DE2523104A1

DE2523104A1 - Verfahren zur herstellung von 2,5-dichlortoluol

Info

Publication number: DE2523104A1
Application number: DE19752523104
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dipl Chem Dr Rathjen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-05-24
Filing date: 1975-05-24
Publication date: 1976-11-25
Also published as: DE2523104B2; IT1061299B; CH601153A5; FR2312480A1; DE2523104C3; FR2312480B1; GB1490677A; BE842137A; JPS51143627A

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk Zg/Bä /MKi

Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlortoluol

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlortoluol durch Chlorieren von Toluol und/oder 2-Chlortoiuol in Gegenwart bekannter Katalysatoren und von Schwefel und/oder Schwefelverbindungen.

2,5-Dichlortoluol ist ein bekanntes Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen und Pflanzenschutzmitteln.

Es ist bekannt, Toluol in Gegenwart der üblichen Katalysatoren zu chlorieren und auch durch WeiterChlorierung, z. B. von 4-Chlortoluol 2,4-Dichlortoluol herzustellen (vgl. Ullmanns Enzyklopädie der technischen Ghemie, 3. Auflage, Band 5, Seite 469 bis 47.1 (1954) und Band 17, Seiten 445 bis 447 (1966), DT-OS 2 258 747, US₇PS 1 946 040, US-PS 3 000 975, FR-PS 1 249 483).

Bei der bekannten Chlorierung fällt Jedoch ein Produkt an, das neben Chlortoluolen und höher chlorierten Toluolen ein Gemisch

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der Dichlortoluol-Isomeren enthält, in dem das gewünschte 2,5-Dichlortoluol nur zu etwa 23 # und bezogen auf den Dichlortoluol-Anteil zu etwa 30 $> enthalten ist.

Dieses Gemisch kann aufgrund der Siedepunktsdifferenzen, die in der nachstehenden Tabelle I angeführt sind, in einfacher Weise nur in 2 Fraktionen getrennt werden, deren erste das gewünschte 2,5-Dichlortoluol zu etwa 36 $ enthält.

	Tabelle I
Dichlortoluol- Isomeres	Siedepunkt bei 1,013 :
2,4-	201,1°
2,5-	201,8°
2,6-	200,6°
2,3-	208,1°
3,4-	209,0°

Fraktion

II II

Eine weitere Auftrennung der ersten Fraktion mit Hochleistungskolonnen oder mittels extraktiver Destillation führt zu einer Anreicherung des 2,5-Dichlortoluols. Zwar läßt sich reines 2,5-Dichlortoluol aus der durch destillative Auftrennung des Chlorierungsgemisches erhaltenen ersten Fraktion oder aus den durch vorstehend genannte spezielle Destillationsver- " fahren hergestellte Konzentraten durch stufenweise Kristallisation mit oder ohne Lösungsmittel gewinnen, es ist jedoch bekannt, daß bei einem Ausgangsmaterial mit geringem Gehalt an 2,5-Dichlortoluol nicht nur eine entsprechend geringe Ausbeute an 2,5-Dichlortoluol erhalten wird, sondern auch mehr Kristallisationsstufen ausgeführt werden müssen.

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Aufgrund der vorstehend geschilderten technischen Schwierigkeiten wird 2,5-Dichlortoluol technisch meist nicht durch Chlorieren von Toluol oder 2-Chlortoluol, sondern durch Sandmeyer-Reaktion aus 2-Amino-5-chlor-toluol oder 3-Amino-6-chlor-toluol hergestellt. Jedoch ist dieses Verfahren aufwendig, so daß das ungelöste Problem besteht, 2,5-Dichlortoluol in einfacher Weise durch Chlorieren von Toluol oder 2-Chlortoluol herzustellen oder wenigstens eine Verschiebung der Zusammensetzung des Chlorierungs-Gemisches zu höheren Anteilen an 2,5-Dichlortoluol zu erreichen.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß man ein Chlorierungsprodukt mit wesentlich höherem 2,5-Dichlortoluol-Anteil erhält, wenn man Toluol und/oder 2-Chlortoluol in Gegenwart der üblichen Katalysatoren und von bestimmten Schwefelverbindungen chloriert.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlortoluol durch Chlorieren von Toluol und/oder 2-Chlortoluol in Gegenwart üblicher Katalysatoren, bei dem die Chlorierung zusätzlich in Gegenwart von Schwefel und/oder Schwefelverbindungen vorgenommen wird.

Dabei kann die Chlorierung des Toluole so durchgeführt werden, daß man die Chlorierung in erster Stufe bis zum Monochlor-Derivat in an sich bekannter Weise mit den üblichen Katalysatoren im Temperaturbereich zwischen 0 und 200⁰C, vorzugsweise zwischen 50 und HO⁰C mit etwa 0,5 bis 1,5, vorzugsweise mit 0,9 bis 1,1 Mol Chlor je Mol Toluol durchführt und anschließend in einer zweiten Stufe die Chlorierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu Ende führt.

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Im allgemeinen wird das erfindungsgemäße Verfahren im Temperaturbereich zwischen etwa O bis etwa 15O⁰C, bevorzugt zwischen 20 und 80⁰C, insbesondere zwischen 20 und 50⁰C durchgeführt.

Im allgemeinen wird das erfindungsgemäße Verfahren bei Formaldruck durchgeführt, es ist jedoch auch möglich, bei vermindertem oder erhöhtem Druck, etwa im Druckbereich von 0,03 bis 10 Bar; Jedoch wird bevorzugt bei Normaldruck gearbeitet. Im allgemeinen bringt eine Abweichung vom Normaldruck keinen wesentlichen Vorteil; ein bestimmter Druckbereich ist nicht erfind-ungswe sent lieh.

Wesentliches Merkmal der Erfindung ist die Verwendung von Schwefel und/oder Schwefelverbindungen als Katalysator. Als solche Schwefelverbindungen können im allgemeinen alle Schwefelverbindungen Verwendung finden, deren Schwefel mit Chlor reagieren kann und die höchstens eine Schwefel-Sauerstoff-Doppelbindung enthalten.

Als solche selen beispielsweise genannt: anorganische Sulfide, insbesondere die Sulfide und Polysulfide des Ammoniums, der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere des Natriums und Kalium«, der achten Gruppe des periodischen Systems der Elemente, insbesondere des Eisens, Kobalts und Nickels, der ersten bis fünften Nebengruppe des periodischen Systems der Elemente, insbesondere des Kupfers, Zinks, Zinns, Arsens, Antimons, die Schwefelverbindungen der Halogene, insbesondere des Chlors;

die Schwefelverbindungen schließen weiterhin viele organische Verbindungen ein, die ein oder mehrere zweiwertige Schwefelatome enthalten und mindestens in einem beschränkten Ausmaß in dem Reaktionsgemisch löslich sind. Beispielsweise seien genannt: aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Mercaptane und Dimercaptane wie Methylmercaptan, Äthylmercaptan, Cyclopentyl- und Cyclohexylmercaptan, Benzylmercaptan, Thiophenolj

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symmetrische und unsymmetrische organische Sulfide und Disulfide der Formeln R-S-R und R-S-S-R, in denen R für Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl und Aryl stehen kann und die beiden Reste R auch verschieden sein können wie Dimethylsulfid, Dimethyldisulfid, Methyläthylsulfid, Diphenylsulfid, Diphenyldisulfid, Phenylmethylsulfid;

cyclische Sulfide wie Thiophane, Thiophene, Alkyl-, Aryl- und Aralkylthiophene und cyclische Trimere von Thioaldehyden und cyclische Trimere von Thioaldehyden und Thioketonen; Thioäther; Thiosäuren, Alkyl- und Alkylenester von Thiosäuren und Alkali-, Erdalkali-, Schwermetall-, Ammonium- und Aminsalze von Thiosäuren und deren Mischungen.

Besondere Beispiele dieser organischen zweiwertigen Schwefelverbindungen schließen Thiophen, Benzthiophen, 2,5-DimethyI-thiophen, 2,5-Diphenylthiophen, Tetramethylsulfid, Trithione, Phenylmercaptan, Thiokresole, Decylmercaptan, Hexadecylmercaptan, Oktadecylmercaptan, Dimethylsulfid, Thiobenzoesäure, Thioglykolsäure, Dithiosalicylsäure, Natriumdithiosalicylat, Nickelthiobenzoat, Ammoniumthiobenzoat, Dimethylammoniumthiobenzoat, Butylthiosalicylat, Äthylentriothiocarbonat und Natriumtrithiocarbonat ein.

Wegen ihrer leichten Zugänglichkeit werden "bevorzugt Schwefel, Dischwefeldichlorid und Thionylchlorid verwendet, wobei Schwefel in jeder Modifikation eingesetzt werden kann, insbesondere wird wegen der leichten Dosierbarkeit Dischwefeldichlorid bevorzugt.

Im allgemeinen können dagegen solche Schwefelverbindungen für das erfindungsgemäße Verfahren keine Verwendung finden, die mehr als ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom am Schwefel enthalten wie Sulfurylchlorid, Chlorsulfonsäure, organische Sulfonsäuren, schweflige Säure und Schwefelsäure. Dagegen können organische Sulfinsäuren im erfindungsgemäßen Verfahren Verwendung finden.

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Im allgemeinen finden Schwefel und/oder die erfindungsgemäßen Schwefelverbindungen in einer Menge von wenigstens 0,05 Mol ie Mol üblichen Katalysators Verwendung; nach oben hin ist die Menge lediglich durch wirtschaftliche Erwägungen begrenzt; bevorzugt finden etwa 0,5 bis 20 Mol, insbesondere 0,5 bis 1,0 Mol Schwefel und/oder Schwefelverbindung je Mol üblichen Katalysators Verwendung.

Die üblichen Katalysatoren für die Kernchlorierung von Toluol sind Stand der Technik; beispielsweise seien genannt: Eisen, Eisen(III)-chlorid, Antimonpentachlorid, Aluminiumchlorid, Zirlcontetrachlorid, Thalliumchlorid, Zinochlorid, Wolframhexachlorid, Titantetrachloridj bevorzugt werden von diesen Eisen(III)-chlorid und Antimon(III)-clilorid verwendet.

Die Menge des in dem erfindungsgemäßen Verfahren Verwendung findenden üblichen Katalysators beträgt im allgemeinen etwa 0,01 bis 5,0, bevorzugt 0,05 bis 1,Θ und insbesondere 0,1 bis 0,5 Gew.-# Katalysator, bezogen auf das eingesetzte Toluol und/oder 2-Chlortoluol.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt werden.

Dabei kann das erfindungsgemäße Verfahren einmal so durchgeführt werden, daß in einer ersten Stufe Toluol in bekannter Weise mit etwa 0,5 bis 1,5, vorzugsweise 0,9 bis 1,1 Mol Chlor je Mol Toluol in Gegenwart von etwa 0,01 bis etwa 5,0 Gew.-si der üblichen Katalysatoren im Temperaturbereich von etwa 0 bis etwa 200⁰C, vorzugsweise von 50 bis 140⁰C in einer ersten Stufe monochloriert wird und anschließend nach Zusatz der gewählten Menge Schwefel und/oder erfindungsgemäßer Schwefelverbindung bis zum Umsatz von insgesamt etwa 1,5 bis etwa 2,5 Mol, vorzugsweise 1,8 bis 2,0 Mol Chlor pro Mol Toluol weiterchloriert wird. In dieser zweiten Stufe kann die Reaktionstemperatur vorteilhaft zwischen etwa O⁰C und etwa 150⁰C, vorzugsweise 20 bis 5O⁰C betragen.

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Nach einer weiteren Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Schwefel und/oder die gewählte erfindungsgemäße Schwefelverbindung bereits dem Toluol in entsprechender Menge zugesetzt und die Chlorierung bis zur Aufnahme der vorstehend angegebenen Gesamtchlormenge in dem vorstehend für die zweite Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens angegebenen Temperaturbereich durchgeführt.

In einer weiteren vorteilhaften Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird als Ausgangsmaterial nicht Toluol, sondern das Verbindungsgemisch verwendet, das bei der MonoChlorierung von Toluol nach Abtrennung des 3- und 4-Chlortoluols verbleibt und das vorwiegend aus 2-Chlortoluol besteht. In gleicher Weise kann selbstverständlich auch reines 2-Ghlortoluol verwendet werden.

Die Chlorierung von Toluol und Chlortoluolen ist bekannt und Stand der Technik. Das gilt sowohl für diskontinuierliche, chargenweise als auch kontinuierliche Durchführung des Verfahrens

Der neue, zusätzliche Katalysator, nämlich Schwefel und/oder die erfindungsgemäßen Schwefelverbindungen kann in entsprechender Menge beim diskontinuierlichen Verfahren sowohl dem Toluol als auch dem rohen oder reinen 2-Chlortoluol zugesetzt werden.

Bei kontinuierlicher Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können Schwefel und/oder die erfindungsgemäße Schwefelverbindung sowohl den Ausgangsverbindungen Toluol und/oder 2-Chlortoluol als auch der anderen Ausgangsverbindung Chlor in entsprechender Menge zugefügt werden. Ferner ist es bei kontinuierlicher Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens möglich, Schwefel und/oder erfindungsgemäße Schwefelverbindung von den Ausgangsverbindungeη getrennt über einen eigenen Einlaß in den Reaktionsraum kontinuierlich einzuführen, insbesondere dann, wenn Schwefel und/oder erfindungsgemäße

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Schwefelverbindung in flüssigem oder gasförmigem Zustand vorliegen oder vorher in diesen überführt worden sind. Im allgemeinen ergibt, sich hierbei jedoch kein wesentlicher Vorteil,

Die kontinuierliche Chlorierung kann auch in Gegenwart der üblichen Katalysatoren in zwei Stufen, z.B. in zwei hintereinandergeschalteten Chlorierungsgefäßen, derart durchgeführt werden, daß nach der ersten Stufe nach Umsatz von ca. 1 Mol

Chlor mit 1 Mol Toluol, erst der erfindungsgemäße Schwefelkatalysator eindosiert wird.

Die Aufarbeitung des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Reaktionsgemisches kann entsprechend dem Stand der Technik erfolgen, beispielsweise durch fraktionierte Destillation und/oder Kristallisation. Entsprechend dem Technik kann das erhaltene Reaktionsgemisch vor der Auftrennung mit einen Inertgas wie Stickstoff zur Entfernung gelösten Chlorwasserstoffs gespült und zur Entfernung saurer Nebenprodukte in üblicher Weise neutralisiert und gewaschen werden, z.B. mit wäßrigen lösungen der Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle vie Natronlauge, Kalkmilch oder Sodalösung.

Es ist überraschend, daß das erfindungsgemäße Verfahren unabhängig vom gewählten üblichen Katalysator und insbesondere mit einem Antimontrichlorid-Katalysator einen besonders hohen Anteil an 2,5-Dichlortoluol ergibt, da in der ÜS-PS 1,946,040 eine Mischung aus Schwefel und Antimontrichlorid gerade als Katalysator für die p-Chlorierung bestimmter monosubstituierter Benzole wie Toluol vorgeschlagen wird.

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Der technische. Portschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt in folgendem begründet:

Es wird ein Isomeren-Gemisch mit hohem 2,5-Dichlortoluol-Anteil erhalten, dessen Auftrennung erstmals in technisch einfacher und wirtschaftlich vertretbarer Weise möglich ist. Damit ist es nicht mehr notwendig, 2,5-Dichlortoluol nach dem aufwendigen Verfahren der Sandmeyer-Reaktion herzustellen. So kann der 2,5-Dichlortoluol-Anteil im rohen Chlorierungsgemisch gegenüber dem Stand der Technik von etwa 22 # auf etwa 40 #, d.h. praktisch auf das doppelte gesteigert werden. Damit nimmt der 2,5-Dichlortoluol-Gehalt in der vorerwähnten ersten

Fraktion der destillativen Auftrennung von etwa 36 auf etwa 64 i> zu. Wird 2-Chlortoluol als Ausgangsmaterial für die Chlorierung eingesetzt, so beträgt der entsprechende Gehalt 71 £ gegenüber 43 #.

Es ist zwar bereits bekannt, durch Chlorierung von Toluol in Gegenwart der Chloride des Titans, Thalliums, Zinns, Zirkoniums und Wolframs im Temperaturbereich zwischen etwa -5⁰C bis etwa 6O⁰C ein Chlorierungsgemisch herzustellen, bei dem sich Chlor bevorzugt in 2- und 5-Steilung befindet (TJS-PS 3 000 975); jedoch ist in den Beispielen lediglich die Monochlorierung und Trichlorierung beschrieben. Nach eigenen Untersuchungen steigt bei der Dichlorierung der Gehalt an 2,5-Dichlortoluol lediglich auf 39 $> gegenüber den etwa 22 i» entsprechend dem Stand der Technik (siehe Beispiel 1). Ein weiterer Nachteil des Verfahrens der US-PS 3 000 975 ist ferner die niedrige Reaktionstemperatur und die geringe Wirksamkeit der verwendeten Katalysatoren, so daß die Raum-Zeit-Ausbeute wesentlich geringer als die sonst dem Stand der Technik entsprechende ist.

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Beispiele

Für die Durchführung der nachstehend aufgeführten Beispiele wurde ein stählerner Rührwerkskessel von 10 nr Inhalt verwendet, der mit Mantelkühlung, Chloreinleitungs-, Füll- und Entleerungsrohren sowie -einem Abgaskühler versehen war, so daß lediglich "bei Normaltemperatur und Normaldruck gasförmige Stoffe, insbesondere der als Nebenprodukt gebildete Chlorwasserstoff, entweichen konnten.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)

5700 kg (6i,9kMol) Toluol wurden mit 15 kg Antimon(lII)-chlorid verrührt und während 34 Stunden bei etwa 120⁰C mit 8800 kg (124,1 kMöl) Chlor umgesetzt. Das in einer Menge von 9800 kg erhaltene Reaktionsprodukt besaß folgende Zusammensetzung; wobei in der zweiten Spalte unter "Fraktion I" die Zusammensetzung der durch Destillation im Bereich von 201 bis 203 °C/760 Torr erhaltenen ersten Fraktion angegeben ist.

o-Chlortoluol
p-Chlortoluol
2,4-Dichlortoluol 2,5-Dichlortoluol 2,6-Dichlortoluol 2,3-Dichlortoluol 3,4-Dichlortoluol Trichlortoluole

Chlorierungs	Fraktion I
gemisch
7,7 *
2,7 $
25,2 jS	39,9 tf
22,5 $	35,7 *
15,4 $	24,4 io
7,7 %
4,5 1o
14,3 *

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·41·

Diese "Fraktion I" wird nach Neutralisation des Reaktionsgemische B-mit 200 kg 15 gew.-$iger wäßriger Sodalösung und fraktionierter Destillation in einer Menge von 6170 kg (38,3 kMol = 62 # der Theorie) erhalten.

Durch stufenweise Kristallisation in bekannter Weise bei etwa -15 bis -35⁰C und jeweiliges Abtrennen des nichtkristallisierenden Anteils lassen sich aus diesem Gemisch 755 kg (4,7 kMol ■ ca. 12 % der Theorie), 2,5-Dichlortoluol mit einer Reinheit von 98 % und 5415 kg (33,6 kMol * ca. 88 % der Theorie) Dichlortoluol-Gemisch mit einem Gehalt von etwa 27% 2,5-Dichlortoluol erhalten.

Beispiel 2

5700 kg Toluol werden mit 15 kg Antimon(ill)-Chlorid verrührt und unter Rühren bei etwa 120⁰C mit 4400 kg Chlor umgesetzt. Das erhaltene Chlorierungsgemisch hat die folgende Zusammensetzung:

5.6 io Toluol

63,2 # o-Chlortoluol

3,0 ?6 m-Chlortoluol

23,5 $> p-Chlortoluol

4.7 $> Dichlortoluole

Nach Abkühlen werden dem erhaltenen Gemisch 15 kg (0,1 Mol) Dischwefeldichlorid zugeführt und die Chlorierung bei etwa 50⁰C durch Einleiten weiterer 4400 kg Chlor zu Ende geführt. Dann wird das erhaltene Reaktionsgemisch abgekühlt, mit 200 kg 15 gew.-%iger wäßriger Sodalösung neutralisiert und anschließend die wässrige Phase abgetrennt.

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Anschließend wird die organische Phase fraktioniert destilliert und im Siedebereich 201⁰G bis 203°C/760 Torr 6200 kg (38,5 kMol » 62,2 % der Theorie) der 2,5-Dichlortoluol enthaltenden Fraktion erhalten.

Nachstehend ist die prozentuale Zusammensetzung des Reaktionsgemisches sowie der Fraktion I angegeben.

	Chlorierungs	Fraktion I
	gemisch
o-Chlortoluol	4,0 $
p-Chlortoluol	5,3 *
2,4-Dichlortoluol	17,0 #	28,6 $>
2,5-Dichlortoluol	40,8 $,	64,4 £
2,6-Dichlortoluol	5,6 *	8,8 $
2,3-Dichlortoluol	7,6 +
3,4-Dichlortoluol	7,7 tf
Trichlortoluole	12,6 *

Durch stufenweise Kristallisation erhält man aus 6200 kg der · Fraktion I 3220 kg (20,0 kMol = 52 % der Theorie) 2,5-Dichlortoluol mit einer Reinheit von 98 % und 2980 kg (18,5 kMol » 48 % der Theorie) Dichlortoluol-Gemisch mit einem Gehalt von etwa 28 % 2,5-Dichlortoluol.

Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)

In 6000 kg (47,4 kMol) 2-Chlortoluol werden 12 kg Eis en (IH)-chlorid gelöst und bei etwa 50⁰C 2900 kg Chlor (40,9 kMol) eingeleitet.

Nach beendeter Chlorierung wird das in einer Menge von 7390 kg erhaltene Reaktionsgemisch in der in Beispiel 1 beschriebenen

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Anlage zum Schreiben an das Deutsche Paxentamt vom 10, Juni 1975

Weise aufgearbeitet, wobei bei der fraktionierten Destillation im Siedebereich 201 bis 203°C/760 Torr 4610 kg (28,6 kMol -60,3 % der Theorie) Dichlortoluole erhalten werden.

Nachstehend ist die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches und der Fraktion I angegeben:

o-Chlortoluol 2,4-Dichlortoluol 2,5-Dichlortoluol 2,6-Dichlortoluol 2,3-Dichlortoluol Trichlortoluole

Chlorierungs- ..	Fraktion I
gemisch
14,2 #
15,1 t	24,2 *
27,0 io	43,3 i
20,3 #	32,5 i
13,9 *
9,5 ί

Durch fraktionierte Kristallisation in bekannter Weise erhält man aus der Fraktion I 890 kg (5,3 MxL· ca. 20 i» der Theorie ) 2,5-Dichlortoluol mit einer Reinheit von 99$ und 3720 kg (251 Mol s* ca. 80 i» der Theorie) Dichlortoluol-Geoisch mit etva 30 $ 2,5-Dichlortoluol-Gehalt.

Beispiel 4

In 6000 kg 2-Chlortoluol werden 12 kg Eisen(III)-chlorid und 6 kg Schwefel gelöst und unter Rühren bei etva 50⁰C 2900 kg Chlor eingeleitet.

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Bei der Aufarbeitung des Chlorierungsgemisches, wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist, erhält man 7370 kg Reaktionsgemisch, aus dem durch fraktionierte Destillation im Siedebereich 201⁰C bis 203°C/760 Torr 5225 kg (32,5 kMol - etwa 79,5 % der Theorie) Dichlortoluole als Fraktion I erhalten werden.

Nachstehend ist die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches sowie der Fraktion I angegeben

Chlorierungsgemisch

Fraktion I

o-Chlortoluol 13,8 96

2,4-Dichlortoluol 12,2 $> 17,2 96

2,5-Dichlortoluol 50,6 Ji 71,4 $>

2,6-Di chlor toluol 8,1 $> 11,4 #

2,3-Dichlortoluol 7,2 #

Trichlortoluole 8,1

Durch fraktionierte Kristallisation in bekannter Weise erhält man 3130 kg (19,4MoI = 60 # der Theorie) 2,5-Dichlortoluol von 99 $ Reinheit und 2095 kg (13,0 Mol = 40 Ji der Theorie) Dichlortoluol-Gemisch mit einem Gehalt von etwa 30 $> 2,5-Dichlortoluol.

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Claims

Patentansprüche:

1J Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlortoluol durch Chlorierung von Toluol und/oder 2-Chlortoluol in Gegenwart üblicher Katalysatoren, dadurch gekennzeichjigt, daß die Chlorierung zusätzlich in Gegenwart von Schwefel und/oder einer Schwefelverbindung vorgenommen wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man je Mol des verwendeten üblichen Katalysators wenigstens 0,05 Mol Schwefel und/oder Schwefelverbindung verwendet.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,5 bis 20 Mol Schwefel und/oder Schwefelverbindung je Mol üblichen Katalysators verwendet.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Schwefelverbindungen Dischwef«ldichlorid und Thionylchlorid verwendet.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man im Temperaturbereich zwischen 0 und 150 C arbeitet.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Toluol in einer ersten Stufe in bekannter Weise in Gegenwart der üblichen Katalysatoren im Temperaturbereich zwischen 0 und 200⁰C monochloriert und anschließend nach Zusatz von Schwefel und/oder Schwefelverbindung im Temperaturbereich zwischen 0 und 150⁰C weiterchloriert.

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