DE2451097A1

DE2451097A1 - Disazopigmente, verfahren zu deren herstellung und verwendung

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Publication number: DE2451097A1
Application number: DE19742451097
Authority: DE
Inventors: Stefan Dr Hari; Rudolf Dr Mory
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-10-30
Filing date: 1974-10-28
Publication date: 1975-05-07
Also published as: JPS5075217A; US3956266A; CH599299A5; CA1040626A; GB1457194A; FR2249130B1; FR2249130A1

Description

rS-r^fxiTES«» 2451097

Dr. F. Z!ir.-::i:-.n j-"· Patentanwälte

Case 3-9063+ β Mönchen 2, BrCuhaws^iJ. 4/III

Deutschland

Disazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Disazopig-

menten der Formel

COCH- COCH~

I ³ I ³ . I .

R-N=N-CHCONH-A-NHCOCh-N=N-R

gelangt, worin A einen Phenylen- oder Naphthylenrest und R einen aromatischen Rest, enthaltend eine cyclisch gebundene -CONH-Gruppe, bedeuten, wenn man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel R-NH^ mit einer Kupplungskomponente der Formel

CH₃COCH₂CONH-A-NHCOCH₂COCh₃ II

im Molverhältnis 2:1 kuppelt.

Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel I, worin A einen 1,4-Phenylen- oder 1,5-Naphthylenrest, wobei der Phenylenrest noch durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthaltend 1-4 C-Atome substituiert sein kann,und worin R einen aromatischen Rest bedeutet, der einen 5- oder 6-gliedrigen Heteroring

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welcher die Gruppe -CONH- als Bestandteil des Ringes enthält, aufweist.

Von besonderem Interesse sind Disazopigmente der Formel

D - X₀ - N = N - CH - CO - NH ² I

CO - CH₀

worin D ein Ringsystem der Formel

"F"

Z eine Gruppe der Formel -NR,-, -C=CH-, -0-CH₂-, -CO-NH-, -NH-CO- oder -0-,

R ein Η-Atom, eine Alkylgruppe enthaltend 1 bis 4 C-Atome, eine Cycloalkyl- oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1 bis 4 C-Atome, substituierte Phenylgruppe,

X₁ ein Η-Atom, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 C-Atome oder eine Phenoxygruppe,

X₂ eine direkte Bindung, eine Phenyl- oder Benzoylaminogruppe,

Y-, und Ζ-. , H oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1 bis 4 C-Atome, bedeuten.

Besonders bevorzugt sind Pigmente der Formeln

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N=N-CH-CO-NH-CO-OU

und

=N-CH-CO-NH-CO-CH^

P.

worin Z_? eine Gruppe der Formel -NR₁-, -C=CH-,

-O-CH« bedeutet und
Χ, , Y-j , Z₁ und R-j die angegebene Bedeutung haben.

Man geht vorzugsweise von Diazokomponenten der Formel R-NH^ aus, worin R einen aromatischen Rest bedeutet, der einen 5- oder 6-gliedrigen Heteroring enthält, welcher eine -CONH-Gruppe als Bestandteil aufweist.

Besonders bevorzugt sind Diazokomponenten der Formel

X-,

C=O

-X₂-NH

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und insbesondere solche der Formel

O=C

wobei in den angegebenen Formeln R-, , X₁, X_? und Z die angegebene Bedeutung haben.

Ebenfalls von Interesse sind Chinazolone der Formel

H₂N-X

worin X, und X₂ die angegebene Bedeutung haben und R^ ein H-Atom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome oder eine Phenylgruppe bedeutet, oder solche der Formel

worin X^ und X-, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome oder eine Phenoxygruppe bedeuten, sowie Phenmorpholone der Formel

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worin X, und X„ die angegebene Bedeutung haben, ferner Aminchinolone der Formel

H worin X, und X₂ die angegebene Bedeutung haben.

Als Beispiele seien genannt:

5-Amino-benzimidazolon 5-Amino-1-methyl-benzimidazolon 5-Amino-l-n-butyl-benzimidazolon 5-Amino-l-phenyl-benzimidazolon 5-Amino-l-n-chlorphenyl-benzimidazolon 5-Amino-l-p-methylphenyl-benzimidazolon 5-Amino-l-p-methoxyphenyl-benzimidazolon 5-Amino-l-p-acetylaminophenyl-benzimidazolon S-Amino-o-chlor-benzimidazolon 5-Amino-l-aethyl-benzimidazolon 5-Amino-l-n-propyl-benzimidazolon 5-Amino-l-isopropyl-benzimidazolon 5-Amino-l-cyclohexyl-benzimidazolon

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S-Amino-ö-brom-benzimidazolon S-Amino-o-methyl-benzimidazolon S-Amino-o-methoxy-benzimidazolon S-Amino-ö-aethoxy-benzimidazolon 6-Amino-benzoxazolon 5-Amino-benzoxazolon 6-Amino-5-chlor-benzoxazolon 6-Amino-5-methyl-benzoxazolon 6-Amino-chinazolon-4 6-Amino-2-methyl-chinazolon-4 6-Amino-2-methoxy-chinazolon-4 6-Amino-7-chlor-2-methyl-chinazolon-4 6-Amino-2-phenyl-chinazolon~4 6-Amino-2(4'-methoxyphenyl)-chinazolon-4 6-Amino-2(4'-methylphenyl)-chinazolon-4 7-Amino-chinazolon-4 2-(4'-Aminophenyl)-chinazolon-4 2-(3'-Aminophenyl)-chinazolon-4 2-(4'-Amino-3'methoxyphenyl)-chinazolon-4 2-(4'-Amino-3'-chlorphenyl)-chinazolon-4 2-(3'-Amino-4'-methylphenyl)-chinazolon-4 2- (3'-Amino-4'-chlorphenyl)-chinazolon-4 6-Amino-2,4-dihydroxychinazolin 7-Amino-2,4-d,ihydroxychinazolin 7-Amino-phenmorpholon-3 6-Amino-phenmorpholon-3 6-Amino-8-chlor-phenmorpholon-3 7-Amino-6-chlor-phenmorpholon-3 7-Amino-6-ni tro-phenmorpholon-3 7-Amino-6-methyl-phenmorpholon-3 7-Amino-6-methoxy-phenymorpholon-3 6-Amino-4-methyl-chinolon-2

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7-Amino-4,6-dimethyl-chinolon-2 6-Amino-7-chlor-4-methyl-chinolon-2 7-Amino-4-methyl-6-methoxy-chinolon-2 7-Amino-6-chlor-4-methyl-chinolon-2 7-Amino-4-methyl-chinolon-2 7-Amino-4,8-dimethyl-chinolon-2 7-Amino-6-phenoxy-4-τnethyl-chinolon-2 6-Amino-5,8-diaethoxy-4-methyl-chinolon-2 6-Amino-7,8-benzo-4-methyl-chinolon-2 6-Ainino-2,3-dihydroxychinoxalin, sowie 5- (4' -Amino-benzoylamino) -ben^imidazolon 5- (3' -Amino-benzoylamino) -benzimidazolon 5- (3' -Amino-4' -chlor-benzoylamino) -benzimidazolon 5-(3'-Amino-4'-methyl-benzoylamino)-benzimidazolon

Die erwähnten Diazokomponenten stellen bekannte Verbindungen dar.

Die Diazotierung erfolgt nach bekannten Methoden. Besonders bevorzugt sind Kupplungskomponenten der Formel

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Vorin Y₁ und Z, die angegebene Bedeutung haben.

Man erhält die Kupplungskomponente auf einfache Weise durch Einwirkung von Diketen oder Acetessigester auf die entsprechenden Diamine, xvae z.B.:

1,4-Phenylendiamin
2-Chlor-1,4-phenylendiamin 2-Methyl-1,4-phenylendiamin 2-Methoxy-1,4-phenylendiamin 2-Aethoxy-1,4-phenylendiamin 2-Propoxy-1,4-phenylendiamin 2-Isopropoxy-1,4-phenylendiamin 2-Butoxy-1,4-phenylendiamin

2,5-Dichlor-1,4-phenylendiamin 2,5-Dibrom-1,4-phenylendiamin 2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin 2,5-Dimethoxy-l,4-phenylendiamin 2,5-Diäthoxy-1,4-phenylendiamin 2-Methoxy-5-äthoxy-1,4-phenylendiamin 2-Methoxy-5-propoxy-1,4-phenylendiamin 2,5-Dipropoxy-1,4-phenylendiamin 2-Chlor-5-methy1-1,4-phenylendiamin 2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylendiamin 2-Chlor-5-äthoxy-l,4-phenylendiamin 2-Methyl-5-methoxy-l,4-phenylendiamin 2-Me thy1-5-äthoxy-1,4-phenylendiamin 2,6-Dichlor-1,4-phenylendiamin 2,3,6-Trichlor-1,4-phenylendiamin 2,3,5,6-Tetrachlor-1,4-phenylendiamin 2,3,5,6-Tetramethy1-1,4-phenylendiamin

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1,3-Phenylendiamin
4-Chlor-l,3-phenylendiamin
4-Methyl-l,3-phenylendiamin
4-Methoxy-l,3-phenylendiamin
2,5-Dichlor-l,3-phenylendiamin
4,6-Dichlor-1,3-phenylendiamin
4,6-Dimethy1-1,3-phenylendiamin
1,5-Naphthylendiamin

Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als solche seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat, oder 1,1'-Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsäure oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichlorethylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol oder vorzugsweise Dimethylformamid.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in

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einer MischdUse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der MischdUse vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist, einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p^-Wertes der Flüssigkeit in der MischdUse bewirkt. Auch ist in der MischdUse fUr eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der MischdUse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtration abgetrennt.

Dank ihrer Unlb'slichkeit können die erhaltenen Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert werden. Es erweist sich als vorteilhaft, die erhaltenen Pigmente mit einem, vorzugsweise Über 100⁰C siedenden, organischen Lösungsmittel nachzubehandeln. Als besonders geeignete erweisen sich, durch'Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Xylole, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol sowie Pyridinbasen, wie Pyridin, Picolin oder Chinolin, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Aether, wie Aethylenglykolmonomethyl- oder monoäthyläther, Amide, wie Dimethylformamid oder N-Methyl-pyrrolidon, sowie SuIfoxon.

Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes im Lösungsmittel auf 100 bis 150⁰C, wobei in vielen Fällen eine Kornvergröberung eintritt, was sich günstig auf

die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen Pigmente auswirkt .

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Man kann die Kupplung auch in der Weise durchführen, dass man eine Diazoaminoverbindung des Amins R-NH₂ mit dem Diacetoacetylarylendiamin in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässrig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure, erhitzt.

Die verfahrensgemäss zu verwendenden Diazoaminoverbindungen werden erhalten nach bekannten Verfahren durch Kupplung des Diazoniumsalzes mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. FUr diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatisch^ Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diethylamin, Diethanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfon-

säure, Methylaminoäthansulfosäure, Guanyläthansulfosäure, ß-Aminoäthy!schwefelsäure, aliphatische Amine wie Cyclohexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-SuIfophenyl)-guanidin, 4-N-Methylaminobenzosäure, 4-Aethylaminobenzoesäure, 1-Aminonaphthalinsulfosäure, l-Aminonaphthalin-2,4-disulfonsäure, heterocyclische Amine wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und ■ schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid.

In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können, gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder nach Aufschlämmung des feuchten Presskuchens in einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen.

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Die Kupplung der Diazoaminoverbir.dung mit; dem Naphthol erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder monoäthylather, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindung in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wasserfeuchten Nutschkuchen verwendet werden. Die der Kupplung vorausgehende Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt in saurem Medium. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff,- Schwefelsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure oder Propionsäure erforderlich.

Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis 180⁰C durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig.

Schliesslich kann die Kupplung auch so vollzogen werden, dass man das Amin - mit der Kupplungskomponente im MoI-

verhältnis 2:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der Salpetersäure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit behandelt.'

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseethern und -estern, Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen , oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.

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Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hocn-molekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen, oder Druckfarben vorliegen* Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Die Präparate können beispielsweise neben dem Reinpigment noch Naturharze, beispielsweise Abietinsäure oder deren Ester, Aethylcellulose, Celluloseacetobutyrat, Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, Fettamine, beispielsweise Stearylamin oder Rosinamin, Vinylchlorid-Vinylacetat-Kopolymerisate, Polyacrylnitril oder Polyterpenharze oder wasserlösliche Farbstoffe, beispielsweise Farbstoffsulfonsäuren oder deren Erdalkalisalze enthalten

Die erfindungsgemässen Farbstoffe zeichnen sich durch Preisgünstigkeit, eine gute Licht-, Migrations- und Wetterechtheit aus. Gegenüber bekannten Disazopigmenten, die durch Kupplung isomerer Dichloraniline mit Bis-acetoacetyl-arylendiaminen erhalten werden, zeichnen sie sich durch ihre vorzugliche Wetterechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

- 5G98 1-9/1-Ü 1-3-

CIBA-GEIGY AG

7451097

Beispiel 1

1,63 Teile l-Methyl-5-amino-benzimidazolon werden in 75 Vol.-Teilen Eiswasser mit 2,5 Vol.-Teilen konz. Salzsäure und 5 Vol.-Teilen 2n-Natriumnitritlösung diazotiert. 1,52 Teile 1,4-Dimethyl-2,S-diacetoacetylamino-benzol werden in 100 Vol.-Teilen Dimethylformamid vorgelegt. Dem Gemisch werden noch 3,3 Teile wasserfreies Natriumacetat zugegeben. Dann wird bei Raumtemperatur die Diazolb'sung in 1/2 Stunde zugetropft. Man rührt noch einige Stunden, filtriert dann das gebildete Pigment ab, wäscht es mit Wasser und Methylalkohol und trocknet es. Man erhält 2,5 Teile eines hartkömigen, orangen Pulvers. Durch kurzes Erhitzen in 100 Vol.-Teilen N-Methylpyrrolidon wird das Pigment in eine kristallisierte, weiche und koloristisch brauchbare Form gebracht. Das Pigment färbt Polyvinylchlorid in reinem und farbstarkem Gelbton von sehr guter Migrations- und guter Lichtechtheit. Das Pigment entspricht der Formel

O=C.

COCH₃

N=N-CHCONH

COCH₃

HCOCH-N=N

C=O

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In nachstehender Tabelle sind weitere Farbstoffe beschrieben, die durch Kuppeln des in Kolonne I aufgeführten Amins mit den Bisacetessigaryliden der Diamine der Kolonne II erhalten werden. Kolonne III gibt den Farbton der mit 0,2% dieser Pigmente gefärbten PVC-Folie an.

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Nr.	I Diazokomponente	II Bis-acetoacetylverb. von	III
2	4-Methyl-6-chlor-7- aminochinolon-(2)	Z-Chlor-S-methoxy-1,4- phenylendiamin	gelb
3	4-Methyl-6-amino-7- chlorchinolon-(2)	Il	orange
4	2-(4'-Aminophenyl)- chinazolon-(4)	Il	gelb
5	4, 6-Dimethyl·-7- aminochinolon-(2)	M	gelb
6	5-Amino-6-methoxy- benzimidazolon	Il	orange
7	5-Amino-benzimida- zo lon	Il	gelb
8	6-Amino-chinazolon- (4)	M	gelb
9	1-Methyl-5-amino- benzimidazolon	Il	gelb
10	It	2-Methoxy-l,4-phenylen- diamin	gelb
11	Il	2,5-Dichlor-1,4-phenylen- diamin	gelb
12	Il	2-Chlor-5-methyl-l,4- phenylendiamin	gelb
13	Il	2-Chlor-1,4-phenylen- diamin	gelb
14	6-Methoxy-7-amino- phenmorpholon-(3)	2-Chlor-5-methyl-l,4-pheny- lendiamin	rotgelb
15	6-Methyl-7-amino- phenmorpholon-(3)	It	gelb
16	7-Amino-phenmorpho- lon-(3)	Il	gelb
17	6-Methoxy-1-amino- phenmorpholon-(3)	2,5-Dichlor-1,4-phenylen diamin	rotgelb
18	6-Chlor-7-amino- phenmorpholon-(3)	ti	grüngelb
19	6-Methyl-7-amino- pheiimorpholon- (3)	Il	gelb
20	7-Amino- phenmor pho lon-(3)	It	gelb

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	I	II	III
Nr.	Diazokomponente	Bis-acetoacetylverb. von
21	6-Methoxy-7-amino- phenmorpholon-(3)	2,5-Dime thyl-1,4-phenylendiamin	orange
22	6-Chlor-7-amino- phenmorpholon-(3)	ti	orange
23	6-Methyl-7-amino- phenmorpholon-(3)	Il	orange
24	7-Amino-phenmor pholon- (3)	Il	gelb
25	4-Methyl-7-amino- chinolon-(2)	1,4-Phenylendiamin	grüngelb
26	It	2'-Me thoxy-1,4-phenylendiamin	gelb
27	II	2-Chlor-l,4-phenylendiamin	gelb
28	ti	1 j5-Diaminonaphthalin	orange
29	It	2,5-Dimethyl-l,4-phenylendiamin	orange
30	It	2,5-Dichlor-1,4-phenylend iamin	grüngelb
31	Il	2-Chlor-5-methyl-1,4-phenylen diamin	gelb
32	Il	2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylen diamin	gelb
33	Il	2-methyl-5-methoxy-1,4-phenylen diamin	orange
34	Il	2,5-Dimethoxy-1,4-phenylendiamin	rotorange
35	4,6-Dimethyl-7-amino- chinolon-(2)	1,4-Phenylendiamin	gelb
36	M	2-Methyl-5-Chlor-l,4-phenylendi amin	gelb
37	4,8-Dimethyl-7-amino- chinolon-(2)	1,4-Phenylendiamin	gelb
38	Il	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen diamin	gelb
39	Il	2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylen diamin	orangegelb
40	4-Methyl-6-methoxy-7- aminochinolon-(2)	1,4-Phenylendiamin	gelb
41	It	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen diamin	gelb
42	It	2-Chlor-5-me thoxy-1,4-phenylen- diamin	gelb

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	I	II	III
Nr.	Diazokomponente	Bis-acetoacetylverb. von
43	4-Methyl-6-phenoxy~ 7-aminochinolon- (2)	1,4-Phenylendiamin	grüngelb
44	It	2-Methoxy-l,4-phenylendiamin	gelb
45	Il	2-Chlor-l,4-phenylendiamin	grüngelb
46	Il	1,5-D"i aniinonaphthalln	gelb
47	It	2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin	gelb
48	II	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin	grUngelb
49	Il	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen~ diamin	gelb
50	It	2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylen diamin	gelb
51	Il	2-Methyl-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	orange
52	It	2,5-Dimethoxy-1,4-phenylendiamin	orange
53	ti	2,5-Diaethoxy-1,4-phenylen-di- amin	braunorange
54	4-Mgthyl-6-chior-7- aminochinolon-(2)	1,4-Phenylendiarnin	gelb
55	It	2-Methoxy-l,4-phenylendiamin	gelb
56	It	2-Chlor-l ,4-phenylendiarnin	gelb
57	Il	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin	grUngelb
58	Il	2-Clilor-5-methyl-l, 4-phenylen diamin	gelb
59	4-Methyl-8-chlor-7- aminochinolon-(2)	1,4~Phenylendiamin	gelb
60	It	2,5-D ime thyl-1,4-phenylendiamin	orange
61	Il	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin	grUngelb
62	It	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen diamin	orange
63	Il	2,5-Diaethoxy-l,4-phenylendiamin	rotorange
64	5-Amino-benzimidazolon	1,4-Phenylendiamin	gelb
65	Il	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen diamin	gelb
66	5-Amino-6-methyl~ben- zimidazolon	1,4-Phenylendiamiri	orange
67	It	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen diamin	gelborange

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	I	II	III
Nr.	Dxazokomponente	Bis-acetoacetylverb. von
68	5-Amino-6-methyl- benziinidazolon	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen- diamin	orange
69	5-Amino- 6~methoxy- benzimidazolon	1,4-Phenylendiamin	orangerot
70	Il	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen- diamin	rotorange
71	5-Amino - 6-aethoxy- benzimidazolon	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen~ diamin	rotoraiige
72	■■ Il	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen- d iamin	rotorange
73	5-Amino-6-chlor-ben- zimidazolon	1_}4-Phenylendiamin	gelb
74	It	2-Methoxy-l,4-phenylendiamin	gelb
75	tr	2-Chlor-l,4-phenylendiamin	grüngelb
76	ti	2,5-Dimethyl-l,4-phenylendiamin	gelborangi
77	It	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin	gelb
78	It	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen diamin	gelb
79	It	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	orangegsll
80	1-Me thy1-5-amino- benzxmidazolon	1,4-Phenylendiamin	gelb
81	l-Aethyl-5-amino- benzimidazolon	Il	grüngelb
82	Il	2-Chlor-5-methyl-1,4-phenylen diamin	gelb
83	It	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	gelb
84	l-Isopropyl-5-amino- benzimidazolon	1,4-Phenylendiamin	grüngelb
85	π	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen- d iamin	gelb
86	Il	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	orangegell
87	l-n-Butyl-5-amino- benzimidazolon	1,4-Phenylendiamin	grüngelb
88	It	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen diamin	gelb
89	π	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	orangegeli

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	I	II	III
Nr.	Diazokomponente	Bis-acetoacetylverb. von
90	1-Cyclohexyl-5-amino- benzimidazolon	1,4-Phenylendiamin	grüngelb
91	M	2-Chlor-5~methyl-l,4-phenylen- diamin	grüngelb
92	ti	2-ChlGr-5-methoxy-l,4-phenylen- diamin	gelb
93	l-Phenyl-5-aniino benzimidazolon	1,4-Phenylendiamin	grüngelb
94	ti	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen- d iamin	grüngelb
95	ti	2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylen- diamin	grüngelb
96	1-(3'-Chlorphenyl)-5- aminobenzimidazolon	1,4-Phenylendiamin	gelb
97	It	2-Methoxy-l,4-phenylendiamin	gelb
98	It	2,5-Dimethyl-l,4-phenylen- diamin	orange
99	M	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin	grüngelb
100	Il	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen diamin	gelb
101	Il	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	gelb
102	1-(4'-Methylphenyl)- 5-aminobenzimidazolon	1,4-Phenylendiamin	grüngelb
103	It	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen diamin	grüngelb
104	Il	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	gelb
105	6-Aminochinazolin- dion-(2,4)	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen diamin	gelb
106	7-Aminochinazolin- dion-(2,4)	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen diamin	gelb
107	ti	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	orangegelb
108	6-Aminochinazolon- (4)	2-Chlor-5-methyl-1,4-phenylen diamin	gelb
109	Il	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	gelb
110	7-Aminochinazolon-(4)	1,4-phenylendiamin	grüngelb

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	I .	II	III
Nr.	Diazokomponente	Bis-acetoacetylverb. von
Ill	7-Aminochinazolon-(4)	2-Chlor-5-methy1-1,4-phenylen- diamin	gelb
112	5-Amino-6-chlor- . \ chinazolon-(4)	It	grüngelb
113	II	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen- diamin	orange
114	2- (3' -Aminophenyl) - chinazolon-(4)	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen- diamin	grüngelb.
115	It	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen- diaiain	grüngelb
116	2-(4'-Aminophenyl)- chinazolon-(4)	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen- diamin	gelb
117	2-(3'-Chlor-4'-amino phenyl) -chinazolon- (4)	Il	grüngelb
118	tr	2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylen- diamin	gelb
119	2- (3 ' -Ainino-4' -methyl phenyl) -chinazolon- (4)	• 2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen- diamin	grüngelb
120	It	2-Chlor-5-methoxy~l,4-phenylen- diamin	grüngelb
121	2- (3' -Amino-4' -meth- oxyphenyl) -chinazo lon- (4)	2-Clilor-5-methyl-l, 4-phenyl en- diamin	grüngelb
122	It	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen- diamin	grüngelb
123	6™ (3' -Amino-4' -meth- oxyberizoylamino)- chinazolon-(4)	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen- diamin	grüngelb
124	It	2~Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen- diamin	gelb
125	7-Amino phenmorpho1on- (3)	1,4-Phenylendiamin	gelb
126	tt	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen- diamin	gelb
127	6-Methyl-7-aminophen- morpholon-(3)	M	orange
128	It	2 ,S-Dimethoxy-l^-phenylendiamin	rotorange
129	6-Methoxy-7-aminophen morpholon-(3)	■ 1,4-Phenylendiamin	orange

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	I	II	Il	Il	ι III
Nr.	Diazokomponente	Bis-acetoacetylverb. von		2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen-
130	6-Me thoxy-7-aminophen-	2-Chlor~5-methoxy-l,4-phenylen~	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen-	diamin	rotorange
	morpholon-(3)	diamin	diamin	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen~
131	6-Kitro-7-aminophen-	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen-	2-Chlor-5-tnethoxy-l,4-phenylen-	diamin	rotorange
	morpholon-(3)	diamin	diamin
132	Il	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen-	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen-	rot
		diamin	diamin
133	6-Aminopheninorpholon-	grüngelb
	(3)
134	6~Arnino-8-chlorphen-	gelb
	morpholon-(3)
135	M	gelb

136	6-Aminochinoxalin-	gelb
	dion-(2,3)
137	4-Aminonaphthostyril	rot
138	Il	rot

139	3-Amino-naphtalimid	gelb

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CIBA-GEIGY AG -Lo-

Beispiel 140

0,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat und 2 g Titandioxyd zusammengemischt und auf einem Walzenstuhl während 15 Minuten bei 160⁰C zu einer dünnen Folie verarbeitet. Die so erzeugte gelbe Färbung ist farbstark, migrations- und lichtecht.

Beispiel 14l

1,00 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments wird mit 4,00 g Druckfirnis der Zusammensetzung

29,4 % Leinöl-Standöl (300 Poise),

67,2 % Leinöl-Standöl ( 20 Poise),

2,1 % Kobaltoctoat ( 8 % Co) und

1,3 % Bleioctoat ( 24 % PB)

auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hierauf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren

mit 1 g/m aaf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen starken, reinen orangestichigen Gelbton mit guter Transparenz und gutem Glanz. Im Drei- oder Vierfarbendruck lassen sich durch Uebereinanderdrucken auf Blau sehr brillante Grtintöne erzeugen.

Das Pigment eignetsich auch für andere Druckverfahren, wie Tiefdruck,Offsetdruck, Flexodruck und ergibt hier ebenfalls sehr gute Resultate.

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ClBA-GEIGY AG - 24 -

Beispiel 142

15 g einer 35 % Butanol enthaltenden Kollodiumwolle, 15 g eines mit Ricinus'dl modifizierten Phthalatharzes, 15 g einer 707o-igen butanolischen Lösung eines Harnstofflackharzes, 20 g Butylacetat, 10 g Glykolmonoäthyläther, 20 g Toluol und 5 g Alkohol werden zu einem Lack verarbeitet. Dieser wird anschliessend mit 2 g des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 und 2 g des Titandioxyd (Rutil) pigmentiert und gemahlen. Nach dem Spritzen auf Karton und Trocknen des Lackes erhält man einen gelben Ueberzug von sehr guter Licht-, Ueberlackier- und Wetterechtheit.

Beispiel 143

Zu 100 g eines Einbrennlackes, der aus 58,5 g einer 60%-igen Lösung eines Kokosalkydharzes in Xylol, 23 g einer 657o-igen Lösung eines Melaminlackharzes in Butanol, 17 g Xylol und 1,5 g Butanol besteht, gibt man 1 g des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 und 5 g Titandioxyd. Man mahlt das Gemisch 48 Stunden in einer Kugelmühle und spritzt den so pigmentierten Lack auf eine gereinigte Metalloberfläche. Nach dem Einbrennen bei 120° erhält man eine rotstichig-gelbe Färbung von guter Licht-, Ueberlackier- und Wetterechtheit.

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Claims

Patentansprüche

1. Disazopigmente der Formel

COCH.

COCH.

R-N=N-CHCONH-A-NHCOCH-N=N-R

worin A einen Phenylen- oder Naphtylenrest und R einen aromatischen Rest, enthaltend eine cyclisch-gebundene -CONH-Gruppe bedeutet.

2. Disazopigmente gemäss Anspruch 1, worin A einen 1,4-Thenylen- oder 1,5-Naphtylenrest bedeutet.

3. Disazopigmente gemäss den Ansprüchen 1 und 2, worin R einen aromatischen Rest bedeutet, der einen 5- oder 6-gliedrigen Heteroring enthält, welcher die Gruppe -CONH- als Bestandteil des Ringes enthält.

4. Disazopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel

_D_ XN=N- CH -CO- NH-

CO - CH₀

Z₁

worin D ein Ring system der Formel

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,C=O oder

CH₃

-, -C=CH-, -0-CH₉-,

Z eine Gruppe der Formel -CO-NH-, -NH-CO-, -Ο-,

R-. ein Η-Atom, eine Alkylgruppe enthaltend 1 bis 4 C-Atome, eine Cycloalkylgruppe enthaltend 5-6 C-Atome oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1 bis 4 C-Atome, substituierte Phenylgruppe,

X, ein Η-Atom, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 C-Atome, oder eine Phenoxygruppe,

X2 eine direkte Bindung, eine Phenylen- oder Benzoylamino-

gruppe,
Υ., und Ζ-, ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 C-Atome, bedeutet.

Disazopigmente gemäss Anspruch 4 der Formel

D - N = N - CH - CO - NH -

CO - CH„

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worin D, Y, und Z-, die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben.

Disazopigmente gemäss Anspruch 4 der Formel

O=C

■N=N-CH-CO-NH

■p-

worin X, , Z-, und Y, die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben und Z₂ eine Gruppe der Formel -NR,-, -C=CH- oder -0-CH₂- bedeutet.
CH₀

7. Disazopigmente gemäss den Ansprüchen 1-6 der Formel

COCH

N=N-CHCONH-

worin R,, X,, Y, und Z, die im Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben.

8. Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der Formel

COCH₃ COCH₃

R-N=N-CHCONH-A-NHCOCH-N=N-R

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worin A einen Phenylen- oder Naphtylenrest und R einen aromatischen Rest, enthaltend eine cyclisch-gebundene -CONH-Gruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel R-NH^ mit einer Kupplungskomponente der Formel CH₃COCH₂CONH-A-NHCOCH₂COCh₃

im Mo!verhältnis 2:1 kuppelt..

9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazokomponente der Formel R-NH,, ausgeht, worin R einen aromatischen Rest bedeutet, der einen 5- oder 6-gliedrigen Heteroring enthält, welcher die Gruppe -CONH- als Bestandteil des Ringes enthält.

10. Verfahren gemäss den Ansprüchen 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazokomponente der Formel

^h2ⁿ "JSX_n/ ^c==o

X₁ H

ausgeht, worin X-. ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 C-Atome oder ' eine Phenoxygruppe und Z eine ein- oder zweigliedrige Brücke bedeuten.

11. Verfahren gemäss den Ansprüchen 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazokomponente der Formel

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ausgeht, worin X-, eine direkte Bindung, eine Phenylen- oder Benzoylaminogruppe bedeutet.

12. Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazokomponente der Formel

ausgeht, worin X die in Anspruch 10 angegebene Bedeutung

hat und Z₉ eine Gruppe der Formel -NR₁-, -C=CH- oder -0-CH₉-^Z ^L CH₃ ^Z

und R-, ein Η-Atom, eine Alkylgruppe enthaltend 1 bis 4 C-Atome, eine Cycloalkyl- oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1 bis 4 C-Atome, substituierte Phenylgruppe bedeuten.

13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazokomponente der Formel

¹S

C=O

X-,

ausgeht, worin X-, die in Anspruch 10, R-, die in Anspruch 12 angegebene Bedeutung besitzt.

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14. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Kupplungskomponente der angebebenen Formel ausgeht, worin A einen 1,4-Phenylen- oder 1,5-Naphtylenrest bedeutet.

15. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

CH₃COCH₂CONH-Zr JV-NHCOCh₂COCH₃

verwendet, worin Y. und Z, H- oder Halogenatom, Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome bedeuten.

16. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch 1.

17. Hochmolekulares organisches Material enthaltend als Pigmente die Farbstoffe gemäss Anspruch 1.

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