DE2549210C2

DE2549210C2 - Zur dauerhaften Befestigung unter Wärme und Druck auf einer Unterlage geeignetes Etikett

Info

Publication number: DE2549210C2
Application number: DE2549210A
Authority: DE
Inventors: William Ashley Baldwin; Ian Harold London Day; Harold Jacob Stern
Original assignee: Polymark International Ltd
Current assignee: Polymark International Ltd
Priority date: 1974-11-05
Filing date: 1975-11-03
Publication date: 1981-11-19
Also published as: FR2290312B1; BE835271A; AU8633075A; FR2290312A1; IE42094L; ES442366A1; NL7512962A; AU503284B2; IE42094B1; CA1056654A; US4256795A; CH628291A5; DE2549210A1; IT1056164B; GB1523869A

Description

-C —R —C —O—R¹ —O

20

wobei R ein Alkylenrest mit zwei bis acht Kohlenstoffatomen und R¹ ein Alkylenrest mit vier bis zehn Kohlenstoffatomen ist, oder der allgemeinen Gruppierung

-C — R²— O—I—

Gewichtsprozent, bezogen auf das Trockengewicht des Harzes, vorhanden ist

8. Etikett nach den Ansprüchen 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure Zitronensäure oder Weinsäure isL

9. Etikett nach einem der vorhergehender Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die die Säure liefernde Verbindung das Ammoniumsalz oder Anhydrid der Säure ist

10. Etikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester ein durchschnittliches Molekulargewicht von 600 bis 1200 und eine Säurezahl von weniger als zehn hat.

wobei R² ein Alkylenrest mit vier bis acht Kohlenstoffatomen ist;

(B) 1,1 bis 3,1 Mol eines aromatischen Diisocyanats mit zwei Phenylgruppen und mit je einer Isocyanat-Gruppe an jedem Phenylkern und -to

(C) 0,1 bis 2,1 Mol wenigstens eines freien Glycols mit zwei bis zehn Kohlenstoffatomen,

wobei die Menge der Hydroxylgruppen des Polyesters und des Glycols im wesentlichen äquivalent der Menge der Isocyanat-Gruppe ist. ■»■>

2. Etikett nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß das Diisocyanat ein ρ,ρ'-Isomeres ist.

3. Etikett nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Diisocyanat Diphenylmethan-diisocyanat ist.

4. Etikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel eine Methoxy-methyl-melamin-Verbindung ist.

5. Etikett nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel Hexamethoxymethyl-melamin ist.

6. Etikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die als bo Katalysator dienende Säure bzw. der eine Säure liefernde Stoff eine nicht flüchtige Säure mit einem pKa-Wert von zwei bis fünf ist oder eine Verbindung, die eine solche Säure bei den beim Aufbringen des Etiketts herrschenden Bedingungen liefert.

7. Etikett nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure in einem Betrag von 0,5 bis 10 Die Erfindung betrifft ein zur dauerhaften Befestigung unter Wärme und Druck auf einer Unterlage, z. B. textlien Fläche, geeignetes Etikett gemäß dem Oberbegriff des Anspruchs 1.

Harze oder Harzsysteme, die für die Herstellung von durch Wärme aufbringbaren Etiketten verwendet werden, müssen mehrere Bedingungen erfüllen. Insbesondere müssen sie in Lösungsmitteln lösbar sein, die üblicherweise in der Druckindustrie, z. B. bei Siebdruckverfahren, verwendet werden, und sie müssen zu einem festen, nicht klebrigen Film trocknen, der eine lange Lagerzeit hat; dies bedeutet aber meist, daß er bei Umgebungstemperatur nicht vernetzt ist, selbst wenn er bereits ein Vernetzungsmitte! und einen Katalysator enthalten sollte, daß er aber bei der höheren Temperatur, bei der das Etikettieren erfolgt, in ein paar Sekunden vernetzt, also aushärtet. Das ausgewählte Harz oder Harzsystem muß daher gestatten, daß die folgenden Herstellungs- und Verfahrensschritte ausgeführt werden:

Herstellung von Lösungen, Druckfarben usw.;
Drucken, Trocknen, Stapeln und Schneiden von Bögen gedruckter Etiketten;
Versenden und Aufbewahren innerhalb eines bestimmten Bereiches von Umgebungsbedingungen und

zum Zeitpunkt der Anwendung und der ausgewählten Bedingungen von Wärme und Druck muß das Material in ein Gewebe, das mit dem Etikett gekennzeichnet wird, eindringen, ohne daß die Markierung, z. B. dünne Linien, verschwimmt, worauf dann (wenn ein vernetzendes Mittel vorhanden ist) durch Vernetzung das Material in eine im wesentlichen unlösliche und gegen Abnutzung widerstandsfähige Form umgewandelt wird.

Dabei muß das Material beim Erwärmen während des Aufbringens so weich werden, daß es genügend tief in die Unterlage, z. B. ein Gewebe, eindringt, um eine gute Haftung zu bewirken, andererseits muß es so rasch aushärten, daß es sich nicht unzulässig verformt. Nach dem Aushärten soll das Etikett dann, wenn es der gleichen Temperatur wie beim Aufbringen unterworfen wird, nicht mehr erweichen, und es soll auch alle bei der Behandlung von Textilien auftretenden Temperaturen, sowie die Beanspruchung beim Waschen, Trockenreinigen, Bügeln vertragen und darüber hinaus widerstandsf; ig gegen Abnutzung sein.

Bekannte derartige Etiketten weisen meistens eine Schutzschicht auf, die als Träger dient und nach dem

Aufbringen des Etiketts abgezogen werden kann. Beim Aufbringen wird das Etikett auf den zu markierenden Gegenstand, z. B. ein textiles Gewebe, aufgebracht und untei Anwendung von Wärme und Druck erweicht es, so daß es eine haftfeste mechanische Verbindung mit dem zu markierenden Gegenstand eingeht, und es härtet unter dem Einfluß der Wärme a is, so daß es ein inertes, unlösliches und gegen Abnutzung widerstandsfähiges Etikett bildet

Aus den DE-AS 12 92 123 und 19 04 450 sind bereits Etiketten des eingangs beschriebenen Art bekannt Die bekannten Etiketten weisen Harze auf der Basis von löslichen Polyamiden bzw. Copolyamiden auf und erfüllen die obengenannten Forderungen sehr gut. Es kann jedoch dann, wenn die bekannten Etiketten auf grobe Stoffe aufgebracht werden, wo sie zwischen den einzelnen Fäden nicht unterstützte Brücken bilden, nicht immer verhindert werden, daß die Etiketten bei einer Beanspruchung beschädigt werden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Etikett der eingangs geschilderten Art so auszubilden, daß sein Anwendungsbereich gegenüber den bekannten Etiketten dadurch erweitert ist, daß es auch zum Aufbringen auf dehnbare Stoffe geeignet ist. Diese Aufgabe wird durch die im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 angegebenen Merkmale gelöst. Bei den im Anspruch 1 angegebenen Polyurethanen handelt es sich urin solche, deren Erweichungstemperatur durch die beim Befestigen zugeführte Wärme sich so stark erhöht, daß diese dann oberhalb all derjenigen Temperaturen liegt, die bei so der normalen Behandlung der Unterlage, z. B. Wasch-jn und Bügeln des Kleidungsstückes, angewandt wird. Diese Polyurethane sind zumindest nach dem Befestigen auf der Unterlage auch gegen die beim Reinigen verwendeten Mittel unempfindlich. Bei derartigen π Behandlungen ist der markierte Gegenstand heißen, wässerigen Reinigungsmittel-Lösungen und/oder organischen Flüssigkeiten ausgesetzt, wie sie insbesondere in Reinigungsanstalten benutzt werden, z. B. Terpentinölersatz, Trichloräthylen und Mischungen von wässerigen Reinigungsmitteln mit organischen Flüssigkeiten, wie einer Emulsion aus einem Seife enthaltenden Wasser in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Perchloräthylen. Das erfindungsgemäße Etikett oder die erfindungsgemäße Markierung, beispielsweise mit dekorativem Muster, ist weiterhin gegen Abrieb, Biegen, Falten, Pressen und Walken widerstandsfähig. Auch ist das Etikett oder die Markierung innerhalb eines weiten Bereiches auf verschiedenartigsten Textilien oder anderen Stoffen befestigbar, die aus allen denkbaren >o Materialien von unterschiedlichster Oberflächenbeschaffenheit besteht.

Polyester der Gruppierung

-C —R —C —O —R¹

-O-

werden aus gesättigtem aliphatischem Glycol mit vier bis zehn Kohlenstoffatomen, bei dem die Hydroxyl-Gruppen an den Endständigen Kohlenstoffatomen angreifen, und aus einftr Dicarbonsäure der Formel

HOOC-R-COOH

oder deren Anhydrid hergestellt, wobei R ein Alkylenrest mit zwei bis acht Kohlenstoffatomen ist.

Polyester der Formel
O
-C —R²—O

können beispielsweise aus Caprolacton hergestellt werden.

Polyurethane der im Anspruch 1 angegebenen Art sind im Prinzip bereits bekannt, z. B. aus der DE AS 11 52 535 und der DE-AS 13 01 122; in keiner dieser Druckschriften ist auf eine Verwendungsmöglichkeit von Polyurethanen für die Erstellung von Etiketten hingewiesen.

Unter dem Ausdruck aromatisches Diisocyanat mit zwei Phenylgruppen, wie er hier verwendet wird, werden Verbindungen verstanden, bei denen die Phenylgruppen entweder direkt aneinander gebunden sind oder unter Zwischenschaltung von einem oder mehr Atomen, beispielsweise Kohlenstoff oder Sauerstoff, miteinander verbunden sind, wobei jede Phenylgruppe einen - NCO-Substituenten aufweist. Es wurde gefunden, daß Diphenylmethandiisocyanat besonders geeignet zur Hersteilung des Polyurethanharzes ist, und für dieses und andere der oben definierten Diisocyanate wird das ρ,ρ'-lsomeres bevorzugt.

Die Patentsucherin hat erkannt, daß unter den zahlreichen bekannten Kunststoffe.·· sich die im Anspruch 1 angegebenen Polyurethane zur Herstellung von Etiketten eignen und alle Bedingungen erfüllen, die an ein durch Wärme und Druck übertragbares Etikett gestellt werden. Ein Vorteil der Erfindung liegt darin, daß das neue Etikett sich auch gut um Aufbringen auf grob gewebte Stoffe eignet, wo es zwischen den einzelnen Fäden nicht unterstützte Brücken bildet; hierbei besteht nicht die Gefahr, daß das Etikett zwischen den Unterstützungen bricht oder reißt. Auch dann, wenn insbesondere dicke Fasern aus Materia', wie Wolle, während des Waschvorgangs beträchtliche Mengen von Wasser absorbieren, besteht nicht die Gefahr, daß das Etikett während des Waschvorgangs bricht. Weiter ist von Vorteil, daß das Etikett nach dem unter Einfluß der Wärme erfolgenden Aushärten verhältnismäßig dehnbar ist, so daß es sich nicht nur zum Aufbringen auf verhältnismäßig wenig dehnbare Stoffe eignet, sondern auch auf stärker dehnbare Stoffe. Mit »Aushärten« wird im folgenden die nach dem durch Wärmezufuhr erfolgenden Befestigen des Etiketts auf der Unterlage eintretende Erhöhung der Erweichungstemperatur bezeichnet, die auch auf der Aktivierung des Vernetzungsmittels beruhen kann. Ein wesentlicher Vorteil der Erfindung liegt darin, daß das Etikett beim Aufbringen so stark erweicht, daß das Harz so weit in das Gewebe eindringt, daß es nach dem Verfestigen (Erkalten, »Aushärten«) unlösbar mit ihm verbunden ist, andererseits aber so fest bleibt und/oder das Aushärten so rasch erfolgt, daß die Markierung (z. B. auch eine dünne Linie) nicht zerfließt und daß während dieses Vorgangs sich das Harz so verändert (z. B. vernetzt), daß dessen Erweichungstemperatur sich erhöht, wobei die Verfestigung des Harzes noch während der Wärmezufuhr oder aber nach ihrer Beendigung erfolgen kann. Diese Verfestigung ist jedoch dergestalt, daß sich eine etwa vorhandene Schutzschicht, z. B. geeignet präpariertes Papier, nach dem Verfestigen des Harzes noch lösen, z. B. abziehen läßt.

Daneben eienet sich das neue Etikett aber auch zum

Aufbringen auf Stoffe mit dicht gewebtem Aufbau, wie beispielsweise Baumwolle, Leinen, Baumwolldrillich, Futterstoffe aus Acetat, Rayon und Nylon, Hemdenstoffe aus Baumwolle, Baumwolle/Polyester und Nylon, mit Einschluß von kettengewirktem Nylon, aber auch auf Leder, Holz oder dergleichen.

Ein weitere Vorteil der Erfindung liegt darin, daß sehr viel geringere Drücke als bei bekannten Etiketten zum Aufbringen erforderlich sind, so daß auch Stoffe, die bei hohen Drücken zerdrückt werden können, mit den erfindungsgemäßen Etiketten versehen werden können. Weil nicht die Gefahr besteht, daß das Etikett beim Aufbringen zerfließt, kann es eine sehr feine Zeichnung aufweisen.

Das erfindungsgemäße Etikett ist zäh, dehnbar und widerstandsfähig gegen Brechen, Waschen, Trockenreinigung, Bügeln und normale Abnutzung.

Bevorzugt weist der Polyester ein durchschnittliches Molekulargewicht von 600 bis 1200 und eine Säurezahl von weniger als 10 auf.

Besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn das kombinierte durchschnittliche Molekulargewicht des Polyesters und des freien Glycols, wie es durch die Hydroxylzahl gemessen wird, etwa 450 bis 600 beträgt.

Die sich aus der zuletzt genannten Zusammensetzung unter Verwendung des Polyesters mit der Gruppierung

O O

Il Il

C-R — C — O — R¹

o-

ergebenden Polyurethane sind ähnlich denen, die in den britischen Patenten 8 49 136 und 10 25 970 und im amerikanischen Patent 28 71 218 beschrieben sind.

Vorzugsweise hat der zur Bildung des Polyurethans verwendete Polyester vier bis acht Meth\lengruppen pro Estergruppe. Bei einer bevorzugten Ausführungsform ist das freie Glycol ein lineares Glycol der Formel

HO(CH₂)„OH

wobei /? zwei bis acht sein kann.

Das Vernetzungsmittel, das benutzt wird, um das Polyurethanharz unter den Bedingungen bei dem Aufbringen des Etiketts auf der Unterlage auszuhärten, ist so ausgewählt, daß das Harz während langer Lagerzeiten bei Zimmertemperatur oder bei den Temperaturen, die bei der Herstellung der Etiketten auftreten, nicht aushärtet, daß es aber dennoch bei der Temperatur des Aufbringens oder der Übertragung schnell härtet (vernetzt), so daß eine im wesentlichen Ha-.'prhafie Markierung erhalten wird. Geeignete Vernetzungsmittel sind Verbindungen, die mehr als eine N-Alkoxymethyl-Gruppe aufweisen, und einige spezielle Beispiele sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

N,N'-Bis-methoxymethyl-Uron,
Tri-methoxymethyl-melamin.
Hexa-methoxymethyl-melamin,
Tetra-methoxymethyl-harnstoff,
Methoxymethyl-Gruppen aufweisende
Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensate.
Methoxymethyl-Gruppen aufweisende
Melamin-Formaldehyd- Vorkondensate.
Hexa-äthoxymethyl-Melamin,
Äthoxymethyl-Gruppen aufweisende
Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensate,
Äthoxymethyl-Gruppen aufweisende

Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate,
Ν,Ν'-Bis-methoxymethyl-meta-phenylendiamin,
alkylierte Melamin- oder
Harnstoffharz-Vorkondensate,
butylierte Melamin- oder

Harnstoffharz-Vorkondensate.

Das Vernetzungsmittel kann in einer Menge von bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des trockenen

κι Harzes, verwendet werden, wobei der bevorzugte Bereich bei 5 bis 20 Gew.-% liegt.

Als Katalysator für das Vernetzungsmittel wird vorzugsweise eine nicht flüchtige Säure mit einem pKa-Wert von 2 bis 5 verwendet, vorzugsweise von 2,5 bis 3,5. Stärkere Säuren neigen dazu, eine merkliche Vernetzung bei Umgebungstemperaturen einzuleiten, so daß sich ein durch Wärme aufbringbares Etikett mit einer zu geringen Lagerzeit ergibt und schwächere Säuren arbeiten unter den Bedingungen beim Aufbringen des Etiketts nicht ausreichend schnell. Als Beispiele für geeignete saure Aushärtungsmittel können genannt werden: Weinsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, o-Phthalsäure, Iso-Phthalsäure, Itaconsäure und Salicylsäure. Als Alternative kann eine Verbindung verwendet werden, die die Säure bei den zum Aufbringen des Etiketts verwendeten Bedingungen liefert, und hier können die Anhydride und Ammoniumsalze der Säuren verwendet werden.

Die Menge der Säure oder des die Säure liefernden

id Aushärtungsmittels, die erforderlich ist, hängt von dem pKa-Wert der Säure ab, ihrer Basizität und ihrem Äquivalentgewicht. Normalerweise ist eine Menge für das Aushärtmittel im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-°/o auf der Basis des Harzgewichtes zufriedenstellend und die besten Ergebnisse werden mit einem Bereich von 1 bis 4 Gew.-% erhalten.

Durch Wärme aufbringbare oder übertragbare Etiketten, bei denen das Polyurethanharzsystem ein Vernetzungsmittel und einen sauren Katalysator ent-

4(1 hält, wie oben beschrieben, haben, wie gefunden wurde, eine ausgezeichnete Lagerfähigkeit aber unter den Bedingungen beim Aufbringen des Etiketts wird das Polyurethan schnell vernetzt zu einer inerten, unlöslichen und abnutzungsfesten Form und liefert eine im

•η wesentlichen dauerhafte Markierung, die widerstandsfähig ist gegen harte Beanspruchung beim Waschen, Bügeln und Trockenreinigen, denen der Artikel, der mit der Markierung oder mit dem Etikett versehen ist, ausgesetzt sein kann. Aber die Markierung ist

vi ungeachtet der vernetzten Struktur dehnbar und kann auf solchen Erzeugnissen wie Strickwaren und Jerse> verwendet werden.

Übertragungsetiketten, die erfindungsgemäß hergestellt sind, können auch auf lockerstrukturierte oder voluminöse Gewebe bei Drücken bis herab zu 0,1 kg/cm² aufgebracht werden, was bedeutet, daß solche Stoffe ohne häßliche Druckmarken etikettiert werden können.

Die Erfindung erweitert auf diese Weise den Bereich

bo derjenigen Stoffe, die erfolgreich etikettiert werden können auf: Jersey-gewirkte Baumwolle, Wolle, Nylon usw. einschließlich Sporthemden, Schwimmbekleidung usw.; voluminöse Polyester, Nylonstoffe und Acrylstoffe, wie sie für Damenbekleidung verwendet werden, und

b5 Stoffe mit einer offenen Webart.

Der verringerte Druck, der durcch die Erfindung ermöglicht wird, bedeutet auch, daß die Tendenz des Etiketts stark reduziert ist, durch eine einfache Lage des

Gewebes durchzuschlagen und auf der anderen Seite sichtbar zu werden. Auch ein Verziehen des Gewebes im Bereich des Etiketts wird verringert.

In allen Fällen der Ausführungsbeispiele weist das Übertragungsetikett eine zeitweilig vorhandene Unterstützung oder ein Trägermaterial auf, die das Etikett trägt und die nach dem Etikettieren entfernt wird. Der Träger kann aus einem geeigneten, sich leicht lösenden Material bestehen, z. B. Cellulosetriacetat entweder als ein nichtunterstützter Film oder als Schichtstoff oder i<> Überzug auf einem geeignetem Papier. Als Alternative kann der Träger aus Polyethylenterephthalat in Filmform bestehen, entweder nichtunterstützt oder als Schichtmaterial auf einem geeigneten Papier. Es gibt auch eine Anzahl von gesetzlich geschützten, sich leicht η ablösenden beschichteten Papieren, die benutzt werden können.

Bei einer Ausführungsform des Übertragungsetiketts erhält man das Etikett durch Beschichten des Trägers mit einer Lösung des Polyurethanharzsystems, das -'» Katalysatoren und Aushärtmittel enthält und das dann getrocknet wird, so daß es eine zusammenhängende Harzschicht bildet. Auf diese Schicht wird in spiegelbildlicher Form das gewünschte Muster mit einer Tinte oder Druckfarbe gedruckt, die vorzugsweise das gleiche ->'> Harzsystem aufweist, das für die kontinuierliche Schicht verwendet wird und die typischerweise hergestellt wird als eine etwa 25°/oige Lösung in einem organischen Lösungsmittel, z. B. einem Keton (z. B. Cyclohexanon) oder Mischungen von Ketonen, Alkoholen und aromati- j» sehen Kohlenwasserstoffen. Die Druckfarbe ist normalerweise pigmentiert, und der Druckvorgang wird durch übliche Techniken bewirkt, beispielsweise durch Siebdruck.

Die durch Wärme übertragbaren Schichten entsprechend der Erfindung werden hauptsächlich dazu benutzt, Etiketten auf flexible Artikel, speziell textile Materialien, aufzubringen. Um das Etikett auf den Artikel aufzubringen, wird es in Kontakt mit dem Artikel gebracht, wobei die Trägerschicht zuoberst liegt, ίο und die Anordnung wird mit einem Druck von 0,1 bis 4 kg/cm² und einer Temperatur von 150 bis 250° C für zwei bis zwanzig Sekunden angepreßt, so daß das in Kontakt mit dem Artikel befindliche Polyurethanharzsystem in diesen etwas eindringt und gehärtet wird und an dem Artikel anhaftet. Der Druck wird weggenommen und der zeitweilig vorhandene Träger abgezogen, so daß das an der Oberfläche des Artikels fest angeklebte Etikett freiliegt

Die Erfindung wird nun anhand der folgenden so Beispiele weiter erläutert

Ein Polyurethanharz, das zur Herstellung einer durch Wärme übertragbaren Schicht geeignet ist kann entsprechend jedem der folgenden Rezepte 1 bis 3 hergestellt werden.

Rezept 1

Eine Mischung von 850 g (1 MoI) eines Polytetramethylenadipats mit endständigen Hydroxylgruppen mit dem Molekulargewicht 850, Hydroxylzahl = 130 und Säurezahl=2, und 643 g (0,175 Mol) von Butandiol-(1,4) wird in einem 4-Liter-Kessel geschmolzen und für etwa 20 Minuten bei einem Druck von 5 mm Hg bei 110° C gerührt, um die Mischung zu trocknen, 428 g (1,714 Mol) von Diphenylmethan-p,p'-diisocyanat werden dann hinzugefügt und die Mischung für eine Minute gerührt Diese Mischung wird dann in eine 24-Liter-Dose, die mit einem Formenschmiermittel vorher überzogen wurde, gefüllt, und der Deckel wird sofort geschlossen. Die Dose wird dann für 3'Λ Stunden in einen Ofen bei 14O⁰C gesetzt. Das Produkt wird dann gekühlt, aus der Dose geschnitten und dann bei 130⁰C auf einer ■j Gummiwalzmaschine zu dünnen Schichten gewalzt und in kleine Stücke zerhackt. In dieser Form ist es zur Herstellung von Lösungen für Druckfarben und Lacke gebrauchsfertig.

Rezept 2

Das oben beschriebene Herstellungsverfahren wird verwendetem ein Polyurethan herzustellen aus:

95Og(IMoI)

Polyhexamethylensuccinat

mit endständigen Hydroxylgruppen mit einem Molekulargewicht 950, Hydroxylzahl = 114, Säurezahl = 4,

l74g(1,192Mol)

Octamethylenglycol-( 1,8),

609g(2,191Mol)

Diphenyldimethylmethan-p.p'-diisocyanat.

Rezept 3

Das obige Herstellungsverfahren wird verwendet, um ein Polyurethan herzustellen aus:

938g(lMol)

Polyoctamethylensebacat

mit endständigen Hydroxylgruppen mit einem Molekulargewicht 938, Hydroxylzahl = 119, Säurezahl = 1,

62,2 g(l Mol)

Äthylenglycol,

500 g (2 Mol)

Diphenylmethan-p,p'-diisocyanat

Der sehr geringe verwendete Glycolüberschuß dient dazu sicherzustellen, daß die Polymerendgruppen Hydroxylgruppen sind und nicht Isocyanatgruppen.

jedes der oben beschriebenen Harze wird wiederum verwendet, um eine Stammlösung durch Auflösung von 20% des Harzes in 80% von Cyclohexanon zuzubereiten. Von dieser werden die folgenden Druckfarben zubereitet wobei alle Angaben in Gewichtsprozent erfolgen:

1. Stammlösung 96,5% Hexamethoxymethylmelamin 3% Weinsäure 0,5%

2. Stammlösung 92,8% Kadmiumrot 5% Tetramethoxymethylharnstoff 2%

Zitronensäure 0,2%

3. Stammlösung 94% Aluminiumpuder 3% butyliertes Melamin-Vorkondensat 2% Phosphorsäure 1 %

4. Stammlösung 93,5% Hexamethoxymethylmelamin 1% Weinsäure 1,5% Phthalocyaninblau 4%

Weitere Lösungen können hergestellt werden durch Substitution von Vernetzungsmitteln und Säuren, die

aus einer geeigneten Liste ausgewählt werden. Druckfarben werden dadurch hergestellt, daß geeignete Pigmente in eine Stammlösung eingemischt werden, worauf dann das Vernetzungsmittel und der Katalysator zugegeben werden. Falls gewünscht, können Zusätze von üblichen Additiven, beispielsweise schaumverhindernde Mittel und Antiblockmittel, zugegeben werden.

Beispiel 1

Ein Muster wird in spiegelbildlicher Form auf einen Film aus Polyäthylenterephthalat von 125 Mikron Dicke gedruckt, wobei die Druckfarbe Nr. 2 verwendet wird. Die Lösung Nr. 1 wird dann genau passend über die Druckfarbe gedruckt, so daß die gesamte Dicke des Aufdrucks 50 Mikron beträgt.

Beispiel 2

Ein Muster wird auf einen Schichtstoff von Cellulosetriacetat und Papier mit einer Gesamtdicke von 200 Mikron gedruckt, wobei die Druckfarbe Nr. 3 verwendet wird. Eine kreisförmige Fläche, die das Muster überdeckt, wird dann unter Benutzung der Druckfarbe Nr. 2 aufgedruckt. Lösung Nr. 1 wird dann in genauer Übereinstimmung mit Druckfarbe Nr. 2 aufgedruckt, wodurch sich eine totale Dicke des Aufdrucks von 60 Mikron ergibt.

Beispiel 3

Ein Schichtmaterial aus Polyäthylenterephthalat mit 12 Mikron Dicke und Papier mit 150 Mikron Dicke wird unter Verwendung der Lösung Nr. 1 mit einer rechteckigen Fläche bedruckt. Ein Muster wird dann innerhalb des Rechtecks unter Verwendung der Druckfarbe Nr. 4 aufgedruckt und eine weitere Schicht der Lösung Nr. 1 wird in genauer Übereinstimmung mit der ersten aufgedruckt, wodurch sich die gesamte Dicke von 70 Mikron ergibt.

Eine geheizte Presse, deren Druckplatten eine Temperatur von 200° C aufweisen und die stufenlos Drücke zwischen 0,1 und 1 kg/cm² liefern kann, wird verwendet, um die Übertragungsetiketten auf Bekleidungsstücke aus Baumwolljersey, Nylonjersey, gestrickter Wolle und gekräuseltem Polyester aufzubringen. Es wurde eine Zeit von 7 Sekunden verwendet. Alle aufgebrachten Übertragungsetiketten überstanden die natürlichen Beanspruchungen, die während kräftiger Bewegung auftraten, und sie widerstanden wiederholtem Waschen, Trockenreinigen und auch direktem Bügeln, und sie behielten ihre Dehnungseigenschaften. Während das beschriebene Etikett vorzugsweise für > die Verwendung auf dehnbaren Stoffen geeignet ist, wie beispielsweise Strickwaren und Jersey, kann es auch auf nichtdehnbaren Geweben, wie beispielsweise gewebter Baumwolle, verwendet werden.

In der Zeichnung sind Ausführungsformen des κι erfindungsgemäßen Etiketts dargestellt. Es zeigt
F i g. 1 die Draufsicht auf ein Etikett,
F i g. 2 einen Schnitt durch das Etikett von Fig. 1,
F i g. 3 die Befestigung eines Etiketts auf Textilien,
Fig.4 eine weitere Ausführungsform eines Etiketts ι', im Längsschnitt und

Fig. 5 die Befestigung des Etiketts von Fig. 4 auf Textilien.

In den Fig. 1 bis 3 ist ein dreischichtiges Etikett gezeigt, das eine aus Papier bestehende abziehbare jo Schutzschicht 11 sowie eine Markierung 12 aufweist, die aus dem Polyurethan besteht und von einer Trägerschicht 13 gehalten ist, in der sie eingebettet ist. Die Trägerschicht 13 besteht ebenfalls aus einem Polyurethan. Für die Befestigung des Etiketts auf Textilien 15 2) wird dieses mit der freiliegenden Außenseite der Trägerschicht 13 zwischen zwei aufgeheizten Druckplatten 16 und 17 auf die Textilien 15 aufgelegt. Wird anschließend die Druckplatte 16 aus der in F i g. 3 in ausgezogenen Linien wiedergegebenen Stellung in die jo strichpunktiert dargestellte Lage abgesenkt, so findet ein Verschweißen der Trägerschicht 13 mit dem Textilmaterial 15 statt und bei der unmittelbar folgenden Aushärtung eine feste Verbindung des Etiketts mit dem Textilmaterial. Nach dem Anheben der J) Druckplatte 16 kann die aus einem durchsichtigen Material bestehende Schutzschicht 11 durch Abziehen von Hand entfernt werden, wie es F i g. 3 zeigt.

Bei dem Etikett gemäß den Fig.4 und 5 liegt die Markierung 22 eingebettet zwischen einer durchsichtigen Deckschicht 24 aus einem Polyurethan und einer aus Polyurethan bestehenden eingefärbten Trägerschicht 23. Die durchsichtige Deckschicht 24 ist gemäß Fig.4 noch mit einer aus Papier bestehenden Schutzschicht 25 versehen, die von Hand abgezogen wird, bevor eine Verbindung des Etiketts mit dem Textilmaterial 15 erfolgt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Zur dauerhaften Befestigung unter Wärme und Druck an einer Unterlage, geeignetes Etikett, das mit einem im sauren Zustand unter Wärme aushärtenden Harz versehen ist oder aus einem solchen Harz besteht, in das vor dem Aushärten ein Vernetzungsmittel mit mindestens zwei N-Alkoxymethyl-Gruppen eingemischt wurde, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz aus einem im Prinzip bekannten elastomeren Polyurethan besteht, das, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Lösungsmitteln, erhalten wurde durch Reaktion von

Ii

(A) 1 Mol eines im wesentlichen linearen, mindestens eine Hydroxyl-Endgruppe aufweisenden Polyesters der allgemeinen Gruppierung