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DE2717582A1 - Verfahren zur herstellung von schnell haertbaren, lagerstabilen mit epoxidharz/haerter-gemischen beschichteten substraten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von schnell haertbaren, lagerstabilen mit epoxidharz/haerter-gemischen beschichteten substraten

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DE2717582A1
DE2717582A1 DE19772717582 DE2717582A DE2717582A1 DE 2717582 A1 DE2717582 A1 DE 2717582A1 DE 19772717582 DE19772717582 DE 19772717582 DE 2717582 A DE2717582 A DE 2717582A DE 2717582 A1 DE2717582 A1 DE 2717582A1
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DE
Germany
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epoxy resin
storage
stable
substrates
hardener
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19772717582
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English (en)
Inventor
Manfred Dipl Chem Dr Rer Hoppe
Manfred Wenzler
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INVENTA AG 8006 ZUERICH CH
Original Assignee
INVENTA AG fur FORSCHUNG und PATENTVERWERTUNG ZUERICH
Inventa AG fuer Forschung und Patentverwertung
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Publication date
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    • B29C63/00—Lining or sheathing, i.e. applying preformed layers or sheathings of plastics; Apparatus therefor
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Description

MÜLLEK'ROItK · ÜICU^EL· - SCHÖN · UERTEL
PAT ENTABWÄIT E
.3
DR. WOLFGANG !HOLLER-BORE (PATENTANWALTVON 1927-197S) DR. PAUL DEUFEL. DIPU-CHKM. DR. ALFRED SCHÖN. DIPL.-CHEM. WERNER HERTEL, DIPL.-PHYS.
S/I 10-150
Inventa AG für Forschung und Patentverwertung, Zürich Stampfenbachstr. 38, CH-8O23 Zürich / Schweiz
"Verfahren zur Herstellung von schnell härtbaren, lägerstabilen mit Epoxidharz/Härter-Genrischen beschichteten Substraten"
7098U/0920
MÜNCHEN θβ · SIEBEIITSTR. 4 · POSTFACH 860720 · KABEL·: MCXBOPAT · TEL. (088) 474003 ■ TELEX 0-24S83
Die vorliegende Erfindung betrifft bei Raumtemperatur lagerstabile, in der Wärme schnell härtbare Substrate, die mit Epoxidharz/Härter-Gemischen beschichtet sind, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Anwendung, insbesondere zur Herstellung von Prepregs, Schichtpressstoffen, Laminaten und als Folienkleber.
Für die Herstellung von bei Raumtemperatur lagerstabilen, in der Wärme schnell härtbaren Substraten, die mit Epoxidharz/Härter-Gemischen beschichtet^ sind, sind bereits verschiedene Verfahren bekannt. Nach dem bisher am meisten angewandten Herstellungsverfahren werden die Substrate mit Lösungen von Epoxidharz/Härter-Gemischen in organischen Lösungsmitteln imprägniert und anschliessend die Lösungsmittel durch Verdunsten in der Wärme entfernt. Nach diesem Verfahren werden bei Raumtemperatur feste oder flüssige Epoxidharze und Härter verarbeitet. Im Falle der Verwendung von bei Raumtemperatur flüssigen Epoxidharzen muss neben der Entfernung des Lösungsmittels zusätzlich das Epoxidharz/Härter-Gemisch durch eine kontrollierte Teilvernetzung in den klebfreien sogenannten B-Zustand übergeführt werden. Wesentliche Nachteile dieses Verfahrens sind die hohen Lösungsmittelverluste, die Brand- bzw. Explosionsgefahr sowie die deshalb erforderlichen Schutzvorrichtungen und die Umweltbelastung. Ein weiteres Verfahren besteht in der Imprägnierung der Substrate mit flüssigen lösungsmittelfreien Epoxidharz/Härter-Gemischen und anschliessender Überführung in den sogenannten B-Zustand. Beide beschriebenen Verfahren besitzen den Nachteil,
709844/0920
dass die so erhaltenen klebfreien imprägnierten Substrate bei Raumtemperatur sprödharte Eigenschaften aufweisen, die die Weiterverarbeitung durch z.B. Fräsen, Schneiden oder Stanzen sehr ungünstig beeinflussen.
Des weiteren werden üblicherweise nach diesen Verfahren nur Epoxidharz/Härter-Gemische verwendet, die bei einer genügenden Lagerstabilität im technisch besonders interessanten Temperaturbereich zwischen etwa 90 und 12O°C zu lange Härtungszeiten erfordern. In der CH-P8 558 397 wird vorgeschlagen, bei Raumtemperatur lagerstabile, in der Wärme schnell härtbare pulverförmige Epoxidharz/Härter-Gemische mit Hilfe von lösungsmittelhaltigen Primern oder flüssigen Epoxidharz/Härter-Gemischen, die im noch nicht vernetzten Zustand ebenfalls als Primer wirken, auf Substrate aufzubringen. Im Falle der Verwendung lösungsmittelhaltiger Primer treten die gleichen Nachteile wie bereits oben beschrieben auf, und bei Verwendung flüssiger lösungsmittelfreier Epoxidharz/Härter-Gemische als Primer werden neben der in der Praxis nur sehr schwer wirtschaftlich realisierbaren Ausführungsform die Weiterverarbeitungseigenschaften der beschichteten Substrate ungünstig beeinflusst. Nach einem anderen Vorschlag werden die Substrate mit flüssigen Epoxidharzen, die bereits einen Teil des Härtungsmittels enthalten können, imprägniert und anschliessend mit pulverisierten Gemischen aus bei Raumtemperatur relativ latenten Härtungsraitteln und Thermoplasten beschichtet. Die so erhaltenen beschichteten Substrate werden als Folienkleber empföhle.., besitzen aber nur eine beschränkte Lagerstabilität von wenigen Monaten.
Zur Vermeidung der nach den oben bekannten Verfahren wesentlichen Nachteile, wie
- hohe Lösungsmittelverluste, Brand- und Explosionsgefahr
sowie Umweltbelastung
709844/0920
- bei genügender Lagerstabiiitäb zu lange Härtungszeiten im technisch interessanten Temperaturbereich unterhalb 120°C
- infolge sprödharten Zustandes schlechte Weiterverarbeitungseigenschaften
wurde weiterhin vorgeschlagen, lagerstabile pulverförmige Epoxidharz/Härter-Gemische oder pulverförmige Epoxidharze und in Wasser lösliche oder unlösliche Härtungsmittel sowie Härtungsbeschleuniger in Form wässriger, thixotroper Dispersionen auf Substrate aufzubringen und diese anschliessend zu trocknen. Die Trocknung erfolgt nach diesem Verfahren mit Warmluft unter Bedingungen, bei denen das pulverförmige lagerstabile Eooxidharz/Härter/Beschleuniger-Geraisch nicht schmilzt oder sintert.
Das verwendete Thixotropierungsmittel wirkt in der Dispersion nach dem Trocknen auch als Bindemittel für das pulverförmige lagerstabile Epoxidharz/Härter/Beschleuniger-Gemisch auf dem Substrat. Obwohl sich nach diesem Verfahren klebfreie und schmiegsame mit bei Raumtemperatur lagerstabilen und in der Wärme sehr schnell härtbaren Epoxidharz/Härter/Beschleuniger-Gemischen beschichtete Substrat herstellen lassen, die als Schichtpressstoffe und Folienkleber ausgezeichnete Eigenschaften aufweisen, besitzt es den Nachteil der erforderlichen Verdampfung der für die Herstellung der Dispersion verwendeten Wassermenge.
Es wurde nun gefunden, dass sich auch dieser Nachteil unter Beibehaltung sämtlicher positiver Eigenschafben derartig beschichteter Substrate vermeiden lässt, wenn man pulverförmige bei Raumtemperatur lagerstabile und in der Wärme sehr schnell härtbare Epoxidharz/Härter-Gemioche und Beschleuniger oder physikalische Gemische aus Epoxidharzen,
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Härtungsmitteln und Beschleunigern auf Substrate aufbringt und im Anschluss daran durch Wärmeeinwirkung das Bindemittelgemisch kurzzeitig bis zum Erweichungspunkt der Komponente mit dem niedrigsten Erweichungspunkt erwärmt, wodurch das Bindemittelgemisch auf die Oberfläche des Substrates locker aufsintert und auch ein Verbund zwischen den Komponenten erhalten wird, und anschliessend sofort abkühlt.
Deragemäss besteht die vorliegende Erfindung in einem Verfahren zur Herstellung von schnell härtbaren, lagerstabilen mit Epoxidharz/Härter-Getnischen beschichteten Substraten, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass eine pulverförmige, bei Raumtemperatur lagerstabile Bindemittel-Mischung, bestehend aus einem Epoxidharz, einem Härtungsmittel oder einem Epoxidharz/Härter-Gemisch und einem Härtungsbeschleuniger auf ein Substrat aufgebracht, kurzzeitig erwärmt und im Anschluss daran sofort abgekühlt wird.
Das vorgeschlagene Beschichtungsverfahren wird vorzugsweise kontinuierlich ausgeführt und es sind hierfür die für die Herstellung von mit thermoplastischen Materialien beschichteten Substrate bekannten Apparaturen und Technologien geeignet. Danach werden pulverförmige Bindemittelgemische durch Streuen, Sieben, Bürsten oder Aufsprühen kontinuierlich auf die Substrate aufgetragen, mittels Warmluft erwärmt und anschliessend sofort durch z.B. gekühlte Walzen abgekühlt. Für die Sinterphase genügt nur eine sehr kurze Zeit von weniger als 1 Minute, und das Verhältnis von Bindemittel : Substrat lässt sich konstant einstellen. Nach einer anderen Ausführungsform werden die bei Raumtemperatur lagerstabilen Epoxidharz/Härter/Beschleuniger-Mischungen auf ein auf etwa 50 bis 60°C vorgewärmtes Substrat aufgetragen und sofort abgekühlt.
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— σ —
Weiterhin ist es möglich, das Bindemittelgemisch mittels elektrostatischer Pulverspritzanlagen auf die Substrate aufzubringen. Bei Verwendung von relativ lockeren Substraten, wie z.B. Vliesen, lassen sich nach dem erfindungsgemässen Verfahren auch bei sehr hohen Bindemittelanteilen bis zu ca. 95 Gew.-^ schmiegsame beschichtete Substrate mit sehr guten Weiterverarbeitungseigenschaften herstellen, die sich ausgezeichnet als Vlieskleber eignen. Für die Herstellung von Vliesklebern ist es auch möglich, das lagerstabile, schnell härtbare Bindemittelgemisch bereits vor der Herstellung der Vliese mit dem Fasermaterial zu vermischen und die Vlieskleber kontinuierlich herzustellen.
Die beschichteten Substrate enthalten also ein Bindemittelgemisch bestehend aus einem Epoxidharz und einem Härtungsmittel oder einer lagerstabilen Epoxidharz/Härter-Mischung und einem Härtungsbeschleuniger sowie gegebenenfalls Pigmente oder Füllstoffe. Da das Epoxidharz und das Härtungsmittel bzw. die Epoxidharz/Härter-Mischung und der Härtungsbeschleuniger nur in einem physikalischen Geraisch vorliegen und die Sinterphase nur sehr kurz ist, ist es möglich, nach dem erfindungsgemässen Verfahren beschichtete Substrate mit ausserordentlich guter Lagerstabilität und sehr kurzen Härtungszeiten im technisch interessanten Temperaturbereich unterhalb 1200C herzustellen. Weitere wesentliche Vorteile des erfindungsgemässen Verfahrens sind der vollständige Ausschluss von organischen Lösungsmitteln und damit jeder Umweltbelastung sowie die Energie— einsparung und die technisch einfache Ausführungsform, da keine flüchtigen Stoffe verdampft werden müssen. Die mit den erfindungsgemäss beschichteten Substraten bei Verwendung als Vlieskleber erreichbaren Haftfestigkeiten auf verschiedenen Materialien sind überraschend hoch und trotz hervorragender Lagerstabilität und sehr kurzer Härtungs-
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zeiten bei Härtungstemperatüren unterhalb 120 C den bisher bekannten gleichartigen Produkten überlegen.
Als pulverförmiges Epoxidharz/Härter-Systera werden bevorzugt Gemische aus Epoxidharzen auf Basis von Bis- oder Polyphenolen, die auch Helogen enthalten können, z.B. Bisphenol mit substituiertem, modifiziertem oder auch nur einfachem Dicyandiamid als Härter verwendet. Neben den bereits erwähnten Epoxidharzen sind selbstverständlich auch andere, mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthaltende Epoxidverbindungen mit geeignetem Schmelzbereich sowie andere als Härter geeignete Verbindungen einsetzbar, die im Gemisch mit den Epoxidverbindungen eine genügende Lagerstabilität bei Raumtemperatur besitzen und sich für das erfindungsgemässe Herstellungsverfahren eignen. Solche Verbindungen sind z.B. Biguanide, Hydrazide, Imidazole, Imidazoline etc.
Im Falle der Verwendung reiner, pulverförmiger Epoxidharze v/erden die gleichen Harztypen, wie oben beschrieben, verwendet, und als Härter sind dann Dicyandiamide, substituierte oder modifizierte Dicyandiamide, Biguanide, Hydrazide, aromatische Polyamine, Imidazole, Imidazoline, Epoxidharz/Polyamin- bzw. -Polyaraid-Addukte und andere verwendbar, d.h. es können auch Härtungsmittel mit nur beschränkter Lagerstabilität und relativ grosser Reaktivität verwendet werden.
Als Härtungsbeschleuniger sind besonders solche Verbindungen geeignet, die unter normalen Lagerbedingungen bei Raumtemperatur latente Eigenschaften besitzen und erst bei erhöhten Temperaturen wirksam werden. Da sie in den nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten beschichteten Substraten jedoch nur in einem physikalischen Gemisch vorliegen, spielt die Reaktivität der Härtungsbeschleuniger
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mit den Epoxidharz/Härter-Gemischen unter Lagerbedingungen nur eine untergeordnete Rolle.
Als Substrate eignen sich eine Vielzahl von Materialien, wie z.B. Gewebe oder Vliese aus Glas, natürlichen oder synthetischen Materialien, Platten, Folien etc. Weiterhin ist die Mitverwendung von Füllstoffen möglich und in einigen Anwendungsfällen sogar vorteilhaft.
Hauptanv/endungsgebiete für die erfindungsgemäss beschichteten Substrate sind Schichtpressstoffe, wie z.B. Laminate, gedruckte Schaltungen etc. und insbesondere der Skibau. Aufgrund der hervorragenden Hafteigenschaften aux' verschiedenen Materialien können die beschichteten Substrate im Skibau als Kleber und als Ersatz für die bisher verwundeten Epoxidharz-Prepregs oder Epoxidharz-Laminate verwendet werden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind sämtliche Grilonit-Typen Produkte der Firma Emser Werke AG, Domat/Ems, Schweiz.
Beispiel 1
Ein bei Raumtemperatur lagerstabiles, pulverförmiges Bindemittelgemisch bestehend aus 100 Gew.-Teilen Grilonit PK 60703 (lagerstabiles Epoxidharz/Härter-Gemisch aus einem Epoxidharz auf Bisphenol Α-Basis und einem modifizierten Dicyandiamid, durch Extrudieren hergestellt), 3,25 Gew.-Teilen Grilonit-Beschleuniger B 87002 und 0,5 Gew.-Teilen Aerosil (Degussa, Frankfurt a.M./BRD) wird mittels einer geeigneten Vorrichtung kontinuierlich und in gleichmässigen Mengen auf .in Polyestervlies (Flächengewicht 35 g/m ) aufgestreut (als Polyester wird Polyathylenterephthalat verwendet). Das so beschichtete Vlies wird anschliessend in einem Wärmetunnel auf ca. 50°G Objekttemperatur erwärmt
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und nach weniger als 1 Minute durch gekühlte V/alzen abgekühlt. Es wird ein gut schmiegsames beschichtetes Vlies mit sehr guten Weiterverarbeitungseigenschaften erhalten. Die mit dem beschichteten Substrat erreichbaren Haftfestigkeiten auf Stahl und Aluminium in Abhängigkeit von der Härtungszeit und -temperatur sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Beispiel 2
100 Gew.-Teile der in Beispiel 1 beschriebenen bei Raumtemperatur lagerstabilen pulverförmigen Epoxidharz/Härter-Beschleuniger-Mischung werden mit 50 Gev/.-Teilen Kreide (Omya BLR 2 / Plüss-Stauffer, Oftringen/CH) gut vermischt und wie in Beispiel 1 beschrieben auf ein Polyestervlies
(Flächengewicht 35 g/m ) aufgebracht. Die mit dem beschichteten Substrat erreichbaren Haftfestigkeiten auf Stahl und Aluminium, in Abhängigkeit von der Härtungszeit und-temperatur sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Beispiel 3
100 Gew.-Teile pulverförmiges Grilonit L 12.02, 7 Gew,-Teile Grilonit H 82071 (modifiziertes Dicyandiamid), 3,5 Gev/.-Teile Grilonit-Beschleuniger B 87002 und 0,55 Gew.-Teile Aerosil werden in einem Pulvermischer gut vermischt und die fertige Mischung wie in Beispiel 1 beschrieben auf ein Polyestervlies (Flächengewicht 35 g/m ) aufgebracht. Die mit dem beschichteten Substrat erreichbaren Haftfestigkeiten auf Stahl und Aluminium, in Abhängigkeit von der Härtungszeit und -temperatur, sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Beispiel 4-
100 Gew.-Teile pulverförmiges Grilonit L 12.02, 30 Gew,-Teile pulverförmiges isoliertes Addukt von Epoxidherz und aliphatischem Polyamin, 3,9 Gew.-Teilen Grilonit-Beschleu-
7098U/0920
niger B 87002 und 0,65 Gew.-Teile Aerosil werden in einem Pulvermischer gut vermischt und die fertige Mischung wie in Beispiel 1 beschrieben auf ein Polyestervlies (Flächengewicht 35 g/m ) aufgebracht. Die mit dem beschichteten Substrat erreichbaren Haftfestigkeiten auf Stahl und Aluminium, in Abhängigkeit von der Härtungszeit und —temperatur, sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Beispiel 5
100 Gew.-Teile pulverförmiges Grilonit L 12.02, 7,5 Gew.-Teile Methylendianilin, 3,5 Gew.-Teile Grilonit-Beschleuniger B 87002 und 0,55 Gew.-Teile Aerosil werden in einem Pulvermischer gut vermischt und die fertige Mischung wie in Beispiel 1 beschrieben auf ein Polyestervlies (Flächengewicht 35 s/m ) aufgebracht. Die mit diesem Substrat erreichbaren Haftfestigkeiten auf Stahl und Aluminium, in Abhängigkeit von der Härtungszeit und -temperatur, sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Beispiel 6
Das in Beispiel 1 beschriebene lagerstabile, pulverförmige Bindemittelgemisch wird mit einer elektrostatischen Pulversprühvorrichtung auf ein Polyestervlies (Flächengewicht 35 g/m ) aufgesprüht, anschliessend auf ca. 50 C Objekttemperatur erwärmt und sofort abgekühlt. Es wird, wie bereits in Beispiel 1 beschrieben, ein gut schmiegsames beschichtetes Vlies mit sehr guten Verarbeitungseigenschaften erhalten. Die mit diesem Substrat erreichbaren Haftfestigkeiten auf Stahl und Aluminium, in Abhängigkeit von der Härtungszeit und -temperatur, sind in Tabelle 1 beschrieben«
Beispiel 7
Ein bei Raumtemperatur lagerstabiles Bindemittelgemisch, bestehend aus 100 Gew.-Teilen pulverisiertem Epoxidharz
709844/0920
(25 Gew.-% Brom enthaltend), 42,5 Gew.-Teilen pulverförmigem isoliertem Addukt von Epoxidharz und aliphatischem Polyamin, 2,25 Gew.-Teilen Grilonit-Beschleuniger B 87002 und 0,7 Gew.-Teilen Aerosil, wird in einem Pulvermischer gut vermischt und wie in Beispiel 1 beschrieben auf ein Glasseidengewebe (Flächengewicht 195 g/m ) mit einem Bindemitte Ige ha It von 42 Gew.-# aufgebracht. Die so beschichteten Glasseidengewebe eignen sich ausgezeichnet für die Herstellung selbstverlöschender Schichtpressstoffe und härten bei 1200G in 15 bis 20 Minuten vollständig durch.
709844/0920
Tabelle
CjO 00
Beschichtetes
Substrat gemäss
Beispiel		 Bindemittel
gehalt in Gew.-%
bezogen auf das
Gesamtgewicht
der Mischung		 iTlächenge wicht
als beschichte
tes Substrat
(in g/m2)		 Lagerstabi
lität bei
Ea um tempera
tur in Monaten		 Härtun
dingun
Temp,
in 5C		 gsbe-
gen
Zeit
in
Min.		 Zugschei
nach I
in k|
1 ^
Stahl lJ 		'festigkeit
)IN 53283
j/mm2
2)
Aluminium '
1 90,1 334 >12 110 10 3,58 3,26
2 68,6 387 ^>12 110 10 3,21 3,08
3 91,2 331 > 12 110 10 3,52 3,19
4- 89,5 333 min. 10 110 10 3,12 2,73
5 90,5 331,5 min. 8 110 10 2,81 2,36
6 92 318 > 12 I
110		 10 3,48 3,2
1 )
Vorbehandlung: J durch Sandstrahlen
2)
J Säure-Beizung
cn co ro

Claims (9)

  1. PATENTANSPRÜCHE:
    , 1. Verfahren zur Herstellung von schnell härtbaren,
    lagerstabilen mit Epoxidharz/Härter-Gernischen beschichteten Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass eine pulverförmige, bei Raumtemperatur lagerstabile Bindemittel-Mischung, bestehend aus einem Epoxidharz, einem Härtungsniittel oder einem Epoxidharz/Härter-Gemisch und einem
    Härtungsbeschleuniger auf ein Substrat aufgebracht, kurzzeitig erwärrat und im Anschluss daran sofort abgekühlt
    wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass lagerstabile Epoxidharz/Härter-Gemische aus Epoxidharzen auf Basis von gegebenenfalls halogenierten Bisoder Polyphenolen (wie Bisphenol A) mit latenten Härtungsmitteln, wie modifiziertes, substituiertes oder einfaches Dicyandiamid, Biguaniden, Hydraziden, Imidazolen, Imidazolinen etc. verwendet werden.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als pulverförmige Epoxidharze die gleichen Typen wie in Anspruch 2 beschrieben, verwendet werden.
  4. 4-, Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass als Härtungsmittel für die Epoxidharze modifiziertes, substituiertes oder einfaches Dicyandiamid, Biguanide,
    Hydrazide, aromatische Polyamine, Imidazole, Imidazoline, Epoxidharz/Polyamin oder - Polyamid-Addukt etc. verwendet
    7098AA/O920
    ORIGINAL INSPECTED
    werden.
  5. 5· Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Härtungsbeschleuniger grundsätzlich Verbindungen verwendet werden, die die Vernetzungsreaktion zwischen den in den Ansprüchen 2 bis 4-beschriebenen Epoxidharzen und Härtungsaiitteln in der V/ärme beschleunigen.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Substrate Gewebe, Vliese oder Folien aus Glas, natürlichen oder synthetischen Materialien verwendet werden.
  7. 7. Vex'fahi^en nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Pigmente oder Füllstoffe, besonders solche, die die kohäsiven und/oder adhäsiven Eigenschaften verbessern, mitverwendet werden.
  8. 8. Die mit bei Raumtemperatur lagerstabilen, in der Wärme schnell härtbaren Epoxidharz/Härter-Gemischen gemäss Anspruch 1 bis 7 beschichteten Substrate.
  9. 9. Verv/endung von beschichteten Substraten gemäss Anspruch 8 zur Herstellung von Schichtpressstoffen, Laminaten und als Folienkleber.
    709844/0920
DE19772717582 1976-04-22 1977-04-20 Verfahren zur herstellung von schnell haertbaren, lagerstabilen mit epoxidharz/haerter-gemischen beschichteten substraten Withdrawn DE2717582A1 (de)

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CH502776A CH620637A5 (en) 1976-04-22 1976-04-22 Process for the production of rapidly curable, storage-stable substrates coated with epoxy resin/curing agent mixtures

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Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772717582 Withdrawn DE2717582A1 (de) 1976-04-22 1977-04-20 Verfahren zur herstellung von schnell haertbaren, lagerstabilen mit epoxidharz/haerter-gemischen beschichteten substraten

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CH (1) CH620637A5 (de)
DE (1) DE2717582A1 (de)
FI (1) FI771263A (de)
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