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DE2533676A1 - Verfahren zur herstellung von bisazomethin-metallkomplexfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von bisazomethin-metallkomplexfarbstoffen

Info

Publication number
DE2533676A1
DE2533676A1 DE19752533676 DE2533676A DE2533676A1 DE 2533676 A1 DE2533676 A1 DE 2533676A1 DE 19752533676 DE19752533676 DE 19752533676 DE 2533676 A DE2533676 A DE 2533676A DE 2533676 A1 DE2533676 A1 DE 2533676A1
Authority
DE
Germany
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formula
atoms
radical
compound
carbon atoms
Prior art date
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Granted
Application number
DE19752533676
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English (en)
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DE2533676C2 (de
Inventor
Eplattenier Francois Dr L
Andre Dr Pugin
Laurent Dr Vuitel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Filing date
Publication date
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Publication of DE2533676A1 publication Critical patent/DE2533676A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2533676C2 publication Critical patent/DE2533676C2/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B55/00—Azomethine dyes
    • C09B55/005—Disazomethine dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Bisazoznethin-Metallkomplexfarbstoffen
- Aus zahlreichen Patentschriften und Literaturstellen ist die Herstellung von Bisazoisethin-Metallkoniplexfarbstoffen durch Kondensation von o-Hydroxyaldehyoen mit Diaminen und nachfolgende seoarate oder gleichzeitige. im sogenannten Eintopfverfahren ausführbare Metallisierung der erhaltenen Bisazcmethinfarbstoffe bekannt. Die Herstellung des o-Hydroxyaldehyds ist oftmals schwierig oder umständlich, wie beispielsweise des l-Formyl-2-hydroxy-3-carbonsäurearylaraids durch Umsetzung der entsprechenden Carbonsäure mit Thionylchlorid und Arylamin und Verseifung des erhaltenen Produkts, oder die Ausbeute ist zu gering, wie beispielsweise bei der Herstellung des Aldehyds des 2,4-Dihydroxychinolins mit maximal 60% der Theorie.
Es wurde nun ein neues und einfach durchzuführendes Verfahren zur Hersteilung von Bisazornethin-Metailkomplexfarbstoffen der Formel
609808/0904
HC = JSi ^N = CH
gefunden, worin A einen isocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest, X einen isocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest, an den die N-Atome in o- oder peri-Stellung gebunden sind, oder einen Alkylenrest, enthaltend 2-8 C-Atome, und M ein zweiwertiges Uebergangsmettallion, ein Zink- oder Cadmiumion bedeuten, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine o-Hydroxyaldiminverbindung der Formel
= N - R
worin A die oben angegebene Bedeutung hat und R einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest, vorzugsweise einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenylrest, bedeutet, mit einem Diamin der Formel
NH2 - X - NH2 (III)
worin X die oben angegehene Bedeutung hat, im Molverhältnis 2:1 in Gegenwart einer ein zweiwertiges Uebergangsmetallkation, Zink- oder Cadmiumion abgebenden Verbindung umsetzt.
Vorzugsweise geht man von einer Verbindung der Formel II aus, worin A einen Benzol-, Naphthalin-, Anthrachinon-, Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Imidazol-, Chinolin-, Isochinolin- oder Cumarinrest bedeutet, wobei dieser Rest durch eine oder mehrere Alkylgruppen, enthaltend 1-6 C-Atome, Arylreste, beispielsweise Phenylreste, an die gegebenenfalls noch Halogenatome, insbesondere Chloratome, oder Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen, insbesondere Methy!gruppen, gebunden sind, substituiert sein kann. A kann ausserdem durch Hydroxy-, Cyan-, Nitro-, Carboxy-, Alkanoylaminogruppen enthaltend 2-6 C-Atome, Benzoylamino-, Alkylsulfamoylgruppen enthaltend 1-6 C-Atome oder Carbamoy!gruppen, die durch Halogen, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthaltend 1-6 C-Atome gegebenenfalls substituierte N-Phenylreste aufweisen können, substituiert sein.
609808/0904
Von besonderem Interesse als Ausgangsstoffe sind Verbindungen," bei denen A einen Naphthalinrest, der in o-Position zur Hydroxylgruppe eine Carboxy- oder Carbamoylgruppe aufweist, einen Chinolin- oder Cumarinrest bedeutet. Als Beispiele flir Ausgangsverbindungen der Formel II seien genannt:
2-Hydroxynaphthoesäure-3-anilid-l-N-phenylaldimin
2-Hydroxynaphthoesäure-3-p-chloranilid-l-N-phenylaldimin
4-Hydroxycumar in-3-N-phenylaldimin 2,4-Dihydroxychinolin-3-N-phenylaldimin
2,4-Dihydroxy-7,8-dichlorochinolin-3-N-phenylaldimin 2,6-Dihydroxy-4-methyl-5-cyanpyridin-3-N-phenylaldimin l-Phenyl-3-carbamoyl-5-hydroxypyrazol-4-N-phenylaldimin l-Phenyl-3-methyl~5-hydroxypyrazol-4-N-phenylaldimin
2-Phenyl-4,6-dihydroxypyrimidin-5-N-phenylaldimin 2-p-Toluyl-4,6-dihydroxypyrimidin-5-N-phenylaldimin
2-Hydroxynaphthoe säure-3-ο,ο'-dichloranilid-1-N-phenylaldimin 2-Hydroxynaphthoesäure-3-p-fluoranilid-l-N-phenylaldimin 2-Hydroxynaphthoesäure-3-o-chloranilid-1-N-phenylaldimin
2,4-Dihydroxy-6-methyl-chinolin-3-N-phenylaldimin 2,4-Dihydroxy-6-chlor-chinolin-3-N-phenylaId imin
2,6-Dihydroxy-4-methyI-5-carbonamidpyridin-3-N-phenylaldimin
2,.4, 6-Trihydroxypyrimidin-5-N-phenylaldimin 2-Amino-4,6-dihydroxypyrimidin-5-N-phenylaldimin
Die Herstellung der vorgenannten Ausgangsverbindungen der Formel II erfolgt vorzugsweise entweder durch Umsetzung der Verbindung der Formel
worin A die obenangegebene Bedeutung hat, mit einem Formamidin der Formel
609808/0904
2 S3 3676
R1-NH-CH=N-R, (V)
worin R, einen Arylrest, vorzugsweise Phenylrest, bedeutet oder mit einem ortho-Ameisensaureester der Formel
HC(OR2)3 . (VI)
worin R2 einen Alkylrest mit 1.-6 C-Atomen bedeutet, und einem Amin der Formel
(VII) worin R-, die obige Bedeutung hat.
Die Bildung der Schiff1sehen Basen der Formel II geht im allgemeinen glatt und mit sehr guten Ausbeuten vor sich.
Von den Diaminen der Formel III verwendet man insbesondere aromatische o-Diamine der Formel
H2N NH2
worin Z, und Z^ Wasserstoff, Halogen, Alkyl, enthaltend 1-6 Kohlenstoffatome, Alkoxy, enthaltend 1-6 Kohlenstoffatome, Arylalkyl, enthaltend 8-10 Kohlenstoffatome, Trifluormethyl, Nitro, Carboxy, Arylcarbamoyl, Alkylcarbamoyl, mit 2-6 C-Atomen, Arylsulfamoyl, Alkylsulfamoyl mit 1-6 C-Atomen, Alkanoylamino mit 2-6 C-Agomen, Aroylamino oder Alkylsulfonylamino mit 1-6 C-Atomen bedeuten, oder worin die beiden Reste Z1 und Z2 einen ankondensierten Benzol- oder Heteroring bilden, beispielsweise zum Naphthalin, Anthrachinon, Benzimidazol oder Benzimidazolon.
6098 0 8/0904
Als Beispiele für Diamine seien genannt:
1,2-Phenylendiamin
4-Chlor-1,2-phenylendiamin 4,5-Dichlor-l,2-phenylendiamin 4-Methyl-l,2-phenylendiamin 4,5-Dimethyl-I,2-phenylendiamin 3,5-Dimethy1-1,2-phenylendiamin 4-Methoxy-l,2-phenylendiamin 4,5-Dimethoxy-l,2-phenylendiamin 4-Trifluormethyl-1,2-phenylendiamin 4-Phenylisopropyl-l,2-phenylendiamin 1,2-Diaminonaphthalin 2,3-Diaminonaphthalin 1,2-Diaminoanthrachinon 2,3-Diaminoanthrachinon 2-Methyl-5,6-diaminobenzimidazol 1-Methyl-5,6-diaminobenzimida zol-2-on 1,8-Naphthylendiamin
4-Phenoxy-l,2-phenylendiamin 4-Methylsulfonyl-1,2-phenylendiamin 4-Aethylsulfonyl-1,2-phenylendiamin 4-Carboxy-I,2-phenylendiamin 4-Cyano-l,2-phenylendiamin 4-Acetylamino-l,2-phenylendiamin 4-Benzoylamino-l,2-phenylendiamin 4-Nitro-1,2-phenylendiamin 4-Methoxy-5-chlor-l,2-phenylendiamin 4-Methyl-5-chlor-1,2-phenylendiamin 4-Methoxy-5-phenoxy-1,2-phenylendiamin 4-Aethyl-1,2-ph enylendiamin 3,4-Diaminopyridin
2,3-Diaminochinoxalin
5,6-Diaminobenzimidazol-2-on 6,7-Diamino-2,3-dihydroxychinoxalin 6,7-Diamino-2,3-dihydrophthalazine-l,4-dion
RfI 98 0 8 /DBCH ■ - ■ ■= ■
Als Beispiele aliphatischer Diamine seien genannt:
Aethylendiamin,
1,2- und 1,3-Propylendiamin
1,2-, 1,3- und 1,4-Butylendiamin
1,5-Pentamethylendiamin
1,6-Hexamethylendiamin
Beispiele für Verbindungen, die ein zweiwertiges Metallion abgeben, sind das Acetat, Stearat, Chlorid, Sulfat, Nitrat und Phosphat des Zinks und Cadmiums, insbesondere aber des Nickels und Kupfers.
Die Kondensation der o-Hydroxy-N-arylaldiminverbin-
dung der Formel II mit o-Diamin und Metallkomplexbildung erpolaren, vorzugsweise folgt zweckmässig xn einem/organischen Lösungsmittel. Als -.· Lösungsmittel seien beispielsweise genannt: Aethylenglycol, Methylcellosolve, Eisessig, Dimethylformamid, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol und Carbitol.
Die Reaktion geht bei erhöhter Temperatur vor sich, vorzugsweise zwischen 500C und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels.
Da die erhaltenen Metallkomplexfarbstoffe in den erwähr /Lösungsmitteln schwer löslich sind, lassen sie sich leicht durch Filtration isolieren. Allfällige Verunreinigungen können durch Auswaschen entfernt werden.
609808/0904
Die erhaltenen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseäthern und -estern, wie Aethylcelulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyestern-, Polyamiden oder Polyurethanen, Polyolefinen, wie Polyäthylen oder Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikonen und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.
Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.
Die Präparate können neben dem Reinpigment beispielsweise noch Naturharze, Wie Abietinsäure oder deren Ester, Aethylcellulose, Celluloseacetobutyrat, Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, Fettamine, wie Stearylamin oder Rosinamin, Vinylchlorid- Vinylacetat-Kopolymerisate, Polyacrylnitril oder PoIyterpenharze oder wasserlösliche Farbstoffe, beispielsweise Farbstoffsulfonsäuren oder deren Erdalkalisalze, enthalten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die Temperaturangaben °Celsius. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumenteilen wie Gramm zu Kubikzentimeter.
O 9808/09 04
Beispiel 1
16,1 Teile 2,4-Dihydroxychinolin und 21,6 Teile N,N1-Diphenylformamidin werden in 50 Vol.-Teilen Aethylenglykol aufgeschlämmt. Die Masse wird auf 170° erwärmt und die erhaltene Lösung während 30 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Bei 130° werden 100 Vol.-Teile Alkohol zugetropft,· der Rückstand wird bei 70° abfiltriert, mit Alkohol gut gewaschen und bei 80° unter Vakuum getrocknet. Man erhält 26,5 Teile (100% der Theorie) des hellgelben 2,4-Dihydroxychinolin- 3-N-phenylaldimins.
Mikroanalyse % 72 C 4 H 10 N
ber. 73 ,71 4 ,57 11 ,59
gef. ,0 ,8 ,1
Die Reaktion ist auch ohne Lösungsmittel oder in DMF, o-Dichlorbenzol und Nitrobenzol durchfuhrbar.
Beispiel
89,1 Teile 2-Hydroxynaphthoesäure-3-p-chloranilid und 64,8 Teilen N,N1-Diphenylformamidin werden in 200 VoI.-Teilen Aethylenglykol vorgelegt und auf 175° erwärmt. Die erhaltene braune Lösung wird während 60 Minuten bei dieser Temperatur gerührt, auf 100° abgekühlt und mit 300 Vol.-Teilen Alkohol versetzt. Der gelborange Rückstand wird bei Raumtemperatur abfiltriert, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Man erhält 90,4 Teile (75,3% der Theorie) 2-Hydroxynaphthoesäure-3-p-chloranilid-l-N-phenylaldimin.
8/0904
Mikroanalyse
C 91 H 27 6 253 N 3676
7
/ο 		71. 6 4. 1 6 .98 Cl
ber. 71, 4, ,8 8,84[
gef. 9.0
In der nachfolgenden Tabelle ist die Herstellung weiterer Aldimine der Formel II gemäss dem Verfahren von Beispiel 1 und 2 beschrieben, V7orin
.0H
die in Kolonne II angegebene Bedeutung hat.
R 0 9 B f"l H / Γι Ο Π Α
Tabelle 1
Beispiel
Nr.
Mikroanalyse
ber.
gef.
H .N Cl
Ausbeute
OH 78,67 4,95 7,64 78,2 4,9 7,2
66
70,09 4,49 14,42 70,3 4,7 14,6
94
70,80 4,95 13,76 70,7 5,0 13,8
88
HO
OH 57,13 3,92 18,7 57,2 3,9 18,4
90
57,67 3,02 8,40 21,28 57,6 3,1 8,4 21,4
89
NC
CH.
66,39 4,37 16,59 6,6 4,5 16,8
69
B 09808/0.9 04
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Beispiel Nr.
Mikroanalyse
ber. gef.
N Cl
Ausbeute
HO
61,98 4,82 15,49 61,0 5,1 14,6
74
10
H3G
OH 73,62 5,45 15,15 73,6 5,4 15,0
80
11
H2NOC
OH 66,65 4,60 18,29 66,6 4,5 18,2
89
12
NC
CH,
69,5 3,68 17,06 69,1 3,7 16,9
OH 94
Cl
64,32 3,68 9,38 11,89 64,0 3,8 9,5 12,1
88
14
CH,
OH 3,38 5,0 10,07 73,5 5,1 10,2
90
15
H2N "^" OH 57,13 3,92 18,17 57,2 3,9 18,4
96
16
OH
72,71 4,58 10,60 72,59 4,63 10,71
97
609808/0904
Beispiel 17
16,2 Teile 4-Hydroxycumarin, 14,8 Teile Orthoameisensäuretriäthylester und 9,3 Teile Anilin werden in 100 Vol. Teilen Aethylenglykol vorgelegt. Die gerlihrte Suspension wird bei 150° in Lösung gebracht und langsam auf 180° erwärmt. Die Lösung wird während 20 Minuten bei 180° gerlihrt, auf 130° abgeklihlt und mit 50 Vol.-Teilen Methylcellosolve versetzt. Der Rückstand wird bei Raumtemperatur abfiltriert, mit Alkohol gut gewaschen und bei 80° unter Vakuum getrocknet, wobei man 23,7 Teile (89% der Theorie) des 4-Hydroxy-3-N-phenylaldimincumarins erhielt.
Mikroanalyse: %
ber. gef.
Die Anile der Beispiele 1 und 2 wurden auch nach diesem Verfahren mit guten Ausbeuten hergestellt.
Beispiel 18
C 4 H 5 N
72 ,44 4 ,17 5 ,27
72 ,3 ,1 ,3
2,64 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Anils, 0,54 Teile o-Phenylendiamin und 1,25 Teile Nickelacetat-tetrahydrat werden während 3 Stunden bei 120° in 50 Vol.-Teilen Methylcellosolve gerlihrt. Der Rückstand wird bei 100° abfiltriert, mit Alkohol und Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält 2,35 Teile (92,8%) des gelben Nickelkomplexes der Formel
ΒΩ98 0 8/0904
Mikroanalyse:
/ο
ber. gef.
61,57 60,7
3,17 3,5
11,04
10,8
Ni
11,57 11,4
Beispiel
19
3,0 Teile 2,4-Dihydroxychinolin-3-N-n-octylaldiπlin, hergestellt durch Umsetzung des nach Beispiel 1 hergestellten Anils mit n-Octylamin, 1,25 Teile Nickelacetat-tetrahydrat und 0,54 Teile o-Phenylendiamin werden während 3 Stunden bei 120° in 50 Vol.-Teilen Methylcellosolve gerührt. Der Rückstand wird heiss abfiltriert, mit Alkohol und Aceton gewaschen und getrocknet, wobei man 2,0 Teile (807o der Theorie) des Metallkomplexes von Beispiel 14 erhält.
Mikroanalyse:
ber. gef.
61,57 61,3
3,17 3,8
11,04
10,8
Ni
11,57 10,7
Analog zum Beispiel 18 wurden die folgenden Verbindungen der Formel (I) hergestellt, wobei A, X und M die in Kolonne II-III angegebene Bedeutung haben.
609808/0.9 04
Tabelle Beispiel
Nr.
r+2
Ausbeute
Ί
/O
Nuance in PVC
20
CH.
Ni
84,6
gelb
ci'^~tnoH
Cl
Ni
80,7
gelb
id.
Ni
82,7
gelb
24
CH
HO
id.
Ni
CF.
Ni
86,8
77,9
gelb
gelb
Tabelle 2 (Forts.)
Beispiel
Nr.
ή-2
Ausbeute
7
/o
Nuance in PVC
25'
H2NOC CH3
r/o Ni
100
hellbraun
H2NOC
Ni
50.8
gelb
OH
id. Ni
Ni
100
96.5
gelb
gelb
ÜO CD -4 CD
Tabelle 2 (Forts.)
Beispiel
Nr.
r+2
Ausbeute
Nuance in PVC
29
id.
H3C
Ni
87,9
gelborange
OH
Ni
100
gelb
Ni
95,4
gelb
id.
id.
Cu
87,6
oliv
33
id.
HoC %J
Ni
CH,
86,2
gelb
Tabelle 2 (Forts.)
Beispiel
Nr.
,+2
Ausbeute
Nuance in PVC
34
id.
id.
Cu
91,7
grlingelb
35
id.
OCH.
Ni
68,7
braungelb
.36
id.
CH,
Ni
96,1
gelb
37
id.
CF
Ni
93,7
gelb
38
id.
Cl Cl
Ni
100
gelb
39
id,
CH3
Ni
89,2
gelb
Tabelle 2 (Forts.)
Beispiel
Nr.
r+2
Ausbeute
Nuance in PVC
40
id.
HN' NN-CH,
Ni
37,8
braunrot
41
H3C Cl
Ni
60,5
orange
42
id H3CO 0-^K)CH3
Ni
59,0
Scharlach
id.
Ni
79,4
orange
Tabelle 2 (Forts.)
Beispiel
Nr.
,+2
Ausbeute
Nuance in PVC
44
id.
Ni
72.9
rot
45
id.
CH3
N^ym
Ni
71.9
braunrot
..46
Zn
68
orange
47
Ni
91
rot
48
Cl
Cl'
Ni
81
rot
Tabelle 2 (Forts.)
Beispiel
Nr.		 Α,ο X M2+ Ausbeute Nuance in PVC
49 Ni2+ 68 % orange
50 0 CH9-CH,
/V 		Ni2+ 78 % gelb
- 21 Beispiel 51
4,0 Teile des nach Beispiel 2 hergestellten Anils, 0,54 Teile o-Phenylendiamin und 1,25 Teile Nickelacetattetrahydrat werden während 4 Stunden bei 100° in 200 Vol.-Teilen Eisessig gerlihrt.
Der rote Rückstand wird heiss abfiltriert, mit Alkohol und Aceton gewaschen und getrocknet. Man erhält 2,75 Teile (70,5% der Theorie) des Metallkomplexes.
Mikroanalyse: 7
la 		C 64 H 35 7 N 9 Cl 7 Ni
ber. 64, 0 3, 5 7 ,18 9 ,08 7 ,52
gef. 65, 3, ,3 ,1 ,1
Das gleiche Verfahren wird ohne Nickelacetat-tetrahydrat gleichzeitig durchgeführt. Der Rückstand wird mit Alkohol gewaschen und getrocknet, wobei man nur 1,0 Teile (27,7% der Theorie) des in heissem Eisessig unlöslichen Bisazomethins erhält.
Mikroanalyse: 7
Io 		C 71 H 89 N 74 9 Cl
ber. 69, 7 3, 0 7, 8 9 ,79
gef. 69, 4, 7, ,7
Beispiel 52
Analog Beispiel 17 wird statt 4-Hydroxycumarin die entsprechende Menge 2-Naphtol mit Oxthoaraeisensäuretriäthylester und Anilin in 100 Vol.-Teilen Aethylenglykol vorgelegt, wobei 2-hydroxy-l-N-phenyl-aldimin-naphtalin in 78%iger Ausbeute erhalten wird.
Mikroanalyse: % C H N
ber. 82,57 5,30 5,66
gef. 82,33 5,28 5,64
609808/0904

Claims (15)

1. Verfahren zur Herstellung von Bisazomethin-Metallkomplexfarbstoffen der Formel
worin· A einen isocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest, X einen isocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest, an den die N-Atome in o- oder peri-Stellung gebunden sind, oder einen Alkylenrest, enthaltend 2-8 C-Atome, und M ein zweiwertiges Uebergangmetallion, ein Zink- oder Cadmiumion bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine o-Hydroxyaldiminverbindung der Formel
=N-R
worin A die obenangegebene Bedeutung hat und R einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet, mit einem Diamin der Formel
NH2—X-NH2
worin X die oben angegebene Bedeutung hat, im Molverhältnis 2:1 in Gegenwart einer ein zweiwertiges Uebergangsmetallkation, Zink oder Cadmiumion abgebenden Verbindung umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer o-Hydroxyaldiminverbindung ausgeht, worin A einen Benzol-, Naphthalin-, Anthrachinon-, Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Imidazol-, Chinolin-, Isochinolin- oder Cumarinrest bedeutet.
609808/09(34
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer o-Hydroxyaldiminverbindung ausgeht, worin der Rest A einen Benzol-, Naphthalin-, Anthrachinone Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Imidazol-, Chinolin-, Isochinolin- oder Cumarinrest bedeutet, der durch eine oder mehrere Alkylgruppen, enthaltend 1-6 C-Atome, Phenylreste, an die gegebenenfalls Halogenatoine oder Alkylgruppen enthaltend 1-6 C-Atorne gebunden sind, Hydroxy-, Cyan-, Nitro-, Carboxy-, Alkanoylaminoenthaltend 2-6 C-Atome, Benzoylamino-, Alkylsulfamoylgruppen enthaltend 1-6 C-Atome oder Carbamoylgruppen, die durch Halogen-, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthaltend 1-6 C-Atome gegebenenfalls substituierte N-Phenylreste aufweisen können, substituiert sein kann.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet:, dass man von einer o-Hydroxyaldiminverbindung ausgeht, worin der Rest A einen 3-Naphthoesäureanilid-, 2,4-Dihydroxychinolin- oder Cumarinrest bedeutet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem o-Diamin der Formel
ausgeht, worin Z-, und Z2 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, enthaltend 1-6 C-Atome, Alkoxy, enthaltend 1-6 Kohlenstoffatome, Arylalkyl, enthaltend 8-10 Kohlenstoffatome, Trifluormethyl, Nitro, Carboxy, Phenylcarbamoyl, Alkylcarbamoyl enthaltend 2-6 C-Atome, Phenylsulfamoyl, Alkylsulfamoyl enthaltend 1-6 C-Atome Alkanoylamino enthaltend 2-6 C-Atome, Benzoylamino oder Alkyisulfonylamino enthaltend 1-6 C-Atome bedeuten oder worin die beiden Reste Z-, und Z2 einen ankondensierten Benzol- oder Heteroring bilden.
6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer o-Hydroxyaldiminverbindung ausgeht, worin R einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthaltend 1-6 C-Atome substituierten Phenylrest ausgeht.
i> Π R 8 fi R / 0 Q 0 4
7, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung, die ein zweiwertiges Metallion abgibt, von einer Nickel- oder Kupferverbindung ausgeht.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man vom Acetat, Stearat, Chlorid, Sulfat, Nitrat oder Phosphat des Nickels oder Kupfers ausgeht.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei einer Temperatur von 100 bis 1500C ausfuhrt. . .
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem polaren Lösungsmittel ausfuhrt,
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Methylcellosolve, Carbitol, Dimethylformamid, Glykol oder Eisessig ausführt.
12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die o-Hydroxyarylaldiminverbindungen der Formel
H Ajf
jf
worin R, einen Arylrest bedeutet, durch Umsetzung einer Ver bindung der Formel
VH
AX
mit einem Formamidin der Formel
R1-NH-CH=N-R1
609808/0904
herstellt.
13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die o-Hydroxyarylaldiminverbindungen der Formel
—R1
1 AX
worin A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und R-, einen Arylrest bedeutet, durch Umsetzung einer Verbindung der Formel
mit einem ortho-Ameisensäureester der Formel
HC(OR2)3
worin R^ einen Alkylrest enthaltend 1-6 Kohlenstoffatome bedeutet, und einem Amin der Formel
R1 - NH2 herstellt.
14, Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 erhaltenen Farbstoffe.
15. Das gemäss Anspruch 14 erhaltene gefärbte Material.
6Q9 80 8/-0 90A
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