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DE2355402B2 - Verfahren zur Herstellung einer polyfunktionellen, stabilen, flüssigen Detergentien-Mischung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer polyfunktionellen, stabilen, flüssigen Detergentien-Mischung

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Publication number
DE2355402B2
DE2355402B2 DE2355402A DE2355402A DE2355402B2 DE 2355402 B2 DE2355402 B2 DE 2355402B2 DE 2355402 A DE2355402 A DE 2355402A DE 2355402 A DE2355402 A DE 2355402A DE 2355402 B2 DE2355402 B2 DE 2355402B2
Authority
DE
Germany
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component
acid
mixture
liquid
ethanolamine
Prior art date
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Granted
Application number
DE2355402A
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English (en)
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DE2355402C3 (de
DE2355402A1 (de
Inventor
Arnold H. Hawthorne N.J. Dater
Marvin L. Teaneck N.J. Mausner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Witco Corp
Original Assignee
Witco Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Witco Chemical Corp filed Critical Witco Chemical Corp
Publication of DE2355402A1 publication Critical patent/DE2355402A1/de
Publication of DE2355402B2 publication Critical patent/DE2355402B2/de
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Description

20 Die vorliegende Erfindung betrifft neue und technisch gut brauchbare wasserfreie oder nahezu wasserfreie, schaumgebremste flüssige Mischungen von oberflächenaktiven Stoffen, insbesondere polyfunktionelle
flüssige Detergentien-Mischungen, die zu annähernd 100% aus aktiven organischen oberflächenwirksamen Stoffen bestehen, sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Mischungen.
Die Herstellung und der Vertrieb von polyfunktionellen Detergentien-Mischungen ist seit einer Reihe von Jahren in Gang gekommen, und es sind hierfür zahlreiche Formulierungsansätze entwickelt worden. Man hat verschiedene Kombinationen von oberflächenaktiven Materialien in einem weiten Konzentrationsbereich hergestellt, um die Eigenschaften der Detergentien-Mischungen in der gewünschten Weise abzuwandeln. Derartige Mischungen sind in zahlreichen Patentschriften beschrieben, beispielsweise in den US-Patentschriften 23 83 737, 27 33 213, 27 33 214, 27 46 931, 28 26 596, 28 31 815, 28 46 402, 30 75 922 und 32 39 468.
Auf dem Gebiet der Detergentien ist es an sich bekannt, polyfunktionelle Detergentien-Mischungen in Pulver- oder Flockenform herzustellen, wie sie z. B.
beim Sprühtrocknen oder Trommeltrocknen eines Breies einer Detergentien-Mischung erhalten werden, die aktive, organische, oberflächenwirksame Stoffe in hohen Konzentrationen, d. h. bis herauf zu einem Gehalt von 90% Aktivstoffen enthält Es wurde auch gemäß der
so US-Patentschrift 32 39 468 vorgeschlagen, Detergentien-Mischungen aus bestimmten Mengen Alkylarylsulfonaten, nicht-ionischen Polyoxyäthylen-Alkylphenol-Kondensaten und Fettsäure-Diäthanolamin-Kondensaten ohne Zusatz von Wasser oder einem anderen Träger, wie einem flüssigem Medium, herzustellen und anschließend auf Gebrauchskonzentrationen zu verdünnen oder mit einem flüssigen Medium zu vermischen. Tatsächlich werden gemäß dem Verfahrensbeispiel dieser Patentschrift wäßrige Aufschlämmungen der Alkylarylsulfonate verwendet und in Beispiel 1, das eine Detergentien-Mischung beschreibt, die in Abwesenheit von einem flüssigen Medium oder von Wasser als Verdünnungsniittelzusatz hergestellt wurde, ist tatsächlich eine sehr erhebliche Menge von etwa 16% Wasser, bezogen auf die Gesamtmischung, vorhanden'. Außerdem können nach dieser Veröffentlichung die Alkylarylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat, in Form ihrer Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Alkanolamin-
salze verwendet werden. Werden die in der Patentschrift beschriebenen Verfahrensweisen unter Verwendung der angegebenen Mengen der Bestandteile zur Herstellung von stabilen, flüssigen Detergentien-Mischungen mit praktisch 100% Aktivsubstanz verwendet, s so sind die erhaltenen Mischungen tatsächlich durch schlechte Klarheit und erhebliche Instabilität gekennzeichnet und trennen sich in Schichten selbst nach ganz kurzem Stehen auf. Die Herstellung von polyfunktionellen organischen Detergentien-Mischungen in Form ι ο stabiler, homogener Flüssigkeiten, die vorzugsweise schaumgebremst sind, ist jedoch ganz allgemein auf solche Lösungen beschrankt, die eine Konzentration an den aktiven, organischen, oberflächenwirksamen Stoffen in der Größenordnung von 50 bis 70% aufweisen, is Wenn es auch vor allem aus wirtschaftlichen Gründen äußerst erwünscht ist, polyfunktionellc Detergentien-Mischungen k flüssiger Form herzustellen, die längere Zeit stabil sind und in denen der Aktivsubstanzgehalt an 100% herankommt, so treten doch dann, wenn man solche Mittel herzustellen sucht, zahlreiche Schwierigkeiten auf.
Eine dieser Schwierigkeiten bei der Herstellung von stabilen, flüssigen, polyfunktionellen schaumgebremsten Detergentien-Mischungen mit praktisch 100% Aktivsubstanz ist eine Instabilität Diese Instabilität kann durch die Bildung von zwei oder mehr miteinander nicht mischbaren Phasen während der Herstellung der Detergentien-Mischung oder beim ku/ e~.4 ziehen der Mischungen augenfällig in Erscheinung treten. Eine andere Schwierigkeit besteht in der Erzeugung von solchen Detergentien-Mischungen, die beim Verdünnen mit Wasser in bestimmten Konzentrationen leicht in Lösung gehen, sofern ein Verdünnen erwünscht ist, und sich auch so verhalten, daß sie die gewünschten Detergentien-Funktionen tatsächlich zeigen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist nun gefunden worden, daß man eine zu 100% oder nahezu zu 100% aus Aktivsubstanz bestehende bzw. im wesentlichen wasserfreie, polyfunktionelle, organische Detergentien-Mischung in Form einer klaren, homogenen, stabilen Flüssigkeit mit geringen Schaumbildungseigenschaften in der Weise herstellen kann, daß man eine bestimmte Anzahl von wesentlichen Bestandteilen genau aufeinander abstimmt und sich hierzu Vorzugsweise einer besonderen Misch-Methode bedient.
Die erfindungsgemäßen, im wesentlichen wasserfreien, flüssigen, polyfunktionellen, organischen Detergentien-Mischungen enthalten als Hauptbestandteile in den weiter unten angegebenen Mengenverhältnissen so
(1) Äthanolaminsalze (d. h. Monoäthanolamin-, Diäthanolamin- und Triäthanolaminsalze oder Gemische von zwei oder mehr solcher Salze) von Alkylbenzolsulfonsäuren oder Alkyltoluolsulfonsäuren, besonders die Diäthanoiamin- oder Triäthanolaminsalze der genannten Sulfonsäuren und
(2) bestimmte Äthanolamide oder Isopropanolamide und
(3) bestimmte wasserlösliche, nicht-ionische, organische Detergentisn, die normalerweise flüssig oder, andere ausgedrückt, bei normaler Zimmertemperatur flüssig sind.
Die Alkylbenzolsulfonsäuren und die Alkyltoluolsulfonsäuren, die in Form ihrer Äthanolaminsalze zur Anwendung gelangen, sind solche, in denen der Alkylrest, der gerad- oder verzweigtkettig sein kann, überwiegend 8 bis 16 Kohlenstoff atome und vorzugsweise 11 bis 15 Kohlenstoff atome enthält Technisch besonders befriedigende Ergebnisse liefern die Dodecylbenzolsulfonsäure und die Tridecylbenzolsulfonsäure sowie deren Gemische oder solche Gemische, bei denen die eine oder andere der genannten Sulfonsäuren überwiegt, wobei die Dodecyl- oder Tridecylreste im wesentlichen geradkettig (normal) sind. Die Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäuren sind an sich bekannt, und sie werden üblicherweise dadurch hergestellt, daß man Benzol oder Toluol mit normalen oder geradkettigen Chlorparaffinen, Polypropylenen oder Olefinen alkyliert, wenngleich selbstverständlich auch andere Quellen für die Einführung der Alkylreste benutzt werden können. Es werden die Äthanolaminsalze der eben genannten Sulfonsäuren gebildet und in der weiter unten beschriebenen Weise in die Mischung eingearbeitet Es sei darauf hingewiesen, daß es zur Erzielung der vorteilhaften Ergebnisse der vorliegenden Erfindung in Verbindung mit den anderen wesentlichen Kennzeichen der Erfindung wichtig ist, nicht nur die Äthanolaminsalze der eben genannten Sulfonsäuren zu verwenden, da man mit den Alkalimetallsalzen nicht das gewünschte Ergebnis erzielt, sondern daß außerdem diese Äthanolaminsalze in situ gebildet werden. Ferner ist zu bemerken, daß viele Alkanolamine für die erfindungsgemäßen Zwecke ungeeignet sind. Um die optimalen Vorteile der Erfindung zu erzielen, soll die erwähnte in situ-Bildung in der nachstehend beschriebenen Weise durchgeführt werden, und zwar als Teilstufe der Gesamtmethode, nach welcher die Bestandteile zwecks Bildung der erfindungsgemäßen fertigen flüssigen Detergentien-Mischungen miteinander vermischt werden. Die in situ-Bildung der Äthanolaminsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren als Teil eines Verfahrens zur Erzeugung von wäßrigen, flüssigen Detergentien-Mischungen ist an sich bekannt und wird nicht generell beansprucht
In derartigen Fällen trat jedoch die in situ-Bildung von Äthanolaminsalzen von Alkylbenzolsulfonsäuren im Zusammenhang mit der Herstellung flüssiger Detergentien-Mischungen auf, die erhebliche Mengen Wasser von z. B. etwa 35 bis 50% als wesentlicher Bestandteil der flüssigen Detergentien-Mischungen enthalten, wie dies z. B. in der US-Patentschrift 32 32 880 und der australischen Patentschrift 1 64 644 beschrieben ist In jedem Fall sind die Erfindung sowie die danach hergestellten polyfunktionellen, stabilen, flüssigen Detergentien-Mischungen mit annähernd 100% Aktivsubstanz hiervon scharf zu unterscheiden, wie oben erläutert
Die normalerweise flüssigen, wasserlöslichen, nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe, die in den erfindungsgemäßen flüssigen Detergentien-Mischungen mitverwendet werden, dienen als primäre oberflächenaktive Mittel und Entschäumer und zugleich auch als flüssige Träger. Diese sind die gewöhnlich flüssigen, wasserlöslichen Polyoxyäthylen- Polyoxypropylen-Glykol-Kondensationsprodukte, die in der US-Patentschrift 26 74 619 beschrieben sind. Sie haben allgemein ein Molekulargewicht unter etwa 7500 und werden allgemein durch Umsetzen von Äthylenoxyd mit einem Polyoxypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 950 oder mehr bis zur Erreichung einer ausreichenden Wasserlöslichkeit hergestellt. Die Herstellung und Eigenschaften dieser Gruppe von oberflächenaktiven Stoffen sind bekannt und erfordern keine nähere Erläuterung. Diese gewöhnlich flüssigen, wasserlöslichen Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-Kon-
densationsprodukte, deren Formel mit
YE(C3H6O)n-E-H]1
(Y = ReSt einer organischen Verbindung mit χ aktiven Wasserstoffatomen, π eine ganze Zahl, χ eine ganze Zahl größer als 1, η und χ so ausgewählt, daß das Molekulargewicht durch Hydroxyizahlbestimmung wenigstens 900 beträgt, E=Polyoxyalkylenkette mit Verhältnis O : C wenigstens 0,5 und E 20-90 Gew.-% der Verbindung darstellt) und insbesondere mit
angegeben wird, sind nicht nur wesentliche Bestandteile bei der Herstellung der erfindungsgemäßen stabilen, praktisch wasserfreien polyfunktionellen organischen Detergentien-Mischungen mit 100% Aktivsubstanz, sondern auch vorteilhaft wirksam als schaumbremsende Mittel.
Die Äthanolamide und/oder Isopronanolamide, welche in den erfindungsgemäßen flüssigen Detergentien-Mischungen als die Viskosität beeinflussende Aufbaustoffe dienen, sind Fettsäuremonoäthanolamide, -diäthanolamide und -isopropanolamide, in welchen der Acylrest der Fettsäure 10 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist Die eben genannten Amide sollen unter normalen Bedingungen entweder flüssig sein oder Schmelzpunkt von nicht über etwa 60° C aufweisen. Besonders zufriedenstellend sind die Diä.hanolamide, die sich von Kokosnußöl-Mischfettsäuren oder speziellen Fraktionen derselben ableiten, die beispielsweise jo überwiegend Qr bis Cu-Fettsäuren enthalten, und in welchen Amiden das Molverhältnis von Diäthanoiamin zu höhermolekularer Fettsäure etwa 1 :1 beträgt
Die Mengen, in Gewichtsprozent ausgedrückt, in denen die Einzelbestandteile in den erfindungsgemäßen r> flüssigen Detergentien-Mischungen vorhanden sein sollen, betragen
(A) 30 bis 90%, besser noch 45 bis 75%, der vorstehend angefünrten Äthanolaminsalze der Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäuren,
(B) 5 bis 35%, besser noch 15 bis 30%, der vorerwähnten nicht-ionischen, normalerweise flüssigen, wasserlöslichen, oberflächenaktiven PoIyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-Kondensationsprodukte und
(C) 5 bis 35%, besser noch 15 bis 25%, der vorstehend angeführten Fettsäureamide des Monoäthanolamins, Diäthanolamins oder Isopronanolamins.
Technisch besonders vorteilhaft sind solche nach der Lehre der vorliegenden Erfindung hergestellten Detergentien-Mischungen, in denen die Äthanolaminsalze der Alkylbenzol· oder Alkyltoluolsulfonsäuren 52% bis 64% ausmachen, das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 22% bis 30% vorhanden ist und die Fettsäuremono- oder -diäthanolamide oder -isopropanolamide 14% bis 18% der Stoff mischung ausmachen.
Bei der Herstellung der polyfunktionellen, praktisch 100% aktiven stabilen flüssigen Detergentien-Mischun- t>o gen der Erfindung ist es besonders vorteilhaft zuerst eine praktisch homogene Lösung des nicht-ionischen, gewöhnlich flüssigen wasserlöslichen oberflächenaktiven Mittels mit einem Äthanolamin zu bilden und danach allmählich hierzu unter Rühren die Alkylbenzol- h5 sulfonsäure und/oder Alkyltoluolsulfonsäure in einer Menge zuzusetzen, die durch das Äthanolamin neutralisiert wird, wobei das Äthanolaminsalz der Sulfonsäure gebildet wird und wobei die Temperatur des Gemisches so geregelt wird, daß sie etwa 100° C nicht übersteigt und vorzugsweise 50° C nicht wesentlich übersteigt und danach unter Rühren das Äthanolamid und/oder Isopropanolamid zuzufügen, bis eine klare, homogene Flüssigkeit erhalten wird. Eine alternative Verfahrensweise besteht darin, zuerst ein Gemisch des nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels mit der Sulfonsäure herzustellen und danach allmählich das Äthanolamin unter Rühren zuzusetzen. Weitere andere Verfahrensweisen können benutzt werden, jedoch muß das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel den Träger darstellen, in welchem die in situ-Bildung des Äthanolaminsalzes der Sulfonsäure erfolgt Zum Beispiel können keine stabilen Gemische gebildet werden, wenn versucht wird, das Äthanolaminsalz der Sulfonsäure in situ im Äthanolamid und/oder Isopropanolamid als solchem zu bilden. Wie erwähnt muß das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel während der in situ-Bildung des Äthanolaminsalzes der Sulfonsäure vorhanden sein.
Es kann auch festgestellt werden, daß die erfindungsgemäßen polyfunktionellen, praktisch 100% aktiven, stabilen flüssigen Detergentien-Mischungen nicht dadurch hergestellt werden können, daß zuerst eine wäßrige Lösung der aktiven Bestandteile hergestellt und dann das Wasser abgedampft wird, weil unter anderem bei einer Konzentration der aktiven Bestandteile von etwa 60% ein Zusammenbruch der Mischung auftritt und eine Instabilität die Folge ist
Die folgenden Beispiele veranschaulichen besonders vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung; sie sollen aber keineswegs die Erfindung in irgendeiner Weise beschränken, da aus dem hier gegebenen Erfindungsgedanken und der Lehre ohne weiteres zahlreiche Abwandlungen herleitbar sind. Alie Teile, die angegeben sind, bedeuten Gewichtsteile.
Beispiel 1
Zu 26 Teilen eines flüssigen, wasserlöslichen Polyoxyäthyien-Polyoxypropylen-Glykol-Kondensationsproduktes mit einem Molgewicht von etwa 6400 wurden 20 Teile Diäthanoiamin gegeben. Danach wurden allmählich unter Rühren 40 Teile Dodecylbenzolsulfonsäure (mindestens 88% Aktivsubstanz) zugegeben, und hierbei wurde die Temperatur der Reaktionskomponenten und des Reaktionsgemisches unter 500C, am besten zwischen etwa 20° und 30° C gehalten. Diese Menge Diäthanoiamin iit die stöchiometrische Menge, die erforderlich ist um die Dodecylbenzolsulfonsäure zu neutralisieren. Nachdem die Neutralisation beendet war, wurden 14 TeHe ein« (aus 1 Mol Kokosnußolfettsäuren und 1 Mol DÜthtnoIunin hergestellten) Superamids unter Rohren nigqrabco, bis eine klare, homogene, sc)Mwng«br»mtte FMasifktit entstanden war.
Die Eigenschaften der so hergestellten flüssigen Detergentien-Miichung waren die folgenden:
Aussehen:
Wassergehalt:
Trubungspunkt:
Klarpunkt:
pH:
eine klare bernsteinfarbene
Flüsigkeit;
wender ais 2%;
unter CC;
unter 0°C;
7,9.
Die Stabilität der eben beschriebenen flüssigen Detergentien-Mischung war ausgezeichnet; innerhalb einer mehrmonatigen Lagerung bei Zimmertemperatur
und ebenso bei O0C fand kein Absetzen von irgendwelchen Bestandteilen statt.
Das obige Verfahren ergibt bei der Durchführung bei Temperaturen von 1000C oder mehr Detergentien-Mischungen, die fortschreitend etwas dunkler werden, wenn die Reaktionstemperatur ansteigt. Die dunkleren Mischungen, die erfindungsgemäß hergestellt worden sind, werden verwendet, wenn der Gebrauchszweck nicht durch die dunkleren Farben beeinträchtigt wird oder dunkler gefärbte Mischungen bevorzugt sind. Die Wirksamkeit und Verwendbarkeit der Detergentien-Mischungen wird durch diese Farbänderung jedoch nicht beeinträchtigt.
Die folgende Tabelle erläutert das leichte Dunklerwerden der fertigen flüssigen Detergentien-Mischungen bei ansteigender Temperatur. Die Ablesungen erfolgten sofort nach der Neutralisation und eine Stunde nach der Neutralisation bei der angegebenen Temperatur, wobei die Bedingungen bei der Verarbeitung großer Ansätze, die schwer schnell abzukühlen sind, simuliert wurden.
Tabelle
Temperatur
C
Kiett-Farbindex
nach Zugabe
Klett-Farbindex
nach ] h
475
520
540
570
500
550
580
620
Aus der Tabelle ergibt sich, daß die Reaktionstemperatur erheblich über 950C erhöht werden kann, wenn ein dunkleres Produkt erzeugt werden soll.
Die fertige flüssige Detergentien-Mischung ist gießbar. Wenn sie jedoch bis zu etwa 50% mit Wasser verdünnt wird, tritt eine Gelierung auf. Diese Eigenschaft der »Ausgießbarkeit« der praktisch wasserfreien fertigen flüssigen Detergentien-Mischung, die bei Wasserzusatz geliert, erläutert die Wichtigkeit und die kritische Bedeutung des Wasserausschlusses bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen sowie die Tatsache, daß die Erfindung unerwartet ist, da angenommen werden sollte, daß fachmännische Versuche zur Herstellung solcher Mischungen zu Gelen führen müssen. Überraschenderweise wurde jedoch gefunden, daß polyfunktionelle, praktisch 100% Aktivsubstanz enthaltende flüssige Detergentien-Mischungen des hier vorliegenden Typs hergestellt werden können, welche stabil und leicht ausgießbar sind.
Beispiel la
Im scharfen Gegensatz zu den gemäß Beispiel 1 erhaltenen Ergebnissen steht das Ergebnis eines Versuchs, eine Detergentien-Mischung durch einfaches Vermischen von 26 Teilen des gleichen Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-Kondensats von Beispiel 1,14 Teilen des gleichen Superamids von Beispiel 1 und 60 Teilen Natriumsalz von Dodecylbenzolsulfonsäure (100% aktiv oder in Form einer wäßrigen Aufschlämmung gemäß der US-Patentschrift 32 39 468) herzustellen. Die erhaltene Mischung war unklar und instabil und bildete schnell getrennte Schichten, einschließlich ungelöstes Material.
Beispiel Ib Ein weiterer Versuch zur Herstellung einer praktisch
wasserfreien Detergentien-Mischung durch einfaches
Vermischen von 28 Teilen des in Beispiel 1 verwendeten Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-Kondensats,
14 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Superamids und 60 Teilen eines vorgebildeten Diäthanolaminsalzes von
Dodecylbenzolsulfonsäure, hergestellt durch Vermi-
η sehen von 20 Teilen Diethanolamin und 40 Teilen Dodecylbenzolsulfonsäure (88% Mindestaktivität) ergab eine äußerst inhomogene, unklare Mischung, aus der sich Feststoffe leicht ausschieden. Ein brauchbares vorgebildetes Diäthanolaminsalz von Dodecylbenzol-
!5 sulfonsäure konnte nicht hergestellt werden, weil beim Mischen von Diethanolamin mit Dodecylbenzolsulfonsäure ein nicht handhabbares Gel entstand.
Beispiel Ic
Es wurde versucht, eine Detergentien-Mischung durch einfaches Vermischen von 30 Teilen eines flüssigen, wasserlöslichen Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-Kondensats, 50 Teilen eines Kokosnußfettsäure-Diäthanolamin-Kondensats (Molverhältnis Kokosnußfettsäure : Diethanolamin= 1 :1) und 20 Teilen Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure (100% aktiv oder in Form einer wäßrigen Aufschlämmung gemäß US-Patentschrift 32 39 648) herzustellen. Die erhaltene Mischung war unklar und instabil und trennte leicht in Schichten auf.
Beispiel Id
Es wurde versucht, eine Detergentien-Mischung durch einfaches Vermischen von 30 Teilen eines flüssigen, wasserlöslichen Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-Kondensationsprodukts, 50 Teilen eines Kokosnußfettsäure-Diäthanolamin-Kondensats (Molverhältnis Kokosnußfettsäure : Diethanolamin= 1 :1) und 20 Teilen eines vorgebildeten Diäthanolaminsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure herzustellen. Die erhaltene Mischung war äußerst inhomogen und unklar und es trennten sich leicht Feststoffe ab (vgl. auch die Beobachtungen bei Beispiel Ib beim Versuch, das vorgebildete Diäthanolaminsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure herzustellen).
Beispiele Ic und Id erläutern Mischungen, die in die Mengenbereiche der Bestandteile gemäß der US-Patentschrift 32 39 468 fallen und bei deren Herstellung versucht wurde, die Bestandteile einfach zu vermischen.
Diese Beispiele sowie die Beispiel la und Ib zeigen, daß erfindungsgemäße polyfunktionelle praktisch 100% aktiv stabile flüssige Detergentien-Mischungen nicht nach den in den Beispielen la, Ib, Ic und Id beschriebenen Verfahren erhalten werden können.
Gemäß Beispiel 1 wurden folgende Detergentien-Mischungen hergestellt, die alle klare, stabile, schaumgebremste Flüssigkeiten unter Umgebungsbedingungen sowie bei 0° C darstellten.
Beispiel 2 Diethanolamin
lineare Dodecylbenzolsulfonsäure
(88% Aktivsubstanz)
Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glyko]- Kondensationsprodukt, Molgewicht etwa 4400 KokosnuBölfettsäurediäthanolamid
(Molverhältnis 1 :1)
Teile
20
40
18
22
Beispiel 3
Triäthanolamin
lineare Dodecylbenzolsulfonsäure (88% Aktivsubstanz)
Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-Kondensationsprodukt von Beispiel 2 Laurinsäurediäthanolamid
(Molverhältnis 1:1)
Beispiel 4
Diäthanolamin
Alkylbenzolsulfonsäure (98% Aktivsubstanz; der verzweigtkettige Alkylf est enthält überwiegend 11 Kohlenstoffatome) Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-GIykol-Kondensationsprodukt von Beispiel 1 Kokosnußölfettsäurediäthanolamid (Molverhältnis 1:1)
Beispiel 5
Diäthanolamin
lineare Tridecylbenzolsulfonsäure Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-Kondensationsprodukt von Beispiel 1 Laurinsäurediäthanolamid
(Molverhältnis 1 :1)
Teile 25
35 22 18
Teile 14
41 30 15
Teile
20
40
24 16
Die erfindungsgemäßen flüssigen Detergentien-Mischungen sind, wie bereits erwähnt wurde, zu 100% oder zu nahezu 100% aktiv. Bei der Herstellung der Detergentien-Mischungen ist es zur Erzielung optimaler Ergebnisse empfehlenswert, daß während dieser Herstellung kein Wasser absichtlich zugesetzt wird. Jedoch kann in die fertigen flüssigen Detergentien-Mischungen wegen des Vorhandenseins von kleinen Wassermengen in der einen oder anderen Komponente, die für die Herstellung der erwähnten Detergentien-Mischungen zur Anwendung gelangt, Wasser in geringer Menge eingeschleppt werden. Auf alle Fälle sollen die Herstellungsmethoden so geregelt und die Auswahl der
ι ο Bestandteile so getroffen werden, daß der Wassergehalt in den gebrauchsfertigen flüssigen Detergentien-Mischungen einen Wert von 2%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erwähnten flüssigen Detergentien-Mischung, nicht überschreitet Somit bedeutet die Bezeichnung »annähernd 100%« Aktivsubstanz enthaltende stabile, flüssige Dctergentien-Mischung, daß diese bis zu 2% Wasser enthalten kann.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Detergentien-Mischungen besitzen zusätzlich zu dem Vorteil, daß sie ein ausgezeichnetes Reinigungsvermögen für alle technischen und alle sonstigen Verbraucherzwecke einschließlich des Reinigens von harten Oberflächen aufweisen, den weiteren wichtigen Vorteil, daß sie zu annähernd 100% aus der organischen, oberflächenwirksamen Aktivsubstanz bestehen, womit erhebliche Vorteile wirtschaftlicher Art beim Versand und beim Lagern verbunden sind, und schließlich weisen sie den weiteren Vorteil einer außergewöhnlichen Stabilität bei längerem Lagern in einem weiten Temperaturbereich auf. Die genannten flüssigen Detergentien-Mischungen sind leicht gie3- oder pumpfähig und können mit Wasser auf jede technisch notwendige Konzentration verdünnt werden und liefern so wäßrige Lösungen, die sehr lange Zeit und in einem weiten Temperaturbereich stabil sind.

Claims (11)

10 Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung einer polyfunktionellen, zu annähernd 100% aus Aktivsubstanz beste- s henden, stabilen, flüssigen Detergentien-Mischung aus
A) 30 bis 90 Gewichtsprozent eines Äthanolaminsalzes einer Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsul·- fonsäure mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
B) 5 bis 35 Gewichtsprozent einer nicht-ionischen, normalerweise flüssigen, wasserlöslichen oberflächen-aktiven Substanz und
C) 5 bis 35 Gewichtsprozent Fettsäureamiden von Alkanolaminen,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil B ein Polyoxyäthylen-Poryoxypropylen-Glykol-Kondensationsprodukt und als Bestandteil C ein Fettsäureamid von Monoäthanolamin, Diäthanolamin und/oder Isopropanolamin mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen im Fettsäureacylrest verwendet, daß man zunächst eine im wesentlichen homogene Lösung aus dem Bestandteil B und einem Äthanolamin bildet, hierzu allmählich unter Rühren die Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäure A, in einer zur vollständigen Neutralisation des Äthanolamins ausreichenden Menge derart zugibt, daß die Temperatur des Gemisches 1000C nicht überschreitet, und danach unter Rühren den Bestandteil C, bis zur Bildung einer klaren, homogenen Flüssigkeit, zusetzt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zuerst eine homogene Lösung aus dem Bestandteil B und einer Alkylbenzol- und/oder Alkyltoluolsulfonsäure mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bildet, hierzu allmählich unter Rühren das Äthanolaminsalz in zur Neutralisation der Sulfonsäure ausreichenden Mengen zugibt, bevor man den Bestandteil C zusetzt
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Temperatur unter 50° C hält.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil A eine Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäure mit einem Alkylrest mit Π bis 15 Kohlenstoffatomen verwendet
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil A Dodecyl- oder Tridecylbenzolsulfonsäure verwendet
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß i\an die Mengen der Ausgangsstoffe so wählt, daß 22 bis 30% des Bestandteils B, 14 bis 18% des Bestandteils C und 52 bis 64% des Äthanolaminsalzes der Sulfonsäure in der fertigen flüssigen Detergentien-Mischung enthalten sind.
7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mengen der Ausgangsstoffe so wählt, daß 45 bis 75% Bestandteil A, 15 bis 30% Bestandteil B und 12 bis 25% Bestandteil C in der fertigen Mischung enthalten sind.
8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil A ein Äthanolaminsalz von Dodecyl- und/oder Tridecylbenzolsulfonsäure und als Bestandteil C ein Ci? - Cu-Fettsäurediäthanolamid verwendet.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mengen der Bestandteile so auswählt, daß 52% bis 64% des Bestandteils A, 22 bis 30% des Bestandteils B und 14 bis 18% des Bestandteils C in der fertigen Mischung enthalten sind
10. Verfahren nach Anspruch 5 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil A ein Diäthanlaminsalz einer linearen Tridecylbenzolsulfonsäure verwendet
11. Verfahren nach Anspruch 5 oder S, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil A ^in Diäthanolaminsalz einer linearen Dodecylbenzolsulfonsäure verwendet
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