die Probe E beschrieben, wobei diesmal jedoch der vorstehend beschriebene Blaugrünkuppler (C-22) der einen Farbstoff mit einer Wellenlänge des Ab sorption smax imuins bildet, die um 19 nm kurzer ist als diejenige von (C-D, für den Blaugrünkuppler (C-1) in der vierten Schicht eingesetzt wurde, die äquimolare Menge des Purpurrotkupplers (M-2 3), wie er vorstehend beschrieben ist, der einen Farbstoff mit einer Wellenlänge des Absorptionsmaximums bildet, die um 19 nm länger ist als diejenige von (M-11)_/für 80 Mol-% des Purpurrotkupplers (M-11) in der siebten Schicht eingesetzt wurde und die Empfindlichkeit und die Gradation auf diejenigen der Probe I eingestellt wurden, wurde eine Probe J hergestellt.

Die so hergestellten Proben I und J wurden mit blauem und grünem bzw. blauem und rotem Licht belichtet und der Umkehrentwicklungsbehandlung, wie nachstehend beschrieben, unterworfen. Bei der Belichtung wurden die Belichtungsmengen so eingestellt, daß Purpurrotdichten und Blaugründichten von jeweils 0,5, 1,0, 2,0 und 3,0 erhalten wurden, die unter Verwendung eines Densitometer s (Fuji FSD- 103) gemessen wurden.

Standardbehandlung

Behandlungsstufen	Behandlungs dauer (min)	Temperatur (0C)
erstes Entwickeln	6	38
Waschen mit Wasser	2	38
Umkehr	2	38
Farbentwickeln	6	38
Kontrolle	2	38
Bleichen	6	38
Fixieren	4	38
Waschen mit Wasser	4	38

ORIGINAL INSPECTED

ipliffi Stabilisieren Trocknen

■;■,;;.■·; ^b? "■ :: temperatur

bis 4ie Proben Normal-

^,!^-leiÄpHltpr

Seηsibi1isierte Behändlung

Behandlungsstufen

erstes Entwickeln Waschen mit Wasser Umkehr Kontrollentwicklung Kontrolle %

Bleichen , >

Fixieren Waschen mit Wasser

Stabilisieren ,»

Trocknen iehl daulr'

10 2

"2

38 38 38

Nor|äa^:*^;'-^: -temptfjiitur

bis «Ie Proben
ge^r^ckhet temperatur

/bis,"

M^- ·^;»&1ίίΐ-■■'■■' Die Zusammensetzungen :ä[eipM^^t^lMlt*nefta .ÖeJSchf iffe*- ' nen Behandlungsstufen vefi^Meteh pehiftiluhfslösungen waren wie folgt:

Erste Entwicklerlösun| Wasser Natriumtetrapolyphospji|t Natriumsulfat Hydrochinonmonö8Ülfw|"^J Natriumcarbonat {Möriötfarrft) 1-Phenyl-4-methyl

Kaliumbromid Kaliumthiocyanat Kaliumjodid

Wasser

Umkehrlösung

Wasser 700 ml

6 Na-SaIz der Nitrilo-N^N-trimethylen-

phosphonsäure	3 g
Zinn(II)Chlorid (Dihydrat)	1 g
p-Aminophenol	0,1 g
Natriumhydroxid	8 g
Eisessig	15 ml
Wasser ad	1000 ml
Farbentwicklerlösung
Wasser	700 ml
Natriumtetrapolyphosphat	2 g
Natriumsulfit	7 g
Natrium-tert.-phosphat (12-Hydrat)	36 g
Kaliumbromid	1 g
Kaliumjodid (0,1 %ige wäßrige Lösung)	90 ml
Natriumhydroxid	3 g
Citrazinsäure	1,5 g
N-Ethyl-N-(ß-methansulfonamidoethyl)- 3-methyl-4-aminoanilinsulfat	11 g
Ethylendiamin	3 g
Wasser ad	1000 ml
Kontrollösung
Wasser	700 ml
Natriumsulfit	12 g
Natriumethylendiamintetraacetat (Dihydrat)	8 g
■fliioglycerin	0,4 ml
Eisessig	3 ml
Wasser ad	1000 ml

-SHT- /IC?

1 Bleichlösung Wasser

	3536244
800	ml
2	,0 g
120	,0 g
100	,0 g
ad 1000	ml

Natriumethylendiamintetraacetat (Dihydrat)

Eisen(III)ammoniumethylendiamintetraacetat (Dihydrat) Kaliumbromid Wasser

Fixierlösung

Wasser 800 ml

Ammoniumthiosulfat 80,0 g

Natriumsulfit 5,0 g

Natriumbisulfit 5,0 g

Wasser ad 1000 ml

Stabilisierungslösung

Wasser 800 ml

Formalin (37 Gew.-%) 5,0 ml

Fuji Driwel 5,0 ml

Wasser ad 1000 ml

Die wie vorstehend beschrieben behandelten Proben I und J wurden unter Verwendung eines Spektrophotometers mit dem Reflexionsspektrum gemessen und die Wellenlängen <j_er Absorptionsmaxima der Blaugrünbilder und Purpurrotbilder wurden bestimmt. Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.

	Probe	r	Wellenlänge	Pabelle IV	1.0	2.0	Absorptionsmaximums	Blaugründichte	1.0	2.0	(nm)
30	I (Vergleich)			551	550		0.5	662	663
	J (Erfindung)	des	552	555	3.0	662	661	660	3.0
		Purpurrotdichte		552	662		662
		0.5		558		657
35	550
	550

Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle IV geht hervor, daß die erfindungsgemäße Probe blaugrüne Farbbilder, bei denen die Wellenlänge des Absorptionsmaximums zu der kürzerwelligen Seite verschoben ist bei einer Erhöhung der Farbdichte, sowie purpurrote Farbbilder ergibt, bei denen die Wellenlänge des Absorptionsmaximums zu der längerwelligen Seite verschoben ist mit einer Zunahme der Farbdichte, wobei-die Wellenlängenverschiebungen für die Erweiterung des Farbwiederga-

Q bebereiches geeignet sind.

Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf spezifische bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.

Claims (23)

Λ 35362ΑΛ Patentansprüche

1. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, gekennze ichnet durch einen Träger, auf den mindestens drei Silberhalogenidemulsionsschichteinheiten aufgebracht sind, die jeweils für die drei Primärfarben von blauem, grünem und rotem Licht empfindlieh sind, wobei mindestens eine der SilberhalogenidemulsionsSchichteinheiten mindestens zwei Schichten aufweist, die in ihrer Empfindlichkeit voneinander verschieden sind und mindestens einen nachstehend beschriebenen Kuppler (A¹) und/oder einen nachstehend beschriebenen Kuppler (B) enthalten, und wobei eine dieser Schichten beteiligt ist an der Farbbildung des Abschnitts mit der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve dieser Schichten,und den nachstehend beschriebenen Kuppler (B), der einen Farbstoff mit einer Wellenlänge des Absorptionsmaximums bildet, die von derjenigen eines Farbstoffes, der aus dem nachstehend beschriebenen Kuppler (A) gebildet wird, verschieden ist, in einer Menge von mindestens 30 Mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der darin enthaltenen Kuppler, enthält, wobei bedeuten:

der Kuppler (A) (i) einen Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich von 400 nm bis weniger als (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes + 5) nm bildet, wenn der Kuppler in einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird, (ii) einen Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich von 510 nm bis weniger als (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farb-Stoffs + 5) nm bildet, wenn der Kuppler in einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionseinheitsschicht verwendet wird, oder (iii) einen Kuppler, der einen Färb-

stoff mit einem Absorptionsmaximum in dem Wellenlängenbereich von mehr als (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes -5) nm bis 700 nm bildet, wenn der Kuppler in einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird;

der Kuppler (A¹) einen Kuppler, der in der größten Molmenge verwendet wird unter den Kupplern/ die in einer oder mehr anderen Schichten als der Schicht, die an der Farbbildung des Abschnittes der höchsten Dichte in einer charakteristischen Kurve der Silberhalogenidemulsionsschichteinheit beteiligt ist; der Kuppler (B) einen Kuppler, der einen Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum in einem anderen Wellenlängenbereich als demjenigeneines aus dem Kuppler (A) gebildeten Farbstoffes bildet; und

wobei die obengenannten Kuppler (A), (A¹) und (B) im wesentlichen farblos sind und das Absorptionsmaximum der daraus gebildeten Farbstoffe liegt (i) in dem Wellenlängenbereich von 400 bis 480 nm, wenn sie in der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet werden, (ii) in dem Wellenlängenbereich von 510 bis 590 nm, wenn sie in der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet werden, oder (iii) in dem Wellenlängenbereich von 600 bis 700 nm, wenn sie in der rotempfindlichen SilberhalogenidemulsionsSchichteinheit verwendet werden.

2. FarbphotographischesSilberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kuppler (B) ein Kuppler ist, der einen Farbstoff bildet, bei dem die Wellenlänge des Absorptionsmaximums liegt (i) in dem Wellenlängenbereich von (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farb-Stoffs + 5) nm bis 480 nm, wenn der Kuppler in einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinr heit verwendet wird,(ii) in dem Wellenlängenbereich von

(der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes + 5) nm bis 590 nm, wenn der Kuppler in einer grünempfindlichen SiI-berhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird, oder (iii) in dem Wellenlängenbereich von 600 nm bis zu (der Wellenlänge des Absorptionsmaximums eines aus dem Kuppler (A¹) gebildeten Farbstoffes -5) nm, wenn der Kuppler in einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendet wird.

3. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Differenz der Wellenlängen des Absorptionsmaximums der aus dem Kuppler (A") und dem Kuppler (B) gebildeten Farbstoffe 5 5 bis 40 nm beträgt.

4. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Kupplers (B), welcher der Schicht zugesetzt wird, die an der Farbbildung des Abschnittes der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve beteiligt ist, 30 bis 100 Mol-% beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge der in der Schicht enthaltenen Kuppler.

5. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach

mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Kuppler (A) und außerdem der Kuppler (B) in eine Schicht mit einer geringen Empfindlichkeit OQ eingearbeitet werden, die an der Farbbildung des Abschnittes mit der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve beteiligt ist, und daß nur der Kuppler (A¹) in andere Schichten der Silberhalogenidemulsionsschichteinheit eingearbeitet wird.

6. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach

mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn-

zeichnet, daß der Kuppler (A) und zusätzlich der Kuppler (B) in eine hochempfindliche Schicht eingearbeitet werden, die an der Farbbildung des Bereiches der höchsten Dichte in der charakteristischen Kurve beteiligt ist, und daß nur der Kuppler (A¹) in andere Schichten der Silberhalogenidemulsionsschichteinheit eingearbeitet wird.

7. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein in der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendeter Kuppler ein Gelbkuppler der allgemeinen Formel ist:

Ii

X

ο ο

Il Il

oder

0 Il

₁₃
X

worin bedeuten:

R₁₁ eine aliphatische Gruppe, eine aromatische

Gruppe, eine Alkoxygruppe oder eine hetero-

cyclische Gruppe;
R₁₂ und R₁- jeweils eine aromatische Gruppe oder eine

heterocyclische Gruppe; und

-JMT- ⁵

X ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die bei der Kupplungsreaktion mit dem Oxidationsprodukt einer primären aromatischen Amin-Entwicklerverbindung freigesetzt werden kann.

8. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach

Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die durch R₁₁ dargestellte aliphatische Gruppe eine al-iphatische Gruppe ist, die substituiert sein kann durch einen Sub- IQ stituenten, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einer Alkoxygruppe, einer Aryloxygruppe, einer Aminogruppe, einer Acylaminogruppe und einem Halogenatom.

9. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach J5 Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die durch R₁₁/ R₁₂ oder R₁- dargestellte aromatische Gruppe eine Phenylgruppe ist, die substituiert sein kann durch einen Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einer Alkylgruppe, einer Alkenylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxycarbonylgruppe, einer Alkoxycarbonylaminogruppe, einer aliphatischen Amidogruppe, einer Alkylsulfamoylgruppe, einer Alkylsulfonamidogruppe, einer Alkylureidogruppe, einer älkylsubstituierten Succinimidogruppe, die jeweils 32 oder weniger Kohlenstoffatome

2g enthalten, einer Aryloxygruppe, einer Aryloxycarbonylgruppe, einer Arylcarbamoylgruppe, einer Arylamidogruppe, einer Arylsulfamoylgruppe, einer Arylsulfonamidogruppe, einer Arylureidogruppe, einer Aminogruppe, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Sulfogruppe, einer

oQ Nitrogruppe, einer Cyanogruppe, einer Thiocyanogruppe und einem Halogenatom.

10. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die durch R₁-If

„_ R₁₅ oder R₁-. dargestellte aromatische Gruppe eine Naphthylgruppe, eine Chinolylgruppe, eine Isochinolylgruppe, eine Chromanylgruppe, eine Cumaranylgruppe oder eine Tetrahydronaphthylgruppe ist.

11. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die durch R₁₁ dargestellte Alkoxygruppe eine Alkoxygruppe ist, in der der Alkylrest eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe, eine cyclische Alkylgruppe oder eine cyclische Alkenylgruppe darstellt, von denen jede substituiert sein kann durch einen Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einem Halogenatom, einer Arylgruppe und einer Alkoxygruppe.

12. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die durch R₁₁* R₁₂ oder R₁₃ dargestellte heterocyclische Gruppe eine Gruppe ist, die abgeleitet ist von einem Heteroring, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Thiophen, Furan, Pyran, Pyrrol, Pyrazol, Pyridin, Pyrazin, Pyrimidin, Pyridazin, Indolizin, Imidazol, Thiazol, Oxazol, Triazin, Thiadiazin und Oxazin.

13. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die durch X dargestellte austretende (abspaltbare) Gruppe eine Gruppe ist, die eine aliphatische Gruppe, eine aromatische Gruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Sulfonylgruppe oder eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Carbonylgruppe über ein Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- oder Kohlenstoffatom, ein Halogenatom oder eine aromatische Azogruppe mit dem kupplungsaktiven Kohlenstoffatom verbindet.

14. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die durch X dargestellte austretende (abspaltbare) Gruppe darstellt ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Acyloxygruppe, eine aliphatische oder aromatische Sulfonyl-

1 oxygruppe, eine Acylaminogruppe, eine aliphatische oder aromatische Sulfonamidogruppe, eine Alkoxycarbonyloxygruppe, eine Aryloxycarbonyloxygruppe, eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Thiogruppe, eine Carbamoylaminogruppe, eine 5- oder 6-gliedrige, Stickstoff enthaltende heterocyclische Gruppe oder eine Imidogruppe.

15. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die durch X dargestellte austretende (abspaltbare) Gruppe ist ein Wasser stoff atom, ein Halogenatom, eine Acylaminogruppe, eine Imidogruppe, eine aliphatische oder aromatische Sulfonamidogruppe, eine 5- oder 6-gliedrige, Stickstoff enthaltende heterocyclische Gruppe, welche über ihr Stickstoffatom eine Verbindung zu der kupplungsaktiven Position herstellt, eine Aryloxygruppe oder eine Alkoxygruppe.

16. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Kuppler (A¹) handelt um einen Kuppler,dargestellt durch die allgemeine Formel (I) oder (II) im Anspruch 7, worin R₁₁ eine aliphatische Gruppe oder eine Alkoxygruppe bedeutet, und daß es sich bei dem Kuppler (B) handelt um einen Kuppler, dargestellt durch die allgemeine Formel (I) in Anspruch 7, worin einer der Reste R₁₁ eine aliphatische Gruppe oder eine Alkoxygruppe und der andere der Reste R₁₁ eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, oder um einen Kuppler der allgemeinen

QQ Formel (III) in Anspruch 7.

17. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß ein in der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendeter Kuppler ein Purpurrotkuppler der allgemeinen Formel ist

-W4-"

Ris

^VNH · ' Rt?

^R^ /^X

Ris

"N

S /

N NK I

Ris C TH )

C vi)

oder

worin bedeuten:

Ί5

eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe, eine cyclische Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine cyclische Alkenylgruppe, von denen jede substituiert sein kann durch einen Substituenten, ausgewählt aus einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einer Cyanogruppe, einer Arylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Aryloxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Alkylthiocarbonylgruppe, einer Arylthiocarbonylgruppe, einer Alkoxycarbonylgruppe, einer Aryloxycarbonylgruppe, einer SuIfogruppe, einer SuIfamoylgruppe, einer Carbamoylgruppe, einer Acylaminogruppe, einer Diacylaminogruppe, einer Ureidogruppe, einer Urethangruppe, einer Thiourethangruppe, einer Sulfonamidogruppe, einer heterocyclischen Gruppe, einer Arylsulfonylgruppe, einer Alkylsulfonylgruppe, einer Arylthiogruppe, einer Alkylthiogruppe, einer Alkylaminogruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Anilinogruppe, einer N-Arylanilinogruppe, einer N-Alkylanilinogruppe, einer N-Acylanilinogruppe, einer Hydroxygruppe

-we- ^ΛΌ

und einer Mercaptogruppe; eine Arylgruppe, die substituiert sein kann durch einen Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus einer Alkylgruppe, einer Alkenylgruppe, einer cyclischen Alkylgruppe, einer

Aralkylgruppe, einer cyclischen Alkenylgruppe, einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einer Cyanogruppe, einer Arylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Aryloxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Alkoxycarbonylgruppe, einer

Aryloxycarbonylgruppe, einer Sulfogruppe, einer Sulfamoylgruppe, einer Carbamoylgruppe, einer Acylaminogruppe, einer Diacylaminogruppe, einer Ureidogruppe, einer ürethangruppe, einer SuIfonamidogruppe, einer heterocyclischen

Gruppe, einer Arylsulfonylgruppe, einer Alkylsulfonylgruppe, einer Arylthiogruppe, einer Alkylthiogruppe, einer Alkylaminogruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Anilinogruppe, einer N-Alkylanilinogruppe, einer N-Arylanilino-

gruppe, einer N-Acylanilinogruppe, einer Hydroxygruppe und einer Mercaptogruppe; eine heterocyclische Gruppe, die substituiert sein kann durch einen Substituenten, ausgewählt aus den Substituenten, wie sie für die vorste

hend beschriebene Arylgruppe definiert sind; eine aliphatische Acylgruppe; eine aromatische Acylgruppe, Alkylsulfonylgruppe; eine Arylsulfonylgruppe; eine Alkylcarbamoylgruppe; eine Arylcarbamoylgruppe; eine Alkylthiocarb-

amoylgruppe; oder eine Arylthiocarbamoylgruppe; R. ein Wasserstoffatom; eine geradkettige oder verEweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen; eine Alkenylgruppe; eine cyclische Alkylgruppe; eine Aralkylgruppe;

eine cyclische Alkenylgruppe; eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe, von denen

jede substituiert sein kann durch einen Sub

stituenten, ausgewählt aus den Substituenten, wie sie für diese Gruppen von R₁,- jeweils definiert sind; eine Alkoxycarbonylgruppe; eine Aryloxycarbonylgruppe; eine Aralkyloxycarbonylgruppe; eine Alkoxygruppe; eine Aryloxygruppe; eine Alkylthiogruppe; eine Arylthiogruppe; eine Carboxygruppe; eine Acylaminogruppe; eine Diacylaminogruppe; eine N-Alkylacylaminogruppe; eine N-Arylacylamino-

gruppe; eine Ureidogruppe; eine ürethangruppe; eine Thiourethangruppe; eine Arylaminogruppe; eine Alkylaminogruppe; eine Cycloaminogruppe; eine heterocyclische Aminogruppe; eine Alkylcarbonylgruppe; eine Arylcarbonylgruppe; eine Sulfonamidogruppe; eine Carbamoylgruppe; eine SuIfamoylgruppe; eine Cyanogruppe; eine Hydroxygruppe; eine Mercaptogruppe; ein Halogenatom; oder eine Sulfogruppe;

_nn R₁, und R._ jeweils ein Wasserstoff atom; eine geradkettige Au IdI/

oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen; eine Alkenylgruppe; eine cyclische Alkylgruppe; eine Aralkylgruppe; eine cyclische Alkenylgruppe; eine Arylgruppe

oder eine heterocyclische Gruppe, von denen 25

jede substituiert sein kann durch einen Substituenten, ausgewählt aus den Substituenten, wie sie für diese Gruppe von R₁₅ jeweils definiert sind; eine Cyanogruppe; eine Alkoxygruppe; eine Aryloxygruppe; ein Halogenatom; 30

eine Carboxygruppe; eine Alkoxycarbonylgruppe;

eine Aryloxycarbonylgruppe; eine Acyloxygruppe; eine Sulfogruppe; eine SuIfamoylgruppe; eine Carbamoylgruppe; eine Acylaminogruppe;

eine Diacylaminogruppe; eine Ureidogruppe; 35

eine Ürethangruppe; eine Sulfonamidogruppe;

eine Arylsulfonylgruppe; eine Alkylsulfonyl-

gruppe; eine Arylthiogruppe; eine Alkylthiogruppe; eine Alkylaminogruppe; eine Dialkylaminogruppe; eine Anilinogruppe; eine N-Arylanilinogruppe; eine N-Alkylanilinogruppe; eine N-Acylanilinogruppe; eine Hydro

xygruppe oder eine Mercaptogruppe;

1 eine ganze Zahl von 1 bis 4 und wobei dann, wenn 1 2 bis 4 darstellt, die Reste R„_c der Formel (IX) gleich oder voneinander verschie den sind; und

X ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die bei der Kupplungsreaktion mit dem Oxidationsprodukt einer primären aromatischen Amin-Entwicklerverbindung freigesetzt werden kann.

18. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß R^₅ eine Phenylgruppe darstellt, die substituiert ist durch eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe oder ein Halogenatom an mindestens einer der o-Positionen.

19. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß es sich handelt bei dem Kuppler (A¹) um einen Kuppler der allgemeinen Formel (IV), worin R₁₄ eine Alkylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, eine Cycloaminogruppe oder eine heterocyclische Aminogruppe darstellt, oder einen Kuppler der allgemeinen Formel (V) und bei dem Kuppler (B) um einen

3Q Kuppler der allgemeinen Formel (IV), worin R₁₄ eine Acylaminogruppe oder eine Ureidogruppe darstellt, oder einen Kuppler der allgemeinen Formel (VIII).

20. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß ein in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheit verwendeter Kuppler ein Blau-

grünkuppler der allgemeinen Formel ist

OH

(Ria) α (X)

C XI )

^R20 (XU)

X
20

worin bedeuten:

R₁₈ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen

aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, eine Acylaminogruppe, eine Ureidogruppe, eine -0-R₂₁-Gruppe oder eine -S-R₂₁-Gruppe (worin R₂₁ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest darstellt) oder worin R₁₈ einen gesättig

ten oder ungesättigten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden kann, der substituiert sein kann, wenn 1 oder m = 2 oder mehr;

R₁₉ und R₂₀ jeweils einen aliphatischen Kohlenwasserstoff

rest, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe, wobei einer der Reste R₁_ und R₂₀

- ΑΨ

\ ein Wasserstoffatom sein kann oder R₁Q und

R₂₀ miteinander kombiniert sein können unter Bildung eines Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Kerns (Ringes); 1 eine ganze Zahl von 1 bis 4; m eine ganze Zahl von 1 bis 3; η eine ganze Zahl von 1 bis 5; und X ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die bei

der Kupplungsreaktion mit einem Oxidationspro- ^q dukt einer primären aromatischen Amin-Ent-

wicklerverbindung freigesetzt werden kann.

21. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die durch R₁₈*

^g R₁- oder R₂₀ dargestellte aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe, Arylgruppe oder heterocyclische Gruppe substituiert sein kann durch einen Substituenten, ausgewählt aus einer Gruppe, die besteht aus einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einer Hydroxygruppe, einer Carboxy-

2Q gruppe, einer Aminogruppe, einer substituierten Aminogruppe, einer Sulfogruppe, einer Alkylgruppe, einer Alkenylgruppe, einer Arylgruppe, einer heterocyclischen Gruppe, einer Alkoxygruppe, einer Aryloxygruppe, einer Arylthiogruppe, einer Arylazogruppe, einer Acylamino-

_OP- gruppe, einer Carbamoylgruppe, einer Estergruppe, einer Acylgruppe, einer Acyloxygruppe, einer SuIfonamidogruppe, einer Sulfamoylgruppe, einer Sulfonylgruppe und einer Morpholinogruppe.

22. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß es sich handelt bei dem Kuppler (A) oder dem Kuppler (A¹) um einen Kuppler der allgemeinen Formel (X), worin eine Acylaminogruppe oder eine Ureidogruppe in der 2-Position vorliegt und eine

_oc, Alkylgruppe (insbesondere eine Alkylgruppe mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen) in der 5-Position vorliegt, und bei dem Kuppler (B) um einen Kuppler der allgemeinen

Formel (X) , worin eine Acylaminogruppe oder eine Ureidogruppe in der 2-Position vorliegt und eine Acylaminogruppe in der 5-Position vorliegt, oder einen Kuppler der allgemeinen Formel (XII), worin R_{1 g} ein Wasserstoffatom, Ron ^e-*-^ne aliphatische Gruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten oder R-_g und R₂₀ miteinander kombiniert sein können unter Bildung eines Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Ringes.

23. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß der durch die allgemeine Formel (X) dargestellte Kuppler für den Kuppler (A) oder den Kuppler (A¹) außerdem ein Halogenatom in der 6-Position aufweist und daß der durch die allgemeine Formel (X) dargestellte Kuppler für den Kuppler (B) außerdem ein Halogenatom in der 6-Position aufweist oder daß der durch die allgemeine Formel (XII) dargestellte Kuppler für den Kuppler (B) außerdem ein Wasserstoffatom für R„„ aufweist.