DE2415733C2 - Verfahren zur Herstellung von flexiblen Polyurethanschäumen - Google Patents

Description

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Flexible Polyurethanschäume werden in großem Umfang aus Polyolen und Polyisocyanaten unter Mitverwendung von Silikonölen als Zellkontrollmittel bzw. als Porenregler oder Schaumstabilisator hergestellt Silikonöle sind aber teure Ausgangsstoffe, außerdem gibt es Anwendungsgebiete der Polyurethanschäume, bei denen die Anwesenheit von Silikonölen unerwünscht ist

In der DE-OS 22 04 036 ist ein Polyurethanschaumstoff beschrieben, der durch Umsetzung eines polymeren Polyisocyanats, einer polymeren Hydroxylverbindung, eines Polyurethankatalysators und eines oberflächenaktiven Silikons hergestellt wird, wobei in die zu mi verschäumende Mischung ein inertes Gas, ζ. Β. Luft, eingeschlagen wird. Die dort verwendeten polymeren Hydroxylverbindungen besitzen ein Molekulargewicht von 400 bis 6500 und können u. a. Polyäther sein, die durch Addition von Propylenoxid und/oder Äthylenoxid h > an Polyhyilroxyalkohole erhalten worden sind. Als polymere Hydroxylverbindung kommen auch Polyäther in Betracht, die eine Hydroxylfunktionalilät von 3 aufweisen und mit mehr als 2 Mol Äthylenoxid pro aktives Wasserstoffatom endverkappt sind. Die Menge des verwendeten polymeren Polyisocyanats liegt im allgemeinen bei einem NCO/OH-Verhältnis von 0,8 :1 bis 2,0 :1. Das Aufschäumen der Ausgangsstoffe erfolgt in der Regel durch Einarbeiten eines inerten Gases, doch können der Reaktionsmischung auch Blähmittel zugesetzt werden.

Aus der US-PS 31 08 976 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschäumen bekannt, bei dem ein inertes Gas in die aufzuschäumende Masse eingeführt wird. In Spalte 6, Zeilen 35 bis 37, wird zur Erzeugung von beständigen Schäumen ausdrücklich empfohlen, daß man der aufzuschäumenden Masse ein Stabilisierungsmittel zusetzen sollte, insbesondere ein oberflächenaktives Silikon.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß man beständige Polyurethanschäume ohne Verwendung eines Silikons herstellen kann und daß die Stabilität dieser Schäume sogar verlorengeht, wenn man ein Silikon zusetzt

Gegenstand der Erfindung ist deshalb ein Verfahren zur Herstellung von flexiblen Polyurethanschäumen mit einer Dichte von weniger als 240 g/Liter durch mechanisches Einarbeiten eines inerten Gases in eine Mischung, die aus

(1) (a) 50 bis 100 Gewichtsteilen eines Polyätherpoly-

ols mit einer Hydroxylfunktionalität von 2 bis 3 und einem Hydroxyläquivalentgewicht von 1000 bis 2500, welches mit mindestens 2 MoI Äthylenoxid pro aktives Wasserstoffatom endverkappt ist oder einen inneren Block mit mindestens 3 Mol Äthylenoxid pro aktives Wasserstoffatom hat, oder deren Mischungen, und

(b) 0 bis 50 Gewichtsteilen eines aromatischen Diamins, eines Glykols oder einer Mischung von beiden,

(2) einem Polyisocyanat aus der Gruppe von

(a) einem Präpolymeren mit endständigen Isocyanatgruppen, das durch Umsetzung eines organischen Diisocyanats mit einem Polyätherpolyol mit 2 bis 4 Hydroxylgruppen und einem Hydroxyläquivalentgewicht von 53 bis 1000, oder mit einer Mischung aus diesen Polyätherpolyolen und einem Polyätherpolyol mit 5 bis 8 Hydroxylgruppen, deren mittlere Hydroxylfunktionalität 4,5 nicht übersteigt und deren Hydroxyläquivalentgewirbt gleichfalls 53 bis 1000 beträgt, erhalten worden ist,

(b) einem polymeren Polyisocyanat,

(c) eimm rohen aromatischen Diisocyanat oder Mischungen davon, und

(3) einem Katalysator für die Urethanbildung sowie gegebenenfalls kleinen Mengen eines Treibmittels oder Wasser

besteht, und in der die Komponenten (I) und (2) in einem NCO : OH-Verhältnis von 0,85 :1 bis 2,0 :1 vorliegen und Aufschäumen der Mischung. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung kein Silikonöl als Zellkontrollmittel enthält.

Die überraschende Wirkung der Abwesenheit eines Silikonöls auf die Beständigkeit der flexiblen Polyurethanschäume wird durch die Beispiele und Vergleichsversuche demonstriert.

Die Polyurethanschäume entstehen bei dem Verfahren nach der Erfindung, indem man in bekannter Weise Luft oder andere gasförmige Stoffe in die Mischung der

Ausgangsstoffe mechanisch einarbeitet.

Geeignete Gase zum Aufschäumen, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, sind beliebige gasförmige Elemente, Verbindungen oder Mischungen davon, die unter den üblichen Temperatur- und Druckbedingungen, d. h. bei 25° C und 1 Atmosphäre, gasförmig sind. Beispiele dafür sind Xenon, Helium, Kohlendioxid, Stickstoff, Sauerstoff, Propan, Methan, Äthan oder Mischungen davon, wie Luft Unter inert wird im Zusammenhang mit derartigen gasförmigen Stoffen verstanden, daß sie mit den urethanbildenden Komponenten nicht reagieren.

Bei der Herstellung der Schäume nach dem erfindungsgemäßen Verfahren benötigt man im Gegensatz zu der Herstellung von üblichen Polyurethanschäumen keine flüchtigen oder sich zersetzenden Treibmittel und kein Silikonöl als Zellkontrollmittel. Bei der Erfindung werden die Schäume lediglich durch mechanische Einführung des inerten Gases in die Polyurethan bildende Zusammensetzung erzeugt, wobei ein Schaum entsteht, der in eine geeignete Form eingebracht oder auf ein geeignetes Substrat aufgetragen werden kann, wonach die aufgeschäumte Mischung zu einem zellartigen Polyurethanprodukt aushärtet Der durch das mechanische Einführen von inertem Gas in die Polyurethan bildende Mischung entstandene Schaum erleidet keine nennenswerte andere nachträgliche Expansion als diejenige, die durch die thermische Expansion des inerten Gases erfolgt, die aber sehr klein ist, z. B. weniger als etwa 1 VoI.-°/o.

Der Schaum °ntsteht, indem man das inerte Gas mechanisch in die Ausgangsstoffe einarbeitet Dazu kann man einfache Einrichtungen, wie einen Mischer verwenden, z. B. einen Handküchenmischer, der ein Blatt besitzt, um z. B. Schlagsahne oder Meringe aus Eiweiß herzustellen. Mit einem solchen Mischer wird das inerte Gas in die Mischung der polyurethanbildenden Komponenten eingearbeitet Eine andere Arbeitsweise, die sich für die Fabrikation in großem Maßstab besser eignet, besteht in der Zuführung eines Stroms einer Mischung aus den polyurethanbildenden Komponenten oder von getrennten Strömen der polyurethanbildenden Komponenten und eines Luftstroms oder eines Stroms eines anderen inerten Gases in einen geeigneten Schaumgenerator bzw. Schaummischer. Die aufgeschäumte Mischung, die aus dem Schaumgenerator austritt wird in eine geeignete Form oder auf ein geeignetes Substrat gebracht, wo das aufgeschäumte Material zu einem flexiblen Polyurethanschaum aushärtet

Eine andere Arbeitsweise besteht darin, daß das inerte Gas und alle polyurethanbildenden Komponenten, mit Ausnahme des Katalysators in den Schaumgenerator eingeführt werden und der Katalysator nachträglich mit dem entstandenen Schaum in einem geeigneten Mischer, z. B. einem statischen Mischer gemischt werden. Der erhaltene katalysatorhaltige Schaum wird dann ebenfalls in eine Form oder auf ein Substrat gebracht.

Als Komponente (1-a) werden bevorzugt Polyätherpolyole der allgemeinen Formel

7-\ X-f R - O)-(R₁ - O)₁₇(CH₂-CII₂-O)₁- H]„

verwendet, in der Z der Rest einer zweiwerligen oder dreiwertigen Initiatorverbindung mit 2 oder 3 aktiven

WasserstofTatomen ist, X Stickstoff oder Sauerstoff ist, jedes R unabhängig

-CHj-CH₂- CH₂-CH-

CH₃
-CH₂-CH- -CH₂-CH —

CH₂ CH₂Cl

CH₃
-CH₂-CH-

CH₂Br

oder

_CH — CH-

I I

I I

CH₃ CH₃

ist jedes Ri unabhängig der gleiche Rest wie R ist mit Ausnahme der Gruppe — CH2—CH2—, jedes χ und x\ eine positive ganze Zahl ist y einen Wert von mindestens 2 und bevorzugt von 2 bis 6 hat, π einen Wert von 2 oder 3 hat und die Summe von x, X\ und y derartig ist daß ein Polyol mit einem OH-Äquivalentgewicht von 1000 bis 2500, bevorzugt von 1000 bis 2000 vorliegt

Glykole, die mit Vorteil als Komponente (1-b) bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, schließen z. B. ein Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Triäthylenglykol, Butylengiykol, Dibutylenglykol, Polyoxyalkylenglykole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylengruppe und Mischungen davon.

Aromatische Diamine, die mit Vorteil als Komponente (1-b) verwendet werden Vönnec, schließen z. B. ein 4,4'-Methylen-bis-(2-chloraniIin), p-Phenylendiamin, Methylen-bis(2-methoxyaniiin), Toluidin, Dianisidin, 33'-Dichlorbenzidin und Mischungen davon.

Die als Komponente (2-a) bei der Erfindung verwendbaren Präpolymeren sind bevorzugt Reaktionsprodukte mit endständigen Isocyanatgruppen von einem organischen Diisocyanat und einem Polyätherpolyol mit einer mittleren Hydroxylfunktionalität von 2 bis

4 und einem OH-Äquivalentgewicht von 53 bis 1000, bevorzugt von 53 bis 100 oder von einer Mischung dieser Polyätherpolyole mit einem Polyätherpolyol mit

5 bis 8 Hydroxylgruppen, wobei die mittlere Hydroxylfnnktionalität der Mischung den Wert 4,5 nicht überschreitet und ihr Hydroxyläquivalentgewicht gleichfalls zwischen 53 und 1000 liegt.

Organische Diisocyanate, die zur Herstellung der Präpolymeren mit Vorzug verwendet werden können, sind z. B. Toluoldiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, ρ,ρ'-Diphenylmethandiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, Naphthalindiisocyanat, Dianisidindiisocyanat und Mischungen davon.

Polyätherpolyole, die bevorzugt mit den organischen Diisocyanaten zur Herstellung der Präpolymeren mit endständigen Isocyanatgruppen verwendet werden, sind z.B. die durch Kondensieren von Alkylenoxiden,

h; wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Mischungen davon, mit einer Verbindung mit 2 bis 4 Hydroxylgruppen erhaltenen, wobei Beispiele für solche Verbindungen Glyzerin, Trimethylolpropan, Pentacry-

thrit, Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol oder Mischungen davon sind, ferner Mischungen von solchen Polyätherpolyolen mit Polyätherpolyolen mit 5 bis 8 Hydroxylgruppen pro Molekül, mit der Bedingung, daß die mittlere OH-Funktionalität solcher Mischungen 4,5 nicht übersteigt.

Der für die Komponente (2-c) verwendete Ausdruck »rohe aromatische Diisocyanate« bedeutet, daß diese Diisocyanate polymere Derivate enthalten. Sie werden in der Regel in der Technik hergestellt, indem man reine oder destillierte Diisocyanate mit den Destillationsrückständen oder Polymeren dieser Diisocyanate, die sich während der Herstellung der sogenannten reinen oder destillierten Diisocyanate bilden, verschneidet. Als derartige rohe Diisocyanate können die im Handel erhältlichen Produkte dieser Art verwendet werden.

Geeignete polymere Isocyanate (2-b) schließen z. B. die Polymethylenpolyphenylpolyisocyanate ein, die im Handel erhältlich sind.

Es können auch Mischungen von organischen Diisocyanaten und polymeren Ir-ocyanaten verwendet werden.

Geeignete Katalysatoren für die Förderung der Urethanbildung, die bei der Erfindung verwendet werden können, sind z. B. tertiäre Amine, Bleinaphthenat, Zinknaphthenat, Aluminiumdistearat, Aluminiumtristearat, BIei(II)-stearat, basisches Blei(ll)-stearat, Zinn(II)-octoat, Zinn(II)-oleat, Dibutylzinndilaurat, AIuminiummonostearat, Zinkstearat, Cadmiumstearat, Silberacetat, Bleipelargonat, Phenylquecksilberacetat und Mischungen davon.

Zusätzlich zu den bereits genannten Komponenten kann die Rezeptur für die Herstellung des Polyurethanschaums noch übliche Zusatzstoffe, wie Füllstoffe und Flammverzögerungsmittel, enthalten.

Obwohl bei der Erfindung die Verwendung eines Treibmittels zur Herstellung des Polyurethanschaums nicht erforderlich ist, kann es in manchen Fällen wünschenswert sein, kleine Mengen, z. B. 1 bis 20 Gewichtsteile eines Treibmittels auf 100 Gewichtsteile der Komponenten (1-a) und (1-b) zu verwenden. Das Treibmittel kann eine flüchtige organische Flüssigkeit mit einem Siedepunkt unterhalb 110⁰C sein, z.B. ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie Methylenchlorid und Monofluortrichlormethan. Man kann auch 0,1 bis 5 Gewichtsteile Wasser auf 100 Gewichtsteile der Komponenten (1 -a) und (1 -b) verwenden.

Substrate, auf die die aufgeschäumten Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung aufgebracht werden können, sind z. B, Teppiche, insbesondere Taftteppiche, Papier, synthetische und natürliche Textilien, wie z. B. Textilien aus Polyamiden, Polyestern, Polyacrylnitril, Baumwolle und Wolle.

Die aufgeschäumten Zusammensetzungen können hei gewöhnlichen Raumtemperaturen ausgehärtet werden, man kann jedoch die Aushärtung auch bei erhöhten Temperaturen herbeiführen.

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert

Beispiele 1 bis 8
und Vergleichsversuche I bis III

In den folgenden Beispielen und Vergleichsversuchen wurde das Polyätherpolyol oder eine Mischung davon mit einem Glykol und das Polyisocyanat in einen handelsüblichen Schaumschlagmischer gegeben. Der Mischer hat ein becherförmiges Rührgefäß mit einem Durchmesser von 21,6 cm und ■ .r/er Höhe von 153 cm. Als Blatt zum Einschlagen von Luft sind an der Rührwerkswelle in gleichem Abstand 6 Drahtschleifen von 12,7 cm Breite und 12,7 cm Höhe angeordnet Die Umdrehungszahl der Rührwerkwelle mit den DrahtscKeifen betrug 750 Umdrehungen pro Minute. Zusätzlich wurde die Rührwerkswelle mit dem Blatt noch auf einer Kreisbahn innerhalb des Rührgefäßes mit 320 Umdrehungen pro Minute bewegt, um die Wirksamkeit zu erhöhen. Zur Bildung des Schaumes wurde jeweils 2 Minuten lang Luft unter den angegebenen Geschwindigkeitsbedingungen in die Mischung eingeschlagen. Nachdem das Schaumschlagen beendet war, wurde der Katalysator, eine 33%ige Lösung von Triethylendiamin in Dipropylenglykol zugegeben und der Schaum für weitere 45,0 Sek. bei den gleichen Rührbedingungen wie beim Schaumschlagen gemischt und dann in einen offenen Behälter zum Aushärten gegossen.

Für die Beispiele und die Vergleichsversuche wurden jeweils gleiche Aufschlagbedingungen in dem Mischer verwendet Die Mengen und die Art der verwendeten Polyole und Polyisocyanate und die Eigenschaften der erhaltenen Schäume sind in der Tabelle I angegeben.

Art und Herstellungsweise der in der Tabelle I mit Buchstaben A bis R bezeichneten Ausgangskomponenten sind am Schluß der Tabelle angegeben.

Tabelle I	Beispiel 1	Beispiel 2	Vergleichs versuch I	Eeispiel 3	Beispiel 4	Beispiel 5
	A 270	D 270	E 270	F 270	G 270	H 270
Komponente (la) Typ Gramm	B 30	B 30	B 30	B 30	B 30	B 30
Komponente (Ib) Typ Gramm	C 142,5	C 117	C 138	C 125,6	C 121	I 137,5
Komponente (2) Typ Gramm

Tabelle I (Fortsetzung)

	Beispiel I	Beispiel 2	Vergleichs- versuch I	Beispiel .1	Beispiel 4	Beispiel 5
Triäthylendiamin, ml Lösung	3	3	3	3	3	3
Silikonzellkontrollmittel*)	0	0	0	0	0	0
Dichte, g/l	197	221	Schaum kollabiert	195	237	176

') Polvsiloxanoxyalkylenglykol-C'Dpolymerisat.

Tabelle I (Fortsetzung)

	Beispiel 6	Vereleichs- versuch Il	Beispiel 7	Vergleichs versuch III	Beispiel 8
Komponente (la) Typ Ci ramm	(I 270	Il 270	Il 90	11 90	If 90
Komponente (Ib) Typ Gramm	B 30	B 30	B 10	B 10	B 10
Komponente (2) Typ Ciramm	J 112	K 61.4	J 41.2	J 41.2	L 41,2
Triäthylendiamin. ml Lösung	3		1.0	1,0	1,0
Silikonzellkontrollmittel*)	(I	0	0	0,5	0
Dichte, g/l	181	480	200	Schaum ausgeästet	197

* ι Pt.lysiloxannxyülkylenglykol-Copolymeres.

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Beispiel 9 Beispiel 10 Beispiel

Vergleichsversuch IV

Komponente (la) Typ
Gramm

Komponente CIb) Typ
Gramm

Komponente (2) Typ
Gramm

Triäthylendiamin. ml Lösung

Zinn(II)-octoat. e

P 364

36

165

0.75

Q
364

165

0.75

Il 360

155

H 360

40

155

1,0

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Beispiel 9 Beispiel

10

Beispiel 11

Vergleichsversuch IV

Silikonzellkontrollmittel')
Dichte, g/l

0 162

0 I.S5¹·»

0.5
2.14¹)

') Polysiloxanoxyalkylenglyknl-Copniymercs

^h) Schaum schrumpfte etwas im Verlauf von 24 Stunden, war aher kommer/icll noch verwertbar

') Schaum schrumpfte \nr und nach dem Schneiden Si-ine kommerzielle Verwendbarkeit isl zweifelhaft.

FuLUioten zu der Tabelle

A. Pokätherpohol. Reaklionsprodukt son Cilwcrin mil l'rnpv eni)\nl. das mil 2 Mol Athylencixid pro ()ll-(iriippe endverkappt war und ein Oll-Aguivalentgewicht von HKHi halte

H: Diäthylenglykol.

( : Präpolymeres. Reaktionsprodukl von einem I'ber-chiill von roluoldii-.ocvanat mil dem Reaktionsprodukt aus (ily/erin und Propylenoxid im Mol verhältnis von 3 Mol Prop ν leno\id pro MoKiIwcrin, wobei das Präpolymere 30 Gewichtsprozent freie NC O-Gruppen enthielt.

D: Polyatherpolyol. Reaktumsprodukt um Gh/erin mit Propyleno\id. d.is mil 2 Mol Athylenoxkl pro ()ll-(ir'jppe endverkappt war und ein OH-Aquivalcntgewicht von etwa 2150 halte.

I·.. Polyatherpolyol. Reaktionsprodukt von Gly/eiin mit Propylenoxid mit einem OII-Aquivalentgewicht von KKK).

I': Polyatherpolyol, Reaktionsprodukt von (ily/erin mit einer Mi-chiinj: aus S4 (icw.-^;.. Propylenoxid und Hi (iew.-''.ι Athylenoxid. das mit weiteren 4 Mol Alhylenoxid pro Oll-Cirui pe :ndverkappl war und ein OH-Aquivalenlgewicht von etwa 1540 halle.

(i: Polyatherpolyol. Reaklionsprodiikt von (ily/erin mil l'rop\kno\id. ,!,i^ mit 5 5 Mol Athylenoxid pro Oll-Ciruppe endverkappt war und ein OH-Aqiiivalenigewicht von etwa 1S25 h.ille.

Il Polyatherpolyol. Reaktionsprodukt von (ih/erin mit Propylcnoxid. ■.!.. >".i! :t'».: '.5 Mol Athylenoxid pro (lll-Ciruppe endverk.ippt war und ein Oll-Aguiv.ilentgewichl on etwa 'MM) hatte.

I: Präpolymeres. ReaktionspmduU von lOlyoxvprnnvlengliki-l mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1000 mil einem I herschuß von Toluoldiisocyanal. da·. 2f>.5 (iew.· freie N('fl-(iruppen enthielt.

J: Präpolymeres. Reaktionsprodukt eines ( herschu^se- von Inluoldiisoeyanat mit dem Reaklionsprodukt von (ily/erin und Propylene χ id mit einem Anuivalentgewicht von etwa 230. wohei dieses Präpol· mere elw.i 32.5 Gew.-".. freie N C^-O-Ci nippen enthielt.

K: Toluoldiisocyanat als 80/20-Mischung der 2.4-/2.h-lsomeren.

L: Präpolymeres. Reaklionsprodukt eines Üherschusses von Toluoldiisocyanat mit dem Reaktionsprodukl einer Mischung aus Saccharose und Cilyzerin in einem Mnlverhältnis von 1 : 3 mit Propylenoxid /u einem Oll-Aquivalentgevvicht von 114. wobei das erhaltene Präpolymere 30Cieu ■ · freie NCO-Gruppen enthielt.

P: Polyatherpolyol. Reaktionsprodukt von Glyzerin mit etwa 11.6 Mol Propylenoxiii pro Hydroxylgruppe mit anschließender I niset/ung von etwa 4.38 Mol Athylenoxid pro Hydroxylgruppe und weiterer Umsetzung von 5.5 Mol Propylenoxid pro Hydroxylgruppe des Glyzerins, mittleres Molekulargewicht etwa 3699.

Q. Polyalherpolyol. Reaktionsprodukl von Gly/erin mit etwa 2 Mol Propylenoxid pro Hydroxylgruppe mit anschlieUender Umsetzung von 4.9 Mol Äthylenoxid pro Hydroxylgruppe und ferner Umsetzung von 15 Mol Propylenoxid pro Hydroxylgruppe des Glyzerins, mittleres Molekulargewicht etwa 3669.

R: Polyisocyanat. ein Verschnitt von 50 Gew.-"· eines Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats mit einer mittleren Funktionalität von etwa 2.6 und einem Aquivalentgewicht von etwa 134 und 50 Gew.-"* einer 80/20-Mischung von 2.4-/2.6-Toluoldiisocyanjt Der Verschnitt hatte ein NCO-.-\qui\alentgewicht von etwa 105 und eine mittlere Funktionalität von etwa 2.35.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von flexiblen Polyurethanschäumen mit einer Dichte von weniger als g/Liter durch mechanisches Einarbeiten eines inerten Gases in eine Mischung, die aus

   (1) (a) 50 bis 100 Gewichtsteilen eines Polyäther-

   polyols mit einer Kydroxylfunktionalität von 2 bis 3 und einem Hydroxyläquivalent- ι ο gewicht von 1000 bis 2500, welches mit mindestens 2 MoI Äthylenoxid pro aktives Wasserstoffatom endverkappt ist oder einen inneren Block mit mindestens 3 Mol Äthylenoxid pro aktives Wasserstoffatom is hat, oder deren Mischungen, und (b) 0 bis 50 Gewichtsteilen eines aromatischen Diamins, eines Glykols oder einer Mischung von beiden,

   (2) einem Polyisocyanat aus der Gruppe von

   (a) einem Präpolymeren mit endständigen Isocyanatgruppen, das durch Umsetzung eines organischen Diisocyanate mit einem Polyätherpolyol mit 2 bis 4 Hydroxylgruppen und einem Hydroxyläquivalentgewicht von 53 bis 1000, oder mit einer Mischung aus diesen Polyätherpolyolen und einem Polyätherpolyol mit 5 bis 8 Hydroxylgruppen, deren mittlere Hydroxylfunktionalität 44 nicht übersteigt und deren Hydroxyläquivalentgewicht gleichfalls 53 bis 1000 beträgt, erhalten worden ist,

   (b) -einem polymeren Polyisocyanat,

   (c) einem rohen aromatischen Diisocyanat oder Mischungen davon, und .

   (3) einem Katalysator für die Urethanbindung sowie gegebenenfalls kleinen Mengen eines Treibmitteis oder Wasser

   besteht, und in der die Komponenten (1) und (2) in einem NCO : OH-Verhältnis von 0,85 :1 bis 2,0 :1 vorliegen und Aufschäumen der Mischung, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung kein Silikonöl als Zellkontrollmittel enthält