DE3141309C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE3141309C2 DE3141309C2 DE3141309A DE3141309A DE3141309C2 DE 3141309 C2 DE3141309 C2 DE 3141309C2 DE 3141309 A DE3141309 A DE 3141309A DE 3141309 A DE3141309 A DE 3141309A DE 3141309 C2 DE3141309 C2 DE 3141309C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- anthraquinone
- liquid crystal
- dye
- dyes
- diamino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/60—Pleochroic dyes
- C09K19/603—Anthroquinonic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/24—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic rings being only condensed with an anthraquinone nucleus in 1-2 or 2-3 position
- C09B5/2409—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic rings being only condensed with an anthraquinone nucleus in 1-2 or 2-3 position not provided for in one of the sub groups C09B5/26 - C09B5/62
- C09B5/2436—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic rings being only condensed with an anthraquinone nucleus in 1-2 or 2-3 position not provided for in one of the sub groups C09B5/26 - C09B5/62 only nitrogen-containing hetero rings
- C09B5/2445—Phtaloyl isoindoles
- C09B5/2454—5,6 phtaloyl dihydro isoindoles
- C09B5/2463—1,3 oxo or imino derivatives
- C09B5/2472—1,3 dioxo derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Flüssigkristall-Zubereitungen, und insbesondere
dichroitische Flüssigkristall-Zubereitungen, welche
Farbstoffe auf Anthrachinon-Basis enthalten.
In der DE-OS 29 02 177 ist eine Flüssigkristall-Zubereitung beschrieben,
die neben nematischer Flüssigkristallmasse und Anthrachinon-Farbstoff
notwendigerweise einen Zusatz zur cholesterischen
Orientierung der Wirtsphase enthält, um eine elektro-optische
Anzeige ohne polarisierende Deckscheiben zu ermöglichen.
Ein blauer Farbstoff auf Anthrachinon-Basis, der als 1,4-Di-n-
butylaminoanthrachinon bekannt ist, wird in Verbindung mit
anderen Farbstoffen in den US-PSen 38 64 022 und 39 60 750
verwendet. Dieser Farbstoff wird in Verbindung mit Flüssigkristall-
Molekülen eingesetzt, jedoch hat er eine Spitzenabsorption
von weniger als 650 nm und einen relativ niedri
gen Ordnungsparameter. Andere photostabile pleochroitische
Anthrachinon-Farbstoffe wurden von der Firma B.D.H. Chemicals
Limited, Poole, Dorset, beschrieben, jedoch haben derartige
Farbstoffe Absorptionspeaks von kleiner als 650 nm und
gewöhnlich relativ niedrige Ordnungsparameter, d. h. S = < 0,60.
Blaue Farbstoffe der Anthrachinonreihen, die für das Färben
von als "Dacron" bekannten Polyäthylenterephthalat-Fasern
geeignet sind, werden in der US-PS 26 28 963 beschrieben.
Die Farbstoffe in der US-PS 26 28 963 sind die 1,4-Diamino-
2,3-anthrachinon-dicarboximide. Diese Farbstoffe werden zum
Färben von solchen Fasern wie "Dacron" in blauen Nuancen verwendet,
und sie liefern gefärbte Fasern mit ausgezeichneter
Lichtechtheit und Gasschwaden-Echtheit. In der US-PS 26 28 963
ist jedoch kein Hinweis für die Verwendung der darin offenbarten
Farbstoffe der Anthrachinonreihen in Flüssigkristall-
Zubereitungen enthalten.
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Flüssigkristall-
Zubereitung zu schaffen, welche einen blauen Farbstoff mit einem
Absorptionspeak bei Wellenlängen von größer als 650 nm
und mit einem Ordnungsparameter von größer als 0,60 enthält.
Diese Aufgabe wird durch Flüssigkristall-Zubereitungen gemäß
Anspruch 1 gelöst.
Obwohl es nicht beabsichtigt ist, die vorliegende Erfindung
durch irgendeine besondere Theorie einzuschränken, hat es
den Anschein, daß die Dehnung des Farbstoff-Moleküls in
einer symmetrischen Weise entlang der Hauptachse des Anthrachinonkerns
zu dem verbesserten Verhalten der erfindungsgemäß
verwendeten Farbstoffe in Flüssigkristall-Zubereitungen führt. Die
Hauptachse ist die Achse oder Linie, welche die drei aufeinanderfolgenden
Benzolringe des Anthrachinon-Moleküls teilt
und hindurchführt, und sich durch die N-R-Gruppe in dem
Dicarboximid-Ring an dem seitlichen Benzolring fortsetzt.
Demzufolge wird das Anthrachinon-Farbstoffmolekül durch den
an den zwei seitlichen Kohlenstoffatomen von einem oder
beiden der seitlichen Benzolringe befindlichen fünfgliedrigen
Ring verlängert. Der Farbstoff wird ferner durch Substitution
verschiedenartiger Gruppen an dem Stickstoffatom
der Dicarboximid-Ringstruktur verlängert.
Das Basis-Farbstoffmolekül, welches numerierte Substitutionsatome
der Farbstoffe auf Anthrachinon-Basis der vorliegenden
Erfindung zeigt, ist nachstehend wiedergegeben, wobei ein
Dicarboximid an den zwei seitlichen Kohlenstoffatomen von
einem der seitlichen Benzolringe der Farbstoffstruktur auf
Anthrachinon-Basis gebunden ist.
Die Farbstoffstruktur auf Anthrachinon-Basis wird durch
die drei benachbarten Benzolringe in der vorstehenden molekularen
Konfiguration wiedergegeben. Das Dicarboximid ist
mit einem der seitlichen Benzolringe an den äußeren (den
zwei seitlichen) Kohlenstoffatomen, die als Kohlenstoffatom
Nr. 2 und Kohlenstoffatom Nr. 3 bezeichnet sind, verbunden.
Daher wird die eine Seite des fünfgliedrigen Rings der fünfgliedrigen
N-substituierten Ringstruktur tatsächlich durch
die Bindung oder Verbindung der Carbonylgruppen des Dicarboximids
zu bzw. mit den zwei seitlichen Kohlenstoffatomen
des seitlichen Benzolrings des Anthrachinon-Moleküls gebildet,
und dies wird in der vorliegenden Anmeldung als eine,
mit den zwei äußeren oder seitlichen Kohlenstoffatomen des
seitlichen Benzolrings des Anthrachinon-Farbstoffs verbundene,
fünfgliedrige, N-substituierte Dicarboximid-Ringstruktur
definiert.
Beispiele von bevorzugten Anthrachinon-Farbstoffen, welche
die oben angegebene, bevorzugte allgemeine Formel besitzen,
sind beispielsweise:
1,4-Diamino-N-cyclohexyl-2,3-anthrachinon-di-carboximid;
1,4-Diamino-N-phenyl-2,3-anthrachinon-dicarboximid;
1,4-Diamino-N-p-hydroxyphenyl-2,3-anthrachinon-dicarboximid;
1,4-Diamino-N-phenylbenzoat-2,3-anthrachinon-di-carboximid;
1,4-Diamino-N-(1-methylbenzyl)-2,3-anthrachinon-di-carboximid und
1,4-Diamino-N-p-hexoxyphenyl-2,3-anthrachinon-dicarboximid.
1,4-Diamino-N-phenyl-2,3-anthrachinon-dicarboximid;
1,4-Diamino-N-p-hydroxyphenyl-2,3-anthrachinon-dicarboximid;
1,4-Diamino-N-phenylbenzoat-2,3-anthrachinon-di-carboximid;
1,4-Diamino-N-(1-methylbenzyl)-2,3-anthrachinon-di-carboximid und
1,4-Diamino-N-p-hexoxyphenyl-2,3-anthrachinon-dicarboximid.
Die 1,4-Diamino-2,3-anthrachinon-dicarboximide sind in der
US-PS 26 28 963 erläutert und offenbart, und zwei bevorzugte
Verfahren zur Herstellung der 1,4-Diamino-2,3-anthrachinon-
dicarboximide sind darin beschrieben. Wie in der vorerwähnten
US-Patentschrift beschrieben wird, werden die N-substituierten
1,4-Diamino-2,3-anthrachinon-dicarboximide nach
verschiedenen Verfahren hergestellt, wobei beispielsweise
ein geeignetes 1,4-Diamino-2,3-anthrachinon-dicarboximid
in konzentrierter Schwefelsäure auf Temperaturen von 75°C
bis 85°C erhitzt wird; nach dem Abkühlen auf eine niedrigere
Temperatur wird langsam Wasser zugegeben, und es scheiden
sich nach dem Abkühlen des Lösungsmittels Kristalle aus, die
abfiltriert werden. Diese Kristalle können in heißem Wasser
gewaschen werden, wodurch sie von einer Orangefarbe in eine
blaue Farbe umgewandelt werden. Die 1,4-Diamino-2,3-anthrachinon-
dicarboximide können auch aus den 1,4-Diamino-2,3-
anthrachinon-dicarbonitrilen durch Erhitzen in konzentrierter
Schwefelsäure unter Zugabe eines sekundären Alkohols
hergestellt werden.
In anderen Ausführungsformen werden die entsprechenden Ester
von 1,4-Diamino-N-phenyl-2,3-anthrachinon-dicarboximid und
dem 1,4-Diamino-N-benzyl-2,3-anthrachinon-dicarboximid durch
Umsetzen des geeigneten Chlorids mit 1,4-Diamino-N-phenyl-
2,3-anthrachinon-dicarboximid bzw. mit 1,4-Diamino-N-hydroxy-
benzyl-2,3-anthrachinon-dicarboximid, hergestellt. Beispielsweise
wird mit 1,4-Diamino-N-phenyl-2,3-anthrachinon-dicarboximid
mit Hexyloxybenzoylchlorid unter Bildung des entsprechenden
Esters, nämlich 1,4-Diamino-n-phenylhexyloxybenzoat-2,3-
anthrachinon-dicarboximid, umgesetzt. Verschiedene andere
Alkylester, substituierte Alkylester, Arylester und substituierte
Arylester können am Stickstoff-substituierten Phenylrest
und dem N-Benzyl-substituierten Rest, substituiert
sein, beispielsweise Methylbenzoat, Äthylbenzoat, und andere
Ester des substituierten Phenylrestes der allgemeinen Formel
und des substituierten Benzylrestes der allgemeinen Formel
worin R² in der para-Stellung steht und eine Estergruppe
der nachfolgenden allgemeinen Formeln
bedeutet, in welchen R¹ aus der Gruppe bestehend aus Alkyl,
substituiertem Alkyl, Aryl und substituiertem Aryl ausgewählt
ist, R³ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen
ist und der Index n eine ganze Zahl mit einem
Wert von 0 bis etwa 5 bedeutet.
Andere 1,4-Diamino-N-substituierte-2,3-anthrachinon-dicarboximide
und das Verfahren zur Herstellung dieser Dicarboximide
sind in der US-PS 26 28 963 offenbart und ein Fachmann
auf diesem Gebiet kann leicht irgendeine herkömmliche Verbindung
am Stickstoffatom der Dicarboximid-Ringstruktur an
den Seitenbenzolringen des Anthrachinon-Moleküls der 1,4-
Diamino-anthrachinon-Verbindung oder irgendeiner beliebigen
anderen äquivalenten Verbindung der vorliegenden Erfindung
substituieren. Das Verfahren zur Herstellung der N-
substituierten Anthrachinon-dicarboximide ist nicht entscheidend
in der praktischen Durchführung der vorliegenden
Erfindung, und ein Fachmann kann leicht übliche Reaktionsverfahren
und -mechanismen für die Substituierung verschiedener
Stellungen an der Anthrachinon-Molekülstruktur und
an den Stickstoffatomen in dem Dicarboximid an dem seitlichen
Benzolring oder den seitlichen Benzolringen des Anthrachinon-
Farbstoffmoleküls, anpassen.
Die Farbstoffe auf Anthrachinon-Basis, welche die fünfgliedrige,
Stickstoff-substituierte Dicarboximid-Ringstruktur
besitzen, können in irgendeiner beliebigen herkömmlichen
Weise eingesetzt werden. Jedoch werden sie in gewissen
Fällen nicht allein in Flüssigkristall-Zubereitungen verwendet,
und sie können als Vielzahl von Farbstoffen und/oder
in Kombination mit anderen Farbstoffen, Modifikatoren oder
Adjuvantien eingesetzt werden. Weil gewisse dieser Farbstoffe
eine relativ niedrige Löslichkeit in den Flüssigkristallen
aufweisen, werden diese nicht als solche in den Flüssigkristall-
Anzeigen eingesetzt, jedoch sind die Farbstoffe
als Additive in Verbindung mit anderen Farbstoffen zur Verbesserung
der Farbe von beispielsweise schwarzen, grünen und
blauen Anzeigen brauchbar. Die Farbstoffe auf Anthrachinon
Basis der vorliegenden Erfindung werden daher mit Flüssigkristall-
Wirtsmaterialien, die dem Fachmann wohlbekannt
sind, zur Verbesserung der Farbe und der Flüssigkristall-
Zubereitung für eine Verwendung in einer Flüssigkristall-
Anzeige eingesetzt. Wenn die erfindungsgemäßen Farbstoffe
auf Anthrachinon-Basis mit einem Flüssigkristall-Wirt eingesetzt
werden, werden sie Gastfarbstoffe genannt, und sie
sind in dem Flüssigkristall-Wirtsmaterial gelöst, d. h. der
Gastfarbstoff auf Anthrachinon-Basis ist in dem Flüssigkristall-
Wirtsmaterial löslich. Viele der Farbstoffe auf
Anthrachinon-Basis, die gemäß der vorliegenden Erfindung
verwendet werden, benötigen eine milde Wärme, beispielsweise
oberhalb Umgebungstemperatur bis etwa 110°C, um ihre
Auflösung in dem Flüssigkristall-Wirt zu fördern.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es nicht entscheidend,
wie viel des Farbstoffes in dem Wirt-Flüssigkristall zugegen
ist, so lange nur der Farbstoff darin löslich ist. In
bevorzugten Ausführungsformen sind etwa 0,05 Gewichtsprozent
bis etwa 1,0 Gewichtsprozent, und besonders bevorzugt
etwa 0,1 Gewichtsprozent bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Gewicht des Flüssigkristall-Wirtsmaterials, des
Farbstoffs dieser Erfindung, oder Mischungen von Farbstoffen
dieser Erfindung in dem Wirt-Flüssigkristall vorhanden.
Ein auf diesem Gebiet tätiger Fachmann kann die Menge an
Farbstoff auf Anthrachinon-Basis mit zumindest einer fünfgliedrigen,
N-substituierten Dicarboximid-Struktur an dem
Anthrachinon-Molekül nach Wunsch einstellen und kann die
Maximallöslichkeit des Farbstoffes und/oder die für eine
maximale Absorption bei den Wellenlängen über 650 nm bestimmen.
Die obere Grenze der Menge an Farbstoffen variiert mit
der Löslichkeit des besonderen Farbstoffs in dem Wirt-Flüssigkristall.
Die Menge an dichroitischem Gastfarbstoff auf
Anthrachinon-Basis der vorliegenden Erfindung in dem Flüssigkristall-
Wirtsmaterial ist diejenige Menge bis zu der
Grenze der maximalen Löslichkeit in dem Wirt des Farbstoffs
auf Anthrachinon-Basis, welche erforderlich ist, um den
Wirt-Flüssigkristall zu färben, nuancieren oder schattieren,
welche erforderlich ist, zu der blauen Farbe des Flüssigkristall-
Wirtsmaterials beizutragen, oder welche erforderlich
ist, zu der Farbe einer Mischung von Farbstoffen, die
in dem Flüssigkristall-Wirtsmaterial verwendet werden, beizutragen,
z. B. bei der Verwendung des blauen Farbstoffs oder
der Farbstoffe auf Anthrachinon-Basis gemäß der vorliegenden
Erfindung mit Farbstoffen anderer Farben zur Verbesserung
der schwarzen, blauen, grünen oder einer anderen Farbe von
Gastfarbstoffen in dem Wirt-Flüssigkristall.
Die dichroitischen Gastfarbstoffe auf Anthrachinon-Basis
gemäß der vorliegenden Erfindung sind besonders brauchbar
in schwarzen Flüssigkristall-Anzeigen, weil verbesserte
schwarze Flüssigkristall-Materialien durch Mischen von dichroitischen
Farbstoffen verschiedenartiger Farben in richtigen
Verhältnissen erhalten werden können, um ein Material
zu erzielen, welches Strahlung im Spektralbereich von etwa
400 bis 700 nm absorbiert, und es verbessern die Farbstoffe
auf Anthrachinon-Basis der vorliegenden Erfindung die Absorption
in dem 650 bis 700 nm-Bereich (dem roten Bereich)
derartiger Farbstoff-Mischungen wesentlich. So werden gemäß
der vorliegenden Erfindung beispielsweise verbesserte schwarze,
grüne und blaue dichroitische Flüssigkristall-Anzeigen
erhalten, indem man ein Flüssigkristall-Wirtsmaterial vorsieht
und damit dichroitische Farbstoffe von verschiedenartigen
Farben in geeigneten Verhältnissen mischt, um ein
Material zu erzielen, welches Strahlung im gesamten, oder
in einem Teil des Spektralbereiches von etwa 400 bis 700 nm
absorbiert.
Die geeigneten Verhältnisse von verschiedenartigen Farbstoffen
können leicht von einem auf diesem Gebiete tätigen
Fachmann bestimmt werden. Beispiele von geeigneten Verhält
nissen von verschiedenartigen Farbstoffen zur Formierung
verschiedenartiger Farben werden weiter unten gezeigt,
wobei die Beispiele 1, 3, 4 und 8 verschiedenartige Farbstoffe
in den angegebenen Verhältnissen zur Herstellung
von schwarzgefärbten Zubereitungen erläutern; das Beispiel 5
verschiedenartige Farbstoffe in angegebenen Verhältnissen
zur Herstellung einer blaugefärbten Zubereitung erläutert;
das Beispiel 6 verschiedenartige Farbstoffe in angegebenen
Verhältnissen zur Herstellung einer violettgefärbten Zubereitung
erläutert; und das Beispiel 7 verschiedenartige Farbstoffe
in angegebenen Verhältnissen zur Herstellung einer
grüngefärbten Zubereitung erläutert.
Die geeignete Mischung von dichroitischen Farbstoffen von
verschiedenartigen Farben in geeigneten Verhältnissen zur
Erzielung eines Materials, welches Strahlung in dem Spektralbereich
von etwa 400 bis 700 nm absorbiert, und das sich
einem Aussehen von im wesentlichen schwarzer Färbung nähert,
liegt innerhalb des Erfahrungsbereiches eines auf diesem
Gebiete tätigen Fachmanns, und die Verbesserung der vorliegenden
Erfindung ist auf die Verwendung von einem oder mehreren
der Farbstoffe auf Anthrachinon-Basis abgestellt, welche
die angegebene fünfgliedrige, N-substituierte Dicarboximid-
Ringstruktur zur Verbesserung der "Schwärze" der
dichroitischen Farbstoff-Mischung in einer Flüssigkristall-
Anzeige, die sich aus verschiedenartigen Färbungen ableitet,
aufweisen. Die grünliche Farbe von grünen Farbstoffen und
die bläuliche Farbe von blauen Farbstoffen, und dergleichen,
werden ebenfalls durch die Verwendung der Farbstoffe auf
Anthrachinon-Basis der vorliegenden Erfindung in einem Flüssigkristall
verbessert. Wenn etwa 0,5 bis etwa 1,0 oder mehr
Gewichtsprozent an blauen Farbstoffen auf Anthrachinon-Basis
gemäß der Erfindung mit etwa 0,5 bis 1,0 oder mehr
Gewichtsprozent eines anderen dichroitischen Farbstoffes
oder dichroitischer Farbstoffe eingesetzt werden, sind die
Färbungen der Flüssigkristall-Anzeigen in einem Biphenyl-
Flüssigkristall wesentlich verbessert, und es werden in
Abhängigkeit von den relativen Mengen der eingesetzten Farbstoffe
Anzeigen von verschiedenen Schattierungen und Färbungen
von Grün, Blau und Schwarz, einschließlich Grünlichschwarz,
Blauschwarz, Grauschwarz und Grünlichblau, erhalten, und es
liegt wenig oder keine rötliche Nuancierung oder Färbung in
derartigen Anzeigen vor. Die Farbstoffe auf Anthrachinon-
Basis der vorliegenden Erfindung, die in derartigen Mischungen
eingesetzt werden, haben im wesentlichen hohe Ordnungsparameter
(S), gewöhnlich zumindest über 0,60, um zufriedenstellende
Helligkeit und Kontrastverhältnis sicherzustellen.
Wie oben angegeben, werden Ordnungsparameter von größer
als 0,60 in Flüssigkristall-Zubereitungen nicht häufig
erreicht, wenn Farbstoffe darin gelöst sind, die maximale
Absorptionspeaks von über 650 nm besitzen.
Es kann ein beliebiges Flüssigkristall-Wirtsmaterial gemäß
der vorliegenden Erfindung verwendet werden. In denjenigen
Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung, in denen das
dichroitische Farbstoff-Material auf Anthrachinon-Basis mit
zumindest einer fünfgliedrigen; N-substituierten Dicarboximid-
Ringstruktur als Gastfarbstoff in einem Flüssigkristall-
Wirtsmaterial eingesetzt wird, ist es nicht entscheidend,
welche der vielen wohlbekannten Flüssigkristall-Materialien
oder Kombinationen derselben verwendet werden können, so
lange nur die Farbstoff-Materialien auf Anthrachinon-Basis
der vorliegenden Erfindung in dem Flüssigkristall-Wirtsmaterial
löslich sind, und so lange der Farbstoff oder die
Farbstoffe auf Anthrachinon-Basis der vorliegenden Erfindung
damit verträglich sind oder keine nachteilige Wirkung
auf das Flüssigkristall-Wirtsmaterial ausüben. In bevorzugten
Flüssigkristall-Zubereitungen der vorliegenden Erfindung
ist das Flüssigkristall-Wirtsmaterial ein nematischer Flüssigkristall
von positiver oder negativer dielektrischer Anisotrophie,
ein cholesterischer Flüssigkristall von positiver
oder negativer dielektrischer Anisotropie und Mischungen
davon, d. h. Mischungen aus nematischen Flüssigkristallen
und cholesterischen Flüssigkristallen, modifiziert mit anderen
optisch aktiven Verbindungen.
Es kann ein herkömmliches Flüssigkristall-Wirtsmaterial
zusammen mit den Farbstoffen auf Anthrachinon-Basis der
vorliegenden Erfindung verwendet werden. Die Flüssigkristall-
Wirte können von einem auf diesem Gebiet tätigen Fachmann
in Abhängigkeit von dem anzuwendenden elektrooptischen
Effekt ausgewählt werden. Nematische Flüssigkristalle umfassen
die Biphenyl-Flüssigkristalle, wie E7 und E8 von der
Firma BDH, Ltd., Phenylcyclohexane und Azoxy-Mischungen,
verfügbar von der Firma E. Merck Co., Alkoxybenzyliden
anile, wie solche der nachfolgenden Strukturformel
in welcher OR ein Alkoxyrest, vorzugsweise mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen
oder ein Acyloxyrest mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen
ist, p-Anisyliden-p′-n-butylanilin, p-Anisyliden-p′-
aminophenylbutyrat, p-(p′-Methoxyphenylazoxy)-butylbenzol,
p-(p′-Äthoxyphenylazo)-phenylheptanoat, p-n-Hexylbenzoe
säure-p′-n-hexyloxyphenylester, und andere Flüssigkristall-
Materialien, wie beispielsweise die in der US-PS 39 84 344
offenbarten Ester, p-n-Hexylbenzyliden-p′-aminobenzonitril,
p-Capryloxybenzyliden-p′-aminobenzonitril, p-Cyanophenyl-p′-
n-heptylbenzoat, p-Cyanobenzylidin-p′-n-butoxyanilin, p-
Cyanobenzyliden-p′-amino-phenylvalerat, p-Azoxyanisol,
Butyl-p-(p′-äthoxyphenoxy-carbonyl)-phenylcarbonat, p-(p′-
Äthoxyphenylazo)-phenylheptanoat, und dergleichen. Eine andere
Klasse von Flüssigkristall-Materialien haben die nachstehende
allgemeine Formel
in welcher R eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist und der
Index m den Wert 0 oder 1 besitzt, wobei zumindest eine der
Verbindungen Cyanobiphenyl ist, worin der Index m den Wert
0 hat. Ganz allgemein fallen nematische Flüssigkristalle in
die Klasse von chemischen Verbindungen der allgemeinen Formel
in welcher X eine Azomethin-Bindung der Klasse der Schiff'schen
Base, X ein Ester, Vinylen, Acetylen, Azo oder Azoxy,
oder X nur eine einfache Bindung ist, welche die zwei Benzolringe
verbindet; und A und B sind CnH2n+1 (Alkylgruppe);
CnH2n+1O (Alkoxygruppe); oder CnH2n+1COO (Estergruppe). Cholesterische
Flüssigkristalle können reine Verbindungen, wie
Derivate von Cholesterin, oder nichtcholesterische Materialien
sein. Diese sind durch optische Aktivität gekennzeichnet,
die durch die Abwesenheit einer molekularen Symmetrie
bedingt ist.
Beispiele von spezifischen kommerziellen nematischen Flüssigkristallen
umfassen E-7 von der Firma BDH Chemicals,
in welchem die chemische Struktur vom Biphenyl-Typ, und
der Temperatur-Bereich -10° bis 60°C mit einer dielektrischen
Anisotropie von 11 ist; E-8 von der Firma BDH Chemicals
mit einer chemischen Grundstruktur des Biphenyl-Typs
mit einem Temperatur-Bereich von etwa -10°C bis 70°C mit
einer dielektrischen Anisotropie von 13; Licristal 1132
von der Firma E. Merck vom Phenylcyclohexan-Typ mit einem
Temperatur-Bereich von -6° bis 70°C mit einer dielektrischen
Anisotropie von 10; Licristal 1221 von der Firma
E. Merck vom Phenylcyclohexan-Typ mit einem Temperatur-
Bereich von -10°C bis 90°C mit einer dielektrischen Anisotropie
von 8; ROTN-103 von der Firma Hoffmann-La Roche
vom Ester-Typ mit einem Temperatur-Bereich von etwa -10°
bis 80°C mit einer dielektrischen Anisotropie von 26; ROTN-200
von der Firma Hoffmann-La Roche vom Typ der Schiff'schen
Base mit einem Temperatur-Bereich von etwa -15°C bis 65°C
mit einer dielektrischen Anisotropie von 18; und ROTN-404
von der Firma Hoffmann-La Roche vom Biphenyl-pyrimidin-Typ
- einer Mischung von Cyanobisphenylen und Phenylpyrimidinen -
mit einem nematischen Temperatur-Bereich von etwa -10° bis
105°C und einer dielektrischen Anisotropie von 21,4.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die praktische Durchführung
der vorliegenden Erfindung, und es sei darauf hingewiesen,
daß sie lediglich beispielhaft sind und die vorliegende
Erfindung in keiner Weise beschränken sollen.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Verwendung der
Farbstoffe auf Anthrachinon-Basis in zwei Typen von Flüssig
kristall-Anzeigen mit zwei verschiedenen Flüssigkristall-
Wirten. In einem Typ von Flüssigkristall-Anzeige, wie sie
zur Demonstration der vorliegenden Erfindung verwendet wird,
war der Flüssigkristall-Wirt ein cholesterischer Flüssigkristall.
In dem anderen Typ von Flüssigkristall-Anzeige waren
die Farbstoffe auf Anthrachinon-Basis in einem nematischen
Flüssigkristall gelöst. In beiden Fällen wurde die
erhaltene cholesterische oder nematische Flüssigkristall-
Zubereitung sandwichartig zwischen leitende Glasplatten in
Versuchszellen angeordnet, deren Oberflächen in Kontakt mit
der Lösung waren, wobei die Oberflächen vorher einseitig
gerieben worden waren. Die Versuchszellen sind herkömmliche
Flüssigkristall-Zellen mit einem Abstand von etwa 18 µm
zwischen den Platten und einem außerhalb der
Zelle befindlichen Polarisator. Die Grenzbedingungen innerhalb
der Zelle ist homogen. Bei Belichtung schaltet die
Anzeige von einer besonderen Farbe, beispielsweise von
Grün, Blau oder Schwarz, in Abwesenheit einer angelegten
Spannung nach im wesentlichen Farblos in Gegenwart einer
Spannung um.
Eine schwarze Zubereitung wurde durch Mischen von 2,85 g
einer Mischung von Flüssigkristall-Verbindungen (Cyanobis
phenyle und Phenylpyrimidine) mit einem nematischen Temperatur-
Bereich von etwa -10° bis 105°C (ROTN-404 von der
Firma Hoffmann-La Roche Company), 0,15 g eines optisch aktiven
chiralen Dotiermittels (CB-15), dessen Formel weiter unten
angegeben ist, 0,0025 g eines blauen Farbstoffes, nämlich
4,4′-Bis (4-N-äthylaminonaphthylazo)-
azobenzol, 0,01 g eines blauen Farbstoffes, nämlich
4,4′-Bis[2,5-dimethyl-4-(4-äthylaminonaphthylazo)-phenylazo]-
azobenzol, 0,025 g eines blauen Farbstoffes, nämlich 4,4′-
Bis (4-äthylaminonaphthylazo)-2-methyl-5-methoxyazobenzol,
0,0025 g eines gelben Farbstoffes, nämlich 4,4′-Bis(4-N,N-
diäthylaminobenzalamino)-azobenzol, 0,0075 g eines gelben
Farbstoffes, nämlich 4,4′-Bis (4-N,N-dimethylaminobenzalamino)-azobenzol,
und 0,0025 g eines Farbstoffes auf Anthrachi
non-Basis mit einem fünfgliedrigen N-substituierten Dicarboximid-
Ring, hergestellt. CB-15 ist 4-Cyano-4′-(2-methyl)-
butylbiphenyl der nachfolgenden Formel
Der in diesem Beispiel eingesetzte Farbstoff auf Anthrachinon-Basis
war
1,4-Diamino-N-(α-methylbenzyl)-2,3-anthrachinon-dicarboximid
der nachfolgenden Formel
Die mit den oben angegebenen Farbstoffen hergestellte Zubereitung
wurde in eine herkömmliche Flüssigkristall-Versuchszelle
wie oben beschrieben placiert, die einen Abstand zwischen
den Platten von etwa 18 µm hatte. In Abwesenheit
einer Spannung war die Farbe der Anzeige Neutral-Schwarz.
Wenn man eine Spannung von etwa 15 Volt an die Versuchszelle
anlegte, änderte sich das neutrale schwarze Material
nach im wesentlichen farblos.
Der Ordnungsparameter von 1,4-Diamino-N-(α-methylbenzyl)-
2,3-anthrachinon-dicarboximid wurde in dem oben beschriebenen
und über die Firma BDH Chemicals Company kommerziell erhältlichen
Flüssigkristall E-7 bzw. den über die Firma
Hoffmann-La Roche erhältlichen Flüssigkristall ROTN-404
gemessen und zu 0,60 bis 0,65 berechnet. Der maximale Absorptionspeak
war bei 675 nm sowohl in E-7 und ROTN-404.
Obwohl eine beschränkte Löslichkeit des Farbstoffes auf
Anthrachinon-Basis dieses Beispiels in der verwendeten
Flüssigkristall-Formulierung vorlag, wurde eine bestimmte
Verbesserung in der Farbe der Formulierung erzielt, wenn
der Farbstoff verwendet wurde.
Es wurde eine Formulierung wie in Beispiel 1 dargestellt,
jedoch ohne den Farbstoff auf Anthrachinon-Basis. Wenn man
die Zubereitung bei Beleuchtung mit einer Glühlampe oder im
Tageslicht beobachtete, hatte sie einen rötlichen Farbton.
Es wurden durch Mischen von 2,85 g der Mischung von Flüssigkristall-
Verbindungen von Beispiel 1 0,15 g des chiralen
Dotiermittels nach Beispiel 1, 0,015 g des Purpurfarbstoffes
4,4'-Bis(N,N-diäthylamino-
2-methylphenylazo)-azobenzol und 0,0045 g des in Beispiel 1
eingesetzten Farbstoffes auf Anthrachinon-Basis blaue
Flüssigkristall-Zubereitungen hergestellt. Die Formulierung
wurde in eine herkömmliche Untersuchungszelle placiert,
und die Farbe der Flüssigkristall-Zubereitung war in Abwesenheit
einer Spannung blau. Wenn eine Spannung von etwa
15 Volt angelegt wurde, wurde die Flüssigkristall-Zubereitung
im wesentlichen farblos. Wenn man den Farbstoff auf
Anthrachinon-Basis aus der Formulierung wegließ, hatte die
Anzeige eine purpurrote Farbe, die weniger gefällig war
als die mit dem blauen Farbstoff erhaltene blaue Farbe.
Es wurde wie in den vorhergehenden Beispielen eine cholesterische
Flüssigkristall-Zubereitung von violetter Farbe
hergestellt, indem man 1 g der Mischung von Flüssigkristall-
Verbindungen nach Beispiel 1, 0,05 g des chiralen Dotiermittels
nach Beispiel 1, 0,05 g eines orangeroten Farbstoffes,
nämlich 4-(4-Dimethylaminophenylazo)-azobenzol,
hergestellt von der Firma BDH Chemicals Company, und 0,005 g
des Farbstoffes auf Anthrachinon-Basis, wie er in Beispiel 1
verwendet wurde, mischte. Die
violettgefärbte Formulierung wurde im wesentlichen farblos,
wenn ein elektrisches Feld an eine herkömmliche Versuchszelle
angelegt wurde, welche die Formulierung dieses Beispiels
enthielt. Wenn man den Farbstoff auf Anthrachinon-
Basis wegließ, wurde die Farbe der Formulierung orangerot,
wenn ein elektrisches Feld an die Zelle, welche die Zubereitung
enthielt, angelegt wurde.
Es wurde eine cholesterische Flüssigkristall-Zubereitung von
grüner Farbe hergestellt, indem man 0,1 g der Mischung von Flüssigkristall-
Verbindungen nach Beispiel 1, 0,05 g des chiralen Dotiermittels
nach Beispiel 1, 0,005 g des gelben Farbstoffes
4,4′-Bis(4-N,N-dimethylaminobenzalamino)-azobenzol
und 0,005 g des Farbstoffes auf Anthrachinon-Basis von Beispiel 1
mischte. Wenn man an die grüne Formulierung dieses
Beispiels eine Spannung von etwa 15 Volt anlegt, wurde die
grüne Formulierung im wesentlichen farblos.
Dieses Beispiel zeigt die Verwendung der Farbstoffe auf
Anthrachinon-Basis der vorliegenden Erfindung in einem
nematischen Flüssigkristall-Wirt. Eine schwarze Flüssigkristall-
Zubereitung wurde durch Mischen von 10 g Phenylcyclohexan-nematischem
Flüssigkristall, einer Mischung
von Flüssigkristall-Verbindungen - Phenylcyclohexanen und
Cyanobiphenylen - mit einem nematischen Bereich von -10°C
bis 107°C, einer dielektrischen Anisotropie von 8,4 und
einer optischen Anisotropie von 0,15, kommerziell als
Licristal 1291 über die Firma E. Merck Company erhältlich,
0,01 g des blauen Farbstoffes 4,4′-Bis(4-N-äthylamino
naphtylazo)-azobenzol, 0,038 g des blauen Farbstoffes
4,4′-Bis[2,5-dimethyl-4-(4-äthylaminonapthylazo)-phenyl
azo]-azobenzol, 0,008 g des gelben Farbstoffes 4,4′-Bis(4-
N,N-diäthylaminobenzalamino)-azobenzol, 0,03 g des gelben
Farbstoffes 4,4′-Bis(4-N,N-dimethylaminobenzalamino)-azobenzol
und 0,01 g des Farbstoffes auf Anthrachinon-Basis
von Beispiel 1, hergestellt. Die Formulierung wurde in
eine herkömmliche Untersuchungszelle mit einem Abstand von
18 µm zwischen den Glasplatten placiert, wobei
die inneren Oberflächen derselben zur Steuerung der Ausrichtung
des Flüssigkristalls einseitig gerichtet gerieben wurden,
um die Ausrichtung der Flüssigkristalle zu steuern.
An der Zelle wurde ein einziger Polarisator angebracht. Die
erhaltene schwarze Anzeige wechselte im wesentlichen nach
farblos, wenn eine Spannung von etwa 15 Volt daran angelegt
wurde. Wenn man den Farbstoff auf Anthrachinon-Basis aus
der Formulierung wegließ, hatte die schwarze Farbe der Formulierung
eine rötliche Färbung, wenn sie im Tageslicht oder
im Glühlampenlicht betrachtet wurde.
Es wurden für die Untersuchung andere blaue Farbstoffe mit
einer fünfgliedrigen N-substituierten Dicarboximid-Ringstruktur,
verbunden mit dem Anthrachinon-Molekül in der 2-
und 3-Stellung der nachfolgenden allgemeinen Formel
hergestellt. Die Farbstoffe wurden nach den in der US-PS
26 28 963 beschriebenen Verfahren hergestellt. R und das
Amin, aus welchem R in der Reaktionsmischung abgeleitet
wird, das heißt das entsprechende Amin, werden in der nachfolgenden
Tabelle zusammen mit den gesammelten und beobachteten
Daten von jedem der blauen Farbstoffe auf Anthrachinon-Basis
gezeigt.
Der in der Tabelle mit Licristal 1291 angegebene Flüssigkristall
hat die in Beispiel 5 genannte Zusammensetzung und
der Flüssigkristall ROTN-404 hat die in Beispiel 1 genannte
Zusammensetzung.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wurden schwarze und gefärbte
dichroitische Flüssigkristall-Anzeigen mit verbesserter Absorption
im 600 bis 700 nm-Bereich hergestellt und sie zeigten
ein überlegenes Farbgleichgewicht im Tageslicht und bei
Beleuchtung mit Glühlampenlicht gegenüber den Farbstoffen
des Standes der Technik. Es wurden schwarze Flüssigkristall-
Anzeigen, blaue Flüssigkristall-Anzeigen, grüne Flüssigkristall-
Anzeigen und andere Farben von Flüssigkristall-Anzeigen
mit den gemäß der vorliegenden Erfindung eingesetzten Farbstoffen
auf Anthrachinon-Basis hergestellt, bei denen eine fünfgliedrige
N-substituierte Dicarboximid-Ringstruktur mit
den Stellungen der seitlichen Kohlenstoffatome des Seitenrings
oder der Seitenringe des Anthrachinon-Moleküls zur
Verbesserung der Farbe der Anzeige verbunden ist. Schwarze
und blaue Anzeigen wurden ohne die üblichen rötlichen Tönungen
hergestellt. Grüne Anzeigen wurden mit einem gefälligeren
Aussehen hergestellt. Violettgefärbte Flüssigkristall-Anzeigen
wurden hergestellt, ohne die üblichen orangeroten
Tönungen.
Claims (8)
1. Flüssigkristall-Zubereitung,
dadurch gekennzeichnet, daß sie
ein Flüssigkristall-Wirtsmaterial, und
zumindest einen, in dem Flüssigkristall-Wirtsmaterial
gelösten Anthrachinon-Gastfarbstoff der nachfolgenden
allgemeinen Formel
enthält, in welcher R aus der Gruppe bestehend aus
- (a) einem Cyclohexylrest,
- (b) einem Phenylrest,
- (c) einem Benzylrest,
- (d) einem substituierten Phenylrest der nachfolgenden allgemeinen Formel und
- (e) einem substituierten Benzylrest der nachfolgenden allgemeinen Formel
worin R² in der para-Stellung steht und Halogen, Cyano,
Nitro, Alkoxy, Hydroxyl, Amino, Alkylamino, Dialkylamino,
Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylamino
oder eine Estergruppe der nachfolgenden allgemeinen
Formel
sein kann, worin R¹ Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl
oder substituiertes Aryl ist, R³ Wasserstoff oder Alkyl
mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet und
der Index n eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis
5 darstellt,
ausgewählt ist.
ausgewählt ist.
2. Flüssigkristall-Zubereitung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Anthrachinon-Farbstoff 1,4-Diamino-N-phenyl-
2,3-anthrachinon-dicarboximid ist.
3. Flüssigkristall-Zubereitung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Anthrachinon-Farbstoff 1,4-Diamino-N-[1-methyl-
benzyl)-2,3-anthrachinon-dicarboximid ist.
4. Flüssigkristall-Zubereitung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Anthrachinon-Farbstoff 1,4-Diamino-N-cyclo-
hexyl-2,3-anthrachinondicarboximid ist.
5. Flüssigkristall-Zubereitung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Anthrachinon-Farbstoff 1,4-Diamino-N-p-hydro
xyphenyl-2,3-anthrachinon-dicarboximid ist.
6. Flüssigkristall-Zubereitung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Anthrachinon-Farbstoff 1,4-Diamino-N-phenyl-
benzoat-2,3-anthrachinondicarboximid ist.
7. Flüssigkristall-Zubereitung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Anthrachinon-Farbstoff 1,4-Diamino-N-(p-hex
oxyphenyl)-2,3-anthrachinon-dicarboximid ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/199,589 US4356102A (en) | 1980-10-22 | 1980-10-22 | Dichroic liquid crystal compositions containing anthraquinone-based dyes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3141309A1 DE3141309A1 (de) | 1982-06-16 |
DE3141309C2 true DE3141309C2 (de) | 1991-05-02 |
Family
ID=22738181
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19813141309 Granted DE3141309A1 (de) | 1980-10-22 | 1981-10-17 | "fluessigkristall-zubereitung und verfahren zur verbesserung der farbe von dichroitischen farbstoffen in fluessigkristall-anzeigen" |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4356102A (de) |
JP (1) | JPS5796075A (de) |
DE (1) | DE3141309A1 (de) |
FR (1) | FR2492400B1 (de) |
GB (1) | GB2085909B (de) |
HK (1) | HK67889A (de) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5763377A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Liquid crystal composition for color display |
US4624532A (en) * | 1980-10-22 | 1986-11-25 | General Electric Company | Dichroic liquid crystal compositions containing anthraquinone-based dyes |
EP0056492B1 (de) * | 1981-01-10 | 1984-12-12 | BASF Aktiengesellschaft | Farbstoffe für Flüssigkristallmischungen |
JPS5857488A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-05 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ゲスト−ホスト型液晶組成物 |
JPS58194971A (ja) * | 1982-05-08 | 1983-11-14 | Toshiba Corp | カラ−液晶表示装置 |
DE3307238A1 (de) * | 1983-03-02 | 1984-09-06 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fluessigkristalline guest-host-systeme |
JPS59164365A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 二色性染料および液晶カラ−表示用組成物 |
JPS6187757A (ja) * | 1984-10-05 | 1986-05-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 色素およびこれを用いた偏光フイルム |
US5286418A (en) * | 1984-10-05 | 1994-02-15 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Polarizing film |
US5910393A (en) * | 1987-06-10 | 1999-06-08 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Optical recording material |
US5004323A (en) * | 1988-08-30 | 1991-04-02 | Kent State University | Extended temperature range polymer dispersed liquid crystal light shutters |
FR2798407B1 (fr) | 1999-09-15 | 2001-10-26 | Entpr Razel Freres | Ensemble d'ame continue pour ouvrage d'art a ossature mixte, et ouvrage d'art a ossature mixte realise avec un tel ensemble d'ame |
US7892454B2 (en) * | 2006-11-17 | 2011-02-22 | Polyera Corporation | Acene-based organic semiconductor materials and methods of preparing and using the same |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2628963A (en) * | 1951-12-05 | 1953-02-17 | Du Pont | 1,4-diamino-2,3-anthraquinone-dicarboximides |
JPS5942287B2 (ja) * | 1972-12-19 | 1984-10-13 | 松下電器産業株式会社 | 色相変調表示装置 |
JPS5328102B2 (de) * | 1973-04-16 | 1978-08-12 | ||
DE2862064D1 (en) * | 1977-10-14 | 1982-11-25 | Bdh Chemicals Ltd | Pleochroic dyes suitable for use in solution with liquid crystal materials for electro-optic device applications |
CH638624A5 (de) * | 1978-04-12 | 1983-09-30 | Secr Defence Brit | Elektrooptisches fluessigkristall-anzeigegeraet. |
JPS54157786A (en) * | 1978-05-23 | 1979-12-12 | Minnesota Mining & Mfg | Multiicoloring dyestuff and photoelectric display device |
CH638828A5 (de) * | 1978-12-21 | 1983-10-14 | Bbc Brown Boveri & Cie | Fluessigkristallmischung. |
DE2902177A1 (de) * | 1978-12-21 | 1980-07-17 | Bbc Brown Boveri & Cie | Fluessigkristallmischung |
US4232950A (en) * | 1979-02-23 | 1980-11-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid crystal compositions including pleochroic dye |
US4232949A (en) * | 1979-02-23 | 1980-11-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid crystal compositions containing pleochroic dye |
JPS6045677B2 (ja) * | 1979-03-23 | 1985-10-11 | 株式会社東芝 | 液晶表示装置 |
JPS5662873A (en) * | 1979-10-29 | 1981-05-29 | Nippon Kanko Shikiso Kenkyusho:Kk | Dichromatic dye for liquid crystal consisting of anthraquinone compound |
DE3014933A1 (de) * | 1980-04-18 | 1981-10-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fluessigkristalline materialien enthaltend anthrachinonfarbstoffe |
JPS5734177A (en) * | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Liquid crystal composition |
-
1980
- 1980-10-22 US US06/199,589 patent/US4356102A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-09-16 GB GB8128017A patent/GB2085909B/en not_active Expired
- 1981-10-17 DE DE19813141309 patent/DE3141309A1/de active Granted
- 1981-10-20 JP JP56166491A patent/JPS5796075A/ja active Pending
- 1981-10-22 FR FR8119826A patent/FR2492400B1/fr not_active Expired
-
1989
- 1989-08-24 HK HK678/89A patent/HK67889A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2492400B1 (fr) | 1986-12-05 |
FR2492400A1 (fr) | 1982-04-23 |
JPS5796075A (en) | 1982-06-15 |
US4356102A (en) | 1982-10-26 |
GB2085909B (en) | 1985-04-24 |
DE3141309A1 (de) | 1982-06-16 |
HK67889A (en) | 1989-09-01 |
GB2085909A (en) | 1982-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2920730C2 (de) | ||
DE3009940C2 (de) | ||
DE3038372C2 (de) | Flüssigkristallzusammensetzungen und ihre Verwendung | |
EP0038460B1 (de) | Flüssigkristalline Materialien enthaltend Anthrachinonfarbstoffe | |
DE3201120C2 (de) | ||
DE3141309C2 (de) | ||
EP0069257B1 (de) | Flüssigkristallines Dielektrikum und elektrooptisches Anzeigeelement | |
DE3125183A1 (de) | "neue trisazofarbstoffe und damit hergestellte fluessigkristallzusammensetzungen" | |
DD148059A5 (de) | Fluessigkristallmischung | |
DE3040102A1 (de) | Dichroitische anthrachinonfarbstoffe, diese enthaltende fluessigkristalline dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement | |
EP0047027A1 (de) | Flüssigkristallmischung | |
DE2834846C2 (de) | Zweifarbige Flüssigkeitskristall-Zusammensetzungen | |
DD200091A5 (de) | Fluessigkristallzusammensetzungen und ihre verwendung in anzeigevorrichtungen | |
DD204100A5 (de) | Dichroitische anthrachinonfarbstoffe enthaltende fluessigkeitskristalline dielektika | |
EP0085335A2 (de) | Flüssigkristallines Dielektrikum, neue Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und elektrooptisches Anzeigeelement | |
DE3006744A1 (de) | Pleochroitische farbstoffe enthaltende fluessigkristallmassen | |
EP0158252B1 (de) | Flüssigkristalline Phase | |
EP0111197B1 (de) | Anthrachinonfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung sowie dichroitisches Material enthaltend Anthrachinonfarbstoffe | |
DE3416515C2 (de) | ||
DE3880012T2 (de) | Fluessigkristallzusammensetzung, die eine verbindung des pleochroic-azo-typs enthaelt. | |
EP0144020B1 (de) | Azofarbstoffe und flüssigkristalline Materialien enthaltend diese Farbstoffe | |
DE3034249A1 (de) | Fluessigkristall-zusammensetzung | |
US4624532A (en) | Dichroic liquid crystal compositions containing anthraquinone-based dyes | |
DE3529988A1 (de) | Trisazofarbstoffe und deren verwendung in fluessigkristallinen materialien | |
DE69427444T2 (de) | Dichroitischer Azofarbstoff, diesen enthaltende Flüssigkristallzusammensetzung und Flüssigkristallelement mit dieser Zusammensetzung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: AMETEK AEROSPACE PRODUCTS, INC. (N.D.GES.D.STAATES |
|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: MANITZ, G., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT. FINSTERWALD, M |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |