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DE2554525A1 - Verfahren zur herstellung von stranggepressten produkten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von stranggepressten produkten

Info

Publication number
DE2554525A1
DE2554525A1 DE19752554525 DE2554525A DE2554525A1 DE 2554525 A1 DE2554525 A1 DE 2554525A1 DE 19752554525 DE19752554525 DE 19752554525 DE 2554525 A DE2554525 A DE 2554525A DE 2554525 A1 DE2554525 A1 DE 2554525A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymer
extruder
dosed
free radical
zone
Prior art date
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Granted
Application number
DE19752554525
Other languages
English (en)
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DE2554525C2 (de
Inventor
William John Green
Peter Swarbrick
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Maillefer SA
Balfour Beatty PLC
Original Assignee
Maillefer SA
BICC PLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Maillefer SA, BICC PLC filed Critical Maillefer SA
Publication of DE2554525A1 publication Critical patent/DE2554525A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2554525C2 publication Critical patent/DE2554525C2/de
Expired legal-status Critical Current

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Description

PATENTANWÄLTE Friedrich-Ebert-Str. 27
DIPL.-ING. ERICH SCHUBERT ο c c "- -> r
DIPL-ING. ROLF PÜRCKHAUER 255hd25
nr Γ)1>Π ΤΓ'ί/h Telegramm-Anschrift: Patschub,Siegen
. - 3. DEZ. 1975
BICO Limited, 21 Bloomsbury Street, London WC1B 3QN, England.
Etablissements Kaillefer S A, GH-1024 Ecublens, Lausanne, Schweiz.
Für diese Anmeldung wird die Priorität aus der britischen Patentanmeldung Nr. 52917/74 vom 6.12.1974- beansprucht.
Verfahren zur Herstellung von stranggepreßten Produkten
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von stranggepreßten Produkten, insbesondere elektrische Kabel und Bohre bzw. Schläuche, die aus Kohlenstoffketten-Polymeren bestehen, welche durch die Verwendung von hydrolisierbarem ungesättigtem Silan quervernetzt sind. Solche Produkte werden gebildet, indem zunächst das Polymer mit dem hy drolisi erbaren ungesättigten Silan in Gegenwart eines Freiradikal-Erzeugers, wie beispielsweise ein Peroxid, reagiert und danach das gepfropfte Material den Einwirkungen von Feuchtigkeit und einem Silanol-Kondensationskatalysator ausgesetzt wird. Geeignete Reaktionsmittel sind in der GB-PS 1 286 460 beschrieben worden. Es ist jedoch nunmehr
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bekannt, daß das Verfahren auf eine Vielzahl von !Polymeren neben Polyäthylen und den modifizierten Polyäthylenen, die in der vorgenannten Patentschrift erwähnt sind, anwendbar ist, beispielsweise können chlorinierte Polyäthylene und ein weiter Bereich von Olefin-Copolymeren behandelt werden, und bei der Verwirklichung der vorliegenden Erfindung müssen die dargelegten Reaktionsbedingungen nicht in allen Fällen unbedingt genau befolgt werden.
Bisher war die Herstellung von stranggepreßten Produkten durch die Technik des Quervernetζens durch hydrolisierbares ungesättigtes Silan ein Dreistufenverfahren: Erstens wird, das gepfropfte Polymer aufbereitet, zweitens wird es geformt, und drittens wird der geformte Artikel ausgehärtet. Gewöhnlich wird der Katalysator in der zweiten Stufe eingebracht, obwohl auch vorgeschlagen worden ist, ihn vor oder nach der Pfropfungs-Reaktion einzubringen.
Gemäß der Erfindung besteht ein Verfahren zur Herstellung eines quervernetzten stranggepreßten Produktes darin, daß in eine Schnecken-Strangpreßmaschine ein Polymer eindosiert wird, welches durch die Verwendung von hydrolisierbarem ungesättigtem Silan quervernetzt werden kann, zusammen mit Verbindungsbestandteilen, bestehend aus hydrolisierbarem ungesättigtem Silan, einem Freiradikal-Erzeuger und einem Silanol-Kondensationskatalysator; daß die Verbindungsbestandteile mit dem Polymer im Gehäuse des Extruders vermischt werden und die Temperatur ausreichend erhöht wird, um eine Pfropfung von Silangruppen zu dem Polymer zu bewirken, wobei die Menge des !Freiradikal-Erzeugers ausreichend gering ist ( im Hinblick auf die anderen anwesenden Materialien und auf andere relevante Bedingungen), um eine direkte Freiradikal-Quervernetzung auf einen Pegel zu beschränken, der das Extrudieren des Materials nicht hindert; daß das Re akb ions gemisch aus dem Extruder durch eine Strangpreßmatrize stranggepreßt wird, um ein langgestreck-
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tes profiliertes Produkt zu bilden; und daß das gepfropfte Polymer im geformten Produkt durch die Wirkung von Feuchtigkeit quervernetzt wird. Der skrupellose Ausschluß von Feuchtigkeit aus den dem Extruder zugeführten Materialien ist nicht erforderlich, aber, wie bei herkömmlichen Strangpreßverfahren, sollten große Mengen Wasser normalerweise nicht gegenwärtig sein, und in besonderen Fällen kann ein besonderer Trocknungsvorgang notwendig sein. Falls erforderlich, kann die Quervernetzung bei einer Temperatur unterhalb des Erweichungspunktes des gepfropften Polymers bewirkt werden, um eine Gefahr der Deformierung zu vermeiden.
Andere Verbindungsbestandteile können beigegeben werden, z.B. Antioxydiermittel, Füllstoffe und Pigmente.
Für die Verfahrensbehandlung von Olefin-Polymeren sind die bevorzugten Verbindungsbestandteile Vinyltrimethoxysilan, ein Peroxid, das sich bei der Pfropfungstemperatur schnell zersetzt, und Dibutyl-Zinndilaurat, doch in entsprechenden Fällen kann jedes der anderen Reaktionsmittel, die in der GB-PS 1 286 460 aufgezählt sind, verwendet werden. Bevorzugte Peroxide sind Dicumylperoxid und 1,3 bis (Ter_t.Butyl per oxyisopropyl^benzol (unter der Bezeichnung "Perkadox 14" im Handel).
Vorzugsweise werden das Polymer und mindestens einige der Verbindungsbestandteile in den Aufgabetrichter des Extruders eindosiert und in diesem vorgemischt. Eine geeignete Vorrichtung ist im Handel beispielsweise von der Firma Colortronic Beinhard & Co. KG, 6J82 Friedrichs dor f/Taunus, erhältlich und weist einen Aufgabetrichter mit einem zentral angetriebenen Schrauben- bzw. Schneckenmischer und eine Anzahl von digital gesteuerten Dosiervorrichtungen auf; zum Dosieren von festen Materialien wird ein Rotor mit einer Reihe von Dosierkammern, die von oben gefüllt werden und nach unten in
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einer separaten Station abgeben, so gesteuert, daß er sich gewöhnlich diskontinuierlich mit der erforderlichen Geschwindigkeit dreht, während für Flüssigkeiten eine regelbare Membran-Dosierpumpe verwendet wird.
Wenn die Anzahl von erforderlichen Verbindungsbestandteilen es notwendig macht, oder falls erwünscht, können entsprechende Verbindungsbestandteile mit dem Polymer oder mit jedem anderen vorgemischt und als Gemisch dosiert werden; z.B. kann Peroxid als Grundmischung oder als ein Überzug auf Teilchen aus Polymer oder Füller zugeführt werden; der Kondensationskatalysator kann üblicherweise in flüssigem Silan aufgelöst und als Lösung dosiert werden; und gewisse Füllstoffe, die schwer zu dispergieren sind, insbesondere leitender Ruß, können besser im Polymer oder einem Teil desselben vordispergiert werden. Vorausgesetzt, daß ein zufriedenstellendes Mischen erzielt werden kann, mag es wünschenswert sein, bestimmte Bestandteile, meistens Flüssigkeiten, nicht dem oberen Teil des Extruder-Aufgabetrichters zuzuführen, sondern sie in den unteren Teil des Aufgabetrichters oder direkt; in das Halsstück des Extruders zu indizieren. Dies findet Anwendung insbesondere bei Bestandteilen, die unangenehmen Dampf entwickeln und/oder das Material dazu bringen, sich im Aufgabetrichter festzuhängen, insbesondere viele der Silane.
Der Extruder selbst hat ein einzelnes Gehäuse bzw. einen einzelnen Zylinder mit mindestens einer Schnecke oder Schraube, die sich vom einen Ende zum anderen desselben erstreckt; gewöhnlich wird nur eine Schraube oder Schnecke verwendet, kann jedoch Abschnitte mit unterschiedlichen Profilen aufweisen, möglicherweise Zwischenabschnitte ohne schraubenlinienförmige Bahnen enthalten (wie beispielsweise bei zweistufig entlüfteten Extrudern), und die Verwendung yon ineinandergreifenden Schrauben oder Schnecken über die ganze Länge oder einen Teil derselben ist nicht ausgeschlossen. Andererseits ist die Verwendung von zwei oder mehr Schrauben oder Schnecken in Reihenschaltung außerhalb
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des Bereiches dieser Anmeldung, selbst wenn sie in einstückig verbundenen Gehäusen oder Zylindern arbeiten, außer in dem Fall, bei welchem die Schnecken im gleichen Gehäuse oder Zylinder arbeiten und direkt mechanisch miteinander gekuppelt sind, und zwar starr oder auf andere Weise; in diesem Zusammenhang wird auf die zugehörige britische Patentanmeldung 39606/75 der gleichen Anmelderin Bezug genommen. Gewöhnlich wird der Extruder eine Vormischzone, eine Homogenisierungszone und eine Dosierungszone vorsehen müssen. Vorzugsweise ist die Homogenisierungszone von derjenigen Gattung, wie sie in der GB-PS 964 428 beschrieben ist, in welcher das strangzupressende Material über den Gang der Extruderschnecke von einer konvergierenden Nut zu einer anderen, die sonst nicht mit der konvergierenden Nut in Verbindung steht, gedrückt wird, wobei ein Vorteil dieser Anordnung darin besteht, daß der Einschluß von unzureichend erweichtem, aus Einzelteilchen bestehendem Material verhindert wird. Wenn die drei erwähnten Zonen vorhanden sind, dann wird die Pfropfungsreaktion normalerweise in der Dosierungszone stattfinden.
Von der Dosierungszone des Extruders gelangt das homogenisierte und gepfropfte Gemisch nach der Strangpreßmatrize, die normalerweise in einem Kreuzkopf im Falle der Kabelherstellung sitzt. Das fertige Produkt kann durch Einwirkung von Wasser oder einer feuchten Atmosphäre bei einer entspredienden Temperatur quervernetzt werden, wie bei der bekannten Dreistufen-Silan-Pfropfungstechnik.
Das erfindungsgemäße Verfahren vermeidet die Notwendigkeit von zwei Hochtemperatur-Verrahrensschritten und der Speicherung von feuchtigkeitsempfindlichen Zwischenprodukten, wie gepfropftem Polymer, während der Vorteil der Silan-Pfropfungstechnik beibehalten wird, daß nämlich das stranggepreßte Produkt auf Abmessungsgenauigkeit in einer sehr kurzen Periode
609825/08 7
— Ό —
im Vergleich, zu Vulkanisierungs- und chemischen Quervernetzungsverfahren, die eine Hochtemperaturbehandlung des stranggepreßten Produkts unter Druck zum Hervorrufen der Quervernetzung mit sich bringen, geprüft werden kann. Zudem hat sich, herausgestellt, daß einehöhere Quervernetzungsdichte erzielt werden kann, als sie normalerweise bei der herkömmlichen Dreistufentechnik mit hydrolisierbarem ungesättigtem Silan beobachtet wird; dies kann vielleicht begleitet sein mit der Beseitigung von ungepfropftem Polymer, welches in herkömmlicher Weise verwendet wird, um den Katalysator anzureichern /to masterbatch/.
In den folgenden Beispielen sind, wo physikalische Eigenschaften von stranggepreßten Materialien angegeben sind, diese gegründet auf Messungen in einem typischen aktuellen Test; die erzielten Ergebnisse variieren beträchtlich mit der detaillierten Konstruktion der Strangpreßschnecke.
Beispiel 1
Polyäthylen mit einer Dichte von 0,918 und einem Schmelzflußindex von 2, vertrieben durch Imperial Chemical Industries Ltd. unter dem Warenzeichen *Alkathene" und unter der Bezeichnung No. WJG4-7, wurde in einen Trichtermixer einer Strangpreßmaschine zusammen mit den folgenden dosierten Mengen von Zusätzen (ausgedrückt in Gewichtsteilen pro hundert Teilen Polyäthylen (phr)). eingegeben:
Ruß MB 2,5
Dicumylperoxid 0,1
(zugegeben als Perkadox BO 40, welches 40 % aktives Peroxid ist, aber errechnet auf der Basis des tatsächlichen Peroxidgehalts.)
Vinyltrimethoxysilan (VTMOS) 1,5
Polymerisiertes Trimethyldi-
hydro^_chinolin (vertrieben
unter dem Warenzeichen Plectol
H) 0,5
Dibutyl-Zinndilaurat(DBDTL) 0,05
609 8 25/0874
Die Strangpreßschnecke oder -schraube hatte ein Gesamtverhältnis Länge zu Durchmesser von- etwa 30:1 und bildete eine Speisezone mit einer Länge von etwa 8 Durchmessern, in welcher der Querschnitt des Durchgangs langsam abnimmt, gefolgt von einer Homogenxsxerungszone von der Gattung nach GB-PS 964 428, die etwa 6 Durchmesser belegte, in welcher nach einer anfänglichen Expansion das Material über den Schneckengang von einem schnellkonvergierenden blinden Durchgang in einen sehr langsam konvergierenden Durchgang gedrückt wird. Dieser folgen eine leicht konvergierende Zone von etwa 6 Durchmessern und schließlich eine Dosierungszone von gleichmäßigem Querschnitt, welche die letzten 10 Durchmesser der Länge der Schnecke belegt.
Das Gehäuse bzw. der Zylinder des Extruders wurde auf einer Temperatur von 130 C bis zur Homogenxsxerungszone einschließlich und einem Teil des leicht konvergierenden Abschnitts, der dieser folgt, und auf 230°C für den Rest der Länge, einschließlich eines Kreuzkopfes, durch welchen das stranggepreßte Material auf einen Draht aufgebracht wurde, gehalten. Um ein gutes Aufziehen sicherzustellen, ist ein höherer Grad von Vakuum an der Stelle des Kreuzkopfes notwendig, als es für das Strangpressen von gewöhnlichem thermoplastischem Polyäthylen der Fall sein würde.
Die erzeugte Isolierung hatte die folgenden typischen 1 Eigenschaften nach dem Aushärten über 16 Stunden in Wasser
bei 90° 0: 609825/087A 77 %
Gelgehalt 13 MN/m
DeTmungsgrenze 270 %
Längung bei Bruch
Heißabbindung bei 15O°C und
0,2 MN/m2: 35 %
Verlängerung j- (rf
' Abbindung
Beispiel 2
Dieses war ähnlich dem Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß das Peroxid in 98% aktiver Form zugefügt wurde und dessen Pegel auf 0,08 phr reduziert wurde. Typische Eigenschaften des Isolierungsproduktes waren:
Gelgehalt 71 %
Dehnungsgrenze 12 MU/m
Längung bei Bruch 350 % Heißabbindung bei 1500C und 0,2 MN/m2:
Verlängerung 110 % Abbindung +5 %
Beispiele 5-7
Beispiel 3 war ähnlich dem Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß das Peroxid und Ruß mit einer kleinen Menge von zusätzlichem Polyäthylen vorgemischt wurden.
Beispiele 4-7 waren ähnlich dem Beispiel 3, mit der Ausnahme, daß das DBTDL durch das gleiche Gewicht eines alternativen Katalysators wie folgt ersetzt wurde: Beispiel 4, Dibutyl-Zinndimaleat; Beispiel 5» Stanclere T86; Beispiel 6, Stanclere T186; und Beispiel 7, Advastab T36 (die Wörter Stanclere und Advastab sind Warenzeichen, und die Materialien sind im freien Handel erhältlich).
Typische Eigenschaften der in diesen Beispielen erzeugten Isolierung waren folgende:
609825/0874
Beispiel 'Längung
Abbindung		 3 4 5 6 7 *
Gelgehalt 73 70 70 68 69 MJj/m2
Dehnungsgrenze 16 15 17 14 . 15 *
Laugung bei Bruch 380 530 580 380 440 1°
Heiß-Abb.
150°C und-
0,2 MN/m2 		60
keine		 70
keine		 95
keine		 70
keine		 85
keine
Beispiel 8
Dieses war ähnlich dem Beispiel 3, mit der Ausnahme, daß der VTMOS-Gehalt auf 1 phr reduziert wurde,
Typische Eigenschaften der erzeugten Isolierung waren folgende:
Gelgehalt Dehnungsgrenze Längung bei Bruch Heißabbindung: Längung
Abbindung
Beispiele 10-12
65 %
15 MN/m2 530 % 110 % -5 %
Diese waren ähnlich dem Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß der VTMOS-Gehalt auf 2,0 phr in den Beispielen 10 und 12 erhöht wurde und Ruß im Beispiel 12 weggelassen und der VTMOS-Gehalt auf 2,5 phr im Beispiel 11 erhöht wurde, wobei das Peroxid im Beispiel 12 in der 96% aktiven Form zugegeben wurde, die unter dem Warenzeichen Perkadox SB im Handel ist.
Typische Eigenschaften der erzeugten Isolierung waren folgende:
60982Ö/0874
Beispiel 10 11 12 %
Gelgehalt 81 79 78 MN/m2
Dehnungsgrenze 16 14 14 %
Längung "bei Bruch 350 260 300 %
%
Heiß-Äbbindung: fLängung
150°C und J
0,2 MN/m2 [Abbindung		 55
keine		 25 35
-2,5
Beispiele 13-14
Diese waren ähnlich dem Beispiel 12, mit der Ausnahme, daß 1.) der Peroxidgehalt auf 0,15 phr bzw. 0,265 phr erhöht wurde und 2.) das Strangpreßprodukt in Schlauch- oder Rohrform erzeugt wurde und 3.) 6 Stunden lang in siedendem Wasser ausgehärtet wurde. Typische Eigenschaften des erzeugten stranggepreßten Materials bei diesen Beispielen waren folgende:
Beispiel 13 14 %
Gelgehalt 83 83 1Τ1ΤΠ
Vicat-Durchdringung 1400C 0,54 0,33 MN/m2
Dehungsgrenze 12,6 12,5 %
Längung bei Bruch 280 245 %
%
Heiß-Abbindung:Γ Längung
138°0 und J
0,2 MN/m2 [ Abbindg.		 40
keine		 32
keine
Anmerkung: Der Vicattest, der in diesem und den nachfolgenden Beispielen angegeben ist, unterscheidet sich von der britischen Normempfehlung. Eine Last von 100 g Gewicht wurde durch eine runde flache Prüfspitze mit einer Fläche von 2 mm*
609825/0874
aufgebracht und die Eindringung nach 10 Minuten bei 1400C gemessen.
Beispiel 15
Dieses war ähnlich dem Beispiel 14, mit der Ausnahme, daß das Polyäthylen dasjenige war, welches im Handel als Alkathene XNM-68 erhältlich ist und eine Dichte von 0,924 sowie einen Schmelzflußindex von 8 hat. Typische Eigenschaften des stranggepreßten Materials waren folgende:
Gelgehalt 79 %
Vicat-Durchdringung bei 140°C 0,56 mm Elastizitätsgrenze 11 MN/m
Dehnungsgrenze 14 MN/m
Längung bei Bruch 265 % Heiß-Abbindung:r.Längung 39 % 1380C und <
ρ /
0,2 MN/m (Abbindung keine
Beispiel 16
Dieses war ähnlich dem Beispiel 15» mit der Ausnahme, daß das Polyäthylen dasjenige war, welches durch die Firma Bakelite Xylonite Ltd. als"Grad PN-220" vertrieben wird. Dies wird mit einem Gehalt an Ruß zugeführt, wobei die Dichte des Materials, wie es gekauft wurde (welches unterschieden werden sollte von demjenigen des darin befindlichen Grundpolymers) 0,930 und dessen Schmelzflußindex 0,12 betrug. Typische Eigenschaften des stranggepreßten Materials waren folgende:
Gelgehalt 79 %
Vicat-Durchdringung 1400C 0,45 mm Elastizitätsgrenze 9,6 MN/m2
Dehnungsgrenze . 15 MN/m Längung bei Bruch 340 %
609825/0874
- /12 - 4-1 % 2554 525
Heiß-Abbindung: Γ Längung
138° C und a I 2, 5 i°
0,2 MN/m2 ( Abbindung
Beispiele 17 - 18
Beispiel 17 war ähnlich dem Beispiel 16, nur daß der Gehalt an Peroxid auf 0,15 phr reduziert wurde. Beispiel 18 war ähnlich dem Beispiel 17, nur daß der Gehalt an Peroxid, Silan und Katalysator insgesamt um die Hälfte reduziert wurde. Typische Eigenschaften des stranggepreßten Materials waren folgende:
Beispiel 17 18 %
Gelgehalt 74- 62 mm
Vicat-Durchdringung 1400C 1,1 1,7 MN/m2
Elastizitätsgrenze 9 10 MN/M2
Dehnungsgrenze 16 18 %
Längung bei Bruch 440 510 %
Heiß-Abbindung:C Längung 63 70
1380C und J %
0,2 MN/m2 [Abbindung 2,5 2,5
Beispiel 19
Dies war'ähnlich dem Beispiel 11, mit der Ausnahme, daß das Dicumylperoxid ersetzt wurde durch 0,25 phr von 1,3 bis (tert. Butylperoxyijsopropyl) Benzol, zugefügt als Perkadox 14/96, welches eine Aktivität von etwa 96 % hat, und die Isolierung wurde 6 Stunden lang in Wasser bei 100 C ausgehärtet. Typische Eigenschaften des stranggepreßten Materials waren folgende:
Dehnungsgrenze 13,6 MN/m
Längung bei Bruch 215 %
Gelgehalt 84· %.
Patentansprüche
6 0 9 8 2 B / 0 8 7 k ■

Claims (9)

75 047, Kü/St. Patentansprüche
1.\Verfahren zur Herstellung eines quervernetzten stranggepreßten Produktes, bestehend aus folgenden Verfahrensschritten: Mischen mit einem Polymer, das sich dafür eignet, durch die Verwendung einer hydrolysierbaren ungesättigten Silanverbindung quervernetzt zu werden, wobei sich die Bestandteile zusammensetzen aus einem hydrolysierbaren ungesättigten Silan, einem Freiradikal-Erzeuger und einem Silanol-Kondensationskatalysator; Vermischen der Verbindungsbestandteile mit dem Polymer und dann Erhöhen der Temperatur so stark, daß eine Pfropfung von Silangruppen zu dem Polymer bewirkt wird, wobei die Menge des Freiradikal-Erzeugers ausreichend gering ist, um eine direkte Freiradikal-Quervernetzung auf einen Pegel zu begrenzen, der das Strangpressen des Materials nicht verhindert; Strangpressen des Reaktionsgemisches durch eine Strangpreßmatrize hindurch, um ein langgestreckt geformtes Produkt zu bilden; und Quervernetzen des gepropften Polymers im geformten Produkt durch die Einwirkung von Feuchtigkeit, dadurch'gekennzeichnet, daß das Polymer und alle die genannten Verbindungsbestandteile im Gehäuse bzw. Zylinder des gleichen Extruders, der das langgestreckte Produkt bildet, gemischt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Schnecken-Strangpreßmaschine verwendet wird, die in Aufeinanderfolge eine Vormischzone, eine Homogenisierungszone von der Gattung, bei welcher das strangzupressende Material über den Gang der Extruderschnecke von einer konvergierenden Nut nach einer anderen Nut, die sonst mit der konvergierenden Nut nicht in Verbindung steht, gedruckt wird, sowie eine Dosierungszone aufweist.
609825/08'M
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Quervernetzen bei einer Temperatur unterhalb des Erweichungspunktes des gepfropften Polymers bewirkt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3>
dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer und mindestens einige der Verbindungsbestandteile in den Aufgabetrichter des Extruders hineindosiert und in diesem vorgemischt werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Verbindungsbestandteil als ein Gemisch mit dem Polymer oder mit einem anderen Verbindungsbestandteil dosiert wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei welchem der Freiradikal-Erzeuger ein Peroxid ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Peroxid als ein Vorgemisch bzw. Grundgemisch mit dem Polymer oder als ein Überzug auf Partikeln aus Polymer oder einem Füllstoff dosiert wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4 und 6, bei welchem die Verbindungsbestandteile einen Füllstoff enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff als ein vordispergiertes Gemisch mit dem Polymer oder einem Teil desselben dosiert wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4 und 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Kondensationskatalysator als eine Lösung in einem flüssigen Silan dosiert wird,
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein oder mehr als ein flüssiger Verbindungsbestandteil durch eine Dosierungspumpe in den unteren Teil des Extruder-Aufgabetrichters oder direkt in den Halsteil des Extruders eingespeist wird.
609825/0874
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