DE2410240A1 - Disazopigmente, verfahren zu deren herstellung und verwendung - Google Patents
Disazopigmente, verfahren zu deren herstellung und verwendungInfo
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CIBA-GEIGYAG, CH-4002 Basel
CIBA-GEiGY
Dr. F. Γ > !"-stein sen. - Dr. E. Assmann fcHKoen,;,.,. .!-jer - Dip!. Phyo. R. Holzbau«
Df. F. Zu.TiOiclii j:.m.
\ Paten I ei η w ü I f β
8 München 2, Brüuhausstrcße 4/Ul
Case 3-867^+ DEUTSCHLAND
Disazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Disazopigmenten der Formel
(NO.)
2'm
Ch3COCHCONH-
(NO0)
2'm
N R1
NHOCCHOCCH,
gelangt,
"409837/0991
worin
R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatom,
eine Cyano-, Trifluormethyl-, oder eine beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen,
enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome substituierte Aryloxy-, Phenylsulfonyl- oder Benzoy!gruppe,
m und η die Zahlen 1 oder 2,
X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome,
eine Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl-, oder Carbonsäureestergruppe, und
Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkylgruppe,
enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatorae, eine Nitro-,
Cyano-, Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe bedeuten, indem man eine Diazo-
oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel
(NO9)
I 2'm
mit einem Bis-acetoacetyl-phenylendiamin der Formel
X CH3COCH2CONH —^Sy_ NHCOCH2COCh3
im Molverhältnis 2 : 1 kuppelt.
409837/0991
Von besonderem Interesse sind Disazopigmente der Formeln
(NO0)
I 2'm
Il , x
NR ,1 NR η = η
Ch3COCHCONH (Q^ NHOCCHOCH,
Yl
worin R, m und η die angegebene Bedeutung haben, X, ein
Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome und Y, ein
Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome bedeuten,
und insbesondere solche der Formel
CH3COCHCONIi (Q/ NHCOCHCOCH
worin ein R-, eine Nitrogruppe und das andere eine Alkoxygruppe,
enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome bedeutet.
Als Diazokomponenten verwendet man vorzugsweise solche
der Formel
409837/0991
worin R-, die angegebene Bedeutung hat
Als Beispiele seien genannt:
2-Nitro-anilin 2-Nitro-4-chlor-anilin
2-Nitro-5-chlor-anilin 2-Nitro-6-chlor-anilin 2-Nitro-4-methyl-anilin
2-Nitro-5-methyl-anilin 2-Nitro-4-methoxy-anilin 2-Nitro-5-methoxy-anilin
2-Nitro-5-äthoxy-anilin 2-Nitro-4-trifluormethyl-anilin
2-Nitro-4,5-dichlor-anilin
2-Nitro-4-methoxy-5-chlor-anilin
3-Nitro-anilin 3-Nitro-4-methyl-anilin 3-Nitro-4-methoxy-anilin 3-Nitro-4-äthoxy-anilin
3-Nitro-4-chlor-anilin 3-Nitro-6-chlor-anilin 3-Nitro-6-methyl-anilin
3-Nitro-6-methoxy-anilin
409837/0991
4-Nitro-anilin
4-Nitro-2-chlor-anilin 4-Nitro-2-methoxy-anilin
4-Nitro-2-äthoxy-anilin 4-Nitro-3-äthoxy-anilin 4-Nitro-2-cyano-anilin
4-Nitro-2-methyl-anilin 4-Nitro-2-trifluormethyl-anilin
4-Nitro-2,5-dichLor-anilin
4-Nitro-2,6-dichlor-anilin
4-Nitro-2-chlor-5-methyl-aniLin
4-Nitro-5-chlor-2-methyl-anilin 4-Nitro-2-chlor-5-methoxy-anilin
4-Nitro-5-chlor-2-methoxy-anilin 4-Nitro-2,5-dimethyl-anilin
4-Nitro-2,5-dimethoxy-anilin 4-Nitro-2,5-diäthoxy-anilin
4-Nitro-2-methoxy-5-methyl-anilin
2,4-Dinitro-anilin
2,4-Dinitro-6-chlor-anilin
2,4-Dinitro-6-cyano-anilin 3-Nitro-4-amino-<diphenylsulfon
3-Nitro-4-amino-4'-chlor-diphenylsulfon 3-Nitro-4-amino-4'-methyl-diphenylsulfon
3-Nitro-4-amino-4'-methoxy-diphenylsulfon
3-Nitro-4-amino-benzophenon
409837/0991
3-Nitro-4-amino-4'-chlor-benzophenon
3-Nitro-4-amino-4'-methyl-benzophenon 3-Nitro-4-amino-4'-methoxy-benzophenon
3-Nitro-6-amino-benzophenon 3-Nitro-6-amino-4'-chlor-benzophenon
3-Nitro-6-amino-4r-methyl-benzophenon
3-Nitro-6-amino-4f-methoxy-benzophenon 2-Amino-3-nitro-benzophenon
2-Amino-4-nitro-4'-methyl-benzophenon 2-Amino-5-nitro-4f-methyl-diphenylsulfon.
Als Kupplungskomponenten verwendet man vorzugsweise solche der Formel
.A
CH3COCH2COHN—OV
NHCOCH2COCh3
yi
worin X-, und Y-. die angegebene Bedeutung haben.
Es'handelt sich dabei um bekannte Verbindungen, die man
durch Einwirkung von Diketen oder Acetessigestern auf die entsprechenden Phenylendiamine, wie z.B.:
1,4-Phenylendiamin
2-Chlor-1,4-phenylendiamin
2-Brom-1,4-phenylendiamin 2-Trifluormethyl-l,4-phenylendiamin
409837/0
2A10240
2-Cyano-l,4-phenylendiamin 2-Me thy1-1,4-phenylendiamin
- 2-Methoxy-1,4-phenylendiamin 2 -E thoxy-1,4-pheriy lendiaiain
2-Propoxy-l,4-phenylendiamin 2-iso-Propoxy-1,4-phenylendiamin
2-Buthoxy-1,4-phenylendiamin
2-Phenoxy-l,4-phenylendiamin
2-Nitro-1,4-phenylendiamin
2-Me thoxycarbony1-1,4-phenylendiamin
2-Ethoxycarbonyl-1,4-phenylendiamin
2,5-Diethoxycarbony1-1,4-phenylendiamin
2,3-Dichlor-1,4-phenylendiamin
2,5-Dichlor-1,4-phenylendiamin
2,6-Dichlor-1,4-phenylendiamin
2,6-bis-Trifluormethyl-l,4-phenylendiamin
2,6-Dibrom-1,4-phenylendiamin
2-Chlor-5-methyl-1,4-phenylendiamin
2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylendiamin
2-Chlor-5-ethoxy-1,4-phenylendiamin
2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin
2-Methy1-5-methoxy-1,4-phenylendiamin
2-Methyl-5-ethoxy-l,4-phenylendiamin 2-Methyl-5-propoxy-l,4-phenylendiamin
409837/0991
^-Methyl-S-iso-propoxy-l,4-phenylendiamin
2-Methyl-5-buthoxy-l,4-phenylendiamin 2,3,5-Trichlor-1·, 4-pheny lendiarain
2,3,5-Tribrom-1,4-phenylendiamin
2,3,5,6-Tetrachlor-1,4-phenylendiamin
2,5-Dimethyl-3,6-dichlor-l,4-phenylendiamin
1,3-Phenylendiamin 4-Chlor-1,3-phenylendiamin
4-Brom-1,3-phenylendiamin
2-Methyl-1,3-phenylendiamin
4-Methy1-1,3-phenylendiamin
4-Methoxy-l,3-phenylendiamin 2,4-Dichlor-1,3-phenylendiamin
2,5-Dichlor-1,3-phenylendiamin
4,6-Dichlor-1,3-phenylendiamin
4,6-Dimethy1-1,3-phenylendiamin
2,6-Dimethy1-1,3-phenylendiamin
1,4-Naphthylendiamin 1,5-Naphthylendiamin
2,6-Naphthylendiamin 2,3,5,6-Tetramethy1-1,4-phenylendiamin.
Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die
Kupplung fördernder Mittel. Als solche seien insbesondere
Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate,
wie Dodecylbenzolsulfonat, oder 1,l'-Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsäure
oder Polykondensationsprodukte von
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Alkylenoxyden. Die Kupplung kann ausserdem in Gegenwart
von texturverbessernden Mitteln durchgeführt werden. Die Dispersion der Kupplungskomponente
kann auch vorteilhaft Schutzkolloide-, beispielsweise
Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser
schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte
oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol
oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichlorethylen,
ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Me thyläthyIketon, Methanol, Aethanol
oder Isopropanol.
Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchfuhren, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes
mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdlise kontinuierlich vereinigt, wobei
eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponenten und Kupplungskomponenten
in äquimolekularen Mengen in der Mischdlise vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist,
einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des
pH-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdlise bewirkt. Auch ist in der Mischdlise für eine starke Durchwirbelung der
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beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdlise laufend entzogen und der Farbstoff
durch Filtration abgetrennt.
Durch die Gegenwart verschiedener Diazokomponenten in gleichem
oder ungleichem Molverhältnis zueinander lassen sich Diazokomponenten und Kupplungskomponente zu Gemischen mehrerer Farbstoffe
kuppeln.
Man kann die Kupplung auch in der Weise durchfuhren,
dass man eine Diazoaminoverbindung des als Diazokomponenten zu verwendenden Amins mit dem Diacetoacetylphenylendiamin
in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässrig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise
in Gegenwart einer Säure, erhitzt.
Die verfahrensgemäss zu verwendenden Diazoaminoverbindungen
werden erhalten nach bekannten Verfahren durch Kupplung eines Diazoniumsalzes des als Diazokomponenten
dienenden Amins mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen sich die
verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin,
Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin,
Diäthanolamin, Methyl-ethanolamin, Dipropylamin
oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure,
Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure,
Methylaminoäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, ß-Aminoäthylschwefeisäure.
aliphatische Amine wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische
Amine, wie 4-Arainobenzoesäure, SuIfanilsäure, 4-
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Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-SuIfophenyl)-guanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure,
4-Aethylaminobenzoesäure, 1-. Aminonaphthalinsulfosäure, l-Aminonaphthalin-2,4-disulfonsaure,
heterocyclische Amine wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch
Natriumcyanamid oder Dicyandiamid.
In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in· kaltem Wasser schwer löslich und können, gegebenenfalls
nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen
können die feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es
sich als zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder
nach Aufschlämmung des feuchten Presskuchens in einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation
zu entfernen.
Die Kupplung der Diazoaminoverbindungen mit dem Naphthol erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise
Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin,
Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder monoäthyläther, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Ameisensäure
oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die
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ClBA-GEIGY AG - 12 -
Diazoaminoverbindung in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wasserfeuchten Nutschkuchen
verwendet werden."Die der Kupplung vorausgehende Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt in saurem Medium.
Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure,
Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure erforderlich.
Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis 1800C durchgeführt
und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig.
Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente
aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert
werden. Es erweist sich als vorteilhaft, die erhaltenen
/durch Erhitzen mit Wasser unter Druck oder/ Pigmente/mit einem, vorzugsweise über 100uC siedenden,
organischen Lösungsmittel nachzubehandeln. Als besonders geeignete erweisen sich, durch Halogenatome, Alkyl- oder
Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Xylole, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol sowie Pyridinbasen,
wie Pyridin, Picolin oder Chinolin, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Aether, wie Aethylenglycolmonomethyl-
oder monoäthyläther, Amide, wie Dimethylformamid oder -N-Methyl-pyrrolidon, sowie Sulfoxon.
Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen
des Pigmentes im Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylole,
Chlorbenzol, Dichlorbenzole, Nitrobenzol, Dimethylformamid
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ciBA-GEiGYAG - 13 -
und N-Methylpyrrolidon sowie Cellosolve und anderen, auf
100 bis 180°C, wobei in vielen Fällen eine Kornvergröberung
eintritt, was sich günstig auf die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen Pigmente auswirkt.
Schliesslich kann die Kupplung auch in der Weise vollzogen werden, dass man das zu diazotierende Amin mit der
Kupplungskomponente im Molverhältnis 2:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden
Mittel, insbesondere einem Ester der Salpetersäure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit
behandelt.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem
organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseäthern und -estern, Superpolyamiden bzw.
Superpolyurethanen oder Polyestern, Acetylcellulose/ Nitrocellulose," natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie
Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen,
Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen,
Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, thermoplastische oder härtbare Acrylharze, Gummi,
Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mi-
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schungen.
Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen
oder in Form von Spinnlösungen, Lacken oder Anstrichstoffen vorliegen. Die neuen Pigmente erweisen sich als
besonders geeignet für Druckfarben. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente
als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden. Die Präparate können beispielsweise neben dem Reinpigment
noch Naturharze, beispielsweise Abietinsäure oder deren Ester, Aethylcellulose, Celluloseacetobutyral, Erdalkalisalze
höherer Fettsäuren, Fettamine, beispielsweise Stearylamin oder Rosinamin, Vinylchlorid-Vinylacetat-!Copolymerisate,
Polyacrylnitril oder Polyterpenharze oder wasserlösliche Farbstoffe, beispielsweise
Farbstoffsulfonsäuren oder deren Erdalkalisalze enthalten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die
Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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ciBA-GEiGYAG - 15 -
34,5 Teile 2-Chlor-4-nitro-anilin werden in 500 Volumenteilen
Eisessig mit 50 Volumenteilen konz. Salzsäure verrührt,
wobei sich das Chlorhydrat der Base bildet. Dann wird durch Zugabe von 600 Teilen Eis auf -5° gekühlt und
durch Zugabe von 50 Volumenteilen 4n Natriumnitrit diazotiert. Die gelbe Diazolösung wird bei 0-5° gerührt,
bis nur noch Spuren von salpeteriger Säure nachweisbar sind. Dann wird die Diazolösung unter Zugabe von etwas
Entfärbungskohle klärfiltriert. Das Filtrat wird durch Zugabe von 48 Teilen krist. Natriumacetat auf pH 4
gebracht.
Gleichzeitig löst man 27,6 Teile 1,4-Bisacetoacetylaminobenzol
mit 22 Volumenteilen Natronlauge 407o in 800 Teilen Wasser und fügt 5 Teile n-Butyl-sulforicinoleat hinzu.
Diese Lösung wird mit 0,5 Teilen Entfärbungskohle klärfiltriert und dann unter gutem Rühren in 1-1 1/2 Stunden
zur Diazolösung-hinzugetropft. Die Temperatur der Reaktionsmischung
steigt dabei auf 15-20°. Nach beendetem Zutropfen ist in der Mischung keine Diazoverbindung mehr
nachweisbar. Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur, erwärmt dann in 1 Stunde auf 80-85°, filtriert heiss und
wäscht mit heissem Wasser salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95-100° im Vakuum erhält man 51,0 Teile eines orangegelben
Farbstoffes der Formel
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ciBA-GEiGYAG - 16 -
Cl . Cl
N —' y— NO2 N—-;'
N N
CH COCHCONH - J / NHOCCHOCCH
25 Teile des so erhaltenen Pigmentes werden in 670 Volutnenteilen
Dimethylformamid während 2 Stunden bei 140-150° verrührt. Der Farbstoff nimmt dabei eine einheitlich
kristalline Form an. Unter dem Mikroskop erkennt man gelbliche kristalline Aggregate mit einer Länge von
5-10 ,u. Man filtriert bei 140°, wäscht mit heissem Dimethylformamid,
bis das Filtrat farblos abläuft, verdrängt man das Dimethylformamid durch Methanol und wäscht zum
Schluss nochmals mit heissem Wasser. Nach dem Trocknen erhält man 21,5 Teile eines leuchtend gelben Pigmentfarbstoffes.
Das so hergestellte Pigment eignet sich vorzllglich zur Herstellung von gut fliessenden Druckfarben
für das graphische Gewerbe und ergibt sehr starke, reine gelbe Drucke von gutem Glanz und Transparenz.
Die Behandlung im organischen Lösungsmittel kann auch direkt mit dem feuchten Filterkuchen ohne vorherige Trocknung
vorgenommen werden. So kann der feuchte Presskuchen in Picolin bei 100-120° verrührt, filtriert, mit Methanol
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ciBA-GEiGYAG - 17 -
und anschliessend mit verdünnter Salzsäure gewaschen werden,
oder der feuchte Presskuchen wird in Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol verrührt und durch
azeotrope Destillation.von Wasser·befreit und dann wie
oben beschrieben aufgearbeitet.
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5,0 Teile 2-Amino-5-nitro-benzophenon werden in 70 Volumenteile Eisessig mit 6,5 Volumenteilen konz. Salzsäure
verrührt, wobei sich das Chlorhydrat der Base bildet. Nach Zugabe von 20 Teilen Eis und anschliessend Abkühlen
auf -3° werden dann 5,3 Volumenteile 4n Natriumnitrit zugetropft. Die gelbe Diazolö'sung wird bei 0-5° gerührt,
bis nur noch Spuren von salpeteriger Säure nachweisbar sind. Dann wird die Diazolb'sung unter Zugabe von etwas
Entfärbungskohle klärfiltriert. Das Filtrat wird durch
Zugabe von 15 Teilen kristallisiertem Natriumacetät auf pH 4 gebracht.
Gleichzeitig löst man 3,1 Teile 2-Chlor-l,4-bisacetoacetylaminobenzol
mit 25 Volumenteilen Natronlauge 40 "L in 100 Teilen Wasser und fügt 5 Teile n-Butylsulforicinoleat
hinzu. Diese Lösung wird mit etwas Entfärbungskohle klärfiltriert und dann unter gutem Rühren in 1/2 Stunden
zur Diazolösung hinzugetropft. Die Temperatur der Reaktionsmischung steigt dabei auf 15-20°. Man rührt eine
Stunde bei Raumtemperatur, erwärmt dann eine Stunde auf 80-85°, filtriert heiss und wäscht mit heissem Wasser
salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95-100° im Vakuum erhält man 7,0 Teile eines gelben Farbstoffes der Formel
.409837/0 991
N-/ V-NO
N-
Vno9
co-·/
CH3COCHCONh
■NHOCCHOCCH,
Cl
7,0 Teile des so erhaltenen Pigmentes werden in 80 Volumenteilen Nitrobenzol während 2 Stunden bei 145-150° verrührt
. Der Farbstoff nimmt dabei eine einheitlich kristalline Form an. Man filtriert bei 140°, wäscht mit siedendem
o-Dichlorbenzol, bis das Filtrat fast farblos abläuft,
dann mit kaltem Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser. Nach dem Trocknen erhält man 5,5 Teile
eines grünstichig-gelben Pigmentfarbstoffes. Er ergibt in Druckfarben starke und reine grünstichiggelbe Drucke.
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5,0 Teile 4-Amino-3-nitro-diphenylsulfon werden in 20
Volumenteilen Eisessig und 6,5 Volumenteilen konz. Salzsäure, 5,5 Volumenteilen 4n Natriumnitrit bei 0-5° auf
Übliche Weise diazotiert. Die gelbe Diazolösung wird
bei 0-5° gerührt, bis nur noch Spuren von salpeteriger Säure nachweisbar sind. Dann wird die Diazolösung unter
Zugabe von etwas Entfärbungskohle klärfiltriert. Das Filtrat wird durch Zugabe von 15 Teilen kristallisiertem
Natriumacetat auf pH 4 gebracht.
Gleichzeitig löst man 3,45 Teile 2,5-Dichlor-l,4-bisacetoacetylaminobenzol
mit 5 Volumenteilen Natronlauge 40 % in 100 Teilen Wasser und fügt 5 Teile n-Butylsulforicinoleat
hinzu. Diese Lösung wird mit etwas Entfärbungskohle klärfiltriert und dann unter gutem Rühren in 1/2
Stunden zur Diazolösung hinzugetropft. Die Temperatur der Reaktionsmischung steigt dabei auf 15-20°. Man rührt
eine Stunde bei Raumtemperatur, erwärmt dann in 1 Stunde auf 80-85°, filtriert heiss und wäscht mit heissem Wasser
salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95-100° im Vakuum erhält man 8,5 Teile eines gelben Farbstoffes der
Formel
409837/0991
ciBA-GEiGYAG - 21 -
An-/ VsO9-/")
N N
I
Ch3COCHCONH C x)—NHOCCHOCCH,
Ch3COCHCONH C x)—NHOCCHOCCH,
8,5 Teile des so erhaltenen Pigmentes werden in 60 Volumenteilen o-Dichlorbenzol während 2 Stunden bei 145-150° verrührt.
Der Farbstoff nimmt dabei eine einheitlich kristalline Form an. Man filtriert bei 140°, wäscht mit heissem
o-Dichlorbenzol bis das Filtrat fast farblos abläuft,
dann mit kaltem Methanol und zum Schluss mit heissem Wasser. Nach dem Trocknen erhält man 6,0 Teile eines
grünstichig-gelben Pigmentfärbstoffes. Er ergibt in
Druckfarben starke und reine grünstichiggelbe Drucke.
In nachstehender Tabelle sind weitere Farbstoffe beschrieben, die durch Kuppeln der diazotierten Basen der
Kolonne I mit den Bisacetessigaryliden der Diamine der Kolonne II erhalten werden. Kolonne III gibt den Farbton
der mit 20 % dieser Pigmente gefärbten Leinölfirnis an.
409837/0991
| τ | tr | Il | • II | 'orange- !gelb |
|
| 4 | 2-Nitrο-anilin | Il | It | 1,4-Phenylendiamin | i j -gelb i j ι |
| - | Il | 2-Nitro-anilin | 2-Chlor-l,4-phenylen- diamin |
grüngelb | |
| 6 | ti | - π | 2,5-Dichlor-1,4-pheny- lendiamin ' |
!rötlich- jgelb |
|
| 7 | 2-Nitro-4-chlor- anilin |
It | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
gelb | |
| 8 · | Il | 2-Chlor-5-methyl-l,4- phenylendiamin |
grüngelb | ||
| 9 | Il | 1,3-Phenylendiamin | orange gelb |
||
| 10 | Il | 1,4-Phenylendiamin | orange gelb |
||
| 11 | Il | 2-Chlor-l,4-phenylen- diamin |
Il | ||
| 12 | Il | 2-Me thy1-1,4-phenylen diamin |
orange | ||
| 13 | Il | 2-Methoxy-l,4-phenylen diamin |
gelb | ||
| 14 | Il | 2,5-Dichlor-1,4-pheny- lendiamin |
braun | ||
| 15 | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
gelb | |||
| 16 | 2-Chlor-5-methyl-l,4- phenylendiamin |
orange | |||
| 17 | 2,5-Dimethyl-l,4- phenylendiamin |
gelb | |||
| 18 | 2-Methyl-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
rotgelb | |||
| 19 | 1,3-Phenylendiamin | braun | |||
| 20 | 2-Methoxy-l,4-phenyler> diamin |
braun | |||
| 21 | 2,5-Dime thoxy-1,4- pheny1and iamin |
rötlich gelb |
|||
| 22 | 2,5-Dimethyl-1,4- phenylendiamin |
||||
409837/0991
| i | I | I II |
III |
| ί J 23 ί |
2-Nitro-4-chlor- ; anilin ; |
4-Chlor-1,3-phenylen diamin |
rot gelb |
| 24 ί | 2-Nitro-5-chlor- ', anilin j |
1,4-Phenylendiamin | orange- gelb |
| 25 | II | 2-Chlor-l,4-phenylen- diamin |
gelb |
| 26 | !I | 2,5-Dichlor-l,4-phenylen diamin |
It |
| 27 | II | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
orange- gelb |
| 28 | II | 2-Chlor-5-methyl-l,4- phenylendiamin |
Il |
| 29 · | Il | 1,3-Phenylendiamin | Il |
| 30 | 2-Nitro-6-chlor- Λ TTi 11 η |
1,4-Phenylendiamin | It |
| 31 |
ClLlJL J L.Lx
H |
2-Chlor-1,4-phenylendi- amin |
ti |
| 32 | ti | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il |
| 33 | Il | 1,3-Phenylendiamin | Il |
| 34 | 2-Nitro-4-methyl- anilin |
1,4-Phenylendiamin | rötlich gelb |
| 35 | Il | 2-Chlor-1,4-phenylendi- amin |
hell gelb |
| 36 | II | 2-Methyl-1,4-phenylendi- amin |
gelb |
| 37 | It | 2-Methoxy-l,4-phenylendi- amin |
orange |
| 38 | II | 2,5-Dichlor-l,4-phenylen diamin |
beige |
| 39 | It | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
rötlich gelb |
409837/0991
| f . | I | II | III |
| 40 ϊ |
2-Nitron-methyl- j anilin | |
2-Chlor-5-methyl-l,4- phenylendiamin |
gelb |
| 41 i | Il ί |
2,5-Dimethyl-l,4-pheny- lendiamin |
orange \ \ |
| 42 | Il | 2-Methyl-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
braun |
| 43 | Il | 1,3-Phenylendiamin | gelb |
| 44 | Il | 4-Chlor-l,3- phenylen diamin |
Il |
| 45 | 2-Nitrο-5-methy1- anilin |
1,4-Phenylendiamin | orange |
| 46 | Il | 2-Chlor-1,4-phenylen- diamin |
gelb |
| 47 | Il | 2-Methy1-1,4-phenylen diamin |
Il |
| 48 | Il | 2,5-Dichlor-1,4-phenylen diamin |
ti |
| 49 | ti | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il |
| 50 | Il | 2-Chlor-5-methyl-l,4- phenylendiamin |
tr |
| 51 | It | 2,5-Dimethyl-1,4-phenylen diamin |
orange |
| 52 | Il | 1,3-Phenylendiamin | It |
| 53 | 2-Nitro-4-methoxy- anilin |
1,4-Phenylendiamin | ti |
| 54 55 |
Il Il |
2-Chlor-l,4-phenylendi- amin 2,5-Dichlor-l,4-phenylen- diamin |
gelb Il |
| 56 57 |
Il 2-Nitro-4- trifluor- me thy1-an i1in |
2-Chlor-5-methoxy-1,4- phenylendiamin 2,5-Dichlor-1,4-phenylen diamin |
orange gelb |
-4 09837/0991
| I | II | t III |
|
| 58 | 2-Nitro-4-methoxy- anilin |
1,3 -Phenylendiamin | orange |
| 59 | 2-Nitro-5-methoxy- anilin |
1,4-Phenylendiamin | Il |
| 60 | Il | 2-Chlor-l,4-phenylen- diamin |
Il |
| 61 | It | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il |
| 62 | Il | 1,3-Phenylendiamin | It |
| 63 | 2-Nitro-5-äthoxy- anilin |
1,4-Phenylendiamin | It |
| 64 | Il | 2-Chlor-1,4-phenylen- diamin |
It |
| 65 | It | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il |
| 66 | Il | 1,3-Phenylendiamin | It |
| 67 | 2-Nitro-4,5-di- chlor-anilin |
1,4-Phenylendiamin | gelb |
| 68 | Il | 2-Chlor-l,4-phenylen- diamin |
.11 ■ |
| 69 | It | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- pheny1endiamin |
Il |
| 70 | ti | 1,3-Phenylendiamin | it |
| 71 | 2-Nitro-4-methoxy- 5-chlor-anilin |
1,4-Phenylendiamin | ge Ib- orange |
| 72 | It | 2-Chlor-l,4-phenylen- diamin |
gelb |
| 73 | It | 2,5-Dichlor-1,4-phenylen- diamin |
Il |
| 74 | It | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
It |
409837/0 991
| CIBA-GEIGYAG | ; ι | 40 | - 26 - | 2410240 | ■ |
| j 2-Nitro-4-methoxy- j5-chlor-anilin |
III f | ||||
| Il | II | gelb | |||
| 75 | I3-Nitro-anilin | 2-Chlor-5-methyl-l,4- phenylendiamin |
Il | ||
| 76 | Il | 1,3-Phenylendiamin | grün gelb |
||
| 77 | Il | 1,4-Phenylendiamin | gelb j | ||
| 78 | Il | 2-Chlor-1,4-phenylen- diamin |
Il | ||
| 79 | Il | 2-Methyl-1,4-phenylen- diamin |
Il | ||
| 80 | Il | 2,5-Dichlor-1,4-phenylen diamin |
Il | ||
| 81 | Il | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il | ||
| 82 | 3-Nitro-4-methyl- anilin |
2-Chlor-5-methyl-1,4- phenylendiamin |
Il | ||
| 83 | It | 2,5-Dimethyl-1,4-pheny- lendiamin |
II | ||
| 84 | II | 1,4-Phenylendiamin | It | ||
| 85 | 3-Nitro-4-methoxy- anilin |
2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il | ||
| 86 | Il | 2-Chlor-5-methyl-l,4- phenylendiamin |
|||
| 87 | ti | 1,4-Phenylendiamin | Il | ||
| 88 | It | 2-Chlor-l,4-phenylendi- amin |
It | ||
| 89 | 3-Nitro-4-athoxy- anilin 3-Nitro-anilin |
2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il | ||
| 90 | 3-Nitro-anilin | 1,3-Phenylendiamin | Il rot- gelb |
||
| 91 92 |
1,4-Phenylendiamin 2-Methoxy-1,4-phenylen diamin |
rötlich gelb |
|||
| 93 | 2,5-Dimethoxy-1,4- phenylendiamin |
||||
| 9837/0991 | |||||
ClBA-GEIGY AG
2A10240
| 1 ! | ι I | II j | Ill \ |
| 94 : | 3-Nitrο-4-äthoxy- anilin |
2-Chlor-l,4-phenylendi- amin |
gelb |
| 95 ; | II | ^-Chlor-S-methoxy-l^- phenylendiamin |
It |
| 96 \ | Il | 1f3-Phenylendiamin | It |
| 97 ι i " ; ! ' |
3-Nitro-4-chlor- anilin |
1,4-PheR3rlendiamin | ti |
| 98 j i |
It | 2-Chlor-1,4-phenylendi- arain |
It |
| 1 99 |
Il | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiarain |
Il |
| 100 | Il | 1 j 3-Phenylendiamin" | It |
| 101 | 3-Nitro-6-chlor- anilin |
1,4-Pheny lendiamin | It |
| 102 | Il | 2-Chlor-l, 4-phenylen-r diatnin |
tt |
| 103 | It | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
It |
| 104 | Il | 1,3-Phenylendiamin | Il |
| 105 | 3-Nitro-6-methyl- anilin |
1,4-Phenylendiamin | Il |
| 106 | It | 2-Chlor-1,4-phenylen diamin |
It |
| 107 | It | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
ti |
| 108 | Il | 1,3-Phenylendiamin | It |
| 109 | 3-Nitro-6-meth- oxy-anilin |
1,4-Phenylendiamin | it |
| 110 ί |
It | 2-Chlor-l,4-phenylen- diamin . |
ti |
A09837/0991
CIBA-GEIGYAG
II
•
· i
111 j 3-Nitro-6-methoxy-: 2-Chlor-5-methoxy-l,4- gelb
phenylendiamin
I anilin
· " 1,3-Phenylendiamin
ί
1X3 j 4-Nitro-anilin j 1,4-Phenylendiamin
1X3 j 4-Nitro-anilin j 1,4-Phenylendiamin
114 115 116 117
118 119 120 121 122 123 124 125 126
I!
Il
Il
Il
Il
4-Nitro-2-chloranilin
Il
It
ti 2-Chlor-1,4-phenylendiamin
2,5-Dichlor-1,4-phenylen-j
diamin
2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylendiamin
2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylendiamin
1,3-Phenylendiamin
2-Chlor-1,4-phenylendiami
η
2-Cyano-1,4-phenylendiamin
2-Methyl-l,4-phenylendiamin
2-Methoxy-lj 4-phenylendiamin
2-Nitro-1,4-phenylendiamin
2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin
2,6-Dichlor-l,4-phenylendiamin
^-Chlor-S
nylendiamin
nylendiamin
4058 409837 /*0 991
| I | 2,5-Dimethyl-l,4- phenylendiamin |
III | |
| 127 | 4-Nitro-2-chlor- anilin |
2-Methyl-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
orange |
| 128 | Il | 2,3,5,6-Tetrachlor-1,4- phenylendiamin |
ti |
| 129 | " ! | 1,3-Phenylendiamin | Il |
| 1.30 | Il | 4-Chlor-l,3-phenylen diamin |
It |
| 131 | Il | 4-Methyl-l,3-phenylen- diamin |
Il |
| 132 | It | 4-Methoxy-1,3-phenylen diamin |
Il |
| 133 | 11 | 1,4-Phenylendiamin | Il |
| 134 | 4-Nitro-2-meth- oxy-anilin |
2-Chlor-1,4-phenylen- diamin |
orange- gelb |
| 135 | Il | 2-Cyano-1,4-phenylen diamin |
gelb |
| .136 | 11 | 2-Methyl-l,4-phen3Tlen- diamin |
Il |
| - 137 |
• 1 | 2-Methoxy-1,4-phenylen diamin |
orange- gelb |
| 138 | It | 2-Nitro-l,4-phenylendi amin |
Il |
| 139 | Il | 2,5-Dichlor~l,4-pheny- lendiamin |
Il |
| 140 | Il | 2,6-Dichlor-l,4-pheny- lendiamin |
gelb |
| 141 | Il | 2-Chlor-5-methyl-l,4- phenylendiamin |
ti |
| 142 | Il | Il Il |
|
409837/0991
CIBA-GEIGY AG
| I | -Ii : | III | |
| 143 | 4-Nitro-2-meth- oxy-anilin |
2~Chlor~5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
gelb . j i |
| 144 | Il | 2 ,5-Dirnethy 1-1,4-phenylen- diamin |
rou ge Ib |
| 145 ■ |
Il | 2-Methyl-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
rot- gelb |
| 146 | Il | 2,3,5,6-Tetrachlor-l,4- phenylendiamin |
tt ! |
| 147 | Il | 1,3-Phenylendiamin | gelb |
| 148 | Il | 4-Chlor-1,3-phenylendi amin |
« \ |
| 149 | Il | 4-Me thy1~1,3-phenylendi amin |
It |
| 150 | Il | 4-Methoxy-l,3-phenylen diamin |
Il |
| 151 | 4-Nitro-2-äth- oxy-anilin |
1,4-Phenylendiamin | orange |
| 152 | Il | 2-Chlor-l,4~phenylendi- amin |
gelb |
| 153 | Il | 2-Methyl-l,4-phenylendi- > amin |
Il |
| 154 | It | 2-Me thoxy-1,4-phenylendi- amin |
It |
| 155 | Il | 2,5-Dichlor-l,4-phenylendi amin |
Il |
| 156 | I Il |
2-Chlor-5-methoxy-l,4-pheny- lendiamin |
Il |
| 157 | Il | 2-Chlor-5-methyl-l,4-pheny- lendiamin |
Il |
| 158 | It [ I Ϊ ' |
2,5-Dimethyl-l,4-phenylen- diamin |
Il |
409837/Ό 991
CiBA-GEIGYAG
| r | 159 | ■- ■ —τ I |
II | III |
| 160 | 4-Nitro-2-äthoxy- anilin |
2~Methyl-5~ipethoxy-l,4~ pherrylendiamin |
gelb | |
| 161 | t! | 1·, 3-Phenylendiamin | ti | |
| 162 | U | 4-Chlor-l,3-phenylendi- ami.n |
Il | |
| 163 | 4-Nitro-3-äthoxy- anilin |
1,4-Phenylendiamin | H | |
| 164 | 11 | 2-Chlor-l,4-phenylendi- amin |
Il | |
| 165 | I! | 2~Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiarain |
It | |
| 166 | II | 1,3-Phenylendiamin ■ | Il | |
| 167 | 4-Nitro-2-cyano- anilin |
1 j 4-Phenylendiamin | Il | |
| 168 | U ' | 2-Chlor-lj4-phenylen- diamin |
Il | |
| 169 | II | 2-Methyl-l,4-phenylen diamin |
ti | |
| 170 | It | 2,5-Dichlor-1,4-phenylen diamin |
II | |
| 171 | Il | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
■ π | |
| 172 | Il | 2-Chlor-5-methyl-1,4- phenylendiamin |
Il | |
| 173 | Il | 2,5-Dimethyl-1,4-pheny- lendiamin |
II | |
| 174 | II | 1,3-Phenylendiamin | Il | |
| • 175 | 4-Nitro-2-methyl- anilin |
1,4-Phenylendiamin | Il | |
| Il | 2-Chlor-l,4-phenylen- jdiamin |
hell gelb |
409 837/0991
4058
CIBA-GEIGYAG
| I | II | III | |
| 17 C. | 4-Nitro-2-methyl- anilin |
2-Cyano-1,4-phenylen- diamin |
gelb |
| 177 | Il | 2-Methyl-lj4-phenylen- diarnin |
ti |
| 178 | Il | 2-Methox3r-1,4-PhGi^IeIi- diamin |
orange |
| 179 | Il | 2-Nitro-1,4-phenylen- diarnin |
gelb |
| 180 | ti | 2,5-Dichlor-1,4-pb.eny- lendiarain |
Il |
| 181 | Il | 2,6-Dichlor-1,4-pheny- lendiamin |
Il |
| 182 | Il | 2-Chlor-5-methyl-l,4- . phenylendiamin |
It |
| 183 | It | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
M |
| 184 | Il | 2,5-Dimethyl-1,4-pheny- lendiamin |
It |
| 185 | It | 2-Methyl-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
maroon |
| 186 | Il | 2,3,5,6-Tetrachlor-1,4- phenylendiamin |
It |
| 187 | Il | 1,3-Phenylendiamin | gelb |
| 188 | Il | 4-Chlor-1,3-phenylen diamin |
ti |
| 189 | Il | 4-Methyl-1,3-phenylen diamin |
51 |
| 190 | It | 4-Methoxy-1,3-phenylen diamin |
Il |
| 191 | 4-Nitro-2,5-Di- chlor-anilin |
1,4-Phenylendiamin | Π |
409837/0991
CIBA-GEIGYAG
| 1 | 192 | I | II | ; III |
| 193 | 4-Nitro-2,5-di- chlor-anilin |
2-Chlor-1,4-phenylendi- amin |
gelb | |
| .194 | Il | 2,5-Dichlor-l,4-phenylen di amin |
tt | |
| 195 . | Il | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
It | |
| 196 | Il | 2-Chlor-5-methy1-1,4- phenylendiamin |
It | |
| 197 | Il | 1,3-Phenylendiamin | Il | |
| 198 | 4-Nitro-2,6-di- chlor-anilin |
1,4-Phenylendiamin | ti | |
| 199* | It | 2-Chlor-l,4-phenylen- diamin |
Il | |
| 200 | It | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il | |
| 201 | It | 1,3-Phenylendiamin | It | |
| 202 | 4-Nitro-2-chlor- 5-raethyl-anilin |
1,4-Phenylendiamin | Il | |
| 203 [ |
Il | 2-Chlor-l,4-phenylen- diamin |
Il | |
| ;2Ο4 | It | 2,5-Dichlor-l,4-phenylen- diamin |
It | |
| 205 | Il | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il | |
| 206 | Il | 2-Chlor-5-meth.yl-l.4- phenylendiamin |
It | |
| 207 | Il | 1,3-Phenylendiamin | tt | |
| 4-Nitro-5-chlor- 2-mei'hyl-anilin ' |
1,4~Pheny 1 endiarni η | Il | ||
| ti | 2-ChIοι "i ,4-phcnrJi.T· ί üii π : |
Il |
OWCHNAL INSPECTED
CIBA-GEIGYAG
| I | II | III | |
| 2C9 | 4-NitrO-5-chlor- 2-methyl-anilin |
2,5-Dichlor-l,4-phenylen- diamin * |
gelb |
| 210 | Il | 2-Chlor~5-methoxy-l,4- phenylendiaittin |
Il |
| 211 | Il | 2-Chlor-5-methy1-1,4- . phenylendiamin |
Il |
| 212 | π | 1,3-Phenylendiamin | Il |
| 213 | 4-Nitro-2-chlor- 5-methoxy-anilin |
1,4-Phenylendiamin | ti |
| 214 | Il | 2-Chlor-l,4-phenylen- diarain |
Il |
| 215 | Il | 2-Me thy1-1,4-phenylen- diamin |
Il |
| 216 | Il | 2-Methoxy-l,4-phenylen- diamin |
ti |
| 217 | ti | 2,5-Dichlor-l,4-phenylen- diamin |
It |
| 218 | ti | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
It |
| 219 | 11 | 2-Chlor-5-methyl-l,4- phenylendiamin |
ti |
| 220 | Il | 2 ,S-Diraethyl-l^i-phenylen- diamin |
ti |
| 221 | Il | 2-Methyl-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il |
| 222 | ti | 1,3-Phenylendiamin | Il |
| 223 | Il | 4-Chlor-l,3-phenylen- diamin |
Il |
| 224 | 4-Nitro·5-chlor- 2-metho:;y-an i11a |
1,4-Pheny ] endiaiiiin | It |
| 22.1> | °.-Clii(.r-l ,4 -phr-iivlen- aLr' ι." ti |
It |
^AL INSPECTED
CiBA-GEIGYAG
II
i III
226 I 4-Nitro-5-chlor-S 2-metlioxy-anilin
227 228 j 229 230 231 232
233 234 235 236 237 23§ 239 240
II
11
Il
Il
Il
It
4-Nitro-2,5-dimethyl-anilin
It
Il
Il
It
24 χ 4-Nitro-2,5-dimethoxy-anilin
242
It 2-Methyl-1,4-phenylen- ; gelb
diainin
2-Methoxy-1,4-phenylendiamin
!
It
2,5-Dichlor-l,4-phenyleri- "
di-amin ι
2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylendiamin
2-Chlor-5»methyl-l,4-phenylendiamin
2,5-Dimethyl-l,4-phenylencliamin
2-Methyl-5-methoxy■-l., 4-phenylendiamin
1,3-Phenylendiamin
4-Chlor-l,3-phenylendiarain
1,4-Phenylendiamin
2-Chlor-1,4-phenylendiamin
2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin
2-Chlor-5-methoxy-l,4-pheny le η di-amin
2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylendiamin
1,3-Phenylendiamin 1,4-Phenylendiamin
2 - Chlor -I-, 4-p?ieny lendiamin
Il
Il
orange gelb
11
11
ti
409837 /"Ο 991
ClBA-GEIGY AG
II
III
!I
II
Il
243 J4-Nitro-2,5-dijnethoxy-anilin
244 245 246 247 248 249
250 251 252 253 254
255 256
257 258
If
Il
Il
4-Nitro-2,5-di· äthoxy-anilin
Il
II
Il
4-Nitro-2-methoxy-5-me thy1-anilin
II
2-Methyl-l,4-phenylen- gelb ! diamin
j j
j j
2-Methoxy-l,4~phen3Tlen- ! orange
diamin
gelb
2,5-Dichlor-1,4~phenylen-j braun
diamin
2-Chlor-5-methoxy-lj 4-phenylendiamin
2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylendiamin
2, 5~Dimetlxyl-l,4-phen3'rlendiamin
2-Me thy1-5-methoxy-1,4-phenylendiamin
1,3 -Phenj^lendiamin
4-Chlor-l,3-phenylendiamin
1,4-Phenylendiamin
2-Chlor-l,4-phenylendiamin
2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylendiamin
1,3-Phenylendiamin
1,4-Phenylendiamin
2-Chlor-l,4-phenylendiamin
2-Methyl-l,4-phenylendiamin
gelb
Il
orange gelb
Il
It
Il
Il
Il
Il
II
gelb
Il
Il
409837/0991
CIBA-GEIGYAG
_ O
37 -
| ι ! τ i I |
259 | 4-Nitro-2-methoxy- 5-methyl-anilin |
II | in : |
| 260 | Il | 2-Me thoxy-1,4-phenylen- diamin . |
1 ■ ' ■ *"ΐ gelb |
|
| 261 | Il | 2,5-Dichlor-1,4-pheny- lendiamin |
K ι | |
| 262 | Il | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
ti : | |
| 263 | It | 2-Chlor-5-methy1-1,4- phenylendiamin |
Il j | |
| 264 | Il | 2,5-Dimethyl-1,4- phenylendiamin |
||
| 265 | Il | 2-Methyl~5~methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il | |
| 266 | Il | 1,3-Phenylendiamin | Il | |
| 267 | 2,4-Dinitro-anilin | 4-Chlor-1,3-phenylen- diamin |
Il | |
| 268 | Il | 1,4-Phenylendiamin | It | |
| 269 | Il | 2-Chlor-1,4-phenylen- diamin |
Il | |
| 270 | Il | 2,5-Dichlor-l,4-phenyler diamin |
Il | |
| 271 | ti | 2-Chlor-5-methoxy-l,4- phenylendiamin |
Il | |
| 272 | II | 2-Chlor-5-methy1-1,4- phenylendiamin |
π | |
| 273 | 2,4-Dinitro-6- chlor-anilin |
1,3-Phenylendiamin | Il | |
| 274 | Il | 1,4-Phenylendiamin | Il | |
| 275 | Il | 2-Chlor-1,4-phenylen diamin |
It | |
| 2,5-Dichlor-l,4-pheny- lendiamin |
It |
409837/0991
CIBA-GElGY AG
II
III
276 i2,4-Dinitro-6· I chlor-anilin
277 I
278 279 280 281 282 283
284 285 286 287 288 289 290 291
ti
2,4-Dinitro-6-cyano-anilin
It
It
It
2-Amino-5-nitrobenzophenon
It
Il
It
3-Nitrο-4-amino ■
benzophenon 2-Chlor-5~mei:hoxy-l,4-
' ■phenylendiamin
2-Chlor-5-methy1-1,4-phenylendiamin
1,3-Phenylendiamin 1,4-Phenylendiamin
2-Chlor-l,4-phenylendiami
η
2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin
2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylendiamin
2-Chlor~5-methyl-l,4~ phenylendiamin
1,3-Phenylendiamin 1,4-Phenylendiamin
2-Methoxy-1,4-phenylendiamin
2,5-Dimethyl-l,4-phenylendiamin
2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylendiamin
2,5-Dichlor-1,4-pheny-s
lendiamin
2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylendiamin
2,5-Dichlor-1,4-phenylendiamin
gelb
ti
Il
Il
rotst. gelb
gelb
grlinst gelb
gelb
grünst gelb
409837/0991
CIBA-GElGY AG
II
III
3-Nitro-4-aininobenzophenon
! 293 3-Nitro-4-ami.no-4'-chlorbenzophenon
3~Nitro-4-amino-4' methyl-benzophenonj
3-Nitro~4-amino-4'-methoxy-benzophenon
2-Amino-5~nitro-4'-methoxy-benzophenon
2-Amino-5-nitro-4'-chlor-benzophenon
2-Amino-5-nitro-4'-methyl-benzophenon
2-Amino-3-nitrobenzophenon
2-Amino-5-nitro-4'-methyl-diphenylsulfon
3-Nitro-4-aminodipheny 1 sii 1 f on
11
302
3-Nitro-4-amino-4'-chlor-diphenylsulfon
3-Nitro-4-amino-4'-methyl-diphenylsulfon
Γ, 4-Phenylendiamin
2,5-Dichlor-l,4·
phenylendiamin
It
11
1,4-Phenylendiamin
2,5-Dimethyl-l,4-phenylendiamin
2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin
It
gelb
grünst gelb
gelb
rotst. gelb
grünst. gelb
Il
409837/0
CIBA-GEtGY AG
| I | II | III | |
| 305 | 3-Nitro-4-amino- 4r -methoxy-di- phenylsulfon |
2,5-Dichlor-l,4-phenylen- diamin |
grünst, gelb |
| 306 | 2-Amino-5-nitro- benzophenon |
1,3-Phenylendiamin | gelb |
| 307 | 3-Nitro-4-amino- diphenylsulfon |
Il | π |
| 308 | 2-Nitro-4-tri- fluormethy1-ani lin |
1,4-Phenylendiamin | orange |
| 309 | It | 1,3-Phenylendiamin | orange gelb |
| 310 | 4-Nitro-2-tri- fluormethyl-ani lin |
1,4-Phenylendiamin | gelb |
| 311 | π | 1,3-Phenylendiamin | gelb |
| 312 | 4-Nitro-2-meth- oxy-anilin |
2-Methoxycarbonyl-1,4- phenylendiamin |
gelb |
| 313 | Il | 2,5-Diäthoxycarbonyl-1,4- phenylend iamin |
gelb |
| 314 | Il | 2-Phenoxy-1,4-phenylen diamin |
gelb |
| 315 I |
Il | 2-Trifluormethyl-l,4- phenylendiamin |
gem |
70.01.335
409837/0991
CIBA-GElGY AG - 41 -
241024
27,6 Teile 4-Nitro-anilin werden in 100 Teilen Eisessig
warm gelöst und unter Rühren in 'eine Lösung von 50 Teilen konz. Salzsäure und 10 Teilen des Natriumsalzes der N-Benzyl-,u-heptadecylbenziniidazol-disulfosäure
in 100 Teilen Eiswas5;er zulaufen gelassen, dann bei 0-5° mit 50 Teilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert und klärfiltriert.
Andererseits werden 27,6 Teile 1,3-Bisacetoacetylaminobenzol
in einer Mischung von 22 Teilen 40%iger Natronlauge und 800 Teilen Wasser gelöst und klärfiltriert.
Die beiden Lösungen werden, erforderlichenfalls nach Verdünnen mit Wasser, kontinuierlich einer Mischdüse
zugeführt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Durch Regulierung der Zufuhr der
Lösungen wird dafür gesorgt, dass der pH-Wert in der Mischdüse zwischen 4,5 und 5,5 liegt.-Die Temperatur
soll ca. 30° betragen. Diese Einstellung kann durch Zugabe von Wasser zu den Lösungen der Komponenten reguliert
werden. Die entstandene Farbstoffsuspension wird abfiltriert und der Filterrückstand ausgewaschen; dann
wird letzterer mit 1800 Teilen o-Dichlorbenzol angerührt,
auf 100° geheizt und heiss filtriert. Der Filterrück-
■ä
stand wird zunächst mit Aethylenglj^kolmonomethylather
409837/0991
CIBA-GEfGYAG - 42 -
und dann mit Methanol und zum Schluss mit Wasser gewä- ,
sehen und im Vakuum bei 70° getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff entspricht der Formel
N-/ Xv-N09 N
N {' V-NO
!ι /
N NHOCCHOCCh0
/ 3
CH3COCHCONh ^ -
3,8 Teile 2-.Chlor-4-nitro-anilin und 3,4 Teile 2-Chlor-S-methoxy-l^-aceto-acetylaminobenzol
wer.den in 200 Teilen Dichlorbenzol und 50 Teilen Eisessig bei 500C gelöst.
Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur lässt man innerhalb von 15 Minuten 2,5 Teile tert.-Butylnitrit in 100 ml Dichlorbenzol
zutropfen, wobei die Temperatur auf 40°C steigt und die Pigmentbildung begi.nnt.
Anschliessend rührt man 2 Stunden bei 40 - 50°C und 18 Stunden bei 130 - 14O°C. Der Farbstoff nimmt dabei eine
einheitlich kristalline Form an. Unter dem Mikroskop erkennt man orange kristalline Aggregate mit einer Lange
von 10 - 20 μ. Man filtriert bei 140°, wäscht-mit heissem
Dichlorbenzol, bis das Filtrat farblos abläuft, verdrängt das Dichlorbenzol durch Methanol und wuscht zum Schluss
409837/09 9-1
mit heissem Wasser. Nach dem Trocknen erhält man 4,8 Teile
eines orangegelben Farbstoffs der Formel Cl Cl
3-/ Vnhocchocch
Das so hergestellte Pigment eignet sich vorzüglich zur Herstellung
von gut fliessenden Druckfarben für das graphische Gewerbe und ergibt sehr starke, reine gelbe Drucke von gutem Glanz
und Transparenz.
Die Behandlung im organischen Lösungsmittel kann auch direkt mit dem feuchten Filterkuchen ohne vorherige Trocknung vorgenommen
werden. So kann der feuchte Presskuchen in Picolin bei 100-120° verrührt, filtriert, mit Methanol und anschliessend
mit verdünnter Salzsäure gewaschen werden, oder der feuchte Presskuchen wird in Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol
oder Nitrobenzol verrührt und durch azeotrope Destillation ■von Wasser befreit und dann wie oben beschrieben aufgearbeitet.
In nachstehender Tabelle sind weitere Farbstoffe beschrieben, die durch Diazotieren und Kuppeln in organischen Lösungsmitteln
der Basen der Kolonne I mit den Bisacetessigaryliden der Diamine der Kolonne II erhalten werden. Kolonne III gibt
den Farbton der mit 207o dieser Pigmente gefärbten Leinölfirnis an.
A09 83 7/-0991
| ι—: ; |
I | II | III |
| ! 318 |
2-Methoxy-4-nitro- anilin |
1,4-Phenylendiamin | orange gelb |
| 319 | 2-Methoxy-5-nitro- anilin |
2,5-Dichlor-l,4- ■ phenylendiamin |
grün gelb |
| 320 | 4-Methoxy-2-nitro- anilin |
1,4-Phenylendiamin | orange gelb |
| 321 | 4-Chlor-2-nitro- anilin |
1,4-Phenylendiamin | ir |
| 322 | 5-Chlor-2-nitro- anilin |
2,5-Dime thy1-1,4- phenylendiamin |
fl |
1,8 Teile 2-Chlor-4-nitro-anilin und 1,8 Teile 4-Chlor-2-nitro-anilin
werden in 150 Volumenteilen Eisessig und 75 Teilen Wasser mit 6 Volumenteilen konz. Salzsäure verrührt, wobei
sich das Chlorhydrat der Base bildet. Nach Zugabe von 80 Teilen Eis und anschliessendem Abkühlen auf 0-5° werden
dann 6 Volumenteile 4n Natriumnitrit zugetropft. Die gelbe Diazolösung wird bei 0-5° gerührt, bis nur noch Spuren
von salpetriger Säure nachweisbar sind. Dann wird die Diazolösung unter Zugabe von etwas Entfärbungskohle klarfiltriert.
Das Filtrat wird durch Zugabe von 20 Teilen krist. Natriumacetat auf pH 4 gebracht.
409837/0 991
Gleichzeitig löst man 2,76 Teile 1,4-Bisacetoacetylaminobetizol
mit 3 Volumenteilen Natronlauge 40% in 200 Teilen Aethanol und fügt 5 Teile n-Butyl-sulforicinoleat hinzu.
Diese Lösung wird mit 0,5 Teilen Entfärbungskohle klarfiltriert
und dann unter gutem Rühren in 1 bis 1 1/2 Stunden zur Diazolösung zugetropft. Die Temperatur der-Reaktionsmischung steigt dabei auf 15 - 20°. Nach beendetem Zutropfen
ist in der Mischung keine Diazoverbindung mehr nachweisbar. Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur, erwärmt
dann in 1 Stunde auf 80 - 85°, filtriert heiss und wäscht mit heissem Wasser salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95 - 100°
im Vakuum erhält man 5,3 Teile eines orange-gelben Farbstoffes, welcher sehr wahrscheinlich aus einem Gemisch der
drei Farbstoffe der Formeln
Cl NO2
CH0COCHCONh-/ V-NHOCCHOCCH
3 \ / 3
cl
N N
CH-COCHCONH-/V-NHOCCHOCCH
-> \ / ■ . -
409837/099-1
NO2
ι Ν-Λ y-ci
N
Ch3COCHCONH-/ VnHOCCHOCH3
Ch3COCHCONH-/ VnHOCCHOCH3
besteht.
2,5 Teile des so erhaltenen Pigments werden in 160 Volumenteilen
Dimethylformamid während 22 Stunden bei 140 - 150° verrührt. Unter dem Mikroskop erkennt man gelbliche kristalline
Aggregate mit einer Länge von 5 - 10 ja. Man filtriert bei 140°,
wäscht mit heissem Dimethylformamid, bis das Filtrat farblos abläuft, verdrängt das Dimethylformamid durch Methanol und
wäscht zum Schluss nochmals mit· heissem Wasser» Nach dem Trocknen erhält man 3,6 Teile eines leuchtend gelben Pigmentfarbstoffs.
Das so hergestellte Pigment eignet sich vorzüglich zur Herstellung von gut fliessenden Druckfarben für das graphische
Gewerbe und ergibt sehr starke, reine gelbe Drucke von gutem Glanz und Transparenz.
Die Behandlung im organischen Lösungsmittel kann auch direkt mit dem feuchten Filterkuchen ohne vorherige Trocknung vorgenommen
werden. So kann der feuchte Presskuchen in Picolin bei 100 - 120° verrührt, filtriert, mit Methanol und anschliessend
409837/0991
mit verdünnter Salzsäure gewaschen werden, oder der feuchte Presskuchen wird in Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol
verrührt und durch azeotröpe Destillation von Wasser befreit und dann wie oben beschrieben aufgearbeitet.
In der nachstehenden Tabelle .sind weitere Farbstoffe beschrieben,
die durch Kuppeln der diazotierten Basen der Kolonne I und II mit den Bisacetessigaryliden der Diamine der Kolonne III
erhalten werden. Kolonne III gi.bt den Farbton des mit 20% dieser
Pigmente gefärbten Leinölfirnis an.
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| I | II | III | IV | |
| 324 | 2-Methoxy-4-nitro- anilin |
4-Methoxy-2-nitro- anilin |
2, 5-DiChIOr-1,4- phenylendiamin |
rötlich gelb |
| 325 | 2-Methoxy-5-nitro- anilin |
5-Chlor-2-nitro- anilin |
1,4-Phenylen- diamin |
gelb |
| 326 | 2-Methoxy-5-nitro- anilin |
4~Methoxy-2-nitro~ anilin |
1,4-Phenylendia- min |
hell- bordeaux |
| 327 | 2-Methyl-5-nitro- anilin |
2-Nitro-4-methyl- anilin |
1,4-Phenylendia- min |
gelb |
10 Teile (65%-ige wässrige Paste) der Diazoaminoverbindmig
der Formel
NO?
.N=N-N *" "0
werden zusammen mit 3,1 Teilen 2,5-Dimethyl-l,4-bis~acetoacetylamino-benzol
in 100 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und auf 90° erwärmt. Dann werden 3 Teile Trichloressigsäure
zugegeben. Man rührt 2 Stunden bei einer Temperatur von 125°C,
saugt dann den gebildeten Farbstoff ab, wäscht mit heissem o-Dichlorbenzol und anschliessend mit kaltem Methanol und zum
Schluss mit Wasser. Nach dem Trocknen bei 90 bis 100° im Vakuum erhält man ein weichkörniges oranges Pigment, das
Polyvinylchlorid in migrations- und lichtechten roten Tönen färbt. Das Pigment hat folgende Strukturformel:
CH3
■ CHCONH-(T ^VNHCOCH-N=N
CO
I
CH3
I
CH3
40983 7/099-1
CIBA-GElGY AG . - 50 -
1,00 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments wird
mit 4,00 g Druckfirnis der Zusammensetzung
mit 4,00 g Druckfirnis der Zusammensetzung
29,4 Z Leinöl-Standöl (300 Poise)., 67,2 % Leinöl-Standöl ( 20 Poise),
2,17, Kobaltoctoat (8 % Co) und
1,3 % Bleioctoat (24 % Pb)
auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und
hierauf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren
2 .
mit 1 g/ra auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält
einen starken, reinen orangestichigen Gelbton mit guter Transparenz und gutem Glanz. Im Drei- oder Vierfarbendruck
lassen sich durch Uebereinanderdrucken auf Blau
sehr brillante Grlintöne erzeugen.
sehr brillante Grlintöne erzeugen.
Das Pigment eignet sich auch fUr andere Druckverfahren,
wie Tiefdruck, Offsetdruck, Flexodruck, und ergibt hier ebenfalls sehr gute Resultate.
409837/0991
Claims (10)
1. Disazopigraente der Formel
(NO0)
N R
CHoCOCHCONH-
v-'^ NHOCCHOCCH.
worin
R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome,
eine Cyano-, Tr if luorme thy I- ,. Aryloxy-,
Phenylsulfonyl- oder Benzoylgruppe, nt und η die Zahlen 1 oder 2,
X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome>
X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome>
eine Nitro-, Cyan-, TrifIuormethy1-
oder Carbonsäureestergruppe, und Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkylgruppe,
enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, eine Nitro-,
Cyano-, Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe
bedeuten.
409837/0991
70.0t.335
2. Disazopigmente gemass Anspruch 1 der Formel
ι n Ά ι
CH-COCHCONtI \( )/
NHCOCHCOCfL
γι
worin R, m und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben, X-, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkylo'der
Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome und Υ-, ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe,
enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome bedeuten.
3. Disazopigmente gemäss Anspruch 2 der Formel
N-
CHoCOCHCONH (Q
N 1
NHCOCHCOCh3
worin einer der Substituenten R, eine Nitrogruppe und der andere ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine
Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, oder
eine Benzoyl- oder Phenylsulfony!gruppe bedeutet.
409837/0991
4. Disazopigmente gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
dass einer der Substituenten R-, eine Nitrogruppe und der andere eine 'Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoff
atome, bedeutet. - ·
5. Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der Formel
(NO2)
Ii
NR η
Ch3GOCHCONH-
N R
NHOCCHOCCH
worin
R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome, eine
Cyano-, Tr i fluorine thy 1- , oder eine Aryloxy-, Pheqylsulfonyl-
oder Benzoylgruppe,
m und η die Zahlen 1 oder 2,
X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome,
eine Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe,
und .
409837/0991
Y ' ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkylgruppä,
enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoff atome, eine Nitro-, Cyano-, Trifluormethyl- oder Carbonsäureestergruppe
bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazo- oder Diazoa'minoverbindung eines
Amins der Formel
(N02>m
mit einem Bis-acetöacetyl-phenylendiamin der Formel
CH3COCH2CONH —(T)Y- NHC0CH2C0CH3
im Molverhältnis 2 : 1 kuppelt.
6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
dass man von einer.Diazo- oder Diazoaminoverbindung
eines Amins der Formel
R1
ausgeht, worin ein R, eine Nitrogruppe und das andere ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxygruppe, enthaltend
1-4 Kohlenstoffetome, oder eine Benzoyl- oder Phenylsulfonylgruppe bedeutet.
409837/0991
7« Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
dass man von einer Verbindung ausgeht, worin ein R-, eine Nitrogriippe und das andei-e jeine Alkoxygruppe, enthaltend
1-4 Kohlenstoffatome, bedeutet.
8. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente im Bisacetoacetyl-p-phenylendiamin
der Formel
CH3COCH2COHN—(Cj)—NHCOCh2COCH3
Yl
verwendet, worin X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome
und Y-j^ ein Wasserstoff- oder Halogenatom
oder eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome bedeuten.
9. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung
der Pigmente gemäss Ansprüchen 1 - 4.
10. Das gemäss Anspruch 7 erhaltene gefärbte Material.
409837/0991
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|---|---|---|---|
| CH331573A CH568365A5 (de) | 1973-03-07 | 1973-03-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE2410240A1 true DE2410240A1 (de) | 1974-09-12 |
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ID=4253331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2410240A Ceased DE2410240A1 (de) | 1973-03-07 | 1974-03-04 | Disazopigmente, verfahren zu deren herstellung und verwendung |
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|---|---|
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| GB (1) | GB1434162A (de) |
| NL (1) | NL7402967A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4229207A1 (de) * | 1992-09-02 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2935974A1 (de) * | 1979-09-06 | 1981-04-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4968352A (en) * | 1988-04-28 | 1990-11-06 | Hoechst Celanese Corporation | Diaryl pigments with improved heat stability and transparency containing coupled mixed bis-diazotized diamines and acid-substituted aromatic amines |
| US5889162A (en) * | 1998-08-10 | 1999-03-30 | Engelhard Corporation | Strong green-shade yellow disazo pigment |
| US6254671B1 (en) | 1999-11-15 | 2001-07-03 | Engelhard Corporation | Very green-shade yellow metallized disazo pigment |
| US6756486B1 (en) | 2003-09-18 | 2004-06-29 | Engelhard Corporation | Non-migrating metallized disazo green shade yellow pigment |
| US7381831B1 (en) * | 2007-04-04 | 2008-06-03 | Xerox Corporation | Colorant compounds |
| CN103224715B (zh) * | 2013-04-03 | 2014-07-23 | 中国中化股份有限公司 | 一种双乙酰乙酰对苯二胺类双偶氮化合物的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL12902C (de) * | 1900-01-01 | |||
| US1505568A (en) * | 1922-11-23 | 1924-08-19 | Corp Of Chem Fab Griesheimelek | Azo dyes insoluble in water and process of making same |
| US1933431A (en) * | 1930-05-09 | 1933-10-31 | Gen Aniline Works Inc | Water-insoluble azo-dyestuff and fiber dyed therewith |
| US2009397A (en) * | 1931-05-29 | 1935-07-30 | Ici Ltd | Azo dye and its preparation |
| US2153539A (en) * | 1936-08-12 | 1939-04-11 | Gen Aniline Works Inc | Water-insoluble azo dyestuffs and fiber dyed therewith |
| US2591470A (en) * | 1947-11-04 | 1952-04-01 | Ciba Ltd | Azo dyestuffs |
| US2676958A (en) * | 1950-03-17 | 1954-04-27 | Ciba Ltd | Azo-dyestuffs |
| CH448330A (de) * | 1965-01-25 | 1967-12-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer Disazopigmente |
| NL6603571A (de) * | 1965-03-19 | 1966-09-20 |
-
1973
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4229207A1 (de) * | 1992-09-02 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten |
| DE4229207C2 (de) * | 1992-09-02 | 1998-12-17 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten und deren Verwendung |
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