DE2211490B2 - Verfahren und Dispersion zur Aufbringung eines Überzuges aus einem organischen harzartigen Material auf eine eisenhaltige Metalloberflache - Google Patents
Verfahren und Dispersion zur Aufbringung eines Überzuges aus einem organischen harzartigen Material auf eine eisenhaltige MetalloberflacheInfo
- Publication number
- DE2211490B2 DE2211490B2 DE2211490A DE2211490A DE2211490B2 DE 2211490 B2 DE2211490 B2 DE 2211490B2 DE 2211490 A DE2211490 A DE 2211490A DE 2211490 A DE2211490 A DE 2211490A DE 2211490 B2 DE2211490 B2 DE 2211490B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dispersion
- coating
- iron
- iii
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 104
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 81
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 24
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 24
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 title claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 36
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 36
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- -1 iron (III) ions Chemical class 0.000 claims description 24
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 25
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 20
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 19
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 19
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 16
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 16
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 10
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 10
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 10
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 8
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 6
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K iron(iii) fluoride Chemical compound F[Fe](F)F SHXXPRJOPFJRHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUMRUSBKNSBTAL-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-chromene-2-carbaldehyde Chemical compound C1=CC=C2OC(C=O)CCC2=C1 PUMRUSBKNSBTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- CEZCCHQBSQPRMU-UHFFFAOYSA-L chembl174821 Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC(S([O-])(=O)=O)=C(C)C=C1N=NC1=C(O)C=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C12 CEZCCHQBSQPRMU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- LMRFGCUCLQUNCZ-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide hydrofluoride Chemical compound F.OO LMRFGCUCLQUNCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- XILAUHRDSUSGOG-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trifluoride;trihydrate Chemical compound O.O.O.[F-].[F-].[F-].[Fe+3] XILAUHRDSUSGOG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L iron(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Fe+2] FZGIHSNZYGFUGM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- MAJZZCVHPGUSPM-UHFFFAOYSA-N nitric acid nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O[N+]([O-])=O MAJZZCVHPGUSPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D109/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C09D109/06—Copolymers with styrene
- C09D109/08—Latex
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
- B05D7/142—Auto-deposited coatings, i.e. autophoretic coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D131/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09D131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/088—Autophoretic paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/11—Compounds containing metals of Groups 4 to 10 or of Groups 14 to 16 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufbringung eines Überzuges aus einem organischen, harzartigen ι
Material auf eine eisenhaltige Metalloberfläche, wobei die Oberfläche mit einer Eisen(III)-ionen enthaltenden,
einen pH-Wert von 1,6 bis 5,0 aufweisenden, wäßrigen Dispersion eines Harzes in Kontakt gebracht und die
auf diese Weise überzogene Oberfläche anschließend gespült und getrocknet wird, sowie eine wäßrige
Dispersion zur Durchführung dieses Verfahrens.
Zur Auftragung organischer, harzartiger Überzüge auf eine Metalloberfläche wurde bereits vorgeschlagen,
diese mit einer wäßrigen Überzugsmasse zu kontaktieren, die ein organisches überzugsbildendes Material in
Form eines in Wasser dispergierten Harzes enthält, welches zur Bildung des organischen Überzuges auf den
Metalloberflächen beim Eintauchen der Oberflächen in die Masse verwendet wird. Die Anwendung derartiger -,1
üblicher Massen ergibt einen Überzug, der sich rasch zu einer Stärke aufbaut, welche dann praktisch unverändert
bleibt, ganz gleich, wie lange der Zeitraum des Kontaktes mit der Oberfläche ist. Um einen dickeren
Überzug mit diesen üblichen Massen zu erhalten, muß -,· man entweder die Oberfläche einem mehrstufigen
Überzugsarbeitsgang aussetzen oder eine Masse mit höherem Feststoffgehalt verwenden. Es ist auch ein
Nachteil dieser üblichen Massen, daß die frisch gebildeten organischen Überzüge auf der Metallober- mi
fläche am Anfang einem Ablauf oder Spülen nicht wiederstehen und getrocknet oder sogar geschmolzen
werden müssen, bevor sie stabil sind.
Aus der FR-PS 12 95 687 ist die Herstellung von korrosionsbeständigen und die Haftfestigkeit fördern- ^
den Überzügen bekannt, wobei jedoch gleichzeitig eine elektrolytische Behandlung neben einer chemischen
Behandlung durchgeführt wird, wobei aus einer Säure und Natriumbicarbonat enthaltenden Kunsiharzdispersion
ein Überzug abgeschieden wird. Hierbei ist die Stärke des gebildeten Überzuges jedoch nicht direkt
proportional zur Kontaktzeit zwischen der Metallober-
-, fläche und der Überzugsmasse und ein nach einem solchen bekannten Verfahren hergestellter Überzug
widersteht einem Abspülvorgang vor dem Einbrennen oder Aushärten des Überzuges nicht.
Aufgabe der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren
κι und verbesserte Dispersionen zur Bildung eines organischen, harzartigen Überzuges auf einer Metalloberfläche,
wobei das Ausmaß oder die Geschwindigkeit, mit der die Überzüge abgeschieden werden, in
einfacher Weise ohne Beeinflussung der Stabilität der
r, Dispersion zu steuern ist, so daß das Überzugsgewicht
innerhalb vernüftiger Grenzen als Funktion der Kontaktzeit eingestellt werden kann.
Zur Lösung dieser Aufgabe dient da? rrfindungsgemäße
Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
2(i die Konzentration der Eisen(III)-ionen in der Dispersion
während des Überzugsverfahrens bei 0,025 g/l bis 3,5/g/i gehalten und der pH-Wert mit Fluorwasserstoffsäure
eingestellt wird.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einge-
>-> setzten, wäßrigen Dispersionen zeichnen sich dadurch
aus, daß die Konzentration der Eisen(III)-ionen in der
Dispersion bei 0,025 g/l bis 3,5 g/l liegt und der pH-Wert mit Fluorwasserstoffsäure eingestellt ist.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zu
in überziehenden, eisenhaltigen Metalloberflächen können
aus einer großen Vielzahl von Stählen, Eisen und Eisenlegierungen sowie Legierungen des Eisens mit
Chrom und/oder Nickel bestehen. Selbstverständlich wird das erfindungsgemäße Verfahren in einer Umge-
r, bung, die praktisch von elektrostatischen Feldern frei
ist, durchgeführt, und die Anwendung der Elektrizität und die zur Durchführung eines Elektroüberzieh-Verfahrens
erforderlichen Ausrüstungen und Steuerinstrumente werden vermieden.
4(i Die in der Dispersion dispergierten Harzteilchen
liegen gewöhnlich in Form eines Latex aus dem Harz vor. Latexe, d. h. Dispersionen von unlöslichen Harzteilchen
in Wasser, sind leicht verfügbar und die im Handel befindlichen können hier verwendet werden. Diese
4-, handelsüblichen Latexe enthalten üblicherweise noch
weitere Bestandteile, wie Emulgatoren und Schutzkolloide. Beispiele für handelsübliche Latexe, die verwendet
werden können und die sich als bevorzugte Materialien zur Anwendung in den wäßrigen Dispersio-
-,(} nen der Erfindung betrachten lassen sind folgende:
Styrol-Butadien-Copolymere
Acryl-Copolymere
Äthylen- Vinylacetat-Copolymere
Polyäthylen
Auch weitere überzugsbildende Harz-Dispersionen oder -Emulsionen können verwendet werden, sofern der
Latex in Gegenwart der anderen Bestandteile in den erfindungsgemäßen Dispersionen stabil ist.
,η Die Menge des in den Dispersionen angewandten, dispergierten Harzes hängt von der Menge des Harzes, die darin dispergiert werden kann, und der zur Lieferung von ausreichend harzartigem Material zur Bildung eines Überzuges notwendigen Menge ab. Die Konzentration des dispergierten Harzes kann innerhalb eines weiten Bereiches variieren und sollte vorzugsweise zwischen etwa 5 und etwa 550 g/l an Harz liegen. Selbstverständlich hängt das notwendige Latex-Volu-
,η Die Menge des in den Dispersionen angewandten, dispergierten Harzes hängt von der Menge des Harzes, die darin dispergiert werden kann, und der zur Lieferung von ausreichend harzartigem Material zur Bildung eines Überzuges notwendigen Menge ab. Die Konzentration des dispergierten Harzes kann innerhalb eines weiten Bereiches variieren und sollte vorzugsweise zwischen etwa 5 und etwa 550 g/l an Harz liegen. Selbstverständlich hängt das notwendige Latex-Volu-
men i'.ur Lieferung der speziellen Harzmenge in der Dispersion von dem spezifischen Betrag an Harzleststoff
ab, der in dem einzusetzenden Latex dispergiert ist.
Für das Oberzugsverfahren gemäß der Erfindung muß die Konzentration an Eisen(III)-ionen in der
Dispersion zwischen etwa 0,025 g/l bis etwa 3,5 g/l liegen, wobei die Eisen(III)-ionen in Form von
wasserlöslichen Eisen-Verbindungen oder einer in den
sauren, wäßrigen Dispersion löslichen Eisen-Verbindung vorliegen kann. Vorzugsweise sollte die Konzentratioii
an Eisen(III)-ionen zwischen etwa 03 g/l bis
etwa 1,6 g/l liegen. Eine große Vielzahl von Eisen-Verbindumgen kann bei der praktischen Ausführung der
Erfindung eingesetzt werden. Die Wahl der anzuwendenden Verbindungen hängt von ihrer technischen
Zugäriglichkeit und ihrer Eignung zur Freisetzung von
Eisen(IlI)-ionen in der wäßrigen Dispersion ab. Beispiele für Eisen-Verbindungen, die ausreichend Eisen(III)-ionen
in einer wäßrigen, sauren Dispersion ergeben oder freisetzen, sind Eisen(III)-fluorid, Eisen(III)-nitrat,
EisenOIO-chlOTid, Eisen(III)-Phosphat und Eisen(III)-oxid.
Das Äusgangsmaterial für die Eisen(lll)-ionen
sollte in der Dispersion in einer Menge vorliegen, die eine Eisen(IIl)-ionen-Konzentration innerhalb des vorstehend
angegebenen Bereiches ergibt.
Der pH-Wert in der Dispersion wird durch Fluorwasserstoffsäure auf einen Wert innerhalb des
Bereiches von 1,6 bis 5,0 gehalten.
Hierdurch ist eine einfache Steuerung des pH-Wertes in der Dispersion möglich, weiterhin wird der bewußte
Einschluß von Anionen, die für das Überzugsverfahren unerwünscht unc '.chädlich sein können, verhindert.
Eine bevorzugte Ausführung'-'Orm der Erfindung
besteht in der Anwendung einer wäßrigen Betriebsdispersion die eine Kombinaiion 'on Bestandteilen
enthält, die im wesentlichen aus einer anionisch-stabilisierten
Haizdispersion (negativ-geladene dispergierte Harzteilchs n) mit etwa 5 bis etwa 550 g/l an
Harzfeststoff, etwa 1 bis etwa 5 g/l Eisen(III)-fluorid-trihydral und Fluorwasserstoffsäure in ausreichender
Menge, um der wäßrigen Masse einen pH-Wert von etwa 1,6 bis etwa 5,0 zu erteilen, besteht.
Ein ausgeprägter Vorteil des erfindungsgemäßeL
Verfahrens besteht darin, daß große Mengen an Metalloberflächen mit der wäßrigen Dispersion unter
nur geringer Ansammlung von Eisen(III)-ionen, die durch den Säureangriff auf die Metalloberfläche
verursacht werden, kontaktiert werden können. Die vorliegende Erfindung ermöglicht geregelte Mengen an
Eisen(lll)-ionen in der Dispersion. Es wurde festgestellt, daß der Metallverlust von der mit der wäßrigen
Dispersion kontaktieren Oberfläche einen Wert von 40 mg/0,092 m2 je Minute nicht übersteigt. Das erfindungsgemäße
Verfahren kann kontinuierlich während längerer Zeiträume mit größeren Mengen an Metall
ausgeführt werden.
Bei dem Überzugsarbeitsgang wird das zu behandelnde Metallsubstrat in Kontakt mit der wäßrigen
Dispersion unter geeigneten Bedingungen von Temperatur und Kontaktzeit gebracht. Die Behandlungszeit
der Metalloberfläche mit der wäßrigen Dispersion kann zwischen etwa 15 Sekunden und etwa 10 Minuten
liegen. Es ergibt sich, daß bei Anwendung der hier angegebenen wäßrigen Dispersionen das Überzugsgewicht
des abgeschiedenen Überzuges bei längerer Aussetzung der Metalloberfläche an die Einwirkung der
Dispersion erhöht wird. Deshalb hängt die anzuwendende Überzugszeit von dem gewünschten Überzugsgewicht
ab. Vorzugsweise sollte die Kontaktzeil zwischen dem Metallsubstrat und der Dispersion zwischen etwa
30 Sekunden und etwa 5 Minuten liegen. Es ist darauf hinzuweisen, daß das Überzugssgewicht für eine
-. spezielle Dispersion bis zu einem Maximum zunimmt, wenn die Behandlungszeit erhöht wird.
Das Überzugsverfahren kann bei Temperaturen von etwa 4° C bis etwa 49° C ausgeführt werden. Vorzugsweise
wird das Überzugsbad bei Raumtemperr tür, d. h.
in bei etwa 18 bis 35°C eingesetzt Geringe Änderungen
der Temperatur der wäßrigen Dispersion nötigen nicht
zu einer wesentlichen Änderung von Behandlungszeit und Konzentrations-Parametern.
Das erfindungsgemäßc Verfahren kann unter Anwen-ϊ
dung an sich bekannter Kontaktier-Verfahren durchge-"iiihrt
werden. Der Kontakt kann entweder durch Eintauchen oder durch Flüssigkeitsüberziehen bewirkt
werden, so daß sich der gewünschte Oberflächenüberzug ausbildet. Vorzugsweise wird die wäßrige Disper-
.'Ii sion mit der Metalloberfläche durch gewöhnliche
Eintauch-Verfahren kontaktiert
Anschließend an den Kontakt mit der wäßrigen Dispersion sollte die Oberfläche getrocknet werden, um
ein Schmelzen des Harzes zu erzielen. Vor dem
ji Trocknungsarbeitsgang kann die überzogene Oberfläche
an eine oxidative Umgebung ausgesetzt werden und dann mit Wasser gespült werden. Es wurde festgestellt,
daß, wenn die Oberlläche an eine oxidative Umgebung, beispielsweise indem die Oberfläche an der Luft
in stehengelassen wird, während eines Zeitraums von etwa
15 Sekunden bis itwa IO Minuten ausgesetzt wird, anschließend mit Wasser gespült und dann getrocknet
wird, die Oberfjäche einen dichten, anhaftenden und einheitlicheren Überzug besitzt. Es ist selbstverständ-
Γ) lieh, daß der Zeitraum der Aussetzung an Luft oder eine
sonstige oxidative Umgebung nicht so lange sein darf, daß eine Trocknung des abgeschiedenen Überzuges vor
dem Spülen ermöglicht wird. Die anzuwendende Aussetzungszeit hängt etwas von der Art des zur
w Bildung des Überzuges eingesetzten Hjrzes ab.
Anschließend an die Wasserspülung muß die überzogene Oberfläche getrocknet oder gebacken werden.
Dies kann nach üblichen Verfahren erzielt werden, indem beispielsweise die Metalloberfläche durch eine
α; erhitzte Umgebung, beispielsweise einen Ofen, geführt
wird, sie an einen Warmluftstrom ausgesetzt wird oder sie bei Raumtemperatur der Trocknung überlassen wird.
Falls die Geschwindigkeit einen notwendigen Faktor darstellt, können sämtliche Verfahren der beschleunigen
ten Trocknung der Oberfläche angewandt werden. Falls eine erhitzte Umgebung angewandt wird, kann die
Trocknung bei Temperaturen oberhalb von 65° C und verzugsweise von etwa 150 bis etwa 2600C durchgeführt
werden. Welche Temperatur angewandt wird,
-)-, hängt selbstverständlich in gewissem Ausmaß von der
Art der Latex- oder Harzdispersion und der Trocknungszeit, die angewandt wurde, ab.
Die vorstehend angegebenen, wäßrigen Dispersionen gemäß der Erfindung bilden Überzüge auf Metallober-
ho flächen, die eine ausgezeichnete Haftung an der
Oberfläche ergeben und ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeits-Eigenschaften aufweisen. Jedoch können
die wäßrigen Dispersionen und die abgeschiedenen Überzüge noch verbessert werden, wenn in die
fy-> Dispersionen die nachfolgend angegebenen zusätzlichen
Bestandteile einverleibt werden.
Ein oxidierendes Mittel kann in die wäßrige Dispersion einverleibt werden. Hierzu können sämtliche
22 Π 490
oxidierenden Mittel verwendet werden und diese können in üblicher Weise zu den Dispersionen als
wasserlösliche Verbindung zugesetzt werden. Typische Beispiele für verwendbare oxidierende Mittel sind
Wasserstoffperoxid, Dichromat, Permanganat, Nitrat, Persulfat und Perborat. In einigen Fällen kann der
Zusatz eines oxidierenden Mittels zu der Dispersion in einer ausreichenden Menge, um etwa 0,01 bis etwa 0,2
Oxidationsäquivalente je Liter der Dispersion zu liefern, günstig sein, um einen Überzug mit speziellen
Eigenschaften, beispielsweise schwereren Überzugsgewichten, zu erhalten. Es wurde festgestellt, daß der
Zusatz eines sauerstoffhaltigen, oxidierenden Mittels zu der wäßrigen Dispersion höhere Überzugsgewichte
ergeben kann, als sie gewöhnlich erhalten würden, wenn die gleiche Kontaktzeit angewandt wird. Wenn ein
sauerstoffhaltiges, oxidierendes Mittel in der Dispersion verwendet werden soll, ist darauf hinzuweisen, daß für
das Arbeitsüberzugsbad rigorose Steuerungsverfahren erforderlich sind, da die Dispersion wenn sie in Kontakt
mit den metallischen Werkstücken ist, große Mengen an Metaiiionen erzeugt. Es ist darauf hinzuweisen, daß der
Zusatz von oxidierenden Mitteln zu den wäßrigen Dispersionen nicht günstig zu sein scheint, wenn große
Mengen an Metallen zu behandeln sind. Der hier angewandte Ausdruck »Oxidationsäquivalent« bezeichnet
die Anzahl an eingesetzten Gramm des oxidierenden Mittels, dividiert durch das Äquivalentgewicht des
oxidierenden Mittels. Das Äquivalentgewicht des oxidierenden Mittels ist das g-Molekulargewicht des
Mittels, dividiert durch die Wertigkeitsänderung sämtlicher Atome im Molekül, die ihre Wertigkeit ändern,
üblicherweise ein Element.
Ein Koaleszenzmittel kann in die wäßrige Dispersion einverleibt werden. Durch den Zusatz des Koaleszenzmittels
wird weiterhin das Aussehen und die Korrosionsbeständigkeitsqualitäten des abgeschiedenen
Überzuges verbessert. Ein typisches Beispiel für ein Koaleszenzmittel, das verwendet werden kann, ist der
Äthylenglykol-monobutyläther. Das Koaleszenzmittel kann ..i der Dispersion in einer Menge von etwa 5 g/l bis
etwa 30 g/l vorhanden sein.
Die Dispersionen gemäß der Erfindung können so angesetzt werden, daß sie die bekannten, in Wasser
dispergierbaren Pigmente enthalten. Variationen der Farbe des abgeschiedenen Überzuges kann durch
Zusatz von Pigmenten, wie Phthalocyanin-Blau, Phthalocyanin-Grün,
Ruß, Chinacridon-Rot, Eisenoxid-Rot, Eisenoxid-Gelb, Bleichchromat und Chrcmoxid-Grün
erreicht werden. Diese Pigmente ergeben ausgezeichnete Farbvariationeri ohne Schädigung der Überzugsqualität
oder der Korrosionsbeständigkeit.
Um eine zufriedenstellende Benetzung der metallischen
Oberfläche während der Behandlung mit der Dispersion sicherzustellen, kann es günstig sein, in die
Dispersion eine geringe Menge eines Benetzungsmittels oder eines oberflächenaktiven Mittels einzuverleiben.
Vorzugsweise sollten Benetzungsmittel vom nicht-ionischen oder anionischen Typ verwendet werden.
Typische Beispiele für verwendbare Benetzungsmittel sind Alkylphenoxy-polyäthoxyäthanol und die Natriumsalze
von Alkylaryl-polyäthersulfonaten.
Wenn ein trockenes Pigment in der Dispersion verwendet werden soll, kann es in der wäßrigen
Dispersion durch übliche Verfahren, wie Vermischen des Pigmentes mit einer geringen Menge eines
nicht-ionischen oder anionsichen, oberflächenaktiven Mittels und Wa: Jer. Rühren dieses Gemisches mit
einem Hochgeschwindigkeits-Mischgträt und anschlicßende
Zugabe des Gemisches aus Pigment und obe-flächenaktiven Mittel zu der bereits hergestellten
Dispersion unter weiterem Rühren dispergiert werden.
Pigmente, wie Eisenoxid-Rot oder Eisenoxid-Gelb, die teilweise in der wäßrigen Dispersion löslich sind,
können als Ausgangsmaterial für das Eiscn(ll!)-ion verwendet werden. Wenn das Pigment als Äusgangsmaterial
für das Eisen(lll)-ion verwendet werden soll, muü eine ausreichende Menge an Pigment zugesetzt werden,
um einen ausreichenden Betrag an Eisen(Iil)-ionen in der Dispersion zur Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens zu erzielen.
Zur Erläuterung der Erfindung dient eine Reihe von Beispielen, die die Anwendung von speziellen, wäßrigen
Dispersionen zeigen. In einigen der Beispiele ist die
Verwendung verschiedenen anderen Zusätzen angegeben, die sich zur Anwendung in den Dispersionen als
geeignet erwiesen.
Bei einigen der nachfolgenden Beispiele wurden Korrosionsversuche und H-.'.ungsversuche mit den
Versuchsblechen unternommen. V/enn ein Salzbesprühungs-Korrosionstest
mit den entsprechenden Blechen unternommen wurde, wurden die behandelten Bleche angerissen, so daß das Grundmetall freigesetzt wurde.
Hie Bleche wurden einer Besprühung mit einer 5%igen Salzlösung ausgesetzt und entsprechend ASTMB-1654-61
bewertet, indem der durchschnittliche Fehler des Überzugsfilmes von dem Anriß gemessen wurde.
Haftungsversuche wurden mit Blechen unter Anwendung des Schlagverfahrens und des Versuchsverfahrens
mit kreuzweiser Schraffierung durchgeführt, wie sie üblicherweise bei der Untersuchung von Anstrichen
angewandt werden. Beim Schlagversuch wurde die Versuchsoberfläche durch eine fallende 12,7-mm-Kugel
mit einer als 50 kg/cm bestimmten Kraft geschlagen, so daß die Versuchsoberfläche verformt wurde. Anschließend
an den Schlag wurde die verformte Oberfläche auf losen Anstrich oder Anstrich mit Rissen, üblicherweise
auf der umgekehrten Seile des Schlages, untersucht und in 2,54-cm-Einheiten des Anstrichsversagens bewertet.
Beim Kreuzschraffierungsversuch wurde die Oberfläche mit parallelen Linien von etwa I mm Abstand
angerissen und bis zum Grundmetall durchgeschnitten. Duplikatlinien wurden im rechten Winkel angerissen, so
daß ein Kreuzschraffierungsmuster entstand. Ein Klebeband wurde glatt über die angerissene Fläche
gepreßt. Nach einigen Sekunden wurde das Band rückwärts rasch abgezogen, so daß das Band auf sich
selbst etwa 180° von seiner ursprünglich gepreßten Stellung zurückgezogen wurde. Die Ergebnisse sind als
Ausmaß des festgestellten Fehlers angegeben, d. h. ohne, gering, mäßig oder schwer im Hinblick auf den
Verlust des Überzuges.
In einer üblichen Alkalisilikat-Reinigungslösung gereinigte
Stahlbleche wurden während 3 Minuten in eine wäßrige Dispersion eingetaucht, welche die folgenden
Bestandteilt enthielt:
Bestandteil
Gramm
Styrol-Butadien-Harz I
hr> Fluorwasserstoffsäure
Eisen(lll)-fluor;d
(Trihydrat)
Wasser zu 1 Liter
hr> Fluorwasserstoffsäure
Eisen(lll)-fluor;d
(Trihydrat)
Wasser zu 1 Liter
180 3
10
Das Slyrol-Buiadicn-Harz war ein Produkt mil 48%
Har/.feststoffcn. Die wäßrige Dispersion wurde durch
Vermischen des Harzes mit Wasser hergestellt und Fluorwasserstoffsäure und Eisen(lll)-fluorid unter fortgesetztem
Rühren zugesetzt.
Die Versuchsbleche wurden aus dem Überzugsbad entnommen und in einem Ofen bei I8O"C während 5
Minuten getrocknet. Die durchschnittliche Über/.ugssthrke
der Bleche betrug 25 μιτι und die gebildeten
Überzüge erwiesen sich als glatt und einheitlich.
B e i s ρ i e I c 2 bis 6
Diese Beispiele wurden ausgeführt, um die Anwendung verschiedener Eisen-Verbindungen als Ausgangsmaterial
für das Eisen(lll)-ion in den wäßrigen Dispersionen zu erläutern. Die Bestandteile in den
jeweiligen Dispersionen sind in der nachfolgenden Tabelle I zusammen mil der gemessenen Überzugsstärke
der gebildeten Überzüge aufgeführt.
hihelle | I | I 'her/uusniassen | ll.ir/ | Ausmingsniiilerial l'ür liscndlll-ionen |
Siiurc | Wasser zu I Liter |
Durch schnittliche l'ilmstiirke |
WaltNüc | Verwendeter l.alex und d.irin einuesel/tes liar/ |
f II) | IuI | (SI | Wasser zu I Liter |
(ym) | |
Heispiel Nr. |
IS(I | I-USCiIi llll-chlorid 10g |
III 3 |
Wasser zu I Liter |
15 | ||
StvroI-IHiLiilien- llarz I |
ISO | LiscndlD-nitrat (Nonahydrat) 6 μ |
Hl 3 |
Wasser /u I Liter |
32 | ||
T | Stvrnl-Huladieii- lli'ir/ I |
ISO | liiscnillD-sullat lOg |
Hl 3 |
Wasser zu I Liter |
10 | |
Λ | Stvrol-Ihitadien- lli'ir/ I |
IX(I | lisendlD-l'hosphat (Tetrahydrat) 45g |
Hl 3 |
20 | ||
1 | Stvml-Buladien- lliir/ I |
IX(I | Lisen(lll)-o\id SOu |
Hl 3 |
15 | ||
Stvrol-Butadien- ll.ir/ 1 |
|||||||
1 | |||||||
Die in den Beispielen 2 bis b angewandten, wäßrigen
Dispersionen wurden wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch unterschiedliche Ausgangsmaterialien für
Eisen(lll)-ionen wurden in jedem f-'all angewandt.
Die Stahl-Versuchsbleche wurden in einer üblichen
Alkalisilikat-Reinigungslösung gereinigt und dann in die jeweiligen in Tabelle I angegebenen Dispersionen
während 3 Minuten eingetaucht. Der pH-Wert jeder wäßrigen Dispersion lag zwischen 1,6 und 5.0. Die
Bleche wurden dann in einem Ofen bei 180° C während 5
Minuten getrocknet. Die durchschnittliche Stärke der Überzüge auf den Versuchsblechen wurde bestimmt
und ist in Tabelle I angegeben.
Bei den Dispersionen, die Eisen(lll)-phosphat oder Eisen(lll)-oxid enthielten, war ein vorheriges Mahlen
der Eisen-Verbindung in einer Trommelmühle während etwa 16 Stunden mit einem oberflächenaktiven Mittel
und Wasser vor ihrer Zugabe zu der Masse erforderlich, da diese Eisen-Verbindungen lediglich teilweise in der
wäßrigen Dispersion löslich sind. Die Dispersion von Beispiel 6 wurde 3 Tage stehengelassen, bevor die
Versuchsbleche einsc'.auc
Dieses Beispiel wurde durchgeführt, um bestimmte Gesichtspunkte der vorliegenden Erfindung zu erläutern.
Es läßt sich feststellen, daß das Bad B sämtliche Bestandteile des Bades A plus Eisen(III)-nitrat enthält.
Bad Λ
Bestandteil
Gramm
Bad B
Bestandteil
Bestandteil
Gramm
Styrol-Butadien-Harz 180
Fluorwasserstoffsäure 3
Wasserstoffperoxid 2,5
Wasser zu 1 Liter
Wasser zu 1 Liter
Styrol-Butadien-Harz
Fl uorwasserstoffsäure
Wasserstoffperoxid
Fl uorwasserstoffsäure
Wasserstoffperoxid
Fe(NOj)3 - 9 HjO
Wasser zu 1 Liter
Wasser zu 1 Liter
180
3
3
2,5
10
10
Die Stahlbleche wurden in die jeweiligen Dispersionen während 3 Minuten eingetaucht, daraus abgenommen
und dann in einem Ofen bei 160° C während 10
Minuten getrocknet Die durchschnittliche bei der mit dem Bad B kontaktierten Versuchsblechen beobachtete
Überzugsstärke betrug 40 μπι und bei denjenigen mit dem Bad A 20 um.
Beispiele8bis 17
Die Stahl-Versuchsbleche wurden in die in der nachfolgenden Tabelle II angegebenen, wäßrigen
Dispersionen eingetaucht Die Versuchsbleche wurden mit den jeweiligen Dispersionen während eines
Zeitraumes von 3 Minuten kontaktiert und dann in
10
einem Ofen bei I8O°C während 5 Minuten getrocknet. Die durchschnittliche Starke der bei Anwendung der
jeweiligen Dispersion gebildeten Überzüge ist gleichfalls in Tabelle Il aufgeführt.
Das in Beispiel 16 angewandte Eisen(lll)-phosphat ist lediglich teilweise in der Dispersion löslich und wurde zu
der Masse zugegeben, nachdem es in einer Trommel-
Tibelle II
mühle während etwa 16 Stunden mit einem oberflächenaktiven
Mittel und Wasser gemahlen worden war.
Ks ist darauf hinzuweisen, daß eine Anzahl der hier angewandten Dispersionen zusätzliche Bestandteile
enthielten. In den Beispielen 8 und 9 waren sauerstoffhallige
oxidierende Mittel enthalten und in Beispiel 14 war ein Koalesziermittel enthalten.
Beispiel | Verwendeter Latex | Harz | Ausgang.smaterial | Säure | Andere Zusätze | Wasser /u | FiIm- |
Nr. | und diirin | für F.iscnflll)-i(inen | 1 Liter | stärkc | |||
eingesetztes ll.ir/ | (μ/1) | (g/l) | Ig/Il | (μ/1) | Wasser /u | I Mil I | |
H | Styml-Butadien- | 150 | IeI-, ■ 3 11,0 | III | Wasserstoff | I Liter | 23 |
llar/ | h | 3 | peroxid | Wasser /u | |||
') | Slvml-Ihitadii'n- | 220 | Ic(NOj, 1MI1O | III- | Chromsäure | I Liter | 30 |
llar/ | 2 | 3 | 2 | Wasser /u | |||
K) | Stvrol-Butadicn- | IHO | Ic(NO1); 'JIU) | IKSO, | I Liter | 4X | |
Miir/ | H | 3 | Wasser /u | ||||
Il | Styrol-Hiitadien- | IHO | IeI-,-3 11,0 | UNO, | 1 Liter | 21 | |
I (ar/ | 4 | Wasser /υ | |||||
12 | Stvrol-Butadicn- | 1X0 | Fc(NO1) ,1MU) | H,ΙΌ, | I Liter | 6 | |
llar/ | 3 | (ι | |||||
13 | Styrol-Butadien- | 1X0 | [-'C(NO1)I-1JII1O | Lssig- | Wasser /u | 6 | |
Har/ | X | säurc | I Liter | ||||
20 | |||||||
14 | Styrol-Butadien- | 1X0 | I cI-,-3l[,() | III- | handelsübliches | Wasser /u | 15 |
H ar/ | IO | 4 | Koaleszicr- | I Liter | |||
mitlel 20 | Wasser /u | ||||||
15 | Styrol-Butadien- | 200 | ί el· ,3MO | HI | I Liter | 45 | |
Har/ | IO | 2 | Wasser /u | ||||
16 | Styrol-Butadien- | 2(X) | Ie(I1O1)-4 H1O | HI·' | 1 Liter | 42 | |
llarz | 20 | 2 | |||||
17 | Acryl-Copoly- | 200 | 1-C(NO1),-9 H,O | HI | 20 | ||
meres | 3 | 3,5 | |||||
Beispiel 18
Stahlbleche wurden bei diesem Verfahren eingesetzt. Die Stahlbleche wurden in einer üblichen Alkeiisilikat-Lösung
gereinigt und dann in die nachfolgend angegebene, wäßrige Dispersion wurde während 3
Minuten eingetaucht. Die Bleche wurden dann in einem Ofen bei 2000C während 5 Minuten getrocknet.
Bestandteil
Gramm
Styrol-Butadien-Harz
Bleichromat-Pigment
Oberflächenaktives Mittel
Fluorwasserstoffsäure
EisenfJIIJ-fluorid-trihydrat
Wasser zu 1 Liter
Bleichromat-Pigment
Oberflächenaktives Mittel
Fluorwasserstoffsäure
EisenfJIIJ-fluorid-trihydrat
Wasser zu 1 Liter
180
95
3,5
10
10
In dieser Dispersion ein Bleichromat-Pigment angewandt
Außerdem waren 5 g/l eines oberflächenaktiven Mittels in der wäßrigen Überzugsmasse enthalten. Das
Bleichromat und das anionische oberflächenaktive Mittel und Wasser wurden miteinander vermischt und
während 16 Stunden vor dem Zusatz zur Dispersion vermählen.
Die durchschnittliche Stärke des gebildeten Überzuges auf den Versuchsblechen betrug 35 μπι. Die
gebildeten Überzüge erwiesen sich als glatt und einheitlich.
Beispiel 19
In diesem Beispiel ist erläutert, wie die Stärke und das
Gewicht des Überzuges durch den Betrag an Eisen(lll)-ionen in der wäßrigen Dispersion gesteuert werden
kann.
Ein Satz von Stahl-Versuchsblechen wurde mit dem nachfolgend angegebenen Bad Nr. 1 während 3 Minuten
kontaktiert und dann in einem Ofen bei 1800C während 5 Minuten getrocknet. Die durchschnittliche Stärke der
gebildeten Überzüge wurde zu 18 μίτι bestimmt. Es ist
darauf hinzuweisen, daß das Ausgangsmaierial für die Eisen(III)-ionen im Bad Nr. 1 aus dem teilweise löslichen
Eisencxidrot-Pigment bestand.
Bad Nr. 1
Bestandteil
Bestandteil
Styrol-Butadien-Harz
Bleichromat
Eisenoxid-rot
Fluorwasserstoffsäure
Wasserstoffperoxid
Wasser zu 1 Liter
Gramm | i |
180 | ü |
50 | i |
40 | β |
3 | 1 |
2 | m |
H | |
Zu der vorstehenden wäßrigen Dispersion (Bad Nr. I)
wurde Eisen(lll)-fluorid-trihydrat in bestimmten Mengen zugesetzt. Nach jeder Zugabe wurden Versuchsblechc
eingetaucht und wie vorstehend behandelt. In Tabelle IM ist die durchschnittliche Stärke der auf den
Versuchsblcchen, welche in den wäßrigen Massen mit fortschreitend höheren Konzentrationen an Eisen(lll)-ionen
(Bäder 2 bis 6) behandelt wurden, gebildeten
Überzüge eingegeben. Es ergibt sich aus Tabelle III, daß,
wenn die EiseniMIJ-ioncn-Konzcntration erhöht wurde,
die durchschnittliche Stärke der Überzüge zunahm. Die Ergebnisse aus Tabelle III erläutern einen sehr
wesentlichen Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung, daß nämlich die Filmstärke durch den Betrag an
Eisen(lll)-ionen in der wäßrigen Überzugsmasse gesteuert werden kann.
Had Nr.
IcI-, 311,0 | Durchschnittliche |
lilmstärke | |
(g/l) | (;i.m) |
_ | IX |
2 | 21 |
.1 | 1.1 |
6 | M) |
H | 34 |
IO | 3 X |
Beispiele 20 bis 2b
Slahl-Versuchsblcehe wurden in einer üblichen
Alkali silikat-Reinigungslösung gereinigt und dann in die in Tabelle IV angegebenen, wäßrigen Dispersionen
während J Minuten eingetaucht. Die überzogenen Versuchsbleche wurden dann in einem Ofen bei 180"C
während 5 Minuten getrocknet. Die durchschnittlichen Überzugsstärken wurden bestimmt und sind in Tabelle
IV angegeben.
Ta bei Ie | IV | llar/ | Ausgangsmalerial | Säure | Andere Zusätze | Wasser /u | IMm- |
Beispiel | Verwendeter Latex | für Miscndlll-iiincn | I Liter | sliirki. | |||
Nr. | und darin | (g/1) | (g/l) | (μ/1) | (;;.m> | ||
ungewandtes llar/ | 180 | Eisend IJ)-OXi(J | III· | 50 g/l Blei- | 30 | ||
20 | Styrol-Butadien- | 40 | 3,5 | chromat-Pigment | |||
11 ar/. | 5 g/l anionisches | Wasser zu | |||||
oberflächenaktives | 1 Liter | ||||||
Mittel | |||||||
180 | FePO4 -4 11,0 | HF | 40 g/l Eisenoxid | 16 | |||
21 | Styrol-Butadicn- | 25 | 3 | rot-Pigment | |||
Harz | 3 g/l anionisches | Wasser zu | |||||
oberflächenaktives | I Liter | ||||||
Mittel | |||||||
200 | Fe(NO.,).,-9 H2O | HF | 20 g/l China- | 40 | |||
22 | Styrol-Butadien- | 5 | 4 | cridon-Pigment | |||
Harz | 0,2 g/l nicht | ||||||
ionisches ober | Wasser zu | ||||||
flächenaktives | I Liter | ||||||
Mittel | |||||||
200 | Fe(NOj)3-9 H2O | HF | 80 g/l Chrom- | 35 | |||
23 | Styrol-Butadien- | 5 | 3,5 | trioxid-Pigment | |||
Harz | 4 g/l anionisches | Wasser zu | |||||
oberflächenaktives | 1 Liter | ||||||
Mittel | |||||||
160 | FeF3^H2O | HF | 50 g/l Blei- | 20 | |||
24 | Styrol-Butadien- | 10 | 5 | chromat-Pigment + | |||
Harz | 40 g/I Eisenoxid | ||||||
rot-Pigment | |||||||
5 g/I oberflächen | |||||||
aktive Mittel | |||||||
ortset/imt;
Beispiel Verwendeter Latex Mar/
Nr. und darin
angewandtes Harz . t^
Ausgangsmaterial Säure
Iur l:iscn(lll)-ioncn
(g/l) (g/l)
Andere /usiit/c
TiImstärfcc
25 Acryl-Copoly- 200
meres
26 Acryl-C'onoly- 180
meres
FeF,- 3M2O HF
10
Ie(NO," ) ,-9 11,(
FcF,-3ll,O HF
IO 50 g/l Bleichromat-Pigment + 40 g/l Eisenoxidrot-Pigment
5 g/1 anionische
oberflächenaktive
Mittel
5(1 g/l Bleichromal-Pigment
5 g/l anionisches
oberflächenaktives
Mittel
Wasser zu 1 Liter
Wasser /u 1 Liter
F.s ist darauf hinzuweisen, daß das in den Beispielen
20, 24, 25 und 26 verwendete Bleichrornat-Pigment praktisch unlöslich in der wäßrigen, sauren Dispersion
ist. Es ist darauf hinzuweisen, daß die Masse nach Beispiel 20 5 Tage nach dem Ansät/ verwendet wurde,
da die Überzugsmasse ϊ Tage vor dem Eintauchen der Versuchsbleche stehengelassen wurde.
Die Versuchsbleche im Beispiel 23 wurden in die Dispersion während eines Zeitraumes von 2 Minuten
eingetaucht, während bei samtlichen anderen Beispielen die angewandte Eintauchzeit 3 Minuten betrug.
Be i s ρ ie I e 27 und 28
Um die verbesserten Haftungsergebnisse und Korrosionsbeständigkeiten
der unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens gebildeten Überzüge zu belegen, wurden saubere Stahl-Versuchsblechc in die
nachfolgend angegebene Dispersion während 3 Minuten eingetaucht und dann in einem Ofen bei 180'C
während 5 Minuten getrocknet.
Beispiel 28
Beispiel 27
Bestandteil
Gramm
Styrol-Butadien-Harz 180
Bleichromat-Pigment 50
Eisenoxidrot 40
Anionisehesoberflächenaktives Mittel 5
Fluorwasserstoffsäure 3
Wasserstoffperoxid 2 Wasser zu 1 Liter
ücstciniitcil
.Styrol-Butadien-Harz
Bleichromat-Pigment
Eisenoxidro!
Anionisehes. oberflächenaktives Mittel
Fluorwasserstoffsäure
Wasser zu I Liter
Beispiel 28A
Bestandteil
Gramm
180 50 40
in Styrol-Butadien-Har;-
Bleichromat-Pigment
Anionisehes. oberflächenaktives
Mittel Fluorwasserstoffsäure
j· Wasserstoffperoxid
j· Wasserstoffperoxid
Wasser zu 1 Liter
Gramm
!80
50
5 3
Salzsprüh-Korrosionsversuche, Kreuzschraffier-Versuche
und Schlagversuche wurden mit den jew,."'·
gemäß den vorstehenden Verfahren behandelten Blechen durchgeführt. Die Ergebnisse dieser Versuche
sind in Tabelle V zusammengefaßt.
Überzugsmasse
Filmaussehen
+ Stärke in Mikron
Salzsprüh-Versuchs- ergebnisse Schlag-Versuchsergebnisse
Kreuzschraffier-Versuchsergebnisse
Beispiel 27 | ausgezeichnet 38 |
2 mm | kein Fehler | ohne |
Beispiel 28 | ausgezeichnet 35 |
3 mm | kein Fehler | ohne |
Beispiel 28 A | gut 18 |
3mm | kein Fehler | ohne |
22 Π 490
Wie sich aus Tabelle V zeigt, ergeben die erfindungsgemäß behandelten Versuchsbleche annehmbare Korrosions- und Haftungs-Versuchsergebnisse.
Beispiel 29
Stahlbleche wurden bei diesem Verfahren angewandt Die Versuchsbleche wurden in einer üblichen Alkalisilikat-Reinigungslösung gereinigt und dann in die
nachfolgend angegebene Dispersion während unterschiedlicher Kontaktzeiten eingetaucht. Die Versuchsbleche wurden dann in Luft während 3 Minuten
stehengelassen und dann mit Wasser gespült. Die Bleche wurden dann in einem Ofen bei 1800C während 10
Minuten gebacken. Das durchschnittliche Überzugsgewicbt der gebildeten Überzüge wurde bestimmt und ist
in Tabelle Vl angegeben.
Gramm
Styrol-Butadien-Harz
Bleichromat-Pigment
liisenoxidro' Pigment
Anionisches, oberflächenaktives
Mittel
Fluorwasserstoffsäure
Wasser zu 1 Liter
180
50
50
50
50
5
3,5
3,5
Gramm
Eisenoxid 50
Anionisches, oberflächenaktives
Mittel 5
Fluorwasserstoffsäure 3
Wasser zu 1 Liter
Es ist darauf hinzuweisen, daß Bleichromat-Pigment
und Eisenoxidrot-Pigment in der Dispersion angewandt wurden. Das Bleichromat, das Eisenoxid, ein anionisches, oberflächenaktives Mittel und Wasser wurden
miteinander vermischt und während 16 Stunden vor der
Zugabe zu der bereits hergestellten Dispersion, die das Styrol-Butadien-Harz, Fluorwasserstoffsäure und Wasser enthielt, vermählen. Die gebildeten Oberzüge waren
glatt und einheitlich. Die durchschnittliche Filmstärke wurde bestimmt und ist in Tabelle VII angegeben. Die
Versuchsbieche wurden einem Salzsprüh-Korrosionsversuch während 168 Stunden ausgesetzt; die Ergebnisse sind in Tabelle VIl enthalten.
Es ist darauf hinzuweisen, daß Bleichromat-Pigment und Lisenoxidrot-Pigment in der Dispersion verwendet
wurden. Das Bleichromat, das Eisenoxidrot, ein anionisches, oberflächenaktives Mittel und Wasser
wurden miteinander vermischt und während 16 Stunden vo. Jei Zugabe zu einer bereits hergestellten Dispersion die das Styrol-Butadien-Harz, Fluorwasserstoffsäure und Wasser enthielt, vermählen. Der pH-Wert der
wäßrigen Überzugsmasse wurde zu 2,8 bestimmt.
Anrißfehler mm
Tabelle Vl | Überzugsgewicht |
Eintauchzeit | g/m2 |
7,09 | |
15 Sekunden | 8,75 |
30 Sekunden | 13,39 |
I Minute | 24,81 |
2 Minuten | 38,34 |
3 Minuten | 61.25 |
5 Minuten | |
Es ergibt sich aus Tabelle Vl, daß die auf den Versuchsblechen gemäß der vorliegenden Erfindung
abgeschiedenen Überzüge die Eigenschaft einer Zunahme des Überzugsgewichtes bei Erhöhung der Kontaktzeit zeigen.
Beispiel 30
Bei diesem Verfahren wurden Stahlbleche eingesetzt. Die Versuchsbleche wurden in einer üblichen Alkalisilikat-Reinigungslösung gereinigt und dann in die
nachfolgend angegebene wäßrige Dispersion während 3 Minuten eingetaucht. Die überzogenen Versuchsbleche
wurden dann an Luft während des nachfolgend angegebenen Zeitraumes ausgesetzt und dann mit
Wasser gespült. Anschließend wurden die Bleche in einem Ofen bei 1800C während 10 Minuten gebacken.
5 Sekunden | 13 | 0,79 |
15 Sekunden | 17 | 0,79 |
30 Sekunden | 22 | 0,79 |
1 Minute | 25 | 0,79 |
2 Minuten | 28 | 0,79 |
3 Minuten | 28 | 2,36 |
Es wurden Vergleichsversuche mit einer Zusammensetzung gemäß FR-Patentschrift 12 95 687 durchgeführt, wobei eine sechswertige Chromverbindung
gemäß Beispiel I eingesetzt wurde, bei welchem die geringste Menge an einer solchen sechswertigen
Chromverbindung eingesetzt wird.
Es wurde eine wäßrige Dispersion hergestellt, die enthielt:
100,0 g wäßrige Dispersion von Polyvinylacetat
30,0 g Natriumbichromat
20,0 g 85%ige Phosphorsäure
aufgefüllt auf 1 I mit Wasser.
Diese Dispersion wurde bei folgenden Tests eingesetzt:
Test Nr. 1: Eine saubere Stahlplatte wurde in die
Überzugsmasse für I Minute eingetaucht. Sie wurde dann bei 216°C für 10 Minuten
eingebrannt. Die Stärke des gebildeten Überzuges betrug 25 μπι, und der Überzug
besaß eine hellgelbe Färbung.
Test Nr. 2: Eine saubere Stahlplatte wurde in die Dispersion für 3 Minuten eingetaucht. Dann
wurde wiederum für 10 Minuten bei 216°C
eingebrannt. Die Stärke des gebildeten Überzuges betrug wiederum 25 μπι, und der
Überzug besaß eine hellgelbe Färbung.
909 512/138
Test Nr. 3: Eine saubere Stahlplatte wurde für 5 Minuten in die Dispersion eingetaucht
Dann wurde wiederum für 10 Minuten bei 216° C eingebrannt Die Stärke des gebildeten
Überzuges betrug wiederum nur 25 μτη, ί
und der Überzug besaß eine hellgelbe Färbung.
Diese Testuntersuchungen Nr. I bis Nr. 3 zeigen, daß die Dispersion gemäß Stand der Technik keinen Überzug in
bildet dessen Stärke mit steigender Behandlungsdauer zunimmt. Hieraus ergibt sich, daß gemäß diesem
vorbekannten Verfahren lediglich konventionelle Latexüberzüge hergestellt werden können.
Test Nr. 4: Eine saubere Stahlplatte wurde in die zuvor genannte Dispersion für 3 Minuten eingetaucht
Nach dem Herausnehmen wurde mit
Leitungswasser abgespült und anschließend 10 Minuten bei 216"C eingebrannt Auf der
Stahlplatte befand sich nach dem Einbrennen kein sichtbarer oder meßbarer Überzug.
Der Test Nr. 4 zeigt daher, daß die mit einem Überzugsbad gemäß Stand der Technik hergestellten
Überzüge konventionelle Latexüberzüge sind, da sie gegenüber einem Abspülvorgang mit Wasser vor einem
Einbrennen nicht beständig sind, d. h. sie besitzen keine
»Anfangshaftung«.
Hieraus ergibt sich, daß selbst bei Verwendung der minimalsten Menge an Metallverbindung gemäß Beispielen
der FR-Patentschrift 12 95 68'Z nur ein vollständig konventioneller Überzug ausgebildet werden kann,
dessen Stärke mit steigender Behandlungsdauer nicht zunimmt und der vor dem Einbrennen n>^it haftend ist
Claims (4)
1. Verfahren zur Aufbringung eines Überzuges aus einem organischen, harzartigen Material auf eine
eisenhaltige Metalloberfläche, wobei die Oberfläche mit einer Eisen(III)-ionen enthaltenden, einen
pH-Wert von 1,6 bis 5,0 aufweisenden, wäßrigen Dispersion eines Harzes in Kontakt gebracht und
die auf diese Weise überzogene Oberfläche anschließend gespült und getrocknet wird, dadurch
gekennzeichnet, daß die Konzentration der Eisen(III)-ionen in der Dispersion während des
Überzugsverfahrens bei 0,025 g/l bis 3,5 g/l gehalten und der pH-Wert mit Fluorwasserstoffsäure eingestellt
wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Eisen(III)-ionen
bei 03 g/l bis 1,6 g/l gehalten wird.
3. Wäßrige, Eisen(III)-ionen enthaltende und einen pH-Wert von 1,6 bis 5,0 aufweisende Dispersion zur
Durchführung des Verfahrens nach einem der
vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Eisen(Ill)-ionen in
der Dispersion bei 0,025 g/l bis 3,5 g/l liegt und der pH-Wert mit Fluorwasserstoffsäure eingestellt ist.
4. Dispersion nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Eisen(III)-ionen
bei 0,3 g/l bis 1,6 g/l liegt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP46012462A JPS5235692B1 (de) | 1971-03-10 | 1971-03-10 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2211490A1 DE2211490A1 (de) | 1972-09-21 |
DE2211490B2 true DE2211490B2 (de) | 1979-03-22 |
DE2211490C3 DE2211490C3 (de) | 1984-09-27 |
Family
ID=11806007
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2211490A Expired DE2211490C3 (de) | 1971-03-10 | 1972-03-09 | Verfahren und Dispersion zur Aufbringung eines Überzuges aus einem harzartigen Material auf eine eisenhaltige Metalloberfläche |
DE2409897A Expired DE2409897C3 (de) | 1971-03-10 | 1974-03-01 | Verfahren und Massen zum Aufbringen eines Überzuges aus einem organischen, harzartigen Material auf eine Metalloberfläche |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2409897A Expired DE2409897C3 (de) | 1971-03-10 | 1974-03-01 | Verfahren und Massen zum Aufbringen eines Überzuges aus einem organischen, harzartigen Material auf eine Metalloberfläche |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4347172A (de) |
JP (1) | JPS5235692B1 (de) |
AU (1) | AU472666B2 (de) |
BE (1) | BE780486A (de) |
BR (1) | BR7201381D0 (de) |
CA (1) | CA1032678A (de) |
DE (2) | DE2211490C3 (de) |
FR (2) | FR2141029A5 (de) |
GB (1) | GB1356215A (de) |
IT (1) | IT958698B (de) |
NL (1) | NL156936B (de) |
SE (1) | SE388137B (de) |
ZA (1) | ZA721146B (de) |
Families Citing this family (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1089155A (en) * | 1975-08-29 | 1980-11-11 | Wilbur S. Hall | Treating autodeposited coatings with cr composition |
US4186219A (en) * | 1975-08-29 | 1980-01-29 | Union Carbide Corporation | Maintaining the effectiveness of a coating composition |
US4191676A (en) * | 1976-03-08 | 1980-03-04 | Union Carbide Corporation | Autodeposition process and composition |
US4108817A (en) | 1976-12-30 | 1978-08-22 | Amchem Products, Inc. | Autodeposited coatings |
US4229492A (en) * | 1977-12-30 | 1980-10-21 | Amchem Products, Inc. | Control of autodeposition baths |
AT352843B (de) * | 1978-04-27 | 1979-10-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen ueberzugsmittelemulsionen |
EP0012134A1 (de) * | 1978-11-29 | 1980-06-25 | Amchem Products, Inc. a Corporation organised under the Laws of the State of Delaware United States of America | Verfahren zum Aufbringen von polymeren Überzügen auf Metalloberflächen, saure, wässrige Überzugsmischungen und Aufbringungssysteme für solche Mischungen |
US4366195A (en) | 1979-03-27 | 1982-12-28 | Amchem Products, Inc. | Formation of polymeric coatings |
US4414350A (en) * | 1979-09-27 | 1983-11-08 | Amchem Products, Inc. | Ferrous complexing agent for autodeposition |
DE3164018D1 (en) * | 1980-02-01 | 1984-07-19 | Ici Plc | Water-based coating compositions and the use thereof |
US4313861A (en) * | 1980-02-28 | 1982-02-02 | Union Carbide Corporation | Latex autodeposition coatings |
IT1208665B (it) * | 1984-01-04 | 1989-07-10 | Sperimentale Metallurg Spa E T | Rivestimento termoresistente ad elevata tranciabilita' per lamierini metallici |
US4562098A (en) * | 1983-07-25 | 1985-12-31 | Amchem Products Inc. | Water or steam cure of autodeposited resin coatings on metallic substrates |
US4647480A (en) * | 1983-07-25 | 1987-03-03 | Amchem Products, Inc. | Use of additive in aqueous cure of autodeposited coatings |
US5912297A (en) * | 1983-07-25 | 1999-06-15 | Henkel Corporation | Internally stabilized vinylidene chloride resin in autodeposition |
US6312820B1 (en) | 1983-07-25 | 2001-11-06 | Henkel Corporation | Vinylidene chloride resin in autodeposition |
US4874673A (en) * | 1984-12-20 | 1989-10-17 | Henkel Corporation | Use of fugitive plasticizer in autodepositing composition |
US4578419A (en) * | 1985-03-28 | 1986-03-25 | Amchem Products, Inc. | Iodine compound activation of autodeposition baths |
US4657788A (en) * | 1986-03-31 | 1987-04-14 | The Standard Oil Company | Process for multiple stage autodeposition of organic coatings onto metals |
US4800106A (en) * | 1987-06-19 | 1989-01-24 | Amchem Products, Inc. | Gloss enhancement of autodeposited coatings |
DE3727382A1 (de) * | 1987-08-17 | 1989-03-02 | Henkel Kgaa | Addukte von carbonsaeuren und isocyanaten an epoxide, derartige addukte enthaltende waessrige dispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der autophoretischen beschichtung metallischer oberflaechen |
IT1229206B (it) * | 1988-03-30 | 1991-07-25 | Nihon Parkerizing | Metodo per formare un rivestimento di colore nero sulla superficie di materiale. |
DE68914269T2 (de) * | 1988-12-20 | 1994-10-06 | Henkel Corp | Nach einer Zweistufenmethode arbeitendes autophoretisches Bad. |
US5011715A (en) * | 1988-12-20 | 1991-04-30 | Henkel Corporation | Two stage method for operating autodeposition bath |
WO1991005023A1 (en) * | 1989-10-02 | 1991-04-18 | Henkel Corporation | Composition and process for and article with improved autodeposited surface coating based on epoxy resin |
US5114751A (en) * | 1989-10-24 | 1992-05-19 | Henkel Corporation | Application of an organic coating to small metal articles |
AU631719B2 (en) * | 1989-12-15 | 1992-12-03 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Autodeposition emulsion for selectively protecting metallic surfaces |
US5508141A (en) * | 1989-12-15 | 1996-04-16 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Autodeposition emulsion and methods of using thereof to selectively protect metallic surfaces |
US5232815A (en) * | 1989-12-15 | 1993-08-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Autodeposition emulsion and methods of using thereof to selectively protect metallic surfaces |
US5061523A (en) * | 1990-09-24 | 1991-10-29 | Henkel Corporation | Autodeposition process with low volatile organic chemical emissions |
US5164234A (en) * | 1991-01-24 | 1992-11-17 | Henkel Corporation | Treating an autodeposited coating with an alkaline solution containing organophosphonate ions |
US5248525A (en) * | 1991-01-24 | 1993-09-28 | Henkel Corporation | Treating an autodeposited coating with an alkaline solution containing anions of multifunctional organic acids |
US5427863A (en) * | 1992-09-23 | 1995-06-27 | Henkel Corporation | Polymer blends for autodeposited coating |
US5385758A (en) * | 1992-12-30 | 1995-01-31 | Henkel Corporation | Method for applying autodeposition coating |
US5667845A (en) * | 1993-08-05 | 1997-09-16 | Henkel Corporation | Treatment to improve corrosion resistance of autodeposited coatings on metallic surfaces |
CA2130616A1 (en) * | 1993-08-27 | 1995-02-28 | Mark Charles Bricker | Polymer emulsion, agent for cross-linking a polymer emulsion and method for making a polymer film |
US5688560A (en) * | 1993-11-09 | 1997-11-18 | Henkel Corporation | Process for coating metal surfaces |
US5760112A (en) * | 1994-02-23 | 1998-06-02 | Henkel Corporation | Water-borne autodepositing coating compositions |
JPH1135880A (ja) * | 1997-07-11 | 1999-02-09 | Nippon Parkerizing Co Ltd | アルミニウム系材料用水性表面処理液およびそれを用いる表面処理方法 |
US6645633B2 (en) | 2001-09-25 | 2003-11-11 | Henkel Corporation | Autodeposition compositions |
KR100411724B1 (ko) * | 2001-11-12 | 2003-12-18 | 김상수 | 수용성 흑색 착색제와 그의 제조방법 및 착색제로 코팅된볼트와 너트. |
US7388044B2 (en) * | 2002-07-15 | 2008-06-17 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Coatings with enhanced water-barrier and anti-corrosive properties |
BR0312495A (pt) * | 2002-07-15 | 2005-05-10 | Henkel Kgaa | Processo para fabricar uma dispersão com base em epóxi autodepositante, dispersão de epóxi autodepositante estável, e, composição de revestimento autodepositante |
DE102008023569A1 (de) * | 2008-05-02 | 2009-11-05 | Itn Nanovation Ag | Schutzbeschichtung für Einrichtungen in Kraftwerken und Industrie |
US10323314B2 (en) | 2011-06-17 | 2019-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Single bath autodeposition coating for combination metal substrates and methods therefor |
DK2623163T3 (en) * | 2012-02-05 | 2016-09-19 | Minimax Gmbh & Co Kg | Extinguishing System |
EP3921043A4 (de) * | 2019-02-08 | 2022-11-09 | Minimax Viking Research & Development GmbH | Feuerschutzsprinkler mit komponenten aus gradientenmaterial und verfahren zur bewertung der verwendung in korrosiver umgebung |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1084268A (fr) * | 1953-06-04 | 1955-01-18 | Nouvelles peintures | |
US2902390A (en) * | 1955-07-01 | 1959-09-01 | Parker Rust Proof Co | Method of coating metal surface with hexavalent chromium compound and polyacrylic acid |
US3053692A (en) * | 1958-01-29 | 1962-09-11 | Allied Res Products Inc | Protective coating |
BE637664A (de) * | 1960-10-10 | 1900-01-01 | ||
FR1295687A (fr) * | 1961-07-19 | 1962-06-08 | Yawata Iron & Steel Co | Procédé de traitement de surfaces métalliques avec un agent produisant le film d'enduction peint émulsionnable |
GB1099461A (en) * | 1963-04-18 | 1968-01-17 | Ici Ltd | Coating process |
GB1043577A (en) * | 1964-04-17 | 1966-09-21 | Gillette Industries Ltd | Process for coating metals |
US3791431A (en) * | 1966-06-01 | 1974-02-12 | Amchem Prod | Process for coating metals |
GB1130687A (en) * | 1966-06-01 | 1968-10-16 | Amchem Prod | Processes and materials for applying polymer coatings to ferriferous and zinciferous metal surfaces |
US3592699A (en) * | 1966-06-01 | 1971-07-13 | Amchem Prod | Process and composition for coating metals |
GB1241991A (en) | 1968-01-16 | 1971-08-11 | Ici Ltd | Coating process |
BE759535A (fr) * | 1969-11-28 | 1971-05-27 | Celanese Coatings Co | Procede et bain de revetement d'un substrat metallique |
US3709743A (en) * | 1969-11-28 | 1973-01-09 | Celanese Coatings Co | Acidic deposition process |
US3936546A (en) * | 1971-06-14 | 1976-02-03 | Amchem Products, Inc. | Prolonging the stability of coating baths |
BE792737A (fr) * | 1972-05-26 | 1973-03-30 | Amchem Prod | Procedes en vue de maintenir la stabilite de compositions de revetementmetallique et composition utilisees dans ces procedes |
US4160756A (en) * | 1973-03-02 | 1979-07-10 | Amchem Products, Inc. | Use of metal compound in an autodeposition coating composition |
-
1971
- 1971-03-10 JP JP46012462A patent/JPS5235692B1/ja active Pending
-
1972
- 1972-02-21 ZA ZA721146A patent/ZA721146B/xx unknown
- 1972-03-09 IT IT67745/72A patent/IT958698B/it active
- 1972-03-09 AU AU39810/72A patent/AU472666B2/en not_active Expired
- 1972-03-09 SE SE7203002A patent/SE388137B/xx unknown
- 1972-03-09 CA CA136,708A patent/CA1032678A/en not_active Expired
- 1972-03-09 DE DE2211490A patent/DE2211490C3/de not_active Expired
- 1972-03-09 NL NL7203161.A patent/NL156936B/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-03-10 FR FR7208545A patent/FR2141029A5/fr not_active Expired
- 1972-03-10 BE BE780486A patent/BE780486A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-03-10 GB GB1144772A patent/GB1356215A/en not_active Expired
- 1972-03-10 BR BR1381/72A patent/BR7201381D0/pt unknown
-
1974
- 1974-03-01 DE DE2409897A patent/DE2409897C3/de not_active Expired
- 1974-03-04 FR FR7407277A patent/FR2219966A2/fr active Granted
-
1980
- 1980-05-15 US US06/150,082 patent/US4347172A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-06-14 US US06/388,420 patent/US4411937A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE388137B (sv) | 1976-09-27 |
BE780486A (fr) | 1972-07-03 |
DE2211490C3 (de) | 1984-09-27 |
NL156936B (nl) | 1978-06-15 |
JPS5235692B1 (de) | 1977-09-10 |
DE2409897C3 (de) | 1982-05-19 |
IT958698B (it) | 1973-10-30 |
US4347172A (en) | 1982-08-31 |
BR7201381D0 (pt) | 1973-06-14 |
CA1032678A (en) | 1978-06-06 |
FR2219966B2 (de) | 1976-06-25 |
DE2211490A1 (de) | 1972-09-21 |
AU3981072A (en) | 1973-09-13 |
ZA721146B (en) | 1972-10-25 |
DE2409897B2 (de) | 1981-08-06 |
FR2141029A5 (de) | 1973-01-19 |
FR2219966A2 (en) | 1974-09-27 |
AU472666B2 (en) | 1973-09-13 |
DE2409897A1 (de) | 1974-09-26 |
NL7203161A (de) | 1972-09-12 |
US4411937A (en) | 1983-10-25 |
GB1356215A (en) | 1974-06-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2211490B2 (de) | Verfahren und Dispersion zur Aufbringung eines Überzuges aus einem organischen harzartigen Material auf eine eisenhaltige Metalloberflache | |
DE2433704C3 (de) | Verwendung von Zirkonverbindungen und Polyacrylsäure enthaltenden wäßrigen Dispersionen zur Behandlung von Metallflächen | |
DE2903311C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilen, wäßrigen Zusammensetzungen zur Beschichtung von Metalloberflächen, nach dem Verfahren hergestellte Zusammensetzungen und ihre Verwendung | |
DE4412138A1 (de) | Chromfreies Verfahren zur No-Rinse Behandlung von Aluminium und seinen Legierungen sowie hierfür geeignete wäßrige Badlösungen | |
DE3234558C2 (de) | ||
DE1941140A1 (de) | Polyarylenthioaether und Titandioxid in UEberzugsmassen und UEberzuegen | |
DE3324390C2 (de) | ||
DE3247729A1 (de) | Verfahren zur behandlung von metalloberflaechen, insbesondere solchen von aluminium, aluminiumlegierungen und stahl, sowie hierfuer geeignete waessrige badloesungen | |
DE2540068C3 (de) | Verfahren zur Behandlung harzartiger Überzüge auf Metalloberflächen | |
DE1297952C2 (de) | Verfahren zur Chromatierung von Zink- oder Aluminiumoberflaechen | |
DE2227289B2 (de) | Verfahren zum Grundieren für eisen- und zinkhaltige Metalloberflächen | |
EP0039093A1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen sowie dessen Anwendung | |
DE2638714C3 (de) | Verfahren zum Aufbringen eines organischen Überzugs auf eine Metalloberfläche und Mittel zu seiner Durchführung | |
DE2319781C3 (de) | Konzentrat auf Wasserbasis für chromhaltige Metaubeschichtungsmittel | |
DE19740953A1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Stahlband | |
DE1521907B2 (de) | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von metallblechen mit einer chromsaeure enthaltenden kunstharzdispersion | |
DE1644699C3 (de) | ||
DE2426392C3 (de) | Verfahren zur Erzeugung eines Umwandlungsüberzuges auf einer Aluminiumoberfläche mit sechswertiges Chrom enthaltenden Lösungen | |
DE2063606C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Weißblech mit geringer Tendenz zu Verschmierungen | |
DE1200641B (de) | Verfahren zur Vorbehandlung von Oberflaechen aus Zink und Zinklegierungen vor dem Aufbringen von Phosphatueberzuegen | |
EP0121155B1 (de) | Vorbereitung von Eisen- oder Stahloberflächen für die Lackierung | |
DE3335009A1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen verzinkung von stahl | |
AT143280B (de) | Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten auf Metallgegenständen. | |
DE2444028A1 (de) | Verfahren zum aufbringen eines ueberzuges auf metallische oberflaechen | |
DE2110578C3 (de) | Verfahren zum Aufbringen eines Polymerfilmes auf Oberflächen aus Eisen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BGA | New person/name/address of the applicant | ||
8281 | Inventor (new situation) |
Free format text: NISHIDA, TAKAO HIROHATA, TAKASHI, OSAKA, JP |
|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |