DE2517483A1 - Mittel und verfahren zur bestimmung von cyanid - Google Patents

Description

Merck Patent Gesellschaft 17. April 1975

mit "beschränkter Haftung
Darmstadt

Mittel und Verfahren zur Bestimmung von

Gyanid

Die Erfindung betrifft ein Mittel und ein Verfahren zur kolorimetrischen Bestimmung von Cyanidionen in Flüssigkeiten.

Der Cyanidbestimmung liegt eine seit langem "bekannte Reaktion zugrunde, bei der Cyanid und das aktive Chlor aus Chloramin T (p-Toluolsulfonsäurechloramidnatriura) zu Chlorcyan reagieren, das den Pyridinring unter Bildung von Glutacondialdehyd aufspaltet. Dieser Dialdehyd kondensiert mit zwei Molekülen einer geeigneten organischen Verbindung zu einer farbigen Polymethinverbindung. Als organische Verbindungen werden in der Literatur Barbitursäure (Z. analyt. Chem. 158, 414 (1953)), Pyrazolone (Anal. Chem. T^, 272 (1947)) und Benzidin

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(Deutsche Einheitsverfahren zur Wasseruntersuchung, D 13» 1971, Seite 5) benutzt. Diese organischen Verbindungen weisen Jedoch eine Reihe von Nachteilen auf, so daß sie als Fertigreagenz für den Nachweis von Cyanid, z.B. auch außerhalb des Laboratoriums völlig unbrauchbar sind.

Die Lösungen dieser Substanzen sind nur kurze Zeit haltbar; Barbitursäure in Wasser und Pyridin liefert nach etwa zwei Monaten "keine exakten Analysenergebnisse mehr, in Dimethylsulfoxid treten nach drei Monaten bei Zimmertemperatur Niederschläge auf. Diese Niederschläge bilden sich bereits nach einigen Tagen, wenn das Reagenz bei 42° aufbewahrt wird. Das Pyrazolonreagenz muß täglich frisch hergestellt werden, da beim Stehen bereits nach zwei Tagen eine rosa Farbe auftritt. Außerdem ist die Farbe des entstehenden Polymethinfarbstoffs nicht beständig. Das Benzidinreagenz ist zu unempfindlich und darüber hinaus auch cancerogen.

Der Erfindung "liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein gebrauchsfertiges, stabiles Schnellreagenz zur Bestimmung von Cyanindionen zur Verfügung zu stellen.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß N,N^f-Dialkylbarbitursäure zu diesem Zweck sehr gut geeignet ist.

Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zur kolorimetrischen Bestimmung von Cyanid in Flüssigkeiten, bestehend aus Chloramin T, Pyridin und einer organischen Verbindung, * das dadurch gekennzeichnet ist, daß die organische Verbindung N,N^f-Dialkylbarbitursäure ist.

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Ferner umfaßt der Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur kolorimetrischen Bestimmung von Cyanid in Flüssigkeiten,durch Umsetzung mit Chloramin T, Pyridin und einer organischen Verbindung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als organische Verbindung Ν,Ν'-Dialkylbarbitursäure verwendet wird.

Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Mittel Barbitursäuren, die in 1,3-Stellung durch niedere Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl- oder Hexylgruppen substituiert sind, insbesondere N,N'-Dimethylbarbitursäure. Die Ν,Ν'-Dialkylbarbitursäure wird vorzugsweise in Dimethylsulfoxid als Lösungsmittel gelöst. Ea war nicht vorauszusehen, daß z.B. Ν,Ν'-Dimethylbarbitursäure im Gegensatz zur Barbitursäure in Dimethylsulfoxid mindestens ein Jahr haltbar ist, selbst bei einer Temperatur von 42°.

Das Mittel nach der Erfindung enthält neben den gebrauchsfertigen Reagenzlösungen noch Basen, Säuren bzw. Puffersubstanzen, um die zu untersuchenden Probelösungen auf einen für die Bestimmung geeigneten pH-Wert von etwa 3 (1. Schritt der Reaktion) bzw. 5 (Folgeschritte der Reaktion) einzustellen. Als Basen eignen sich z.B. Alkalihydroxide wie Natrium- oder EaIiumhydroxid; als Säuren eignen sich Mineralsäuren oder auch Carbonsäuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Weinsäure, Oxalsäure, Citronensäure usw. Als Puffer kommen vor allem Phosphatpuffer und EDTA infrage. EDTA wird insbesondere auch zur Beseitigung von Störungen durch z.B. Kupfer-, Zink-, Eisen(II)- und Chrom(III)-ionen eingesetzt.

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Das "bevorzugte Gewichtsverhältnis von Chloramin T: 1,3-Dimethylbarbitursäure: Pyridin beträgt etwa 1:5: 500. Hierbei ist zu "berücksichtigen, daß Pyridin nicht nur als Reagenz, sondern auch als Base zur Erhöhung des pH-Wertes eingesetzt wird. Wird dies durch eine andere Base "bewirkt, so kann die Pyridinmenge auch "bis zum Verhältnis 1:5:5 reduziert werden.

Zur Durchführung der Cyanidbestimmung wird die zu untersuchende Probelösung zunächst mit Säuren "bzw. Basen auf einen pH-Wert von etwa 2-13 eingestellt. Anschließend werden die gebrauchsfertigen Reagenzienlösungen von Chloramin T, 1,3-Dialkylbarbitursäure und Pyridin zugegeben. Nach einer Reaktionszeit von etwa 5 Minuten wird die Färbintensität entweder photometrisch bei 588 nm gemessen oder mit einer geeichten Farbskala verglichen.

Beispiel 1

Ein Meßgefäß wird mit der zu prüfenden Probelösung vom pH-Wert 2-13 gespült und dann mit 10 ml Probelösung gefüllt. Zu der Probelösung werden 10 Tropfen einer 10 $igen Weinsäurelösung und anschließend 10 Tropfen einer 5 $igen EDTA-Lösung gegeben und jeweils umgeschüttelt. Danach werden 10 Tropfen einer 1 folgen ChIοramin-T-Lösung zugetropft, umgeschüttelt und etwa 30 Sekunden stehen gelassen. Dann werden nacheinander 5 Tropfen 10 $ige 1,3-Dimethylbarbitursäurelösung in Dimethylsulfoxid und 5 Tropfen Pyridin zugetropft und jeweils umgeschüttelt.

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Nach etwa 5 Minuten wird die entstandene farbige Lösung mit einer Farbskala verglichen oder photometrisch bei 588 nm geraessen. Auf diese Weise -wird eine Lösung mit einem Gehalt an Gyanidionen von 0.05 mg/1 analysiert; dabei wird der exakte Wert wiedergefunden. Den gleichen Viert findet man bei Verwendung einer schon 8 Monate alten 1.3-Dimethylbarbitursäurelösung.

Beispiel 2

Ein gebrauchsfertiger Reagenziensatz enthält die folgenden Lösungen:

1. 10 #ige Weinsäurelösung

2. 5 $ige EDTA-Lösung

3. 1 ^ige Chloramin T-Lösung

4. 10 folge 1.3-Dimethylbarbitursäure-Lösung in

Dimethylsulfoxid

5. Pyridin

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ORIGINAL INSPECTED

Claims (4)

1. Patentansprüche

   • 1 ·) Mittel zur kolorimetrischen Bestimmung von Cyanid in ^ flüssigkeiten, bestehend aus Chloramin T, Pyridin und einer organischen Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Verbindung NjlT'-Dialkylbarbitursäure ist.
2. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

   die organische Verbindung in Dimethylsulfoxid gelöst ist.
3. 3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Verbindung N,lf'-Dimethylbarbitursäure ist.
4. 4. Verfahren zur kolorimetrischen Bestimmung von Cyanid in Flüssigkeiten, durch Umsetzung mit Chloramin T, Pyridin und einer organischen Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Verbindung ΪΤ,Ν¹-Dialkylbarbitürsäure verwendet wird.

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