DE2748685A1

DE2748685A1 - Gas sample prodn. appts. used in absorption spectroscopy - has flow of inert gas dosed with sample gas by system of valves

Info

Publication number: DE2748685A1
Application number: DE19772748685
Authority: DE
Inventors: Bernhard Huber
Original assignee: Bodenseewerk Perkin Elmer and Co GmbH
Current assignee: PE Manufacturing GmbH
Priority date: 1977-10-29
Filing date: 1977-10-29
Publication date: 1979-05-03
Also published as: DE2748685C2

Abstract

The formation of a gas sample for deliverance to a flare point for atomic absorption spectroscopy or a measuring bowl, is controlled by the described appt. Inert gas enters along a conduit (10) to a branch point where it is directed along two paths (14) and (22) to an intermediate container (16). Regulable chokes (18) and (24) control gas flow in these pipes. Dosing of the gas in the chamber (16) by a reactive fluid takes place by flushing a sealed reservoir (30) with gas from conduit (14) by control of an isolator valve (20). Expanding gases pass to further processing stages through a controlled valve (40) while a pressure relief valve (36) dumps excess gas.

Description

Vorrichtung zum Erzeugen und Überführen einer Device for generating and transferring a

gasförmigen Meßprobe Zusatz zu Patent (Patentanmeldung P 27 18 381.9) Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zum Erzeugen einer gasförmigen Meßprobe aus einer Probenflüssigkeit und zum Überführen dieser Meßprobe in eine Meßküvette oder Flamme eines Atomabsorptions-Spektrometers, bei welcher das abgeschlossene Probengefäß über eine Schutzgaseinlaßleitung mit einem an eine Schutzgasquelle anschließbaren Schutzgaseinlaß und über eine Schutzgasauslaßleitung mit der Meßküvette oder Flamme verbindbar ist und bei welcher ein abgeschlossener Reagenzvorratsbehälter vorgesehen ist, der über eine Verbindungsleitung mit dem Schutzgaseinlaß und über eine bis nahezu auf den Grund des Reagenzvorratsbehälters reichende Reagenzdosierleitung mit dem Probengefäß in Verbindung steht, wobei ein Ventil vorgesehen ist, durch welches das Auftreten einer Schutzgasströmung durch die Verbindungsleitung unter Verdrängung von Reagenz aus dem Reagenzvorratsbehälter über die Reagenzdosierleitung in das Probengefäß steuerbar ist. gaseous test sample addendum to patent (patent application P 27 18 381.9) The invention relates to a device for generating a gaseous test sample from a sample liquid and for transferring this measurement sample into a measuring cuvette or flame of an atomic absorption spectrometer, in which the closed Sample vessel via a protective gas inlet line with one that can be connected to a protective gas source Protective gas inlet and via a protective gas outlet line with the measuring cuvette or flame can be connected and in which a closed reagent reservoir is provided is connected to the protective gas inlet via a connecting line and via a to Reagent dosing line reaching almost to the bottom of the reagent storage container is in communication with the sample vessel, a valve being provided through which suppresses the occurrence of a protective gas flow through the connecting line Displacement of reagent from the reagent reservoir via the reagent dosing line is controllable in the sample vessel.

Eine solche Anordnung ist Gegenstand des Hauptpatentes....Such an arrangement is the subject of the main patent ....

(Patentanmeldung P 27 35 281.4).(Patent application P 27 35 281.4).

Das Hauptpatent beschreibt dabei eine Vorrichtung, bei welcher jedes Probengefäß einzeln manuell an die Vorrichtung angesetzt und nach Durchführung der Analyse wieder abgenommen wird.The main patent describes a device in which each Sample vessel individually attached manually to the device and after performing the Analysis is removed again.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Vorrichtung der eingangs definierten Art so auszubilden, daß Serien von Analysen nacheinander automatisch durchgeführt werden können.The invention is based on the object of providing a device of the initially described defined type in such a way that series of analyzes are carried out automatically one after the other can be carried out.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß das Probengefäß auf einer schrittweise fortschaltbaren Transportvorrichtung angeordnet ist, und daß die probengefäßseitigen Anschlüsse der Schutzgaseinlaß-, Schutzgasauslaß- und Reagenzdosierleitungen in einem oder mehreren Verschlußteilen vorgesehen sind, die vertikal beweglich und durch einen Stellmotor auf das Probengefäß aufsetzbar sind.According to the invention, this object is achieved in that the sample vessel is arranged on a stepwise progressive transport device, and that the connections of the protective gas inlet, protective gas outlet and Reagent metering lines are provided in one or more closure parts that are vertically movable and can be placed on the sample vessel by a servomotor.

Weitere Ausgestaltungen der Erfindung sind Gegenstand der Unter ansprüche.Further embodiments of the invention are the subject of the sub-claims.

Zwei Ausführungsbeispiele der Erfindung sind nachstehend unter Bezugnahme auf die zugehörigen Zeichnungen näher erläutert: Fig. 1 zeigt schematisch eine Vorrichtung nach der Erfindung während der Durchführung der Analyse.Two embodiments of the invention are referred to below explained in more detail on the accompanying drawings: Fig. 1 shows schematically a device according to the invention while performing the analysis.

Fig. 2 zeigt einen Teil der Anordnung von Fig. 1 bei abgehobenem Verschlußteil. FIG. 2 shows part of the arrangement of FIG. 1 when it is lifted off Locking part.

Fig. 3 zeigt schematisch den schaltungsmäßigen Aufbau der erfindungsgemäßen Vorrichtung. Fig. 3 shows schematically the circuit structure of the invention Contraption.

Fig. 4 zeigt in einer Darstellung ähnlich Fig. 3 eine abgewandelte Ausführungsform, welche eine Verringerung der Analysendauer für jede einzelne Probe gestattet. FIG. 4 shows a modified one in a representation similar to FIG. 3 Embodiment which reduces the analysis time for each individual sample allowed.

In Fig. 1 ist mit 10 eine Grundplatte bezeichnet, auf welcher ein Drehtisch 12 angeordnet ist. Der Drehtisch 12 trägt einen Kranz von Probengefäßen 14 und ist schrittweise fortschaltbar, so daß nacheinander jedes Probengefäß in die Arbeitsstellung rechts in Fig. 1 bewegt wird. In der Arbeitsstellung ist ein Verschlußteil 16 mittels eines Stellmotors 18 auf das Probengefäß aufsetzbar.In Fig. 1, 10 denotes a base plate on which a Turntable 12 is arranged. The turntable 12 carries a wreath of sample vessels 14 and can be incremented, so that one after the other each sample vessel in the working position on the right in Fig. 1 is moved. In the working position is a Closure part 16 can be placed on the sample vessel by means of a servomotor 18.

Der Stellmotor 18 ist ein pneumatischer Stellmotor in Form eines Hubzylinders 20, der durch einen beidseitig druckbeaufschlagbaren Kolben 22 in zwei Zylinderkammern 24 und 26 unterteilt ist. Ein fernsteuerbares 4/2-Wegeventil 28 verbindet wahlweise die eine oder die andere der Zylinderkammern 24,26 mit einer Druckgasquelle 30 und die jeweils andere Zylinderkammer mit der Atmosphäre. Der Verschlußteil 16 ist an einer vertikal beweglichen Kolbenstange 32 angebracht, die mit dem Kolben 22 verbunden ist.The servomotor 18 is a pneumatic servomotor in the form of a lifting cylinder 20, which is pressurized on both sides by a piston 22 in two cylinder chambers 24 and 26 is divided. A remotely controllable 4/2-way valve 28 connects optionally one or the other of the cylinder chambers 24,26 with a pressurized gas source 30 and the other cylinder chamber with the atmosphere. The closure part 16 is on a vertically movable piston rod 32 connected to the piston 22 is.

Wenn Druckgas auf die Zylinderkammer 26 gegeben wird und die Zylinderkammer 24 mit der Atmosphäre verbunden ist, dann wird der Kolben 22 in seine obere Endstellung gefahren. Über die Kolbenstange 32 wird der Verschlußteil 16 von dem Probengefäß 14 abgehoben, wie in Fig. 2 dargestellt ist. Durch diese Hubbewegung wird gleichzeitig über einen (nicht dargestellten) Gesperremechanismus der Drehtisch um einen Schritt fortgeschaltet, so daß das nächste Probengefäß 14 in die Arbeitsstellung unter den Verschlußteil 16 gelangt. Das 4/2-Wegeventil wird dann in die in Fig. 1 dargestellte Lage geschaltet, so daß Druckgas in die obere Zylinderkammer 24 geleitet und die untere Zylinderkammer 26 mit der Atmosphäre verbunden wird. Hierdurch wird der Kolben 22 nach unten gefahren und der Verschlußteil 16 auf das Probengefäß 14 aufgedrückt.When pressurized gas is applied to the cylinder chamber 26 and the cylinder chamber 24 is connected to the atmosphere, then the piston 22 is in its upper end position drove. The closure part 16 is removed from the sample vessel via the piston rod 32 14 lifted off, as shown in FIG. This lifting movement is simultaneously the turntable by one step via a locking mechanism (not shown) advanced so that the next sample vessel 14 in the working position under the Closure part 16 arrives. The 4/2-way valve is then changed to that shown in FIG Switched position so that pressurized gas is passed into the upper cylinder chamber 24 and the lower cylinder chamber 26 is connected to the atmosphere. This will make the piston 22 moved down and the closure part 16 pressed onto the sample vessel 14.

Wie aus Fig. 2 ersichtlich ist, ist an dem Verschlußteil 16 ein trichterförmiger Einsatz 32 angebracht, dessen Funktion im Zusammenhang mit Fig. 3 noch beschrieben wird.As can be seen from Fig. 2, a funnel-shaped is on the closure part 16 Insert 32 attached, the function of which will be described in connection with FIG. 3 will.

In Fig. 3 ist mit 14 das Probengefäß bezeichnet, das auf einem Drehtisch 12 angeordnet ist. Der Boden 34 des Probengefäßes 14 verläuft konisch nach unten. In die dabei gebildete Spitze ragt bei aufgesetztem Verschlußteil 16 das Ende des trichterförmigen Einsatzes 32 hinein.In Fig. 3, 14 denotes the sample vessel, which is on a turntable 12 is arranged. The bottom 34 of the sample vessel 14 runs conically downwards. When the closure part 16 is in place, the end of the funnel-shaped insert 32 into it.

Ein Schutzgaseinlaß 36 ist mit einer Schutzgasquelle 38 verbindbar. Dem Shutzgaseinlaß ist ein Druckregler 40 nachgeschaltet, so daß Schutzgas mit definiertem Druck auf eine Schutzgaseinlaßleitung 42 gegeben wird. Die Schutzgaseinlaßleitung enthält zwei Zweige 44 und 46, die mit einem gemeinsamen Anschluß 48 in dem Verschlußteil 16 münden und mit dem Innerer. des Probengefäßes 14 außerhalb des Einsatzes 32 in Verbindung stehen. Der Zweig 44 enthält eine Strömungsdrossel 50. Der Zweig 46 enthält eine Strömungsdrossel 52, die einen größeren wirksamen Strömungsquerschnitt aufweist als die Strömungsdrossel 50. In dem Zweig 46 liegt weiterhin ein 5/2-Wegeventil 54. In der dargestellten Schaltstellung des 5/2-Wegeventil 54 stellt das 5/2-Wegeventil 54 eine Verbindung zwischen dem Schutzgaseinlaß 36 und dem Zweig 46 der Schutzgaseinlaßleitung 42 her. In der anderen Schaltstellung ist diese Verbindung unterbrochen.A protective gas inlet 36 can be connected to a protective gas source 38. A pressure regulator 40 is connected downstream of the protective gas inlet, so that protective gas with a defined Pressure is applied to a protective gas inlet line 42. The inert gas inlet line includes two branches 44 and 46 which share a common port 48 in the closure member 16 flow and with the interior. of the sample vessel 14 outside the insert 32 in Connected. The branch 44 contains a flow restrictor 50. The branch 46 contains a flow throttle 52, which has a larger effective flow cross-section than the flow throttle 50. In the branch 46 there is also a 5/2-way valve 54. In the illustrated switching position of the 5/2-way valve 54 is the 5/2-way valve 54 a connection between the protective gas inlet 36 and the branch 46 of the protective gas inlet line 42 ago. In the other switch position this connection is interrupted.

Mit 56 ist ein Reagenzvorratsbehälter bezeichnet, der einen Vorrat von Reagenzflüssigkeit enthält. Eine Verbindungsleitung 58, die im oberen Teil des abgeschlossenen Reagenzvorratsbehälters 56 mündet, ist über das 5/2-Wegeventil 54 in dessen zweiter Schaltstellung mit dem Schutzgaseinlaß 36 verbindbar.With a reagent reservoir 56 is designated, which has a supply of reagent liquid. A connecting line 58, which in the upper part of the sealed reagent storage container 56 opens, is via the 5/2-way valve 54 connectable to the protective gas inlet 36 in its second switching position.

Eine Reagenzdosierleitung 60 reicht bis nahezu auf den Grund des Reagenzvorratsbehälters 56 und mündet in der probengefäßseitigen Fläche des Verschlußteils 16 innerhalb des Einsatzes 32.A reagent metering line 60 extends almost to the bottom of the reagent storage container 56 and opens into the surface of the closure part 16 on the side of the sample vessel of the mission 32.

Innerhalb des Einsatzes 32 mündet auch eine Leitung 62, die eine Strömungsdrossel 64 enthält und ebenfalls mit dem Schutzgaseinlaß 36 verbunden ist.A line 62, which is a flow restrictor, also opens inside the insert 32 64 and is also connected to the protective gas inlet 36.

Eine Schutzgasauslaßleitung 66 ist ebenfalls in dem Verschlußteil 16 vorgesehen und mündet außerhalb des Einsatzes 32 im Probengefäß 14. Diese Schutzgasauslaßleitung ist zu einer Meßküvette 68 oder zu einem Brenner eines Atomabsorptions-Spektrometers geführt.A protective gas outlet line 66 is also in the closure part 16 is provided and opens outside the insert 32 in the sample vessel 14. This protective gas outlet line is to a measuring cell 68 or to a burner of an atomic absorption spectrometer guided.

Das 5/2-Wegeventil 54 ist als Magnetventil ausgebildet und durch eine Magnetwicklung 70 betätigbar, die ebenso wie eine daß 4/2-Wegeventil 28 betätigende Magnetwicklung 72 von einem Programmgeber steuerbar ist.The 5/2-way valve 54 is designed as a solenoid valve and by a Solenoid winding 70 can be actuated, which as well as a 4/2-way valve 28 actuating Magnet winding 72 can be controlled by a programmer.

Die Steuerung der Magnetventile und der Ablauf der Analyse ist dann wie folgt: Während des Hochfahrens des Kolbens 22 und des Verschlußteils 16 wird von dem pneumatischen Stellmotor 18 gleichzeitig eine Weiterschaltung des Drehtisches 12 um einen Schritt bewirkt.The control of the solenoid valves and the course of the analysis are then as follows: While the piston 22 and the closure part 16 are being raised by the pneumatic servomotor 18 at the same time a further indexing of the turntable 12 caused by one step.

Die Magnetwicklung 72 schaltet dann das 4/2-Wegeventil 28 um, wodurch der Verschlußteil 16 auf das nächstfolgende Probengefäß 14 aufgesetzt wird, wie in Fig. 1 und Fig. 3 dargestellt ist.The magnet winding 72 then switches the 4/2-way valve 28, whereby the closure part 16 is placed on the next following sample vessel 14, as is shown in FIGS. 1 and 3.

In der dargestellten Schaltstellung des 5/2-Wegeventils 54 fließt über den Zweig 46 der Schutzgaseinlaßleitung 42 ein relativ starker Schutzgasstrom zusätzlich zu dem ständig fließenden Schutzgasstrom über den Zweig 44. Durch diesen starken Schutzgasstrom, der dann über die Schutzgasauslaßleitung 66 und die Meßküvette 68 abfließt, wird die Luft aus dem Probengefäß 14 verdrängt. Nach einer vorgegebenen, für die Verdrängung der Luft aus dem Probengefäß 14 ausreichenden Zeit wird das 5/2-Wegeventil 54 durch die Magnetwicklung 70 in seine andere Schaltstellung umgeschaltet. Es wird dann der starke Schutzgasstrom über den Zweig 46 unterbrochen. Es fließt jedoch ein ständiger schwächerer Schutzgasstrom über den Zweig 44.In the illustrated switching position of the 5/2-way valve 54 flows Via the branch 46 of the protective gas inlet line 42, a relatively strong protective gas flow in addition to the constantly flowing protective gas stream via branch 44. Through this strong protective gas flow, which then via the protective gas outlet line 66 and the measuring cuvette 68 flows off, the air is displaced from the sample vessel 14. According to a given, for the displacement of the air from the sample vessel 14 is sufficient time 5/2-way valve 54 is switched to its other switching position by the magnet winding 70. The strong protective gas flow via branch 46 is then interrupted. It flows however, a steady, weaker shielding gas flow via branch 44.

Gleichzeitig wird über Leitung 58 ein Schutzgasstrom in den Reagenzvorratsbehälter 56 geleitet, durch den Reagenz über die Reagenzdosierleitung 60 in das Probengefäß 14, und zwar in den Einsatz 32, gedrückt wird. Das Reagenz strömt zu der unteren Spitze des Probengefäßes 14 und vermischt sich dann gut und gleichmäßig mit der in dem Probengefäß 14 enthaltenden Probenflüssigkeit. Die gebildeten flüchtigen Verbindungen oder Substanzen werden von dem schwachen über den Zweig 44 fließenden Schutzgasstrom über die Schutzgasauslaßleitung 66 in die Meßküvette 68 transportiert.At the same time, a flow of protective gas is fed into the reagent storage container via line 58 56 passed through the reagent via the Reagent dosing line 60 is pressed into the sample vessel 14, specifically into the insert 32. The reagent flows to the lower tip of the sample vessel 14 and then mixes well and evenly with the sample liquid contained in the sample vessel 14. The educated volatile Compounds or substances are flowing from the weak via branch 44 Inert gas flow is transported into the measuring cell 68 via the protective gas outlet line 66.

Nach einer vorgegebenen Zeit, während welcher eine einwandfreie Registrierung erfolgt ist, schaltet das 5/2-Wegeventil 54 in die ursprüngliche, in Fig. 3 dargestellte, Schaltstellung zurück. Damit wird der Schutzgasstrom über die Leitung 58 unterbrochen. Schutzgas, daß über die Leitung 62 ständig in den Einsatz 32 eingeleitet wird, verhindert, daß durch Heberwirkung nach Abschalten des Schutzgasstromes über Leitung 58 weiterhin Reagenz in das Probengefäß 14 fließt oder Probenflüssigkeit in den Reagenzvorratsbehälter zurückfließen kann.After a specified time, during which a proper registration is done, the 5/2-way valve 54 switches to the original, shown in Fig. 3, Switch position back. This interrupts the flow of protective gas via line 58. Protective gas that is constantly introduced into the insert 32 via the line 62 prevents, that by siphon effect after switching off the protective gas flow via line 58 continues Reagent flows into the sample vessel 14 or sample liquid flows into the reagent reservoir can flow back.

Die Wirkung dieses Einsatzes ist in der Patentanmeldung P 27 35 281.4 näher erläutert.The effect of this use is in the patent application P 27 35 281.4 explained in more detail.

Es kann auch ein nur einseitig von Druckluft beaufschlagter Kolben 22 vorgesehen sein, wobei das Absenken des Verschlußteils 16 und das Andrücken an das Probengefäß 14 durch das Eigengewicht geschieht.It can also be a piston acted upon by compressed air only on one side 22 may be provided, the lowering of the closure part 16 and the pressing on the sample vessel 14 happens by its own weight.

Bei der Ausführungsform nach Fig. 4 ist jedes Probengefäß 14 durch einen Stopfen 72 verschlossen. Jeder Stopfen 72 weist einen Einlaß 74 mit einem in Einlaßrichtung öffnenden RUckschlagventil 76, einen Auslaß 78 mit einem in Auslaßrichtung öffnenden Rückschlagventil 80 und einen Reagenzeinlaß 82 auf.In the embodiment according to FIG. 4, each sample vessel 14 is through a stopper 72 closed. Each plug 72 has an inlet 74 with a check valve 76 opening in the inlet direction, an outlet 78 with one in the outlet direction opening check valve 80 and a reagent inlet 82.

Der Stopfen 72 trägt hier den Einsatz 32, der mit dem Reagenzeinlaß 82 verbunden ist. Schließlich ist ein weiterer Einlaß 84 vorgesehen, über den ähnlich wie bei Fig. 3 ein Schutzgasstrom in den Einsatz 32 einleitbar ist.The stopper 72 here carries the insert 32 with the reagent inlet 82 is connected. Finally, another inlet 84 is provided through which similar as in FIG. 3, a flow of inert gas can be introduced into the insert 32.

Die Probengefäße 14 werden bei der Ausführung nach Fig. 4 nacheinander in eine erste Arbeitsstellung und in eine zweite Arbeitsstellung bewegt. In das linke Probengefäß 14 in der ersten Arbeitsstellung und das rechte Probengefäß in der zweiten Arbeitsstellung.In the embodiment according to FIG. 4, the sample vessels 14 are arranged one after the other moved into a first working position and a second working position. In the left sample vessel 14 in the first working position and the right sample vessel in the second working position.

In der ersten Arbeitsstellung ist auf das Probengefäß 14 ein erster Verschlußteil 86 auf setzbar. In dem ersten Verschlußteil 86 mündet ein erster Zweig 88 der Schutzgaseinlaßleitung 90. In dem Zweig 88 ist eine Strömungsdrossel 92 angeordnet, die so bemessen ist, daß der erste Zweig 88 einen relativ großen wirksamen Strömungsquerschnitt besitzt. Dieser erste Zweig 88 der Schutzgaseinlaßleitung 90 mündet in dem ersten Verschlußteil fluchtend mit dem Einlaß 74. In dem ersten Verschlußteil 86 ist weiterhin ein Auslaßkanal 92 vorgesehen, der mit der Atmosphäre verbunden ist und mit dem Auslaß 78 des Stopfens 72 fluchtet.In the first working position there is a first on the sample vessel 14 Closing part 86 can be placed on. A first branch opens into the first closure part 86 88 of the protective gas inlet line 90. A flow restrictor 92 is arranged in the branch 88, which is dimensioned so that the first branch 88 has a relatively large effective flow area owns. This first branch 88 of the protective gas inlet line 90 opens into the first Closure part in alignment with inlet 74. In the first closure part 86 is still an outlet channel 92 is provided which is connected to the atmosphere and with the Outlet 78 of plug 72 is aligned.

In der zweiten Arbeitsstellung ist auf das Probengefäß 14 ein zweiter Verschlußteil 96 auf setzbar. In dem zweiten Verschlußteil 96 mündet fluchtend mit dem Einlaß 74 ein zweiter Zweig 98 der Schutzgaseinlaßleitung 90, der eine Strömungsdrossel 100 enthält, welche so bemessen ist, daß der zweite Zweig 98 einen in Bezug auf den ersten Zweig kleinen wirksamen Strömungsquerschnitt besitzt. Weiterhin mündet in dem zweiten Verschlußteil 96 eine Schutzgasauslaßleitung 102 fluchtend mit dem Auslaß 78, die zu der Meßküvette 68 geführt ist.In the second working position, a second one is on the sample vessel 14 Closure part 96 can be placed on. In the second closure part 96 opens in alignment the inlet 74 is a second branch 98 of the protective gas inlet line 90, which is a flow restrictor 100, which is dimensioned so that the second branch 98 has a with respect to the first branch has a small effective flow cross section. It continues to flow in the second closure part 96 a protective gas outlet line 102 in alignment with the Outlet 78, which is led to the measuring cuvette 68.

Die Schutzgaseinlaßleitung 90 liegt, ähnlich wie bei der Ausführung nach Fig. 3, an einem Schutzgaseinlaß 36, der mit einer Schutzgasquelle 38 verbindbar ist und dem ein Druckregler 40 nachgeschaltet ist.The protective gas inlet line 90 is similar to the embodiment 3, at a protective gas inlet 36 which can be connected to a protective gas source 38 and a pressure regulator 40 is connected downstream.

In dem zweiten Verschlußteil 96 mündet ferner die Reagenzdosierleitung 104 fluchtend mit dem Reagenzeinlaß 82. Schließlich mündet in dem Verschlußteil 96 eine Leitung 106 mit einer Strömungsdrossel 108, die ebenfalls mit dem Schutzgaseinlaß 36 in Verbindung steht und mit dem Einlaß 84 fluchtet, der eine Verbindung zum Inneren des Einsatzes 32 herstellt.The reagent metering line also opens into the second closure part 96 104 in alignment with the reagent inlet 82. Finally it opens into the closure part 96 a line 106 with a Flow restrictor 108, which is also is in communication with the protective gas inlet 36 and is aligned with the inlet 84, the connects to the interior of the insert 32.

Der Reagenzvorratsbehälter 56 steht über eine Verbindungsleitung 110, in der ein Absperrventil 112 liegt, mit dem Schutzgaseinlaß in Verbindung. Stromab von dem Absperrventil 112 ist die Verbindungsleitung 110 mit einer Entlüftungsleitung 114 verbunden, welche in der probengefäßseitigen Fläche des zweiten Verschlußteils 96 mündet und bei aufgesetztem Verschlußteil 96 durch den daran anliegenden Stopfen 72 des Probengefäßes 14 dicht abgeschlossen ist. Die Reagenzdosierleitung 104 ist wie in dem Ausführungsbeispiel nach Fig. 3 bis nahezu auf den Grund des Reagenzvorratsbehälters 56 geführt.The reagent reservoir 56 is available via a connecting line 110, in which a shut-off valve 112 is located, with the protective gas inlet in connection. Downstream from the shut-off valve 112 is the connecting line 110 with a vent line 114 connected, which in the sample vessel-side surface of the second closure part 96 opens out and, with the closure part 96 in place, through the stopper resting on it 72 of the sample vessel 14 is tightly sealed. The reagent metering line 104 is as in the embodiment of FIG. 3 up to almost the bottom of the reagent reservoir 56 led.

Bei der beschriebenen Anordnung erfolgt in der ersten Arbeitsstellung jedes Probengefäßes 14 eine Spülung, bei welcher die in dem Probengefäß 14 enthaltene Luft durch einen relativ starken Schutzgasstrom verdrängt wird. Das Schutzgas strömt über den Zweig 88 und das Rückschlagventil 76 ein. Der Schutzgasstrom und die verdrängte Luft können über das Rückschlagventil 78 und den Auslaßkanal 94 in die Atmosphäre abströmen.In the described arrangement takes place in the first working position Each sample vessel 14 is rinsed in which the one contained in the sample vessel 14 Air is displaced by a relatively strong flow of protective gas. The protective gas flows via branch 88 and check valve 76. The protective gas flow and the displaced Air can be released into the atmosphere via the check valve 78 and the outlet duct 94 flow away.

Anschließend wird der Verschlußteil 86 abgehoben, daß Probengefäß 14 in die zweite Arbeitsstellung bewegt und der zweite Verschlußteil 96 aufgesetzt. Bei dieser Betriebsweise wird über den zweiten Zweig 98 der Schutzgaseinlaßleitung 90 ein relativ schwacher Schutzgasstrom in das Probengefäß 14 eingeleitet, der über die Schutzgasauslaßleitung 102 in die Meßküvette 68 fließt. In der zweiten Arbeitsstellung wird nach Aufsetzen des zweiten Verschlußteils 96 das Ventil 112 geöffnet. Es strömt ein Schutzgasstrom über die Verbindungsleitung 110 in den Reagenzvorratsbehälter 56, so daß Reagenz über die Reagenzdosierleitung 104 und den trichterförmigen Einsatz 32 in das Probengefäß 14 geleitet wird. Nach einer vorgegebenen Zeit schließt das Ventil 112. Damit wird die Dosierung von Reagenz beendet. Ein weiteres Überf ließen von Reagenz in das Probengefäß 14 infolge Heberwirkung wird wie bei der Ausführung nach Fig. 3 durch das über die Leitung 106 in den Einsatz 32 eingeleitete Schutzgas verhindert. Die gebildeten flüchtigen Substanzen oder Verbindungen werden von dem über den Zweig 98 zufließenden Schutzgasstrom über die Schutzgasauslaßleitung 102 in die Meßküvette transportiert.The closure part 86 is then lifted off that sample vessel 14 is moved into the second working position and the second closure part 96 is put on. In this mode of operation, the protective gas inlet line is via the second branch 98 90 introduced a relatively weak flow of protective gas into the sample vessel 14, which via the protective gas outlet line 102 flows into the measuring cell 68. In the second working position the valve 112 is opened after the second closure part 96 has been fitted. It flows a protective gas flow via the connecting line 110 into the reagent storage container 56, so that reagent via the reagent metering line 104 and the funnel-shaped mission 32 is passed into the sample vessel 14. It closes after a specified time Valve 112. This ends the dosing of reagent. Left another overflow of reagent into the sample vessel 14 as a result of the siphon effect is as in the execution 3 by the inert gas introduced into the insert 32 via the line 106 prevented. The volatile substances or compounds formed are affected by the Protective gas flow flowing in via branch 98 via protective gas outlet line 102 transported into the measuring cell.

Bei der beschriebenen Anordnung kann die Analysenzeit verkürzt werden, da der Vorgang des Spülens des Probengefäßes 14 und der Vorgang der Reagenzdosierung und des Abtransports der gebildeten flüchtigen Substanzen oder Verbindungen für zwei Proben parallel in zwei verschiedenen Arbeitsstellungen erfolgt.With the arrangement described, the analysis time can be shortened, since the process of rinsing the sample vessel 14 and the process of metering the reagent and the removal of the volatile substances or compounds formed for two samples are carried out in parallel in two different working positions.

Die Entlüftungsleitung 114 stellt sicher, daß bei Abheben des Verschlußteils 96 auf keinen Fall Reagenz aus der Reagenzdosierleitung 104 auslaufen kann, da ein eventuell oberhalb des Reagenzflüssigkeitsspiegels herrschender ueberdruck sich dann über die Entlüftungsleitung 114 ausgleicht. Das Ende der Reagenzdosierleitung 104 liegt bei abgehobenem Verschlußteil 96 auf jeden Fall oberhalb des Flüssigkeitsspiegels des Reagenz im Reagenzvorratsbehälter 56, so daß auch dann kein Reagenz durch Heberwirkung auslaufen kann.The vent line 114 ensures that when the closure part is lifted 96 under no circumstances can reagent leak out of the reagent metering line 104 because a possibly overpressure above the reagent liquid level then equalizes via the vent line 114. The end of the reagent dispensing line 104 is in any case above the liquid level when the closure part 96 is lifted off of the reagent in the reagent reservoir 56, so that even then no reagent by siphon effect can leak.

Das zweite Ausführungsbeispiel bietet den zusätzlichen Vorteil, daß die Probengefäße 14 durch die Stopfen 72 ständig abgeschlossen sind, so daß die Gefahr einer Kontamination der Probe vermieden wird.The second embodiment has the additional advantage that the sample vessels 14 are constantly closed by the stopper 72, so that the Risk of contamination of the sample is avoided.

Claims

Claims device for generating a gaseous test sample from a sample liquid and for transferring this measurement sample into a measuring cuvette or flame of an atomic absorption spectrometer, in which the closed Sample vessel via a protective gas inlet line with one that can be connected to a protective gas source Protective gas inlet and via a protective gas outlet line with the measuring cuvette or flame can be connected and in which a closed reagent reservoir is provided is connected to the protective gas inlet via a connecting line and via a to Reagent dosing line reaching almost to the bottom of the reagent storage container is in communication with the sample vessel, a valve being provided through which suppresses the occurrence of a protective gas flow through the connecting line Displacement of reagent from the reagent reservoir via the reagent dosing line can be controlled into the sample vessel, according to patent ... (patent application P 27 18 381.9) characterized in that the sample vessel (14) can be incremented on a step-by-step basis Transport device (12) is arranged, and that the sample vessel-side connections the protective gas inlet, protective gas outlet and reagent metering lines (42, 66 and 60; 90,102 or 104) are provided in one or more closure parts (16; 86,96), which can be moved vertically and operated by a servomotor (18) on the sample vessel (14) can be put on.

2. Apparatus according to claim 1, characterized in that the transport device (12) is a turntable.

3. Apparatus according to claim 2, characterized in that the servomotor (18) is a pneumatic servomotor in the form of a lifting cylinder (20), which by a piston (22) that can be pressurized on both sides in two cylinder chambers (24, 26) is divided, with a remote controllable 4/2-way valve (28) optionally the one or the other of the cylinder chambers (24,26) with a pressurized gas source (30) and the other cylinder chamber can be connected to the atmosphere.

4. Apparatus according to claim 2 or 3, characterized in that the turntable (12) by the stroke of the servomotor (18) when the closure part is lifted off (16) can be incremented.

5. Device according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the sample vessel (14) is closed by a stopper (72) which has a Inlet (74) with a check valve (76) opening in the inlet direction, an outlet (78) with a check valve (80) opening in the outlet direction and a reagent inlet (82) has that on each sample vessel (14) in a first working position first closure part (86) can be placed on, in which a first branch (88) of the Inert gas inlet line (90), which has a relatively large effective flow cross-section has, flush with the inlet (74) opens and in which one with the atmosphere connecting outlet channel (94) is provided in alignment with outlet (78), and that on each sample vessel (14) in a second, subsequent working position second closure part (96) can be placed in which a second branch (98) of the Inert gas inlet line (90) of the one with respect to the first small effective Has flow cross-section, in line with the inlet (74) opens, in which continues the protective gas outlet line (102) opens in alignment with the outlet (78) and in which furthermore, the reagent metering line (104) opens in alignment with the reagent inlet (82).

6. Apparatus according to claim 5, characterized in that the. by a valve (112) lockable connecting line (110) between protective gas inlet (36) and reagent reservoir (56) downstream of the valve (112) with a vent line (114) is connected, which in the sample vessel-side surface of the second closure part (96) opens out and, when the closure part (96) is in place, through the one resting against it Stopper (72) of the sample vessel (14) is tightly sealed.

7. Apparatus according to claim 6, characterized in that on the Stopper (72) inside the sample vessel (14) is a tubular or funnel-shaped insert (32) is attached, which led up to almost the bottom of the sample vessel (14) is that the reagent inlet (82) is connected to the interior of the insert (32), that a further protective gas inlet (84) is provided in the plug (72), which also communicates with the interior of the insert (32), and that in the second closure part (96) a line (106) connected to the protective gas inlet (36) in alignment with the further protective gas inlet (84) opens.