DE1544460B2

DE1544460B2 - Bfs (Acetoacet)-arykliamid-Disazopigmentfarbstoffe

Info

Publication number: DE1544460B2
Application number: DE1544460A
Authority: DE
Inventors: Willy Dr. Riehen Mueller (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-01-25
Filing date: 1966-01-18
Publication date: 1975-02-13
Also published as: CH448330A; US3413279A; NL6600886A; NL148350B; ES322194A1; FR1465252A; BE675523A; DE1544460A1; GB1076942A; DE1544460C3

Description

bedeutet, worin X₁ ein H- oder Halogenatom, eine

Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, Y₁ ein H- oder Halogenatom, eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Trifluormethylgruppe, Y₂ ein H- oder Halogenatom, eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeuten, X ein O- oder S-Atom, R₂ eine Alkylgruppe enthaltend 1 bis 4 C-Atome, eine Cyclohexylgruppe, eine gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Methyl- oder Methoxygruppen oder eine Phenylgruppe substituierte Phenylgruppe oder eine Naphthylgruppe, Y ein H- oder Halogenatom, eine Methyl-, Methoxy-, Carbomethoxy- oder Carbäthoxygruppe und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, ferner die Trifluormethylgruppe in m-Stellung und die —XR₂-Gruppe in o- oder p-Stellung zur —NH-CO-Gruppe steht.

Es wurde gefunden, daß man zu wertvoIIenDisazopigmenten der Formel

XR₂ COCH₃

F₃C-R₁ — NHOC —/\-N= N—CHCONH-

-A—

gelangt, worin R₁ einen Benzolkern und A einen Rest 45 Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, Y₁ ein H-der Formel oder Halogenatom, eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-

oder Trifluormethylgruppe, Y₂ ein H- oder Halogenatom, eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeuten, X ein O- oder S-Atom, R₂ eine Alkylgruppe enthal-50 tend 1 bis 4 C-Atome, eine Cyclohexylgruppe, eine gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Methyloder Methoxygruppen oder eine Phenylgruppe substituierte Phenylgruppe oder eine Naphthylgruppe, oder Y ein H- oder Halogenatom, eine Methyl-, Methoxy-,

_{v v} 55 Carbomethoxy- oder Carbäthoxygruppe und η die

Zahl 1 oder 2 bedeutet, ferner die Trifluormethylgruppe in m-Stellung und die —XR₂-Gruppe in o- oder p-Stellung zur —NH—CO-Gruppe steht, wenn man

a) ein Dihalogenid einer Dicarbonsäure der Formel

bedeutet, worin X₁ ein H- oder Halogenatom, eine

COCH₃ COCH₃

HOOC—/S—N=N—CHCONH—A—NHCOCH — N=N-ZS-COOH

X/
Y„

Y.

mit einem Aminobenzol der Formel

XR₂
F₃C-R₁-NH₂

im Molverhältnis 1 :2 kondensiert, oder b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel

XR₂
F₃C-R₁-NHCO

mit einem Diacetoacetyl-arylendiamin der Formel H₃CCOCH₂CONH-A-NHCOCH₂COCh₃ (5)

im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

Da es sich bei den erfindungsgemäßen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.

Die Dicarbonsäuren der Formel 2 erhält man zweckmäßig durch Kuppeln der Diazoverbindung einer Monocarbonsäure der Formel

HOOC

NH,

40

45

mit einem Diacetoacetyl-arylendiamin der Formel 5 im Molverhältnis 2:1.

Die Diacetoacetyl - arylendiamine der Formel 5 erhält man auf einfache Weise durch Einwirkung von Diketen oder Acetessigester auf aromatische Diamine, wie z. B.

1,4-Diaminobenzol

1,3-Diaminobenzol,

1 ,S-Diamino-^methylbenzol,

l,3-Diamino-4-methoxybenzol, 1 ,S-Diamino^-chlorbenzol,

1,3-Diamino-2,5-dichlorbenzol, 1,4-Diamino-2-chlorbenzol,

l,4-Diamino-2-brombenzol,

1,4-Diamino-2-cyanbenzol,

l,4-Diamino-2,5-dichlorbenzol, 1,4-Diamino-2-methylbenzol,

l,4-Diamino-2-trifiuormethylbenzol, l,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol, l,4-Diamino-2-methoxybenzol, l,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol, 1,4-Diamino-2,5-diäthoxy benzol, 4,4'-Diaminodiphenyl,

3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl.

Die Verbindungen der Formel 5 werden mit den Diazoverbindungen der Aminocarbonsäuren der Formel 6 gekuppelt. Als Beispiele seien die folgenden Aminocarbonsäuren genannt:

3-Aminobenzoesäure,
4-Aminobenzoesäure,
3-Chlor-4-aminobenzoesäure,
4-Chlor-3-aminobenzoesäure,
(3) 5 4-Brom-3-aminobenzoesäure,

4-Fluor-3-aminobenzoesäure,
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure,
3-Methyl-4-aminobenzoesäure,
4-Methyl-3-aminobenzoesäure,
ι ο 2,4-Dimethyl-5-aminobenzoesäure,

4-Methoxy-3-aminobenzoesäure,
3-Nitro-4-aminobenzoesäure,

jsjpj M) 3-Amino-terephthalsäuremethylester,

3-Amino-terephthalsäureäthylester.

Die Azodicarbonsäuren der Formel 2 werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z. B. die Bromide oder Chloride, überzuführen, beispielsweise mit Phosphorhalo-

geniden, z. B. Phosphortrichlorid, -pentachlorid oder -oxychlorid, insbesondere aber Thionylchlorid. Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmäßig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, z. B. Mono- oder

Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol, durchgeführt. Bei Verwendung von Thionylchlorid als säurechlorierendem Mittel erweist es sich als vorteilhaft, in Gegenwart von Dialkylformamiden, insbesondere Dimethylformamid, zu arbeiten.

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmäßig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu (6) trocknen oder durch Kochen in einem organischen

Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien.

Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.

Die so erhältlichen Dicarbonsäurehalogenide werden mit Aminobenzolen der Formel

XR₂
F₃C-R₁-NH₂
insbesondere solchen der Formel

XR₂

NH,

55

60

worin R₂ und X die angegebene Bedeutung haben, umgesetzi.
Als Beispiele seien genannt:

2-Methoxy-5-trifluormethylanilin,

2,4-Dimethoxy-5-trifluormethylanilin,

2-Äthoxy-5-trif^uormethylanilin,

2-n-Propoxy-5-trifluormethylanilin,

2-Isopropoxy-5-trifiuormethylanilin,

2-Cyclohexyloxy-5-trifluormethylanilin,

2-Pnenoxy-5-trifluormethylanilin,

2-(o-Methy]phenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(p-Methylphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(p-Methoxyphenoxy)-5-trifiuormethylanilin,

2-(o-Chlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(p-Chlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(p-Bromphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(2',4'-Dichlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(a-Naphthoxy)-5-trifluormethylanilm,

2-(/i-Naphthoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(p-Diphenyloxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(2',4',5'-Trichlorphenoxy)-5-trinuormethyl-

anilin,
2-(2',3',4',5',6'-Pentachlorphenoxy)-5-trifluor-

methylanilin,

2-Methylmercapto-3-trifluormethylanilin,
2-Phenylmercapto-5-trifluoΓmethylanilin,
2-(p-Methylphenylmercapto)-5-trifluormethyl-

anilin,
2-(p-Chlorphenylmercapto)-5-trifluormethyl-

anilin,

4-Methoxy-5-trifluormethylanilin,
4-Phenoxy-5-trifluoΓmethylanilin,
4-(p-Chlorphenoxy)-3-trifluormethylanilin,
4-(o-Methylphenoxy)-3-trifluormethylanilin,
4-(p-Methylphenoxy)-3-trifluormethylanilin.

Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmäßig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und Nitrobenzol, liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin, zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind zum Teil kristallin und zum Teil amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist zweckmäßig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschließend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.

Gemäß Ausführungsform b) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Diazoverbindung eines Amins der Formel 4 mit einem Diacetoacetylarylendiamin der Formel 5 im Molverhältnis 2:1 gekuppelt. Man verwendet vorzugsweise Diazoverbindungen von Aminen der Formel

NH₇

worin R₂, X, Y und η die angegebene Bedeutung haben.

Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmäßig in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als die Kupplung fördernde Mittel seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate. wie Dodecylbenzolsulfonat oder l,l'-Dinaphthylmethan - 2,2' - disulfonsäure oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten. beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z. B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder

ίο Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon. Methanol, Äthanol oder Isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, daß man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, daß Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist, einen geringen Überschuß der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des pH-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle gelbe Pigmente dar, die sich durch eine ungewöhnlich hohe Lichtechtheit auszeichnen. Sie können für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Celluloseethern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol. Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Außerdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstoffen, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.

Von den Farbstoffen der deutschen Patentschrift 1 150 165 unterscheiden sich die erfindungsgemäßen dadurch, daß sie im Anilidrest der Diazokomponente an Stelle einer Methylgruppe eine Trifluormethylgruppe aufweisen. Gegenüber diesen bekannten Farbstoffen zeichnen sie sich überraschenderweise durch eine bessere Licht- und Wetterechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

B e i s ρ i e 1 1

68,4 Teile des trockenen Farbstoffes aus 2 Mol diazotierter 4-Chlor-3-aminobenzoesäure und 1 Mol 2,5-Bisacetoacetylamino-1,4-dichlorbenzol 'werden in 1000 Teilen o-Dichlorbenzol mit 5 Teilen Dimethylformamid verrührt und auf 95 bis 100° erwärmt. In 10 bis 15 Minuten läßt man 32,8 Teile Thionylchlorid hinzufließen und erwärmt dann 2 Stunden auf 105 bis 110°. Nachdem die Salzsäurcentwicklunu

nachgelassen hat, läßt man auf 40° erkalten, saugt das gebildete Farbstoffcarbonsäurechlorid ab und wäscht mit 500 Teilen kaltem o-Dichlorbenzol.

Eine 7,21 Teilen trockenem Säurechlorid entsprechende Menge des o-dichlorbenzolfeuchten Produktes wird in 100 Teilen o-Dichlorbenzol mit 0,05 Teilen Thionylchlorid auf 95 bis 100° erwärmt und dann eine Lösung von 4,1 Teilen 2-Methoxy-5 - trifluormethylanilin und 0,5 Teilen Pyridin in 50 Teilen o-Dichlorbenzol zugegeben. Dann rührt man 12 Stunden bei 140 bis 145°, läßt dann auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht mit heißem o-Dichlorbenzol, bis das Filtrat vollständig farblos abläuft. Anschließend wäscht man mit kaltem Methanol und zum Schluß mit heißem Wasser nach. Nach dem Trocknen erhält man ein lockeres, weiches Pigment, das in Polyvinylchlorid eingewalzt brillante grünstichiggelbe Töne mit ausgezeichneter Migrationsund Lichtechtheit ergibt. Das so erhaltene Pigment entspricht der Formel ;

OCH₃

Cl

N=N-CH-COHN

Cl NHCO-CH-N=N
CO
CH,

OCH₃

CONH

B ei s ρ i e 1 2 ■

34,5 Teile 4 - Methoxy - 3 - (3' - amino - 4' - chlorbenzoylamino) - 1 - trifluormethylbenzol werden in 150 Teilen Eisessig mit 30 Teilen Salzsäure 30% verrührt und durch Zugabe von 150 Teilen Eis auf -^5° abgekühlt. Man läßt unter Rühren 25 Teile 4n-Natriumnitritlösung hinzufließen, wobei die Temperatur durch Zugabe von Eis auf 0 bis 2° gehalten wird. Man erhält zunächst eine klare, gelblichgefärbte Lösung, aus welcher sich nach einiger Zeit das Diazoniumsalz teilweise in kristalliner Form abscheidet. Man verdünnt mit Eis und Wasser, bis wieder eine klare Lösung entstanden ist. Ein eventueller Überschuß an salpetriger Säure' wird durch Zugabe von Harnstoff zerstört und die Diazolösung mit 50 Teilen krist. Natriumacetat auf pH 4 gestellt.

Andererseits werden 16,2 Teile 2-Chlor-5-methyl-1,4-bis-acetoacetylaminobenzol in 400 Teilen Wasser bei 40 bis 45° mit 30 Teilen 30%iger Natronlauge gelöst, mit 0,2 Teilen Blutkohle klarnitriert und nach Zusatz von 5 Teilen n-Butylsulforicinoleat unter gutem Rühren zu der Diazolösung hinzugetropft. Die Kupplung dauert etwa 1 Stunde, und die Temperatur des Gemisches steigt in dieser Zeit auf 20 bis 25°. Die nach beendetem Zutropfen noch deutlich nachweisbare Diazoverbindung verschwindet nach kurzem Erwärmen auf 30 bis 35° vollständig. Man erwärmt nun in einer Stunde auf 80 bis 85°, filtriert heiß und wäscht den Filterrückstand mit heißem Wasser salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95 bis 100° im Vakuum erhält man den Farbstoff in harter, schlecht verteilbarer Textur. Man verrührt das erhaltene Pigment in 800 Teilen Nitrobenzol und erwärmt 3 bis 4 Stunden auf 140 bis 145°. Nach dieser Zeit sind alle groben und harten Teilchen verschwunden, und unter dem Mikroskop erkennt man einheitliche, regelmäßige, feine gelbe Nädelchen. Man läßt auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht mit heißem Nitrobenzol und anschließend mit Methanol, bis das Filtrat völlig farblos abläuft. Nach dem Trocknen erhält man ein lockeres weiches Pigment, das sich in Kunststoffen und Lackmedien gut verteilen läßt. Die Färbungen in PVC ergeben grünstichige brillante Gelbtöne mit sehr guter Migrations- und Lichtechtheit.

. ' B e i s ρ i e 13

203,25 Teile 4-Trifluormethyl-2-(4'-chlor-3'-aminobenzoylamino)-diphenyläther werden in 200 Teilen Eisessig warm gelöst und unter Rühren in eine Lösung von 250 Teilen 30%iger Salzsäure und 10 Teilen des Natriumsalzes der N-Benzyl-^-heptadecyl-benzimidazoldisulfonsäure in 100 Teilen Eiswasser zulaufen gelassen, dann bei 0 bis 5° mit 125 Teilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert und klarfiltriert.

Andererseits werden 81,5 Teile 5-Chlor-2-methyl-1,4-bisacetoacetylaminobenzol in einer Mischung von 300 Teilen 30%iger Natronlauge und 2000 Teilen Wasser gelöst. Die beiden Lösungen werden, erforderlichenfalls nach Verdünnen mit Wasser, kontinuierlich einer Mischdüse zugeführt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Durch Regulieren der Zufuhr der Lösungen wird dafür gesorgt, daß der pH-Wert in der Mischdüse zwischen 4,5 und 5,5 liegt. Die Temperatur soll 30° betragen. Die Einstellung kann durch Zugabe von Wasser zu den Lösungen der Komponenten reguliert werden. Die entstandene Farbstoffsuspension wird filtriert und der Filterrückstand mit Wasser salzfrei gewaschen und gut abgepreßt. Der Preßkuchen wird in 2000 Teilen o-Dichlorbenzol mehrere Stunden auf 100 bis 110° erwärmt, wobei der größte Teil des Wassers azeotrop abdestilliert, dann wird heiß filtriert, mit heißem o-Dichlorbenzol gewaschen, bis das Filtrat klar und farblos abläuft. Anschließend wird mit kaltem Methanol und dann mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 70 bis 75° im Vakuum erhält man in guter Ausbeute ein gelbes Pigment, das PVC in brillanten grünstichiggelben Tönen mit sehr guter Migrations- und Lichtechtheit färbt.

In nachstehender Tabelle sind weitere Pigmente

509 507/375

ίο

aufgeführt, die nach einem der Verfahren der Beispiele 1 bis 3 erhältlich sind. Die Kolonne I enthält die den als Kupplungskomponenten verwendeten Acetessigaryliden zugrunde liegenden Diamine, die Kolonne 11 die für die Diazokomponente verwen-

deten Aminobenzolcarbonsäuren und Kolonne III die als Arylidbasen verwendeten 2-Amino-4-trifluormethyl-phenyläther. In Kolonne IV ist die Nuance einer 0,2%igen Färbung des Pigments in PVC angegeben.

	I	II	III	IV
1	p-Phenylendiamin	4-Chlor-3-amino-	2-Methoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
		benzoesäure	methylanilin
2	desgl.	desgl.	2-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
3	2-Chlor-l,4-pheny-	desgl.	desgl.	Grünstichiggelb
	lendiamin
4	desgl.	desgl.	2-(o-Methylphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
5	desgl.	desgl.	2-(o-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
6	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
7	desgl.	desgl.	2-(2',4'-Dichlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
8	desgl.	desgl.	2-(2',4',5'-Trichlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
9	2,5-Dichlor-	desgl.	2-Methoxy-5-trifluor-	Gelb
	1,4-phenylendiamin		methylanilin
10	desgl.	desgl.	2-(n-Butoxy)-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
11	desgl.	desgl.	2-CyclohexyIoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
12	2-Methyl-	desgl.	2-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin		methylanilin
13	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
14	2-Methyl-5-chlor-'	desgl.	2-Methoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin		methylanilin
15	desgl.	desgl.	2-Phenoxy-5-trifiuor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
16	desgl.	desgl.	2-(o-Methylphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
17	desgl.	desgl.	2-(o-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
18	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
19	desgl.	desgl.	2-(2',4'-Dichlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
20	desgl.	desgl.	2-(2',4',5'-Trichlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
21	desgl.	desgl.	2-Cyclohexyloxy-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
22	desgl.	desgl.	2- Phenylmercapto-	Grünstichiggelb
			5-trifiuormethylanilin
23	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenylmercapto)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
24	desgl.	4-Methyl-3-amino-	2-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
		benzoesäure	methylanilin
25	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethyIanilin
26	desgl.	desgl.	2-(o-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
27	desgl.	2,4-Dichlor-	2-Phenoxy-5-trifiuor-	Grünstichiggelb
		5-amino benzoesäure	methylanilin

Fortsetzung

	I	Il	III	IV
28	2-Methyl-5-chlor-	2,4-Dichlor-	2-(o-Methylphenoxy)-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin	5-aminobenzoesäure	5-trifluormethylanilin
29	desgl.	desgl.	2-(2',4'-Dichk>rphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
30	desgl.	4-Methoxy-	2- Phenoxy- 5-trifluor-	Grünstichiggelb
		3-aminobenzoesäure	methylanilin
31	desgl.	2,4-Dimethyl-	2-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
		5-aminobenzoesäure	methylanilin
32	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
33	desgl.	2-Aminoterephthal-	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
		säure-1-methylester	5-trifluormethylanilin
34	desgl.	desgl.	2-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
35	desgl.	desgl.	2-(o-Methylphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
36	desgl.	desgl.	2-Methoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
37	desgl.	desgl.	2-(n-Butoxy)-5-trifluor- meth vlijnilin	Grünstichiggelb
38	desgl.	desgl.	2-Cyclohexyloxy-5-trifiuor- methvlfltitlin	Grünstichiggelb
39	desgl.	desgl.	2- Phenylmercapto-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
40	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenylmercapto)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
41	2,5-Dimethyl-	4-Chlor-3-amino-	2-Methoxy-5-trifluor-	neutrales Gelb
	1,4-phenylendiamin	benzoesäure	methylanilin
42	desgl.	desgl.	2-Phenoxy-5-trifluor-	neutrales Gelb
			methylanilin
43	desgl.	desgl.	2-(o-Chlorphenoxy)-	neutrales Gelb
			5-trifluormethylaniIin
44	desgl.	desgl.	2-Phenylmercapto-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
45	2-Trifluormethyl-	desgl.	2- Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin		methylanilin
46	desgl.	desgl.	2-(o-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
47	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
48	desgl.	2,4-Dichlor-	desgl.	Grünstichiggelb
		5-aminobenzoesäure
49	desgl.	desgl.	2-Methoxy-5-trifluor- rn pt Vi via nil in	Grünstichiggelb
50	2-Methyl-5-meth-	4-Chlor-3-amino-	in ti ι. ii ^y lciiiiiiii 2-Phenoxy-5-trifluor-	neutrales Gelb
	oxy-1,4-phenylen diamin	benzoesäure	methylanilin
51	**■ L Vl. L X X11L** desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	neutrales Gelb
			5-trifluormethylanilin
52	2,5-Dimethoxy-	desgl.	2-Phenoxy-5-trifluor-	Gelb
	1,4-phenylendiamin		methylanilin
53	2,5-Diäthoxy-	desgl.	desgl.	Rotstichiggelb
	1,4-phenylendiamin
54	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Rotstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
55	desgl.	desgl.	2-(o-Methylphenoxy)-	Rotstichiggelb
			5-trifluormethylanilin

Fortsetzung

	I	II	III	IV
56 ;	4,4'-Diamino-	4-Chlor-3-amino-	2-Methoxy-5-trifluor-	• Grünstichiggelb..
	diphenyl	benzoesäure.	methylanilin
57;	... desgl.	...... desgl. .	2- Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
58	3,3'-Dimethyl-	, , desgl.	desgl.	Grünstichiggelb
	4,4'-diamino-
	diphenyl
59	desgl.	desgl.., ,.:■·.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
60	3,3'-DichIor-	·.·.· desgl. ..,,;■ ■·..;	desgl.	Grünstichiggelb
	4,4'-diamino-
	diphenyl
61	desgl.	.. desgl. ..	2-Methoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
62	desgl.	desgl. ·	2-Cyclohexyloxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
63...	desgl.	. ·. ' desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
64..	2,5-Dichlor-	4-Aminqbenzoe-	2-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin	säure	methylanilih
65	, desgl.	. 3-Nitro-4-amino-	desgl.	Grünstichiggelb_;
		benzoesäure ,
66	2-Cyan-1,4-pheny	4-Chlor-3-amino-	desgl.	Grünstichiggelb
	lendiamin	benzoesäure
67	. ^-Methyl-S-chlor-	desgl. .	4-Methoxy-5rtrifluor-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin		methylanilin
68	. . desgl.	desgl ■::·.,·	4-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin , '
69 ._:.	2,5-Dichlor-	desgl. ,,;.·.·	desgl.	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin
70	2,5-Dimethyl-	..desgl....:·	desgl. .	Gelb
	1,4-phenylendiamin
71 _;	2-Chlor-l,4-pheny- lpnniflmin	■.^desg^Ij.· ....·■■	desgl.	Grünstichiggelb
72	iV/X X viXuIlllll	■ desgl, . .	desgl. ■	. Gelb . .
	1,4-phenylendiamin
73:	2-Methyl-5-meth-	. , desgl..	desgl.	Rotstichiggelb .
	oxy-1,4-phenylen
	diamin
74 '	2,5-Dimethoxy-	desgl.	desgl.	Orange
	1,4-phenylendiamin
75 '	1,3- Phenylendiamin	desgl.	2-Phenoxy-5-trifluor-	neutrales Gelb
			methylanilin
76	2,4-Dichlor-	desgl. .	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
	1,3-phenylendiamjn		5-trifluormethylanilin
77	2,4-Dimethyl-	desgl. .	desgl. '	neutrales Gelb
	1,3-phenylendiamin
78 :	2-ChIor-5-methyl-	desgl.	2-(p-Bromphenoxy)-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin		5-trifluormethylanilin
79	desgl.	desgl.	2-(p-Methoxy-phenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
80	desgl.	desgl.	2-p-Diphenyloxy-S-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
81	desgl.	desgl.	2-(a-Naphthoxy)-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
82	desgl.	desgl.	2-(/i-Naphthoxy)-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin

Fortsetzung

16

S3 2.5-Dichloi-

1.4-phcnyleiuiiamin

84 desgl.

85 desgl.

86 desgl.

87 2-Chlor-I.4-phcnylendiamin

88 desgl.

89 desgl.

90 2-Chlor-5-melhyl-1.4-phenylendianiin

91 desgl.

92 desgl.

93 2,5-Dimethyl-1.4-plicnylendiamin

94 desgl.

95 3.3'-Dimethoxy-4.4',6,6'-dichlor-
diphenyl

96 desgl.

Il

4-Chlor-3-aminobenzoesäure desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

destzl.

Ill

4-Methoxy-3-trifluormetliylanilin
4-Phenoxy-3-trifluormethylanilin

4-(2'-Chlorphenoxy)-3-trinuormethylaniIin 4-(4'-Methylphenoxy)-3-trifluormclliylanilin 4-Methoxy-3-lrifluormethylanilin
4-Phenoxy-3-trifluormethylanilin
4-(4'-Clilorphenoxy)-3-trifluormetliylaniIin 4-Methoxy-3-triiluormethylanilin
4-Phenoxy-3-trifUiormethylanilin
4-(2'-Metliylphenoxy)-3-trifluormcthy !anilin desgl.

4-Phenoxy-3-trifluormcthylanilin
desgl.

2-Phenoxy-5-trifluormethylanilin

IV

Gelb

Grünstichiggelb

Grünstiehiggelb

Grünstichiggelb

Gelb

Grünstichiggelb

neutrales Gelb

509 507/375

Claims

Patentanspruch:
Azopigmente der Forme!

XR₂ COCH₃

F₃C-R₁-NHOC-T^V-N=N-CHCONh-

-A—

worin R₁ einen Benzolkern und A einen Rest der Formel