DE2429260C3 - In Wasser unlösliche Monoazofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung zum Färben von synthetischen Polyester-, Cellulose 21/2-acetat-, Cellulosetriacetat und Polyamidfasern - Google Patents

Description

o/Vn

R-C-O-CH₂-CH₂-O-CJy₁₁A J-NH₂ (II)

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III

worin X, Y, R, R_t und R₂ die in Anspruch 1 definierten Bedeutungen besitzen, kuppelt.
3. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von synthetischen Polyester-, Cellulose 27₂-acetat-, Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern.

Die Erfindung betrifft im Wasser unlösliche Monoazofarbstoffe, die sich besonders zur Färbung von synthetischen Fasern eignen.

Diese Verbindungen entsprechen der folgenden allgemeinen Formel I

I'

R-C-O-CH₂-CH₂

Ii

O-C

worin R eine Methyl- oder Äthyl-Gruppe, X ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl-, Äthyl-, Acetylamino-, Propionylamino-. Benzoylamino- oder Cinnamoylamino-Gruppe, Y ein Wasserstoffatom oder eine Methoxy- oder Äthoxy-Gruppe, R₁ eine gegebenenfalls durch 1 oder 2 Chloratome oder Cyano-, Hydroxy-, Miethoxy-, Phenoxy-, Acetoxy-, Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Acetyl-, Benzoyloxy- oder Cinnamoyloxy-Gruppe substituierte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlerastoffatomen und R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe R₁ bedeuten.

Aus der DT-AS 15 44 368 und der BE-PS 6 67 856 sind bereits wasserunlösliche Monoazofarbstoffe ähnlicher Struktur bekannt, bei denen der Benzolthiazolkern in der 6-Stellung durch eine Carbonsäureestergruppe, beispielsweise eine Carbäthoxygruppe oder eine Carbobutoxygruppe substituiert ist. Diese Farbstoffe unterscheiden sich jedoch in nachteiliger Weise von den erfindungsgemäßen Farbstoffen dadurch, daß sie weniger sublimationsecht sind und für Cellulose triacet a tfasern eine geringere Affinität besitzen.

Die Farbstoffe nach der Erfindung können in der

Weise hergestellt werden, daß man das Diazoderivat eines Amins der allgemeinen Formel II

O O

I! Il

R-C-O-CH₂-CH₂-O-C

NH₂ (I!)

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III
Y

(HD

worin X, Y, R, Ri und R₂ die oben definierten Bedeutungen besitzen, kuppelt.

Die Amine der allgemeinen Formel II sind neue Produkte und können aus Aminen der allgemeinen Formel IV

Il Il xr^,

R-C-O-CH₂-CH₂-O-C^J>-NH₂ (IV)

hergestellt werden, die in der FR-PS 16 00 818 beschrieben sind, beispielsweise durch Umsetzung mit Thicryanogen und nachfolgendes Cyclisieren der so eriialtenen /i-Acyloxyäthylester der 4-Amino-5-thiocyanatobenzolsäure.

Als Beispiele Tür Kupplungsmittel der Formel (III) sind zu erwähnen:

N-Äthylanilin, N-Propylanilin, N-Butylanilin, N-Äthyl-N-(/?-cyanoäthyl)-anilin, N,N-bis-

(ß-Cyanoäthyl)-anilin,

N-Äthyl-N-(/?-Hydroxyäthyl)-anilin, N.N-bis-(/?-Hydroxyäthyl)-anilin,

N-Äthyl-N-(/f-acetoxyäthy!)-anilin, N,N-bis-

(/i-AcetoxyäthylJ-anüm,
N-(^-Cyanoäthyl)-N-(/<-acetoxyäthyl)-anilin, N-</i-Cyanoäthyl)-N-(/i-hydroxyäthyl)-anilin, N-Athyl-N-(^-carbäthoxyäthyIj-anilin, NN-bis-{/i-Carbäthoxyäthyl)-anilin, N-</<-Cyanoäthyl)-N-(^-carbäthoxyäthyl)-anilin, N-(/*-Acetoxyäthyl)-N-(/<-carbäthoxyäthyl)-anilin,

N-(/>-Cyanoäthyl)-N-(/3-inethoxyäthyl)-anilin. N-(/<-ÄthoxyäthyI)-N-(/}-carbäthoxyäthyl)-

anilin,

N-Athyl-N-(/<-chloräthyl)-anilin, N-PropyI-N-(2-acetyläthyl)-anilin, N-Butyl-N-(/<,y-dihydroxypropyl)-anilin, N-Äthyl-N-(/?,y-diacetoxypropyl)-anilin, N-Äthyl-N-ijJ-cyancäthyl^metatoluidin, N,N-bis-0?-Cyanoäthyl)-meta-toluidin, N-Athyl-N-0?-acetoxyäthyl)-meta-tolHidin, N-^-CyanoäthylJ-N-Of-acetoxyäthyD-metatoluidin,

N-Äthyl-N-(/*-carbäthoxyäthyl)-meta-toluidin, N,N-bi?-(/f-Acetoxyäthyl)-meta-toluidin, N,N-bis-(jtf-Carbäthoxyäthyl)-meta-toluidin, N-Äthyl-N-^-carbäthoxyäthyD-meta-chloranilin,

N-Äthyl-N-^-acetoxyäthy^-meta-chloranilin. N-Äthyl-N-cyanoäthyl-meta-chloranilin, N.N-bis-^-AcetoxyäthylJ-S-acetylaminoanilin, N,N-bis-(/M?arbäthoxyäthyl)-3-acetylamino-

anilin,
N,N-bis-(/i-Acetoxyäthyl)-2-methoxy-5-acetyl-

aminoanilin,
Dimethylester von N-Äthyl-N-phenyl-2-aminobernsteinsäure,

N-Äthyl-N-Q-acetoxy-S-chlorpropyO-anilin. In fein verteiltem Zustand sind die neuen Farbstoffe der Formel (1) und, vorzugsweise, diejenigen der Formel

R-C-O-CH₂-CH₂-O-C

worin R eine Methyl- oder Äthylgruppe, X ein Wasserstoff- oder Chloratom, R₃ ein Chloratom oder eine Nitril-, Hydroxy-, AIkOXy(C₁-C₄ ³)-, Acyloxy(C₂-C₄)- oder Carbalkoxy(C₂-C₄)-gruppe, und R₄ ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Nitril-, Hydroxy-, AIkOXy(C₁-C₄)-, Acyloxy(C₂-C₄)- oder Carbalkoxy-(C₂-C₄)-gruppe ist, sehr gut zur Färbung von Textilien, wie Fasern, Fäden, Füllhaar bzw. Flocken, Geweben und Trikots, auf der Basis linearer Polyester und Cellulosetriacetat geeignet. Von ihnen eignen sich bestimmte weiterhin sehr gut zur Färbung von Textilien auf der Basis von Acetylcellulose (2¹ , Ace'at) und Polyamiden.

Bestimmte Farbstoffe der Formel (I) eignen sich zur Färbung in der Masse von Lacken, ölen, synthetischen Harzen und synthetischen Fasern, die aus ihren Lösungen in organischen Lösungsmitteln gcspönnen sind.

Weiterhin sind eine große Anzahl der Verbindungen der Formel (D besonders wertvoll im Hinblick auf ihre Löslichkeit in chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Trichloräthylen und Perchloräthylen, wodurch es möglich ist, sie in Lösungsmittelmedium auf Polyesterfasern aufzuziehen.

Die neuen Farbstoffe weisen eine gute Affinität gegenüber den voraus bezeichneten Fasern auf, die sie in Farbtönungen färben, die gegenüber Licht, Verbrennungsgasen und feuchte Belastungen farbecht sind. Si? weisen im besonderen eine bemerkenswerte Echtheitseigenschaft gegenüber Sublimation auf und sind in dieser Hinsicht deutlich auch den bekannten in der französischen Patentschrift 14 64491 beschriebenen Farbstoffen überlegen. Es war überraschend festzustellen, daß diese Verbesserung der Echtheitseigeiischäften gegenüber Sublimation nicht zu Lasten der Afünität geht.

Die nachfolgenden Beispiele, worin die angegebenen Teile sich auf das Gewicht beziehen, erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken.

Beispiel 1

In ein Gemisch von 51 Teilen Essigsäure und Teilen Propionsäure gießt mau unter Rühren und unter Beibehalten der Temperatur bei 5° C 48 Teile Nitrosylschwefelsäure mit einem Gehalt von 2 Teilen lalpetersaurem Anhydrid. Man gibt langsam in das auf 5⁰C gehaltene Gemisch 14 Teile 0-Acitoxyäthylester von 2-Ammobenzothia2x>l-6-carbonsäure, dann ein Gemisch von 42,5 Teilen Essigsäure und 7,5 Teilen Propionsäure und, schließlich nach 3 Stunden bei bis 5° C, 2 Teile Harnstoff zu. Die so erhaltene klare Lösung des Diazoderivats fuhrt man dann nach und nach in ein Gemisch von 103 Teilen N-Äthyl-N-cyanoäthyl-meta-toluidin und 100 Teilen Essigsäure ein, wobei man während der Zugabe die Temperatur auf bis 5° C durch Zugabe von wenig Eis beibehält. Man gibt dann 300 Teile einer 25%i^en Natriumacetatlösung zu. rührt 2 Stunden, filtriert, wäscht mit Wasser zur Neutralität und mischt den Farbstoff mit einem Dispersionsmittel. Ei färbt Polyesterfasern in roter Farbtönung, ist sehr farbecht, im besonderen gegenüber Sublimation.

Der ^f-Acetoxyäthylester der 2-Aminobenzothiazol-6-carbonsäure, der in diesem Beispiel verwendet wurde, kann wie folgt hergestellt werden:

Teile /i-Acetoxyäthylester der p-Aminobenzoe-

IO

15 säure und 333 Teile Ammoniumthiocyanat bringt r"an in 1000 Teilen Essigsäure in Suspension. Man kühlt auf 15^;C, gibt dann nach und nach im Ye-lauf von ''Stunden, ohne 15°C zu überschreiten, eine Lösune von 176 Teilen Brom in 300 Teilen Essigsäure zu. Man rührt eine weitere Stunde bei 15" C, läßt dann das Gemisch über Nacht stehen und gießt es über Teile Wasser, das 15 Teile Salzsaure (19· Be₁ enthält Man erhitzt danach auf 95^CC, filtriert bei 95° C neutralisiert das gekühlte Filtrat durch Zugabe von 700 Teilen Natriumcarbonat, filtriert nochmals. wäscht den Niederschlag mit 2000 Teilen Wasser. quetscht ab und trocknet bei 60^cC. Man erhält auf diese Weise 215 Teile /i-Acetoxyäthylester der 2-Aminobenzothiazol-6-carbonsäure. Schmelzpunkt 19! bis

192'C.

Elementaranalyse für C₁₂H₁₂N₂O₄S:

20 5Ml H 4,28, N 10, SI 1,43%; 38. H 4,08, N 9,85, S 11,23%.

Die nachfoleende Tabelle faßt weitere Beispiele von Farbstoffen nach der Erfindung zusammen, wobei diese wie in dem vorausgehenden Beispiel hergestellt wurden.

Beispiel Kupplungsmittel der Formel III

Farbtönung auf Polyesterfasern

2	Methyl
3	Methyl
4	Methyl
5	Methyl
6	Methyl
7	Methyl
8	Methyl
9	Methyl
10	Methyl
11	Methyl
12	Methyl
13	Methyl
14	Methyl
15	Methyl
16	Methyl
17	Methyl
18	Methyl
19	Methyl
20	Äthyl
21	Methyl
22	Methyl
23	Methyl
24	Methyl
25	Methyl
26	Methyl
27	Methyl
28	Methyl
29	Methyl
30	Methyl
31	Methyl

N-Äthyl-N-(0-cyanoäthyl)-anilin N-Äthyl-N-{/?-cinnamoyläthyl)-anilin

N,N-bis-{/3-Acetoxyäthyl)-anilin N-OJ-HydroxyäthyD-N-^-cyanoäthyO-anilin

N-(0-Hydroxyäthyl)-N-(0-carbäthoxyäthyl)-anilin

N-(#-Hydroxyäthyl)-N-(/?-methoxyäthyI)-anilin

N-i.,i!-Hydroxyäthyl)-N-(/S-acetoxyäthyl)-anilin

N-(/?-Cyanoäthyl)-N-<0-methoxyäthyI)-anilin

N-(/i-Cyanoäthyl)-N-{/?-acetoxyäthyl)-anilin

N-Äthyl-N-{/?-carbäthoxyäthyl)-anilin

N-{/?-Methoxyäthyl)-N-(|?-carbomethoxyäthyl)-anilin

N-(/?-Methoxyäthyl)-N-{0-acetoxyäthyl)-anilin

N-(0-Cyanoäthyl)-N-<2-acetyläthyl)-anilin

N-(ji-Methoxyäthyl)-N-{2-acetyläthyl)-anilin

N,N-bis-(/?-Cyanoäthyl)-anilin

N,N-bis-(^-CarbSihoxyäthyl)-anilin

N-i/J-ChloräthylJ-N-fjJ-carbäthoxyäthylVanilin

N-(/3-Chloräthyl)-N-(i?-methoxyäthyl)-anilin

N-Äthyl-N-{jS-cyanoäthyl)-meta-toluidin

N-Äthyl-N-{/3-phenoxyäthyl)-meta-toluidin

N-Äthyl-N-{yJ-acetoxyäthyl)-meta-toluidin

N-Äthyl-N-{/J-carbäthoxyäthyl)-meta-toluidin

N-{0-Hydroxyäthyl)-N-(/?-cy2^r<oäthyl)-meta-toluidin

N-(0-Cyanoäthyl)-N-{/9-acetoxyäthyl)-meta-toluidin

N-i/McetoxyäthylJ-N-ijS-carbäthoxyäthylJ-meta-toluidin

N-i/^CyanoäthylJ-N-^-carbäthoxyäthyO-meta-toluidin

N,N-bis-{/?-Cyanoäthyl)-meta-toluidin

N,N-bis-(/?-Acetoxyäthyl)-meta-toluidin

N,N-bis-(/S-Carbäthoxyäthyl)-meta-toluidin

N-(/?-Cyanoäthyl)-N-(/^methoxyäthyl)-rneta-toluidin rot

rot

Scharlach

rot

rot

rot

rot

rot

scharlach

rot

rot

rot

scharlach

rot

scharlach

rot

rot

rot

rot

rot

rot

rot

rot

rot

rot

rot

rot

rot

rot

rot

Fortsetzung	R
Beispiel	Methyl
32	Methyl
33	Methyl
34	Methyl
35	Methyl
36	Methyl
37	Methyl
3S	Methyl
39	Methyl
40	Methyl
41	Methyl
42	Methyl
43	Mctl,..l
44	Methyl
45	Methyl
46	Methyl
47	Äthyl
4S	Äthyl
49	Methyl
50	Methyl
51	Methyl
52	Methyl
53	Methyl
54

ΚιιρρΙιιηιίΜτιίιΐιΊ der Formel II! l-urhiomini'. ;uif

l'ohesterfitscrn

N-Bu tyl-N-l/i-cyanoäthyU-mcla-toluidin rol

N-Butyl-N-l/i-chloräthyO-meta-toluidin rot

N-(/'-Chlorälhyl)-N-|//-mcthc\yälhyl)-mcta-loluidin rot

N-Äthyl-N-l/i-carbäthoxyäthyD-meta-chloranilin rot

N-Älhyl-N-l^-cyaiioäthyD-meta-chloranilin rot

N-Äthyl-N-i/V-hydroxyälhyD-meta-chloranilin rot

N-Äthyl-N-t^-acetoxyäthyD-nicla-chloranilin rot

N-ÄthyNN-(//-cyanoäth yl)-N'-acctyl-meta-phenylendiamin rubinrot

N-Äthyl-N-l/i'-hydroxyäthyll-N'-acctyl-meta-phenylendiamin rubinrot

N-Älhyl-N-l/y-aceioxjäthyH-N'-acelyl-meta-phenylendiamin rubinrot

N-Äthyl-N-t/i-cjrbäi.hoxyäthyll-N'-acelyl-mela-phenylendianiin rubinrot

N.N-bis-t/i-HydroxyäthyO-N'-acetyl-meta-phenylendiamin rubinrot

N-l/Z-CyanoathyD-N-l/i-hydroxyathyD-N'-acetyl-meta-phcnylcn- rubinrot diamin

N-l/i-CyanoathyD-N-l/i-accloxyathyD-N'-acetyl-meta-phenylcn- rubinrot diamin

N.N-bis-l/i-Acetoxyäthyll-S-acetylamino-I-methoxyanilin violett

N.N-bisMrf-HydrovyäthyO-S-acelylamino^-mclhoxyanilin violett

N-Äthyl-N-(2-accto>.y-3-chlorpropyD-anilin rot

Dimctiiy'cster von N-Äthyl-N-phenyl-2-aminobernsteinsäure rot

N-Äthyl-N-l/j'-acetoxyäthyD-N'-propionyl-meta-phenylendiamin rubinrot

N-Äthyl-N-(/i'-acetoxyäthy])-N '-benzo yl-meta-phenylendiamin rubinrot

N-Aihyl-N-l/Z-acetoxyathyD-N'-cinpamoyl-meta-phenylendiamin rubinrot

N.N-bis-(/;-Acctexyäthyl)-5-acctylamino-2-äthoxyanilin violett

N-Älhyl-N-(//-acetoxyäthyl)-3-älhy1anilin rot

Claims (2)

1. Patentansprüche: 1. Wasserunlösliche Farbstoffe der allgemeinen Formel

   C—O—CH₂-CH₂-O—C-\

   worin R eine Methyl- oder Äthyl-Gruppe, X ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl-, Äthyl-, Acetylamino-, Propionylamino-, Benzoylamino- oder Cinnamoylamino-Gruppe, Y ein Wasserstoffatom oder eine Methoxy- oderÄthoxy-Gruppe, R₁ eine gegebenenfalls durch 1 oder 2 Chloratome oder Cyano-, Hydroxy-, Methoxy-, Phenoxy-, Acetoxy-, Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Acetyl-, Benzoyloxy- oder Cinnamoyloxy-GruppeD substituierte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe Rj bedeuten.
2. 2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Diazoderivat eines Amins der allgemeinen Formel