DE3507375A1 - IMPROVED CLAY BRICK MATERIAL - Google Patents
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Abstract
Description
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk Konzernverwaltung RP Patentabteilung Br/Kü-c υ'' "*· '^J BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk Group Administration RP Patent Department Br / Kü-c υ ''"* · '^ J
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbesserte Ton-Ziegelmaterialien, insbesondere Dachziegel, die praktisch kein Wasseraufnahmevermögen besitzen, die jedoch in herkömmlicher Weise - hinsichtlich Brenntemperaturen, Brennzeit oder Setzweise im Brennofen -hergestellt werden können.The present invention relates to improved clay tile materials, particularly roof tiles, the have practically no water absorption capacity, which can, however, be produced in a conventional manner - with regard to firing temperatures, firing times or setting in the kiln.
ausgesetzt. In die Oberfläche eindringendes Wasser kann in sehr ungünstigen Fällen durch den Scherben bis an die Unterseite gelangen. In jedem Fall gefährdet eine zu hohe Wasseraufnahme die Frostbeständigkeit. In Ziegelnexposed. In very unfavorable cases, water penetrating the surface can go through the broken glass to the Get to the bottom. In any case, excessive water absorption endangers frost resistance. In bricks häufig vorkommende relativ grobe, nicht reagiertecommon relatively rough, unresponsive CaO-Körner können durch Reaktion mit Wasser und CO2 zu Absprengungen an der Ziegeloberfläche fUhren.CaO grains can become too by reacting with water and CO2 Blast off the brick surface.
Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diese Tonziegel zu verbessern. So ist es z.B. durch Erhöhung der Brenntemperatur unter Umständen möglich, die Wasseraufnahme der Ziegel zu verringern. Wegen der meist sehr engen Sinterintervalle von Ziegelmassen führt das aber leicht zu unerwünschten Deformationen der Ziegel beim Brand. 35There has been no shortage of attempts to improve these clay tiles. For example, by increasing the firing temperature, it may be possible to reduce the water absorption to decrease the brick. Because of the usually very narrow sintering intervals of brick masses, this works easily to undesired deformation of the bricks during fire. 35
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Außerdem ist eine Erhöhung der Brenntemperatur ein häufig untragbarer, zusätzlicher Kostenfaktor.In addition, an increase in the firing temperature is an often unacceptable additional cost factor.
Außerdem wäre es denkbar, durch eine feinkeramische Aufbereitung der Ziegelmasse den Sinterungsgrad beim späteren Brand im Sinne einer höheren Verdichtung zu fördern. Dabei könnte CaO reagieren und damit nicht mehr Anlaß zu Absprengungen geben. Eine derartige Aufbereitung ist jedoch in der Regel viel zu aufwendig und verbietet sich für die meisten Ziegelmaterialien von selbst.It would also be conceivable through a fine ceramic Preparation of the brick mass increases the degree of sintering during the subsequent fire in the sense of a higher compression support financially. CaO could react and thus no longer give cause for blasting off. Such a preparation however, it is usually much too expensive and is not recommended for most brick materials self.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nun verbesserte Ton-Ziegelmaterialien, insbesondere Dachziegel, die im wesentlichen aus Üblichen gebrannten Ziegeltonen und einer wasserdichten Beschichtung bestehen, und die dadurch gekennzeichnet sind, daß sich auf dem Ziegelton eine glasartige Zwischenschicht und darauf wieder eine Engobeschicht befindet.The present invention now relates to improved clay tile materials, in particular roof tiles, which consist essentially of conventional burnt brick clays and a waterproof coating, and the are characterized in that there is a vitreous intermediate layer on the brick clay and then another Engobe layer is located.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren, zur Herstellung solcher Materialien. Die Wasseraufnahme von Tondachziegeln wird damit praktisch verhindert, ohne daß an der herkömmlichen Brennweise - hinsichtlich Temperatur, Brennzeit und Setzweise im Ofen - etwas geändert werden muß.The invention also relates to a method for producing such materials. The water absorption of Clay roof tiles are practically prevented without the conventional firing method - in terms of temperature, Firing time and setting in the furnace - something has to be changed.
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Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Ton-Ziegelmaterial können folgende Stoffe eingesetzt werden:The following substances can be used as the starting material for the clay brick material according to the invention will:
a) Ziegelton mit Hauptmineralanteilen Quarz, Hut und Kaolinit und Nebengemengteilen, z.B. Feldspat und Kalkspat. Eine typtische Zusammensetzung wäre ca 40 * Illit, 40 \ Kaolinit, 20 % Quarz. Die maximale Teilchengröße sollte möglichst unter 2 mm sein.a) Brick clay with the main mineral components quartz, hat and Kaolinite and secondary particles, e.g. feldspar and Calcite. A typical composition would be about 40 * illite, 40 \ kaolinite, 20% quartz. The maximal Particle size should be less than 2 mm if possible.
b) Glasartige Zwischenschichtb) Glass-like intermediate layer
Bestehend z.B. aus 85 bis 95 * einer Alkali-Erdalkali-Alumoborosilikat Fritte und 5 bis 15 * Ton (Wärmeausdehnungskoeffizient 35 bis 75 . 10"7^C"1).Consisting of, for example, 85 to 95 * of an alkali-earth-alkaline aluminum borosilicate frit and 5 to 15 * clay (coefficient of thermal expansion 35 to 75. 10 " 7 ^ C" 1 ).
c) Engobenc) engobes
Bestehend aus 65 bis 85 V eines geeigneten Tones und 35 bis 15 % einer Alkali-Erdalkali-Alumoborosilikat-Fritte. Der Wärmeausdehnungskoeffizient muß dabei auf die Ziegeltonmasse abgestimmtConsists of 65 to 85 V of a suitable clay and 35 to 15% of an alkali-alkaline-earth-aluminoborosilicate frit. The coefficient of thermal expansion must be matched to the brick clay mass werden. Entsprechendes gilt für die Trocken- und Brenngeschwindung.will. The same applies to the dry and Burn rate.
Die erfindungsgemäßen Ziegelmaterialien können im allgemeinen wie folgt hergestellt werden: 30The brick materials according to the invention can generally be produced as follows: 30th
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Auf den geformten Ziegel wird unmittelbar nach dem Formgebungsprozeß, z.B. durch Spritzen eine sehr dünne Glasurschicht (glasartige Zwischenschicht) aufgebracht.Immediately after the shaping process, the molded brick is For example, a very thin layer of glaze (glass-like intermediate layer) is applied by spraying.
Anschließend wird nach demselben Auftragsverfahren eine Engobe aufgebracht, die aus den zur Herstellung des Ziegels verwendeten Tonen bestehen kann oder aus geeigneten Engobetonen, jeweils unter Zusatz eines gewissen Anteils an Bindefritte. Anschließend werden die Ziegel in der üblichen Weise gebrannt, wobei sie so dicht gesetzt werden, daß sie sich gegenseitig zumindest punktuell berühren.Then a Engobe applied, which can consist of the clays used to manufacture the brick or suitable Engobetones, each with the addition of a certain proportion of binding frits. Then the bricks fired in the usual way, being placed so close together that they are at least punctiform touch.
Die Einbrenntemperaturen liegen - je nach Rohstoff zwischen 900 und 1100'C, vorzugsweise zwischen 950 und 1050eC.The baking temperatures are - depending on raw material between 900 and 1100'C, preferably 950-1050 C. e
Während des Brandes wird der Ziegel verfestigt. Die Glasurschicht bildet mit der unmittelbar darunterliegenden aus dem Ziegelton bestehenden Schicht eine dünne, aber vollständig verglaste Zwischenschicht. Die darüber aufgebrachte Engobe erfüllt drei Aufgaben:The brick is solidified during the fire. The glaze layer forms with the one immediately below a thin but completely glazed intermediate layer made of the brick clay. The one about it applied engobe fulfills three tasks:
1. wird, da die Engobe nur geringe Anteile an Schmelzphase während des Brandes entwickelt, ein Zusammenkleben der Ziegel beim Brand verhindert,1. is because the engobe only has a small amount of melt phase developed during the fire, prevents the bricks from sticking together in the event of a fire,
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2. wird das äußere Aussehen des Ziegels gegenüber dem nicht beschichteten Ziegel nicht verändert, wie das bei Anwendung normaler Glasurverfahren der Fall wäre,2. the external appearance of the brick is compared to that Uncoated brick is not changed, as is the case when using normal glazing processes were,
3. läßt sich die Engobe fast beliebig einfärben.3. the engobe can be colored in almost any color.
Durch die Verglasung des Ziegels unterhalb der Engobschicht wird die Wasseraufnahme praktisch auf Null gebracht. Das hat zwei wichtige Konsequenzen: 15The glazing of the brick underneath the engob layer means that water absorption is practically reduced to zero. This has two important consequences: 15
1. ist die Frostbeständigkeit hierdurch gewähr leistet,1. this guarantees frost resistance,
2. können als Ziegelrohstoffe auch minderwertige Tone verwendet werden, sofern deren Sinterverhalten eine ausreichende Verfestigung, Maßhaltigkeit und Formbeständigkeit während des Brandes ergibt.2. Inferior clays can also be used as raw materials for bricks can be used, provided that their sintering behavior provides sufficient solidification, dimensional stability and dimensional stability results during the fire.
Die Minderwertigkeit solcher Tone kann z.B. in praktisch häufig vorkommenden Gehalten an natürlichen Kalkeinschlüssen bestehen, die bei der Aufbereitung der Ziegelmasse aus Kostengründen nicht ausreichend zerkleinert werden können. Diese Kalkeinschlüsse werden im Brand zu CaO umgewandelt und können beim Einsatz der Ziegel durch Hydratation und Fecarbonatisation zu Absprengungen an der Ziegeloberfläche führen.The inferiority of such clays can e.g. in the practically frequently occurring contents of natural limestone inclusions exist, which are not sufficiently comminuted in the preparation of the brick mass for reasons of cost can be. These limescale inclusions are converted to CaO in the fire and can pass through when the bricks are used Hydration and fecarbonation to blast off the brick surface.
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Die verwendete Glasur muß zwei Bedingungen erfüllen:The glaze used must meet two conditions:
1. muß ihre Viskosität und ihre Benetzungsverhalten gegenüber der Ziegelmasse so eingestellt sein, daß eine vollständig geschlossene verglaste Schicht entstehen kann,1. Must be their viscosity and their wetting behavior be adjusted in relation to the brick mass so that a completely closed glazed layer can arise
2. muß der Wärmeausdehnungskoeffizient (WAK) um ca bis 7 . 10~7 'C"1 niedriger sein als der WAK der Ziegelmasse, um die Enstehung von Haarrissen sicher zu vermeiden.2. the coefficient of thermal expansion (CTE) must be around 7. 10 ~ 7 'C " 1 lower than the CTE of the brick mass in order to reliably avoid the formation of hairline cracks.
Die Engobe muß in ihrem Trocken- und Brennschwindungsverhalten in engen Grenzen auf die Schwindung des Ziegels abgestimmt sein. Das Sinterverhalten muß über die Zusammensetzung der Engobe so gesteuert werden, daß eine ausreichende Härte erreicht wird, ohne das Verklebungen zwischen den Ziegeln unter dem praktisch auftretenden Andruck der Ziegel untereinander auftreten.In its drying and burning shrinkage behavior, the engobe must be limited to the shrinkage of the Brick matched. The sintering behavior must be controlled via the composition of the engobe so that a sufficient hardness is achieved without the sticking between the bricks under the practically occurring Pressure between the bricks can occur.
Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung soll nun anhand des folgenden Beispiels noch näher erläutert werden.The subject matter of the present invention will now be explained in more detail using the following example will.
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Auf Dachziegel aus einer bestehenden Produktion wurde nach vorheriger Erwärmung auf 60#C nacheinander eine glasartige Zwischenschicht und eine Engobeschicht auf die Oberseite aufgespritzt. Die Dachziegelmasse enthielt als Hauptmineralbestandteile Illit, Kaolinit und Quarz und als Nebenbestandteile in geringerem Umfang etwa Feldspat und Kalkspat.Roof tiles made on an existing production a glass-like intermediate layer, and an engobe layer was sprayed on the top by prior heating to 60 # C successively. The roof tile mass contained illite, kaolinite and quartz as the main mineral components and, to a lesser extent, feldspar and calcite as secondary components.
Stunden Brennzeit gebrannten Masse betrug 55 ' 10"'*C~ . Die Brennschwindung betrug 6 k. The firing time of the fired mass was 55 '10 "' * C ~. The firing shrinkage was 6 k.
Die glasartige Zwischenschicht bestand zu 90 % aus einer Fritte folgender Zusammensetzung sowie 10 \ geschlämmten Kaolin:The vitreous intermediate layer consisted of 90% a frit of the following composition and 10 \ slurried kaolin:
Der Wärmeausdehnungskoeffizient der Fritte betrug 49 ' 10"7 0C"1.The coefficient of thermal expansion of the frit was 49 '10 " 7 0 C" 1 .
Die Engobe bestand zu 75 % aus dem Ton FTRA (Fuchs'sehe Tongrube) und 25 % einer Fritte folgender Zusammensetzung : 35The engobe consisted of 75% of the clay FTRA (Fuchs'sehe Clay pit) and 25% of a frit of the following composition: 35
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Der Ton FTRA hat unter den oben genannten Brennbedingungen einen Wärmeausdehnungskoeffizienten von 49 · 10~7 'C"1. Die Fritte hat einen Wärmeausdehnungskoeffizienten von 77 ' 10"70C"1. Das ergibt rechnerischUnder the above-mentioned firing conditions, the clay FTRA has a coefficient of thermal expansion of 49 · 10 ~ 7 'C " 1. The frit has a coefficient of thermal expansion of 77' 10" 70 C " 1. This results in arithmetic
für die Engobe einen Wärmeausdehnungskoeffizienten von 55/ der dem der Ziegelmasse genau entspricht. Die Brennschwindung der Engobe beträgt 6 *.for the engobe a coefficient of thermal expansion of 55 / which corresponds exactly to that of the brick mass. The firing shrinkage the engobe is 6 *.
Das Litergewicht des Schlickers fUr die glasartige Zwischenschicht wurde mit 1550 g/l eingestellt. Die Mahlfeinheit entsprach 1 Gew. -St Rückstand auf dem 10 000er Maschensieb. Die Auftragsstärke betrugThe liter weight of the slip for the vitreous intermediate layer was set at 1550 g / l. the The fineness of the grind corresponded to 1 weight percent residue on the 10,000 mesh sieve. The order thickness was
3 g/100 cm*.3 g / 100 cm *.
Das Litergewicht des Schlickers der Engobe betrug 1300 g/l. Die Mahlfeinheit entsprach 6 Gew.-* Rückstand auf dem 16 900er Maschensieb. Die Auftragsstärke warThe liter weight of the slip of the engobe was 1300 g / l. The fineness of the grind corresponded to 6% by weight of the residue on the 16,900 mesh screen. The order volume was
4 g/100 cm2. Der Auftrag der Engobe schloß sich unmittelbar an den Auftrag der glasartigen Zwischenschicht an (Naß-in-Na&-Auftrag>.4 g / 100 cm 2 . The application of the engobe immediately followed the application of the vitreous intermediate layer (wet-in-Na &application>.
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/fO-/ fO-
Die Zeigel wurden in einem Industrietunnelofen bei 980*C 48 Stunden Brennzeit gebrannt. Dabei wurden die Ziegel entsprechend der normalen Brennweise in Kassetten senkkrecht stehend gebrannt, wobei sich die Ziegel untereinander punktförmig und flächenförmig berühren. Nach dem Brand waren an den Berührungsstellen keine Verletzungen der Engobeschicht sichtbar.The Zeigel were in an industrial tunnel furnace at 980 * C Burned for 48 hours. The bricks were fired vertically in cassettes in accordance with the normal firing method, with the bricks touching each other point-like and flat. After this No damage to the engobe layer was visible at the points of contact.
Zur Beurteilung des Verdichtungseffektes wurde an unbeschichteten und in der beschriebenen Weise beschichteten Ziegeln die Wasseraufnahme bzw. Wasserdurchlässigkeit auf folgende Weise bestimmt:To assess the compaction effect, uncoated and coated in the manner described Bricks determine the water absorption or water permeability in the following way:
Auf die Oberfläche wurde ein beidseitig offener Glaszylinder mit einem Durchmesser von 8 cm aufgesetzt undA glass cylinder, open on both sides and having a diameter of 8 cm, was placed on the surface and mit einem Silikonring abgedichtet. Die Zylinder wurden bis zu einer Höhe von 10 cm mit Wasser gefüllt. An den unbeschichteten Ziegeln wurde nach drei Stunden an der Unterseite ein Wasserfleck sichtbar. Im Falle der beschichteten Ziegel war ein Wasserverlust im Rahmen dersealed with a silicone ring. The cylinders were filled with water to a height of 10 cm. To the A water stain was visible on the underside of uncoated bricks after three hours. In the case of the coated brick, water loss was under the Meßgenauigkeit nicht feststellbar. An den nichtbeschichteten Ziegeln wurden an den mit Wasser beaufschlagten Stellen nach drei Tagen erste Kalkabsprengungen beobachtet. An den beschichteten Ziegeln traten keine Kaikabsprengungen auf.Measurement accuracy cannot be determined. On the uncoated bricks, the first lime chipping was observed in the areas exposed to water after three days. Stepped on the coated bricks no quay bursts.
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