DE2840463A1

DE2840463A1 - Fluessiges reinigungsmittel fuer harte oberflaechen

Info

Publication number: DE2840463A1
Application number: DE19782840463
Authority: DE
Inventors: Karlheinz Dipl Chem Dr Disch; Eva Dipl Chem Dr Kiewert; Juergen Dipl Chem Dr Wegner
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1978-09-16
Filing date: 1978-09-16
Publication date: 1980-03-27
Also published as: DE2840463C2; EP0009193A1; EP0009193B1; ATE400T1

Description

Düsseldorf, den 14. September 1973 HENKELKGaA

Henkelstraße 67 ■ ZR-FE/Patente

Dr.Wf/Sν

Patentanmeldung

D 5857
"Flüssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen"

Moderne Fertigbauweisen, pflegeleichte Küchen-, Badezimmer- und Kellereinrichtungen, kunststoffurnierte Möbel, die zunehmende Ausstattung der Haushalte mit Tiefkühltruhen, Kühlschränken, Wasch- und Geschirrspülmaschinen, d. h. Geräten mit emaillierten oder kunststoffbeschich-teten großflächigen Metallwänden haben die Nachfrage nach flüssigen Allzweckreinigungsmitteln für die Anwendung im Haushalt in den letzten Jahren stark ansteigen lassen.

Aber auch in Gewerbebetrieben hat die Anwendung derartiger Mittel zunehmend an Bedeutung gewonnen. Dabei wird eine möglichst einfache und problemlose Anwendbarkeit gefordert. Meist werden die Mittel als vorzugsweise wäßrige Konzentrate in den Handel gebracht. Sie lassen sich verdünnt oder unverdünnt auf ein feuchtes saugfähiges Tuch beliebiger Beschaffenheit oder einen Schwamm aufbringen, mit dem dann die harten Oberflächen aus Metall, lackiertem Holz, Kunststoff, keramischen Erzeugnissen wie Porzellan, Fliesen, Kacheln und dergleichen abgewischt und dadurch Staub, Fettschmutz und Flecken entfernt werden. Dabei wird gewünscht, daß diese Oberflächenbehandlung keine Reinigungsmittelflecken und -streifen

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zurückläßt und keine Nachbehandlung mit einem mit klarem Wasser getränkten, feuchten Tuch erfordert.

Vom Markt her und aus der Literatur sind bereits zahlreiche derartige Reinigungsmittel bekannt. Darüber hinaus ist auch aus der Patentliteratur bekannt, diesen Reinigungsmitteln zur Verstärkung ihrer Reinigungskraft verschiedene Polymere zuzusetzen.

Aus der DE-AS 10 51 440 sind flüssige Reinigungsmittel bekannt, die für alle Zwecke, insbesondere jedoch zum Waschen von Textilien, eingesetzt werden und zur Steigerung des Schmutztragevermögens unter anderem wasserlösliche Cellulose- oder Stärkederivate oder auch wasserlösliche oder kolloidal lösliche Polymerisate, wie Polyvinylpyrrolidon, enthalten können.

Aus der AT-PS 2 78 216 sind flüssige Reinigungsmittel bekannt, die ebenfalls wasserlösliche hochmolekulare Substanzen als Schmutzträger enthalten können. Als Beispiele werden wasserlösliche Salze der Polyacrylsäure und auch wasserlösliche Derivate der Cellulose wie Carboxymethylcellulose genannt.

Aus der ÜS-PS 35 91 509 sind flüssige Allzweckreiniger bekannt, die neben wasserlöslichen synthetischen oberflächenaktiven Substanzen, organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls wasserlöslichen Gerüstsubstanzen eine geringe Menge einer speziellen wasserlöslichen Carboxymethylcellulose, nämlich einer solchen mit einem Substitutionsgrad von etwa 1 bis etwa 2 und einem Polymerisationsgrad von etwa 1000 bis etwa 3000 sowie Wasser enthalten.

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Aus der DE-OS 26 10 995 sind flüssige gerüststoffhaltige Reinigungsiriittel für harte Oberflächen mit geringen Mengen an Tensiden in Kombination mit geringen Mengen eines Gemisches aus Polyvinylalkohol und/oder Polyvinylpyrrolidoii und Polysaccharidsalz bekannt, die ebenfalls ein verbessertes Schmutz ent fernungsverraögen aufweisen sollen.

Schließlich sind noch aus der DE-AS 27 09 690 flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen bekannt, die ebenfalls reinigungsverstärkende Zusätze an wasserlöslichen hochmolekularen Substanzen, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Carboxymethylcellulose, enthalten können.

Keiner der vorstehend genannten polymeren Reinigungsverstärker genügt voll den Ansprüchen, die der Verbraucher heute an ein flüssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen stellt. So erklärt sich auch, daß diese teilweise schon lange bekannten Polymeren keine nennenswerte Bedeutung als Zusätze zu den in großen Mengen verwendeten Haushaltsreinigern erlangten. Einige Nachteile dieser bekannten Polymeren sind z. B. unzureichende Löslichkeit, zu starke Verdickungswirkung oder Rückstands-, d. h. Schlieren- oder Filmbildung bei der Anwendung der Mittel, wenn diese Polymere in den Mengen enthalten, die zu einer Reinigungsverstärkung notwendig ist.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man zu einer völlig unerwarteten Steigerung der Reinigungsleistung flüssiger Reinigungsmittel für harte Oberflächen kommt, wenn man anstelle der bekannten Zusätze an schmutztragenden Verbindungen wesentlich geringere Mengen an PoIy-

•30 ethylenglycolen mit einem bestimmten Molgewicht zusetzt.

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Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein flüssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen in Form verdünnter, vorzugsweise wäßriger Lösungen mit einem Gehalt an anionischen, nichtionischen oder kationischen Tensiden oder geeigneten Gemischen daraus, organischen und/oder anorganischen Gerüstsubstanzen, gegebenenfalls wasserlöslichen Lösungsmitteln oder Lösungsvermittlern sowie sonstigen üblichen Bestandteilen derartiger Reinigungsmittel und organischen Polymeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als organische Polymere 0,05 bis 0,5, vorzugsweise 0,08 bis 0,4 Gew.-% wasserlösliche Polyethylenglycole mit einem Molgewicht zwischen 300.000 und 4.000.000, vorzugsweise zwischen 500.000 und 1.000.000 einsetzt. Bei diesen Einsatzmengen, die eine unerwartete Reinigungsverstärkung bev/irken, ist keiner der oben genannten Nachteile der bekannten Polymeren zu beobachten.

Die genannten Polyethylenglycole werden in bekannter Weise dadurch hergestellt, daß man Ethylenglycole in bekannter Weise einem Polykondensationsprozeß unterwirft. Man kann sie auch als Kondensationspolymere des Ethylenoxids mit Ethylenglycol oder Wasser auffassen. Sie besitzen die allgemeine Formel HO(-CH₂-CH₂-O) H, wobei η im Falle der erfindungsgemäß eingesetzten Polyethylenglycole zwischen 4800 und 64.600 variieren kann.

Derartige Polymere sind auch im Handel erhältlich und werden von der Firma Union Carbon Carbide Corporation (UCC) unter dem Namen "POLYOX ^" vertrieben.

Es können praktisch alle üblichen Tenside und Gemische von Tensiden eingesetzt werden, die im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen Rest und einen wasserlöslich machenden anionischen, nichtionischen oder kationischen Rest enthalten. Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8-26, vorzugsweise 10-22 und insbesondere 12-18

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C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit 6-18, vorzugsweise 8 - 16 aliphatischen C-Atomen. Bei den Tensidgemischen wäre die bekannte Unverträglichkeit der raeisten anionischen und kationischen Tenside miteinander zu beachten.

Bevorzugt verwendet man in Mengen von 1-30 Gew,-% Tenside aus der Gruppe der synthetischen anionischen Tenside, der Seifen und der nichtionischen Tenside und deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Tensidkombinationen aus anionischeii Tensiden aus der Gruppe der SuIfonat- und SuIfattenside und den nichtionischen Tensiden vom Typ der ethoxylierten Alkanole, Alkenole und Alkylphenole. Als weitere Komponente kann eine Seife enthalten sein.

Wegen der geringen Menge an den erfindungsgemäß verwendeten Polymeren beträgt das Gewichtsverhältnis der Gesamt tens idmen ge zu dem Polymeren mindestens 10 : 1, insbesondere mindestens 20 : 1.

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Als anionische Tenside sind z. B. Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren, gegebenenfalls auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar. Geeignete synthetische anionische Tenside sind solehe vom Typ der Sulfonate, Sulfate und der synthetischen Carboxylate.

Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (Cg_-c-Alkyl), Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsgruppe erhält, in Betracht. Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus Alkanen durch Sulfochlorierung oder SuIfOxydation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw₀ durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von A-SuIfofettsäuren, z„ B. die d-Sulfonsäuren aus hydrierten Methyl- oder Ethylestern der Cocos-, Palmkern- oder Talgfettsäure.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z. B. aus Cocosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundärer Alkohole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fett» säurealkanolamide, Fettsäuremonoglyceride oder Umsetzungsprodukte von 1 - 4 Mol Ethylenoxid mit primären oder sekundären Fettalkoholen oder Alkylphenolen.

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Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fettsäureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Amino-carbonsäuren bzw. -sulfonsäuren, wie z. B. die Fettsäuresarcoside, -glycolate, -lactate, -tauride oder -isethionate.

Die anionischen Tenside können in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. Die Natriurnsalze werden meist aus Kostengründen bevorzugt.

Als nichtionisehe Tenside sind Anlagerungsprodukte von 4-40, vorzugsweise 4-20 Mol Ethylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkandiol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5-16 Mol Ethylenoxid oder Ethylen- und Propylenoxid an Cocos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8 - 18, vorzugsweise 12-18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6-14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzv/. nicht vollständig wasserlösliche Polyglycolether mit 1-4 Ethylenglycoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.

Weiterhin sind als nichtionisehe Tenside die wasserlöslichen, 20 - 250 Ethylenglycolethergruppen und 10 Propylenglycolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenoxid, Alkylendiaminpoly-propylenglycol und Alkylpolypropylenglycole mit ι - 10 c-Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglycolkette als hydrophober Rest fungiert.

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Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide sind verwendbar. Typische Vertreter sind beispielsweise die Verbindungen N-Dodecyl-N/N-dimethylaminoxid, N-Tetradecyl-NjN-dihydroxyethylaminoxid, N-Hexadecyl-N,H-bis-(2 ,3-dihydroxypropyl)-aminoxid.

Die kationischen Tenside enthalten wenigstens eine hydrophobe und wenigstens eine basische, gegebenenfalls als Salz vorliegende v/asser löslich machende Gruppe. Bei der hydrophoben Gruppe handelt es sich um eine aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit vorzugsweise 10 - 22 C-Atomen oder um eine alkyl- bzw. cycloalkylaromatische Gruppe mit vorzugsweise 8-16 aliphatischen C-Atomen. Als basische Gruppen, kommen in erster Linie basische Stickstoffatome in Frage, die auch mehrfach in einem Tensidmolekül vorhanden sein können; bevorzugt handelt es sich um quartäre Ammoniumverbindungen wie beispielsweise N-Dodecyl-NjN^-trimethylammoniummethosulfat, N-Hexadecyl- bzw. N-Octadecy1-N₇N,N-trimethy1-ammoniumchlorid, N,N-Dicocosalky1-N,N-diraethylammonium-Chlorid, N-Dodecyl-N,N-dimethyl-N-benzylammoniumbromid, ' das Umsetzungsprodukt von 1 Mol Talgalkylamin mit 10 Mol Ethylenoxid, N-Dodecyl-Ν,Ν¹,N'-trimethyl-1,3-diaminopropan, N-Hexadecylpyridiniumchlorid.

Die genannten Stickstoffverbindungen lassen sich durch entsprechende Verbindungen mit quartärem Phosphoratom oder mit tertiärem Schwefelatom ersetzen.

Für die erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel werden als Gerüstsubstanzen in ihrer Gesamtheit alkalisch reagierende anorganische oder organische Verbindungen, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner verwendet, die bevorzugt in Form ihrer Alkali- oder Aminsalze, insbesondere der Kaliumsalze vorliegen. Zu den Gerüstsubstanzen zählen hier auch die Alkalihydroxide, von denen bevorzugt.das Kaiiumhydroxid eingesetzt wird.

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Als anorganische komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich besonders die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere die Tripolyphosphate sowie die Pyrophosphate. Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden. Weitere erfindungsgemäß brauchbare anorganische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise Bicarbonate, Carbonate, Borate, Silikate oder Orthophosphate der Alkalien.

Zu den organischen Komplexbildnern vom Typ der Aminopolycarbonsäuren gehören unter anderem die. Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyethyl-ethylen-diamintriessigsäure und Polyalkylen~polyamin-N-polycarbonsäuren. Als Beispiele für Di- und Polyphosphonsäuren seien genannt: Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Propan-1,2,3-triphosphonsäure, Butan-1,2,3,4-tetraphonsäure, Polyvinylphosphonsäure, Mischpolymerisate aus VinyIphosphonsäure und Acrylsäure, Ethan-1,2,dicarboxy-1,2-diphosphonsäure, Ethan-1,2-dicarboxy-1,2-dihydroxy-diphosphonsäure, Phosphonobernsteinsäure, 1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotri-(methyl enphosphonsäure), Methyl-amino- oder Ethylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowie Ethylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure).

In jüngerer Zeit sind in der Literatur verschiedenste, meist N- oder P-freie Polycarbonsäuren als Gerüstsubstanzen vorgeschlagen worden, wobei es sich vielfach, wenn auch nicht ausschließlich, um Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate handelt. Eine große Zahl dieser Polycarbonsäuren besitzen ein Komplexbildungsvermögen für Calcium. Hierzu gehören z. B. Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure, Tetrahydrofurantetracarbonsäure usw.

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Da Reinigungsmittel für den Haushalt im allgemeinen fast neutral bis schwach alkalisch eingestellt sind, d. h. ihre wäßrigen Gebrauchslösungen bei Anwendungskonzentrationen von 2 - 20, vorzugsweise von 5-15 g/l Wasser oder wäßriger Lösung einen pH-Wert im Bereich von 7,0 - 10,5, vorzugsweise 7,5 - 9,5, besitzen, kann zur Regulierung des pH-Wertes ein Zusatz saurer oder alkalischer Komponenten erforderlich sein.

Als saure Substanzen eignen sich übliche anorganische oder organische Säuren oder saure Salze, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Bisulfate der Alkalien, Aminosulfonsäure, Phosphorsäure oder andere Säuren des Phosphors, insbesondere die anhydrischen Säuren des Phosphors bzw. deren saure Salze oder deren sauer reagierende feste Verbindungen mit Harnstoff oder anderen niederen Carbonsäureamiden, Teilamide der Phosphorsäuren oder der anhydrischen Phosphorsäure, Citronensäure, Weinsäure, Milchsäure und dergleichen.

Sofern der Gehalt an alkalischen Gerüstsubstanzen nicht zur Regulierung des pH-Wertes ausreicht, können auch noch alkalisch wirkende organische oder anorganische Verbindungen wie Alkanolamine, nämlich Mono-, Di- oder Triethanolamin oder Ammoniak zugesetzt' werden.

Außerdem kann man an sich bekannte Lösungsvermittler einarbeiten, wozu außer den wasserlöslichen organischen ' Lösungsmitteln wie insbesondere niedermolekularen aliphatischen Alkoholen mit 1-4 Kohlenstoffatomen auch die sogenannten hydrotropen Stoffe vom Typ der niederen Alkylarylsulfonate beispielsweise Toluol-, Xylol·= oder Cumol-3Q sulfonat gehören. Sie können auch in Form ihrer Natrium- und/oder Kalium- und/oder Alkylaminosalze vorliegen. Als Lösungsvermittler sind weiterhin wasserlösliche organische Lösungsmittel verwendbar, insbesondere solche mit Siedepunkten oberhalb von 75 C wie beispielsweise die Ether

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aus gleich- oder verschiedenartigen mehrwertigen Alkoholen oder die.'Teilether aus mehrwertigen Alkoholen. Hierzu gehören beispielsweise Di- oder Triethylenglycolpolyglycerine sowie die Teilether aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol oder Glycerin mit aliphatischen, 1-4 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltenden einwertigen Alkoholen.

Als wasserlösliche oder mit Wasser emulgierbare organische Lösungsmittel kommen auch Ketone, wie Aceton, Methylethylketon sowie aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und chlorierte Kohlenwasserstoffe, ferner die Terpenalkohole in Betracht.

Zur Regulierung der Viskosität empfiehlt sich gegebenenfalls ein Zusatz von höheren Polyglycolethern mit Molgewichten bis etwa 600 oder Polyglycerin. Weiterhin empfiehlt sich zur Regulierung der Viskosität ein Zusatz an Natriumchlorid und/oder Harnstoff.

Außerdem können die beanspruchten Mittel Zusätze an Farb- und Duftstoffen, Konservierungsmitteln und gewünschtenfalls auch antimikrobiell wirksamen Mitteln beliebiger Art enthalten.

Als zu verwendende antimikrobielle Wirkstoffe kommen solche Verbindungen in Betracht, die in den erfindungsgemäßen flüssigen Mitteln stabil, und wirksam sind. Dabei handelt es sich um phenolische Verbindungen vom Typ der halogenierten Phenole mit 1-5 Halogensubstituenten, insbesondere chlorierte Phenole; Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Phenylphenole mit 1-12 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten und mit 1-4 Halogensubstituenten, insbesondere Chlor und Brom im Molekül; Alkylen-bisphenole, insbeson-

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dere durch 2-6 Halogenatome und gegebenenfalls niedere Alkyl- oder Trifluormethylgruppen substituierte Derivate, mit einem Alkylenbrückenglied mit 1-10 Kohlenstoffatomen; Hydroxybenzoesäuren bzw. deren Ester und Amide, insbesondere Anilide, die im Benzoesäure- und/oder Anilinrest, insbesondere auch 2 oder 3 Halogenatome und/oder Trifluormethylgruppen substituiert sein können; Orthophenoxyphenole, die durch 1-7, vorzugsweise 2-5 Halogenatome und/oder die Hydroxyl-, Cyano-, Methoxycarbonyl- und Carboxylgruppe oder niederes Alkyl substituiert sein können. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe vom Phenyltyp sind z. B. O-Phenylphenol,2-Fheny!phenol, 2-Hydroxy-2',4,4'-trichlordiphenylether, 3,4',5-Tribromsalicylanilid und -3,3 ' ,5,5 ' ,6,6'-Hexachloro-2,2'-dihydro-

xy-di£>henylmethan. /

Weitere brauchbare antimikrobielle Wirkstoffe sind die sowohl durch Brom als auch durch die Nitrogruppe substituierten niederen Alkohole bzw. Diole mit 3-5 Kohlenstoffatomen wie z. B. die Verbindungen 2-Brom-2-nitropropandiol-1,3, 1-Brom-1-nitro-3,3,3-trichlorpropanol, 2,2-Brom-2-nitro-butanol-1.

Ferner eignen sich auch Bis-diguanide wie z. B. das 1,6-Bis-(p-chlorphenyldiguanido)-hexan in der Form des Hydrochlorids, Acetats oder Gluconats sowie auch Ν,Ν'-disubstituierte 2-Thion-tetrahydro-1,3,5-thiadiazine wie z. B. das 3,5-Dimethyl-, 3,5-Diallyl-, 3-Benzyl-5-methyl- und insbesondere das 3-Benzyl-5-carboxymethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin als zusätzliche antimikrobielle Wirkstoffe.

Bevorzugt können Formaldehyd-Aminoalkohol-Kondensationsprodukte zum Einsatz kommen. Die Produkte werden durch Umsetzung einer wäßrigen Lösung von Formaldehyd mit Aminoalkoholen, z. B. 2-Arainoethanol _f i-Amino-2-propanol, 2-

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Aminoiso-butanol, 2(2'-Aminoethyl)-aminoethanol hergestellt.

Darüber hinaus kann es für weitere Anwendungsbereiche vorteilhaft sein, zusätzlich noch weitere antimikrobiell wirksame Substanzen etwa vom Typ der quaternären Ammoniumverbindungen, beispielsweise ein Benzylalkyldimethylammoniurachlorid zuzusetzen.

Versuche

Zum Nachweis der Vorteile der erfindungsgemäßen gegenüber den bekannten Reinigungsmitteln für harte Oberflächen wurden Vergleiche hinsichtlich ihres Reinigungsvermögens und ihrer Rückstandsbildung angestellt.

Zur Prüfung des Reinigungsvermögens diente die unten beschriebene Testmethode, die sehr gut reproduzierbare Ergebnisse liefert. Ferner wurden die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel und je ein Vergleichsprodukt für mehrere Wochen zum Gebrauchstest an Hausfrauen übergeben. Nach der Testzeit wurden diese Testpersonen zu ihren Erfahrungen hinsichtlich Reinigungswirkung ^ und Rückstandsverhalten befragt.

Ferner wurde in Laborversuchen auf Spiegeln, schwarzen Kacheln und Kunststoffflächen das Rückstandsverhalten überprüft. Hierbei wurden jeweils nebeneinanderliegende Flächen mit den verdünnten Lösungen der erfindungsgemäßen Mittel und mit einem Vergleichsprodukt behandelt. Ohne Nachwischen wurden die Testflächen an der Luft trocknen gelassen und das Aussehen der trockenen Flächen durch mehrere Testpersonen beurteilt.

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Prüfung der Reinigungswirkung

Das zu prüfende Reinigungsmittel wird auf eine künstlich angeschmutzte Kunststoffoberfläche gegeben. Als künstliche Anschmutzung wird ein Gemisch aus Ruß, Maschinenöl, Triglycerid gesättigter Fettsäuren und niedersiedendem aliphatischen Kohlenwasserstoff verwendet. Die Testfläche von 26 χ 28 cm wird mit Hilfe eines Flächenstreichers gleichmäßig mit 2 g der künstlichen Anschmutzung beschichtet.

Ein Kunststoffschwamm wird jeweils mit 12 ml der zu prüfenden Reinigungsmittel.lösung getränkt und maschinell auf der Testfläche bewegt. Nach 6 Wischbewegungen wird die gereinigte Testfläche unter fließendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungswirkung, d.h., der Weißgrad der so gereinigten Kunststoffoberfläche wird mit einem photoelektrischen Farbmeßgerät LF 90 (Dr. B. Lange) gemessen. Als Weiß-Standard dient die saubere weiße Kunststoffoberfläche.

Da bei der Messung der sauberen Oberfläche auf 100 % eingestellt und die angeschmutzte Fläche 'mit 0 angezeigt wird, sind die abgelesenen Werte bei den gereinigten Kunststoff-Flächen mit dem Prozentgehalt Reinigungsvermögen (% RV) gleichzusetzen. Bei den nachstehenden Versuchen sind die angegebenen % RV-Werte die nach dieser Methode ermittelten Werte für das Reinigungsvermögen der untersuchten Reinigungsmittel» Sie stellen jeweils Mittelwerte aus 4fachen Bestimmungen dar.

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Patentanmeldung D 5857 - Xjf - HENKELKGaA

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Beispiele Beispiel 1

6 Gew.-% C₁₀ ,..-.-Alkylbenzolsulfonat, Na-SaIz

2 Gew.-% Addukt von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines Gemisches aus Oleyl- und Cetylalkohol

2 Gew.-% Na-Seife aus Ölsäure

5 Gev/,-% Na-Tripolyphosphat

0,3 Gew.-% Polyethylenglycol mit einem Molgewicht von

etwa 600 000 (Handelsprodukt POLYOX WSR 205® der Firma UCC)

0,1 Gew.-% Duftstoff
Rest Wasser.

Der Allzweckreiniger zeigt bei der Anwendung als 1 %ige wäßrige Lösung ein RV von 85 %. Das Vergleichsprodukt ohne POLYOX ein RV von 64 %. Setzte man dem Vergleichsprodukt 0,3 Gew.-% Polyvinylalkohol zu, so wurde ebenfalls nur ein Viert von 63 % RV erhalten. Erhöhte man dessen Anteil auf 0,5 Gew.-%, so war trotzdem keine Steigerung der Reinigungsleistung festzustellen. Außerdem wurde das Produkt dabei so hochviskos, daß eine weitere Erhöhung des Anteils an Polyvinylalkohol schon allein aus diesem Grunde nicht mehr sinnvoll war.

Bei der Prüfung des Rückstandsverhaltens wurde eine schwarze Kachelwand zur Hälfte, mit der 1 %igcn Lösung des Reinigungsmittels nach Beispiel 1 und zur anderen Hälfte mit der des Vergleichsmusters mit 0,3 Gew.-% Polyvinylalkohol abgewischt. Nach dem Trocknen an der Luft zeigte die mit dem erfindungsgemäßen Mittel behandelte Fläche keinen sichtbaren Rückstand, während die Vergleichsfläche deutliche Putzstreifen aufwies.

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Patentanmeldung _D __ _ _ _t- HENKELKGaA

^Dö:)/ *?₉ ZR-FE/Patente

Beispiel 2

4,8 Gew.-% C₁₀ ,^-Alkylbenzolsulfonat, Na-SaIz 1,2 Gew.-% Addukt von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol

Nonylphenol 2,0 Gew.-% Diethanolamin 6,0 Gew.-% Butylglycol 6,0 Gew.-% Ethylendiamintetraacetat • 0,2 Gew.-% Polyethylenglycol mit einem Molgewicht

von etwa 600 000 (Handelsprodukt POLYOX ViSR 205 ® der Firma UCC) O,1 Gev7.-% Duftstoff 0,001 Gew.-% Farbstoff Rest Wasser.

RV des unverdünnten Produktes: 98 % RV des unverdünnten Vergleichsproduktes ohne Polymer: 75 %.

Beispiel 3

3,0 Gew.-% Addukt von Ethylenoxid und Propylenoxid

an einen Oxoalkohol (Handelsprodukt Lutensol LT 30 ®, Firma BASF)

1,0 Gew.-% Ammonseife aus Palmkernfettsäuren 5,0 Gew.-% Ethylendiamintetraessigsäure 0,1 Gew.-% Polyethylenglycol mit einem Molgewicht von etwa 600 000 (Handelsprodukt POLYOX WSR · 205 ® der Firma UCC) 0,002 Gew.-% Farbstoffe 0,2 Gew.-% Parfümöle Rest Wasser.

RV der 1 %igen Lösung: 52 % RV der 1 %igen Lösung des polymerfreien Vergleichsproduktes : 41 %.

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Patentanmeldung [)„,., -α/ι - HENKELKGaA

^{D ö D}' ^ ZR-FE/Patente

Nach der Anwendung auf Spiegeln, schwarzen Kacheln und Kunststoffoberflächen war kein sichtbarer Rückstand zu erkennen.

Beispiel 4

7,0 Gew.-% C₁₀ /-.-j-Alkylbenzolsulfonat , Na-SaIz 1,0 Gew.-% Addukt von 10 KoI Ethylenoxid an 1 Mol

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4,0 . Gew.-% Na-Tripolyphosphat

5,0 Gew.-% Formaldehyd-Kondensationsprodukt als TO Antimikrobicum

0,2 Gew.-% Polyethylenglycol mit einem Molgewicht von etwa 600 000 (Handelsprodukt POLYOX WSR 205 ®der Firma UCC) 1,0 Gew.-% Na-Cumolsulfonat
0,1 Gew.-% Parfümol
Rest Wasser.

RV der 1 %igen Lösung: 84 %

RV der 1 %igen Lösung des Vergleichsmusters ohne POLYOX:

60 %.

Das Rückstandsverhalten war wie bei den vorstehenden Beispielen einwandfrei.

Beispiel 5

20,0 Gew.-% Aldehydgemisch aus 5 % Pormalinlösung

(40 %ig) und 15 % Glyoxallösung (40 %ig) 10,0 Gew.-% Addukt von Nony!phenol + 10 EO 10,0 Gew.-% Glycerin

4,0 Gew.-% Benzyl-dimethyl-alkyl-ammonium-chlorid 0,2 Gew.-% Polyethylenglycol mit einem Molgewicht von 4.000.000 (Handelsprodukt POLYOX WSR 301 ®der Firma UCC) 0,2 Gew.-% Parfümol
0,001 Gew.-% Farbstoff
Rest Wasser /¹⁸

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Patentanmeldung

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HENKEL KGaA ZR-FE/Patente

RV der 2 %igen Lösung: 64 %

RV der 2 %igen Lösung des Vergleichspsroduktes ohne

Polymer: 42 %.

Der Versuch, in diese Rezeptur anstelle von POLYOX andere bekannte Polymere, z. B. Polyvinylalkohol, Polyacrylate
oder Mischpolymerisate aus Acryl- und Methacrylsäure einzuarbeiten, scheiterte an deren mangelnder Löslichkeit
in diesem Mittel.

Beispiel 6

	erfindungsgemäße Zusammensetzung	polymerfreie Vergleichsrezeptur	Vergleich mit Rohagit SD 15 4)	Vergleich mit Carbopol 934 5)
Oxoalkohol + EO/PO	1,5	1.5	1.5	1,5
Fettalkohol-2EO- sulfat	0,1	0.1	0,1	0.1
Ammoniaklösung, 25 «Jug	1.5	1.5	1,5	1.5
POLYOX WSR ® 3) 205 Rohagit SD 15	0,05		0,05
® 5) Carbopol 934	-	-	-	0,05
EDTA ^}	1.0	1,0	1,0	1.0
Wasser, Farb stoffe	Rest	Rest	Rest	Rest
Reinig ungs vermö - gen des unverdünn ten Produktes ⁰Io RV	79	55	56	53
Aussehen des Produktes	klar	klar	trüb	trüb

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/19

Patentanmeldung D5857 -J^T- HENKELKGaA

2. /f ZR-FE/Patente

Addukt von Ethylen- und Propylenoxid an einen Oxoalkohol (Handelsprodukt Lutensol LT 30 ®der Firma BASF

' Natriumsalz des sulfatierten Adduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines C₁₂ ^-C₁g-Fettalkoholgemisches Polyethylenglycol mit Molgewicht von etwa 600.000 (Ilandelsprodukt der Firma UCC)

/icryl-Methacrylsäureraischpolymerisat (Handelsprodukt der Firma Röhm GmbH)

5) *

Schwach vernetztes Polyacrylsäurepolymerisat (Handelsprodukt der Firma Goodrich Chemical Company).

Eine Erhöhung der als Reinigungsverstärker bekannten Polymere in den Vergleichsmustern 4) und 5) war nicht möglich, da bereits die hier eingesetzten Mengen nicht mehr klar löslich waren.

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Claims

Patentanmeldung D 5857 - 1 - HENKELKGaA ZR-FE/Patente "Flüssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen" Patentansprüche

1. Flüssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, auf Basis von wäßrigen Lösungen von Tensiden, Gerüstsubstanzen und organischen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß es als organische Polymere 0,05 bis 0,5, vorzugsweise 0,08 bis 0,4 Gew.-% wasserlösliche Polyethylenglycole mit einem Molgewicht zwischen 300.000 und 4.000.000, vorzugsweise zwischen 500.000 und 1.000.000 enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es synthetische anionische Tenside, Seifen oder nicht ionische Tenside, oder deren Gemische in Mengen von 1 - 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtrezeptur, enthält.

3. Mittel nach Anspruch. 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Tensxdkombination aus anionischen Tensiden aus der Gruppe der Sulfonat- und Sulfattenside und nichtionischen Tensiden vom Typ der ethoxylierten Alkanole, Alkenole und Alkylphenole, gegebenenfalls zusammen mit einer Seife, enthält.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin Lösungsvermittler, vorzugsweise Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonat enthält.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Lösungsvermittler Ether aus gleich- oder verschiedenartigen mehrwertigen Alkoholen mit 1-4 Kohlenstoffatomen enthält.

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Patentanmeldung D5857 - 2 - HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin antimikrobielle Wirkstoffe enthält.

7. Mittel nach Ansprach 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als antimikrobielle Wirkstoffe Aldehyd-Kondensationsprodukte enthält_e

"8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als antimikrobielle Wirkstoffe quartäre
Ammoniumverbindungen enthält.

9. Mittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, tO daß es weiterhin als pH-Regulierungsmittel Stickstoffverbindungen wie Ammoniunüiydroxid oder Mono-, Di- oder Trialkanolamin enthält.

10.Mittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin Färb- und Duftstoffe und Konservierungsmittel enthält.

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