DE2814526C2

DE2814526C2 -

Info

Publication number: DE2814526C2
Application number: DE2814526A
Authority: DE
Inventors: Jost Von Der Dr. Riehen Ch Crone
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1977-04-07
Filing date: 1978-04-04
Publication date: 1988-01-14
Also published as: US4262120A; GB1601555A; DE2814526A1; CH625542A5; FR2386588B1; FR2386588A1; JPH0118106B2; JPS53126032A; JPS62174266A; JPS6228181B2; US4400507A; CA1085395A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Isoindolinpigmente aus Diiminoisoindolin und zwei Cyanessigsäureaniliden, wovon einer im Anilidrest bestimmte Substituenten trägt, oder aus Diiminoisoindolin, einem Cyanessigsäureanilid und unsubstituierter Barbitursäure oder Cyanmethylchinazolon.

Aus der DE-OS 21 21 524 sind Isoindolinpigmente aus Diiminoisoindolin, einem Cyanessigsäureanilid und N-substituierter Barbitursäure bekannt. Diese Verbindungen sind als Pigmente nicht immer befriedigend, insbesondere bezüglich ihrer Migrationsbeständigkeit. Mit den erfindungsgemäßen Pigmenten sind nun Isoindolinpigmente gefunden worden, bei denen überraschenderweise die erwähnten Nachteile nicht auftreten.

Die vorliegende Erfindung betrifft demnach Isoindolinpigmente der Formel

worin X eine Gruppe der Formeln

worin Q einen Rest der Formel

bedeutet, worin R₁ einen Di- oder Trihalogenphenyl-, einen Carbamoylphenylrest oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Methyl-, Trifluormethyl-, Methoxy- oder Acetylaminogruppen substituierten Phenylcarbamoylphenylrest oder einen Phenylenrest bedeutet, der kondensiert ist mit einem 5- oder 6gliedrigen Heteroring, der eine cyclisch-gebundene -CONH-Gruppe enthält, X₁ und X₂ H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen bedeuten oder worin X₁ und X₂ einen ankondensierten Benzolring bilden, Y ein H- oder Halogenatom, eine Methyl- oder Carbamoylgruppe, eine Alkanoylaminogruppe mit 1-4 C-Atomen, eine im Phenylrest gegebenenfalls durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Trifluormethyl- oder Acetylaminogruppen substituierte Benzoylamino- oder Phenylcarbamoylgruppe oder eine im Phenylenrest gegebenfalls durch Chloratome substituierte Phthalimidgruppe, Y₁ und Y₂ H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, bedeuten oder worin Y und Y₁ einen ankondensierten 5-6gliedrigen Heteroring bilden, der eine cyclisch gebundene -CONH-Gruppe enthält.

Bevorzugt sind Pigmente der Formel

worin X₁, X₂, Y, Y₁ und Y₂ die oben angegebene Bedeutung haben.

Besonders bevorzugt sind Pigmente der Formel

worin Y, Y₁ und Y₂ die oben angegebene Bedeutung haben, Z ein H-, Chlor- oder Bromatom, eine Carbamoyl- oder eine gegebenenfalls durch Chloratome oder Methylgruppen substituierte Phenylcarbamoylgruppe, Z₁ und Z₂ H-, Chlor- oder Bromatome, wobei Z₁ und Z₂ Chlor- oder Bromatome bedeuten, wenn Z für H, und Z₁ und/oder Z₂ Chlor oder Brom bedeuten, wenn Z für Halogen steht, oder worin Z und Z₁ einen ankondensierten 5-6gliedrigen Heteroring bilden, der eine cyclisch gebundene -CONH-Gruppe enthält, und insbesondere solche der Formel

worin Z, Z₁ und Z₂ die angegebene Bedeutung haben.

Zu den erfindungsgemäßen Pigmenten gelangt man, wenn man das Diiminoisoindolin der Formel

in beliebiger Reihenfolge mit je einem Mol eines Cyanacetanilides der Formel

und einer Verbindung der Formel XH₂, worin X, Y, Y₁ und Y₂ die angegebene Bedeutung haben, kondensiert.

Als Beispiele von Cyanacetaniliden seien genannt:

Cyanessigsäureanilid
Cyanessigsäure-2′,3′- oder 4′-chloranilid
Cyanessigsäure-2′,4′-dichloranilid
Cyanessigsäure-2′,5′-dichloranilid
Cyanessigsäure-2′,3′-dichloranilid
Cyanessigsäure-3′,4′-dichloranilid
Cyanessigsäure-3′,5′-dichloranilid
Cyanessigsäure-2′,4′,5′-trichloranilid
Cyanessigsäure-3′,4′,5′-trichloranilid
Cyanessigsäure-4′-bromanilid
Cyanessigsäure-3′,4′-dibromanilid
Cyanessigsäure-3′-chlor-4′-bromanilid
Cyanessigsäure-3′-brom-4′-chloranilid
Cyanessigsäure-2′,3′- oder 4′-methylanilid
Cyanessigsäure-2′,4′-dimethylanilid
Cyanessigsäure-2′,4′,6′-trimethylanilid
Cyanessigsäure-2′,3′- oder 4′-methoxyanilid
Cyanessigsäure-4′-acetylaminoanilid
Cyanessigsäure-4′-benzoylaminoanilid
Cyanessigsäure-4′-p-chlor-benzoylamino-anilid
Cyanessigsäure-4′-phthalimido-anilid
Cyanessigsäure-2′,5′-dichlor-4′-benzoylamino-anilid
Cyanessigsäure-2′,5′-dichlor-4′p-chlorbenzoylamino-anilid
Cyanessigsäure-2′,5′-dichlor-4′-methoxy-anilid
Cyanessigsäure-2′,5′-dimethoxy-4′-benzoylamino-anilid
Cyanessigsäure-4′-nitroanilid
Cyanessigsäure-3′-chlor-4′-methyl-anilid
Cyanessigsäure-2′,3′- oder 4′-methoxycarbonyl-anilid
Cyanessigsäure-3′-trifluormethyl-anilid
Cyanessigsäure-2′,5′-diäthoxy-4′-benzoylamino-anilid
Cyanessigsäure-2′,5′-dimethoxy-chloranilid
Cyanessigsäure-4′-carbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-3′-chlor-4′-carbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methyl-4′-carbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-chlor-5′-carbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methyl-5′-carbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methoxy-5′-carbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-chlor-5′-phenylcarbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methyl-5′-phenylcarbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methoxy-5′-phenylcarbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-chlor-5′-p-methylcarbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-chlor-5′-p-chlorcarbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methoxy-5′-p-chlorcarbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methoxy-5′-m-trifluormethylcarbamoylanilid
Cyanessigsäure-2′-methoxy-5′-2′′,5′′-dichlorcarbamoyl-anilid

sowie die Cyanacetylverbindungen folgender Amine:

5-Amino-benzimidazolon
5-Amino-1-methyl-benzimidazolon
5-Amino-6-chlor-benzimidazolon
5-Amino-6-methyl-benzimidazolon
6-Amino-chinazolon-4
6-Amino-2-methyl-chinazolon-4
7-Amino-chinazolon
2-(4′-Aminophenyl)-chinazolon-4
6-Amino-2,4-dihydroxychinazolin
7-Amino-phenmorpholon-3
6-Amino-phenmorpholon-3
7-Amino-6-methyl-phenmorpholon-3
6-Amino-chinolon-2
7-Amino-4-methyl-chinolon-2
6-Amino-7-chlor-4-methyl-chinolon-2
7-Amino-4,8-dimethyl-chinolon-2

Es handelt sich dabei um bekannte Verbindungen, die durch Erhitzen von Cyanessigester mit den entsprechenden Aminen erhalten werden.

Als Verbindungen der Formel XH₂ kommen einerseits die Barbitursäure und andererseits Cyanomethylenverbindungen der Formel

in Betracht, worin Q die angegebene Bedeutung hat.

Als Beispiele von Cyanacetaniliden der Formel CNCH₂CONHR₁ seien genannt:

Cyanessigsäure-2′,3′-dichloranilid
Cyanessigsäure-3′,4′-dichloranilid
Cyanessigsäure-3′,5′-dichloranilid
Cyanessigsäure-2′,4′-dichloranilid
Cyanessigsäure-3′,4′,5′-trichloranilid
Cyanessigsäure-3′,4′-dibromanilid
Cyanessigsäure-4′-carbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-3′-chlor-4′-carbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-4′-phthalimido-anilid
Cyanessigsäure-3′-brom-4′-chloranilid
Cyanessigsäure-3′-chlor-4′-bromanilid
Cyanessigsäure-2′-chlor-5′-carbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methyl-5′-carbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methoxy-5′-carbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-chlor-5′-phenylcarbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methoxy-5′-phenylcarbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methyl-5′-phenylcarbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-chlor-5′-p-chlor-phenylcarbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-chlor-5′-p-methyl-phenylcarbamoyl-anilid
Cyanessigsäure-2′-methoxy-5-p-chlor-phenylcarbamoyl-anilid

Die Verbindung der Formel

sind ebenfalls bekannt und werden erhalten durch Kondensation von Cyanessigester mit Anthranilsäureamiden, beispielsweise

Anthranilsäureamid
2-Amino-3-chlor-benzamid
2-Amino-4-chlor-benzamid
2-Amino-5-chlor-benzamid
2-Amino-5-mehtyl-benzamid
2,3-Aminonaphtoesäureamid
2-Amino-4,6-dichlor-benzamid
2-Amino-5-methoxy-benzamid

Die Kondensation des Diiminoisoindolins mit den Cyanacetaniliden und der Verbindung der Formel XH₂ erfolgt vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem aliphatischen Alkohol mit 1-4 C-Atomen, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, ferner Glykolen oder Glykoläthern, offenkettigen oder cyclischen Amiden, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon, einem halogenierten Benzol, wie Mono-, Di- oder Trichlorbenzol oder Nitrobenzol oder einer aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Mono- oder Dichloressigsäure, Fumarsäure, Milchsäure oder Weinsäure oder einer aromatischen Carbonsäure, wie Benzoesäure, Phthalsäure oder Salicylsäure, wobei auch Mischungen der genannten Lösungsmittel verwendet werden können. Zur Herstellung von asymmetrischen Dikondensationsprodukten kann es von Vorteil sein, wenn zuerst mit den Cyanacetaniliden die Monokondensationsprodukte hergestellt werden. Die Umsetzung zu den Monokondensationsprodukten erfolgt vorteilhaft in neutralen organischen Lösungsmitteln beispielsweise einem aliphatischen Alkohol mit 1-4 C-Atomen, wie Methanol, Aethanol, Isopropanol oder Butanol, wobei ein Überschuß an Diiminoisoindolin verwendet wird. Falls nötig, können sie isoliert und gereinigt werden. Der Ersatz der ersten Iminogruppe des Diiminoisoindolins erfolgt in der Regel schon bei Temperaturen unter 100°. Der Austausch der zweiten Iminogruppe hingegen erfordert Temperaturen zwischen 100-200°.

Die erhaltenen Pigmente fallen zumeist schon in der Hitze aus und können durch Abfiltrieren und gegebenenfalls durch Waschen mit organischen Lösungsmitteln in reiner Form isoliert werden.

Die erhaltenen Pigmente besitzen im allgmeinen eine gute Textur und können meistens als Rohprodukte verwendet werden. Falls nötig oder gewünscht, kann man die Rohprodukte durch Mahlen oder Kneten in eine feindisperse Form überführen. Dabei werden zweckmäßig Mahlhilfsmittel, wie anorganische und/oder organische Salze in Gegenwart oder Abwesenheit organischer Lösungsmittel verwendet. Auch durch Behandeln der Rohpigmente mit organischen Lösungsmitteln kann oft eine Verbesserung der Eigenschaften erreicht werden.

Nach dem Mahlen werden Hilfsmittel wie üblich entfernt, lösliche anorganische Salze z. B. mit Wasser und wasserunlösliche organische Hilfsmittel beispielsweise durch Wasserdampfdestillation.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Pigmente eignen sich zum Färben von hochmolekularem organischem Material natürlicher oder künstlicher Herkunft. Es kann sich z. B. um Naturharze, trocknende Öle oder Kautschuk handeln. Es kann sich aber auch um abgewandelte Naturstoffe handeln, beispielsweise um Chlorkautschuk, um ölmodifizierte Alkydharze oder um Cellulosederivate, wie Viskose, Acetylcellulose und Nitrocellulose, und besonders um vollsynthetische organische Polyplaste, d. h. um Kunststoffe, die durch Polymerisation, Polykondensation und Polyaddition hergestellt sind. Aus der Klasse dieser Kunststoffe seien besonders folgende genannt: Polyäthylen, Polypropylen, Polyisobutylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester; Polyester, insbesondere hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen; Polyamide; die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Phenolen, die sogenannten Phenoplaste, und die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff, Thioharnstoff und Melamin, die sogenannten Aminoplaste; die als Lackharze verwendeten Polyester, und zwar sowohl gesättigte, wie z. B. Alkydharze, als auch ungesättigte, wie beispielsweise Maleinatharze, und ferner die unter dem Namen "Epoxydharze" bekannten Polyadditions- bzw. Polykondensationsprodukte von Epichlorhydrin mit Diolen oder Polyphenolen; ferner die sogenannten Thermoplasten, d. h. die nicht härtbaren Polyplaste. Es sei betont, daß nicht nur die einheitlichen Verbindungen, sondern auch Gemische von Polyplasten, sowie Mischkondensate und Mischpolymerisate, wie z. B. solche auf Basis von Butadien, erfindungsgemäß pigmentiert werden können.

Die erfindungsgemäßen Pigmente sind für das Färben von Vinyl-, Polyolefin- und Styrolpolymerisaten, wie von Polyplasten, wie von als Lackrohstoffe bekannten, sogenannten Filmbildnern oder Bindemitteln, besonders von Leinölfirnis, Nitrocellulose, Alkydharzen, Melaminharzen und Harnstoff-Formaldehydharzen geeignet. Die Pigmentierung der hochmolekularen, organischen Substanzen mit den Pigmenten erfolgt beispielsweise derart, daß man ein solches Pigment gegebenenfalls in Form von Masterbatches, diesen Substraten unter Verwendung von Walzwerken, Misch- oder Mahlapparaten zumischt. Das pigmentierte Material wird hierauf nach an sich bekannten Verfahren wie Kalandrieren, Pressen, Strangpressen, Streichen, Gießen oder durch Spritzguß in die gewünschte endgültige Form gebracht. Oft ist es erwünscht, zur Herstellung von nicht starren Formlingen oder zur Verringerung ihrer Sprödigkeit den hochmolekularen Verbindungen vor der Verformung sogenannte Weichmacher einzuverleiben. Als solche können z. B. Ester der Phosphorsäure, Phthalsäure oder Sebacinsäure dienen. Die Weichmacher können im erfindungsgemäßen Verfahren vor oder nach der Einverleibung des Pigmentfarbstoffes in die Polyplasten eingearbeitet werden. Es ist ferner möglich, zwecks Erzielung verschiedener Farbtöne den hochmolekularen, organischen Stoffen neben den Verbindungen der Formel (I) noch Füllstoffe bzw. andere farbgebende Bestandteile wie Weiß-, Bunt- oder Schwarzpigmente in beliebigen Mengen zuzufügen.

Zum Pigmentieren von Lacken und Druckfarben werden die hochmolekularen organischen Materialien und die Pigmente gegebenenfalls zusammen mit Zusatzstoffen wie Füllmitteln, andern Pigmenten, Siccativen oder Weichmachern, in einem gemeinsamen organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch fein dispergiert bzw. gelöst. Man kann dabei so verfahren, daß man die einzelnen Komponenten für sich oder auch mehrere gemeinsam dispergiert bzw. löst, und erst hierauf alle Komponenten zusammenbringt.

Die pigmentierten hochmolekularen organischen Materialien enthalten im allgemeinen Mengen von 0,001 bis 30 Gew.-% Pigment, bezogen auf den zu pigmentierenden hochmolekularen organischen Stoff, Polyplasten und Lacke vorzugsweise 0,1 bis 5%, Druckfarben vorzugsweise 10 bis 30%. Die zu wählende Menge an Pigment richtet sich in erster Linie nach der gewünschten Farbstärke, ferner auch der Schichtdicke des Formlings und schließlich gegebenenfalls auch nach dem Gehalt an Weißpigment im Polyplast.

Die pigmentierten hochmolekularen organischen Substanzen weisen sehr echte, gelbe bis rote Farbtöne auf und zeichnen sich durch Reinheit des Farbtones, gute Licht-, Wetter-, Migrations-, Überlackier- und Lösungsmittelechtheit sowie Hitzebeständigkeit aus. Die Pigmente weisen auch eine derart gute Farbstärke auf, daß sie selbst nach Überführung in eine deckende Form noch farbstarke Färbungen ergeben.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

3,57 g 1-(Cyan-3′4′-dichlorphenylcarbamoylmethylen)-3-imino-isoindolin und 4,58 g Cyanessigsäure-3′, 4′-dichloranilid werden unter Rühren in 50 ml Eisessig auf Rückflußtemperatur erhitzt. Sobald das Reaktionsgemisch durch den ausfallenden, orangen Farbstoff dickflüssig wird, verdünnt man mit 50 ml Dimethylformamid und erhitzt weitere 2 Stunden zum Rückfluß. Nach dem Abkühlen auf 100° wird das gebildete Pigment abgenutscht, mit Methanol, Aceton und Wasser gewaschen und bei 100° getrocknet. Man erhält so 4,4 g 1,3-Di-(cyan-3′,4′-dichlorphenylcarbamoyl-methylen)-isoindolin, das sich in dieser Form direkt als Pigment in Anstrich- und Kunststoffe einarbeiten läßt. Die damit erzielten Färbungen zeichnen sich durch einen reinen, rotstichig-gelben Farbton aus mit hervorragenden Echtheiten, insbesondere guter Lösungsmittel-, Licht- und Wetterechtheit aus. Das eingesetzte 1-(cyan-3′,4′-dichlorphenylcarbamoyl-methylen)-3-imino-isoindolin erhält man nach bekannter Methode aus Diiminoisoindolin und Cyanessigsäure-3′,4′-dichloranilid durch Kondensation in siedendem Methanol im Molverhältnis 2 : 1.

Beispiel 2

2,9 g Diiminoisoindolin und 11,45 g Cyanessigsäure-3′,4′-dichloranilid werden in 100 ml o-Dichlorbenzol 2 Stunden auf 70° erwärmt, wobei sich das gelbe Monokondensationsprodukt bildet. Nun fügt man 5 ml Essigsäure zu und erhöht die Reaktionstemperatur auf 140-150°. Nach 5 Stunden läßt man auf 100° abkühlen, saugt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und trocknet. Man erhält so 9,8 g Pigment, das die gleichen Eigenschaften wie das in Beispiel 1 beschriebene Produkt aufweist.

Pigmente mit den gleich guten Echtheiten werden erhalten, wenn in diesem Beispiel das o-Dichlorbenzol durch Nitrobenzol oder Trichlorbenzol und die Essigsäure durch eine der folgenden Säuren: Propionsäure, Chloressigsäure, Dichloressigsäure, Phthalsäureanhydrid, Salicylsäure, Fumarsäure, Milchsäure oder Weinsäure ersetzt wird.

Eine besonders gute Lösungsmittel-Echtheit wird erreicht, wenn in Beispiel 2 die Essigsäure durch Ameisensäure ersetzt wird.

Beispiel 3

Wie in Beispiel 1 werden 12,9 g 1-(Cyan-4′-chlorphenylcarbamoyl-methylen)-3-imino-isoindolin und 18,3 g Cyanessigsäure-3′,4′-dichloranilid zuerst in 200 ml Eisessig erhitzt und dann mit 200 ml Dimethylformamid verdünnt. Nach dem Abkühlen auf 100°, Absaugen und Waschen mit Methanol und Wasser erhält man 16,6 g eines orangen Pigmentes, das sich zum Einfärben von Lacken eignet. Es werden Färbungen von guter Überlackier-, Licht- und Wetterechtheit erzielt.

In der nachfolgenden Tabelle I sind weitere Pigmente beschrieben, die man erhält, wenn man nach den Angaben des Beispiels 3 die Verbindungen der Formel

worin R die in Kolonne II angegebene Bedeutung hat, mit Cyanessigsäure-3′,4′-dichloranilid kondensiert.

Tabelle I

Beispiel 17

3,2 g 1-(Cyan-4′-chlorphenylcarbamoyl-methylen)-3-imino-isoindolin und 4,58 g Cyanessigsäure-3′,4′-dichloranilid werden unter Rühren in 50 ml Nitrobenzol 2 Stunden auf 180° erhitzt. Der ausgefallene, orange Farbstoff wird bei 100° abgesaugt, mit Methanol, Aceton und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält so 3,2 g Pigment, das durch Mahlen in Isopropanol mit Hilfe von Mahlkörpern in feine Verteilung gebracht wird. In Lacke eingearbeitet erreicht man damit orange Färbungen mit hohen Echtheiten.

Beispiel 18

1,45 g Diiminoisoindolin, 3,43 g Cyanessigsäure-3′,4′-dichloranilid und 0,97 g Cyanessigsäure-4′-chloranilid werden in 50 ml o-Dichlorbenzol auf 100° erhitzt. Nun tropft man 5 ml Ameisensäure zu und erwärmt anschließend auf 150°. Nach 4 Stunden läßt man auf 100° abkühlen, saugt das Pigment ab, wäscht mit Alkohol, Aceton und Wasser und trocknet. Man erhält so 3,7 g eines Pigmentpulvers mit hervorragender Lösungsmittelechtheit. Das Rohprodukt eignet sich direkt zum Einfärben von Lacken, wobei gelborange Färbungen mit hohen Echtheiten erzielt werden.

Beispiel 19

2,88 g 1-(Cyan-phenylcarbamoyl-methylen)-3-iminoisoindolin und 1,28 g Barbitursäure werden in 50 ml Eisessig unter Rühren zum Rückfluß erhitzt. Dabei bildet sich das rotgefärbte Umsetzungsprodukt als dicker Niederschlag. Man verdünnt mit 50 ml Dimethylformamid und erhitzt weitere 10 Minuten auf 120-130°. Der unlösliche Farbstoff wird bei 100° abgenutscht, mit Methanol und Wasser gewaschen und bei 100° getrocknet. Man erhält so 3,6 g Pigment, das direkt zum Färben von Anstrichstoffen eingesetzt werden kann. In Lacken eingearbeitet zeichnet sich das Pigment durch einen reinen orangen Farbton, gute Licht- und Wetterbeständigkeit sowie eine hohe Überlackierechtheit aus.

In der nachfolgenden Tabelle II sind weitere Pigmente beschrieben, die man erhält, wenn man nach den Angaben des Beispiels 19 die Verbindungen der Formel

worin R die in Kolonne 2 angegebene Bedeutung hat, mit Barbitursäure kondensiert.

Die Pigmente zeichnen sich durch gute Echtheiten aus.

Tabelle II

Beispiel 53

2,88 g 1-(Cyan-phenylcarbamoyl-methylen)-3-iminoisoindolin und 3,7 g 2-Cyanmethyl-chinazolon werden in 50 ml Eisessig unter Rühren während 10 Minuten zum Rückfluß erhitzt. Der gebildete schwerlösliche, orange Farbstoff wird heiß abgesaugt, mit Methanol, Aceton und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält so 4,0 g des reinen Bismethin-isoindolinpigmentes, das in PVC-Folien eingearbeitet reine orange Färbungen mit guter Migrations- und Lichtechtheit liefert.

In der nachfolgenden Tabelle III sind weitere Pigmente beschrieben, die man erhält, wenn man nach den Angaben des Beispiels 53 die Verbindungen der Formel

worin R die in Kolonne 2 angegebene Bedeutung hat, mit Cyanmethylverbindungen der Formel NCCH₂-R₃, worin R₃ die in Kolonne III angegebene Bedeutung hat, kondensiert. Die Pigmente zeichnen sich durch Reinheit und gute Echtheit aus.

Tabelle III

In der nachfolgenden Tabelle IV sind weitere Pigmente aufgeführt, die man nach den Angaben des Beispiels 1 erhält, wenn man Verbindungen der Formel

mit Cyanessigsäureaniliden der Formel NCCH₂CONHR₁ kondensiert, wobei R₁ die in Kolonne II angegebene Bedeutung hat. Die erhaltenen Pigmente zeichnen sich durch gute Echtheiten aus.

Tabelle IV

In der nachfolgenden Tabelle V sind weitere Pigmente aufgeführt, die man nach Angaben des Beispiels 3 erhält, wenn man Verbindungen der Formel

mit Cyanessigsäureaniliden der Formel NCCH₂CONHR₁ kondensiert, wobei R und R₁ die in Kolonne II und III angegebenen Bedeutungen haben. Die erhaltenen Pigmente zeichnen sich durch gute Echtheiten aus.

Tabelle V

Beispiel 86

0,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat und 2 g Titandioxyd zusammengemischt und auf einem Walzenstuhl während 15 Minuten bei 160°C zu einer dünnen Folie verarbeitet. Die so erzeugte rotstichig-gelbe Färbung ist farbstark, migrations-, hitze- und lichtecht.

Beispiel 87

1,00 g des nach Beispiel 19 hergestellten Pigments wird mit 4,00 g Druckfirnis der Zusammensetzung

29,4% Leinöl-Standöl (300 Poise),
67,2% Leinöl-Standöl (20 Poise),
2,1% Kobaltoctoat (8% Co) und
1,3% Bleioctoat (24% Pb)

auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hierauf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren mit 1 g/m² auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält starke, orange Drucke von guter Transparenz und gutem Glanz und guter Lichtechtheit.

Das Pigment eignet sich auch für andere Druckverfahren, wie Tiefdruck, Offsetdruck, Flexodruck und ergibt hier ebenfalls sehr gute Resultate.

Beispiel 88

Zu 100 g eines Einbrennlackes, der aus 58,5 g einer 60%igen Lösung eines Kokosalkydharzes in Xylol, 23 g einer 65%igen Lösung eines Melaminlackharzes in Butanol, 17 g Xylol und 1,5 g Butanol besteht, gibt man 1 g des Pigmentes gemäß Beispiel 3 und 5 g Titandioxyd. Man mahlt das Gemisch 48 Stunden in einer Kugelmühle und spritzt den so pigmentierten Lack auf eine gereinigte Metalloberfläche. Nach dem Einbrennen bei 120° erhält man eine orange Färbung von guter Farbstärke, Licht-, Überlackier- und Wetterechtheit.

Claims

1. Isoindolinpigmente der Formel worin X eine Gruppe der Formeln worin Q einen Rest der Formel bedeutet, worin R₁ einen Di- oder Trihalogenphenyl-, einen Carbamozylphenylrest oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Methyl-, Trifluormethyl-, Methoxy- oder Acetylaminogruppen substituierten Phenylcarbamoylphenylrest oder einen Phenylenrest bedeutet, der kondensiert ist mit einem 5- oder 6gliedrigen Heteroring, der eine cyclisch-gebundene -CONH-Gruppe enthält, X₁ und X₂ H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen bedeuten oder worin X₁ und X₂ einen ankondensierten Benzolring bilden, Y ein H- oder Halogenatom, eine Methyl- oder Carbamoylgruppe, eine Alkanoylaminogruppe mit 1-4 C-Atomen, eine im Phenylrest gegebenenfalls durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Trifluormethyl- oder Acetylaminogruppen substituierte Benzoylamino- oder Phenylcarbamoylgruppe oder eine im Phenylenrest gegebenenfalls durch Chloratome substituierte Phthalimidgruppe, Y₁ und Y₂ H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, bedeuten oder worin Y und Y₁ einen ankondensierten 5-6gliedrigen Heteroring bilden, der eine cyclisch gebundene -CONH-Gruppe enthält.

2. Isoindolinpigmente gemäß Anspruch 1 der Formel wobei Y, Y₁ und Y₂ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Z ein H-, Brom- oder Chloratom, eine Carbamoyl- oder eine gegebenenfalls durch Chloratome oder Methylgruppen substituierte Phenylcarbamoylgruppe, Z₁ und Z₂ H-, Brom- oder Chloratome, wobei Z₁ und Z₂ Brom- oder Chloratome bedeuten, wenn Z für H, und Z₁ und/oder Z₂ Chlor oder Brom bedeuten, wenn Z für Hal steht oder worin Z und Z₁ einen ankondensierten 5-6gliedrigen Heteroring bilden, der eine cyclisch gebundene -CONH-Gruppe enthält.

3. Isoindolinpigment gemäß Anspruch 2 der Formel worin Z, Z₁ und Z₂ die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.

4. Isoindolinpigment gemäß Anspruch 1 der Formel worin X₁, X₂, Y, Y₁ und Y₂ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

5. Verfahren zur Herstellung von Isoindolinpigmenten der Formel worin X eine Gruppe der Formeln worin Q einen Rest der Formel bedeutet, worin R₁ einen Di- oder Trihalogenphenyl-, einen Carbamoylphenylrest oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Methyl-, Trifluormethyl-, Methoxy- oder Acetylaminogruppen substituierten Phenylcarbamoylphenylrest oder einen Phenylenrest bedeutet, der kondensiert ist mit einem 5- oder 6gliedrigen Heteroring, der eine cyclisch-gebundene -CONH-Gruppe enthält, X₁ und X₂ H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen bedeuten oder worin X₁ und X₂ einen ankondensierten Benzolring bilden, Y ein H- oder Halogenatom, eine Methyl- oder Carbamoylgruppe, eine Alkyanoylaminogruppe mit 1-4 C-Atomen, eine im Phenylrest gegebenenfalls durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Trifluormethyl- oder Acetylaminogruppen substituierte Benzoylamino- oder Phenylcarbamoylgruppe oder eine im Phenylenrest gegebenenfalls durch Chloratome substituierte Phthalimidgruppe, Y₁ und Y₂ H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, bedeuten oder worin Y und Y₁ einen ankondensierten 5-6gliedrigen Heteroring bilden, der eine cyclisch gebundene -CONH-Gruppe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man zuerst Diiminoisoindolin mit einem Mol eines Cyanacetanilides der Formel und anschließend mit der Verbindung XH₂ kondensiert.

6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diiminoisoindolin mit zwei Mol eines Cyanacetanilids der Formel kondensiert, worin Z ein H-, Brom- oder Chloratom oder eine Carbamoyl- oder gegebenenfalls durch Chloratome oder Methylgruppen substituierte Phenylcarbamoylgruppe, Z₁ und Z₂ H-, Brom- oder Chloratome, wobei Z₁ und Z₂ Brom oder Chloratome bedeuten, wenn Z für H steht und Z₁ und/oder Z₂ Chlor oder Brom bedeuten, wenn Z für Hal steht oder worin Z und Z₁ einen ankondensierten 5-6gliedrigen Heteroring bilden, der einen cyclisch gebundene -CONH-Gruppe enthält.

7. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Diimino-isoindolin mit je einem Mol eines Cyanacetamides der Formel kondensiert, worin Y, Y₁ und Y₂ die in Anspruch 5 und Z, Z₁ und Z₂ die in Anspruch 6 angegebene Bedeutung haben.

8. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Diimino-isoindolin mit je einem Mol eines Cyanacetamides der Formeln kondensiert, worin X₁, X₂, Y, Y₁ und Y₂ die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben.

9. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Isoindoline gemäß Anspruch 1.