DE2036817A1

DE2036817A1 - Neue farbbildende Lactone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung bei druckempfindlichen Aufzeichnungs- und Vervielfältigungsmaterial

Info

Publication number: DE2036817A1
Application number: DE19702036817
Authority: DE
Inventors: Theodor Dipl.-Chem. Dr.; Rehberg Rolf Dipl.-Chem. Dr.; 6231 Niederhofheim; Spietschka Ernst Dipl.-Chem. Dr. 6271 Oberauroff Papenfuhs
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt
Priority date: 1970-07-24
Filing date: 1970-07-24
Publication date: 1972-01-27
Also published as: FR2103277A5

Description

FARBWERKE HOECHST A*l;% Normals' Meister Yuciue A

Aktenzeichen: HOE 7θ/Ρ

Datum: -?J.).^0 .Dr. Ot/Ve

Neue farbbildende Lactone, Verfahren zu ihrer Herstellung· und ihre Anwendung bei druckempfindlichen Aufzeichnung^- und Vervielfaitigungsmaterial. . '

Es ist bereits bekannt, daß Lactone vom Typ des Kristallviolette und Malachitgrüne, die in ihrer Lactonform farblos sind, auf Zugabe von Säur· den Lactonring öffnen und in eine intensiv gefHrbte chinoide Form übergehen. Die meisten dieser Verbindungen sind aber wenig lichtecht und lassen sich nur auf komplizierte Veise darstellen· Andere bereits bekannte Verbindungen, wie etwa -Y-Eensoyl-leukomethylen-blau, die ebenfalls farblos »ind und beim Behandeln mit SHure in eine farbige Form übergehen, benötigen für diese Farbentwicklung mehrere Stunden· Gegenstand der Erfindung sind neue fmrbbildende Lactone allgemeinen Formel

;>wvv

(1)

BAD ORIGINAL

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in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Aralkyl- oder eine eventuell substituierte Arylgruppe, R. eine niedere Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy- oder eine eventuell substituierte Phenylgruppe, R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Amino-, Hydroxy-, Carboxy-, Carbalkoxy-, Acyl» eine eventuell substituierte Alkyl- oder Phenoxygruppe oder R. und R. zusammen den Rest einer ein- oder mehrkernigen heterocyclischen Verbindung, X ein Wasserstoff- oder Halogenaton oder eine niedere Alkylgruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom , Z ein Wasserstoff- oder Halogenatora, eine niedere Alkyl-, Halo« genalkyl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Tri fluorine thyl- ode*· Nltrogrupp·, eine gegebenenfalls' substituierte Amino-« Garbonaai· do- oder Sulfamidogruppe oder Y und Z »usanwien den Seat der allgemeinen Formel

(2)

bilden, wobei R, R₁ und R„ die oben genannten Bedeutungen haben« η die Zahlen 0-2 und m die Zahlen 0 - k bedeutet, sovle ein Verfahren eu deren Herstellung, bei dem nan Verbindungen der allgemeinen Formel «

Ik*

(3) 0OB

BAD ORIGINAL

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20368IT

in der R- ein Wasseretoffatom, ein« niedere Alkyl- oder Acylgruppe bedeutet und R, X, Y, Z, m und η die Oben angegebenen Bedeutungen haben

a) mit heterocyclischen Verbindungen umsetzt, di· in ortho

Steilung*^ iner -GH=Gruppe durch eine Hydroxy-, Alkoxy-, oder Carbalkoxygruppe substituiert sind oder

b) mit Verbindungen der allgemeinen Formel

R - CH - CO - R 2 2 1 _(k)

in der R, und R- die oben angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt·

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin druckempfindliches Aufzeichnungs- und Vervielfältigungsmaterial, da« aus einem Schichtträger und zwei Schichten besteht, von denen die eine ein färb* bildendes Lacton gemKß Formel (i) und die andere als Farbentwickler eine schwach sauer regierende Substanz enthftlt.

Als Substituenten der Bedeutung Γ. seien beispielsweise genannt _¥ Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen, Hydroxyalkyl gruppen mit 1-4 C-Atomen, Aralkylgruppen, vorzugsweise Benzyl^ -Arylgruppen, vorzugsweise Phenyl- die durch Substituenten wie etwa Alkyl-, Halogen- oder Alkoxygruppen substituiert sein k^nn^a, R. bedeutet ein« Alkyl- oder .Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Kydroxygruppe oder eine eventuell substituierte Phenylgruppe, wie beispielsweise Chlorphenyl, Bromphenyl, Nitropheityl» Alkylphenyl oder Alkoxypheny1.

1Q 9 8 3 E / 1 3 E S ■ ^ßAD original

Als Beispiele für Substituenten der Bedeutung R„ seien genannt Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, Carbalkoxy- oder Acylgruppen mit 1-4 C-Atomen sowie eventuell substituierte Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen, wie beispielsweise die Cyanine thy 1en Chlormethylen- oder Carbalkoxyäthylengrupper. und eventuell substituierte Phenoxygruppen, wie beispielsweise Me thylphenoxy ,· Chlorphenoxy oder Nitrophenoxy.

X, Y und Z können Halogenatome bedeuten, vorzugsweise Chloroder Bromatome. X und Z können weiterhin Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen bedeuten und Z steht darüberhinaus noch für beispielsweise Haiοgenalkylgruppen, vorzugsweise-Chlor- und Bromalkyl, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppen mit jeweils 1-4 C-Atomen sowie für Amino- Carbonamido- oder SuIfamidogruppen, die eventuell noch durch Alkylreste mit 1-4 C-Atomen substituiert sein können.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) können dadurch hergestellt werden, indem man Benzoylbenzoesäuren der allgemeinen Formel (3) entweder mit heterocyclischen Verbindungen, die in ortho-Stellung zu einer -CH=Gruppe durch eine Hydroxy-, Alkoxy-, oder Carbalkoxygruppe substituiert sind, oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel (4) kondensiert.

Als geeignete Benzoylbenzoesäuren kommen beispielsweise folgende in Frage s

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öl

Cl

COOH

OOH

Als geeignete heterocyclische Verbindungen, Jjommen alleediejenigen in Frage, die die oben genannte Bedingung erfüllen. Bevorzugt sind die Heterocyclen, die in den Beispielen genannt sind. - - -

Als Verbindungen der allgemeinen Formel (h) seien beispielsweise folgende genannt:

Methylethylketon, Acetophenon, 4-Chloracetophenon, 4-Chlor~3-nitroacetphenon, cy-Chloracetophenon, 4,C0-Dichloracetophenon, U)-Hydroxyacetophenon, 4-Chlor-W-hydroxyacetophenon, üJ-Cyanacetophenon, CO -(^-Chlorphenoxy)—acetophenon, 10 -(4-Nitrophenoxy)-acetophenon, Malonsäure, Bernsteinsäure, Malonsäurediäthylester, Acete8sigsäureäthylester, Bernsteinsäuredimethylester, Cyanessigsäureäthylester. Es können auch solche Verhinderungen verwendet werden,die nicht der allgemeinen Formel (4) entsprechen, sondern in der dazu tautomeren Enolform vorliegen» Die Herstellung der Benzoylbenzoesäuren der allgemeinen Formel (3) erfolgt nach bekannten Verfahren, etwa durch Kondensation der betreffenden Phthalsäureanhydride mit substituierten m-Aminophonolen, m-Aminophenoläthern oder ra-Aminophenolestern. Falls Produkte erhalten werden sollen, in denen Y und Z zusam-

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men den Rest der allgemeinen Formel (2) bedeuten, nimmt man an Stelle von Phthalsäureanhydrid Pyromellithsäuredianhydrid. Man gelangt dabei zu Verbindungen, die zwei Laö'.tongruppen im Molekül enthalten. ·

Die Kondensation der Verbindungen der allgemeinen Formel (3) mit den heterocyclischen Verbindungen oder den Verbindungen der allgemeinen Formel (k) erfolgt durch Erwärmen mit wasserabspaltenden Mitteln mit oder ohne Zusatz eines Lösungsmittels. Als wasserabspaltende Mittel dienen beispielsweise verdünnte oder konzentrierte Schwefelsäure, Polyphosphorsäure oder Zinkchlorid. Bei der Kondensation unter Zuhilfenahme von .Zinkchlorid arbeitet man vorteilhaft iii der Schmölze^ indem man einen großen Überschuß von Zinkchlorid schmilzt und in diese Schmelze die beiden Reaktionspartner einträgt. Entsprechend arbeitet man bei der Verwendung von konzentrierter oder verdünnter Schwefelsäure» Man kann die Reaktionen aber auch unter Verwendung eines hochsiedenden Lösungsmittels durchführen· Die Reaktionstemperatur beträgt 6O -.16Oc, wobei der Temperaturbereich von 6"O - 9-0 C bei der Verwendung von konzentrierter und der Temperaturbereich von 10Ό - 16O C bei der Verwendung von verdünnter (ca.. 70 - 80$ig) Schwefelsäure bevorzugt ist. Die Aufarbeitung erfo3gfc in der _o Weise, daß man das abgekühlte Reaktionsgemisch langsam in eine verdünnte wässrige Lösung einer Base wie beispielsweise Natriumhydroxid oder Ammoniumhydroxyd einträgt, wobei das Reaktionsprodukt ausfällt. Die Reinigung erfolgt in üblicher Weise durch Umkristallisation oder Umfallen.

Die so erhaltenen Lactone zeichnen sich dadurch aus, daß sie als solche keine Eigenfarbe haben. Sie gehen bei der Einwirkung

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von schwach sauren Substanzen unter Aufspaltung des Lactonrings in die stark farbige chinoide Form über. Diese chinoide Form zeigt bei fast allen Lactonen einen brillanten Farbton mit guten Echtheitseigenschaften. Darüberhinaus lassen sich Farbtöne erzielen, die fast über den gesamten Bereich des sichtbaren Spektrums reichen. In weiterer Ausgestaltung der Erfindung kann man druckempfindliches Aufzeichnungs- und Vervielfältigungsmaterial herstellen, indem man ein Trägermaterial, zum Beispiel Papier, auf beiden Seiten so beschichtet, daß die .: Schicht auf der einen Seite ein Lacton gemäß der allgemeinen Formel (1 ) und die Schicht auf der anderen Seite eine schwach

ν,
saure Substanz enthält. Vird nun die das Lacton enthaltene Schicht eines Blattes mit der die schwach saure Substanz ent-. haltenen Schicht eines zweiten. Blattes unter Druck, etwa durch einen Schreibstift oder durch den Anschlag einer Schreibmaschinentaste in Berührung gebracht, so reagieren beide Subt--Stanzen miteinander und an den Druckstellen bilden sich intensiv farbige Markierungen. Die die Substanzen enthaltenden Schichten können nicht nur getrennt auf jeweils einer Seite des Trägermaterials, sondern auch beide übereinander, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme einer zusätzlichen Trennschicht auf der gleichen Seite des Trägermaterials aufgebracht werden. Als schwach sauer reagierende Substanzen kommen insbesondere saure Tone wie etwa Attapulgit, Bentonit, oder Kaolin, oder Verbindungen wie Calciumphosphat oder Aluminiumoxyd in Frage. Als farbbildende Substanzen gemäß der allgemeinen Formel (i) lassen sich auch Mischungen dieser Verbindungen einsetzen, be-

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-P-

sonders wenn eine bestimmte Farbnuanoe erzielt werden soll. Die Beschichtung des Trägermaterials erfolgt in an sich bekannter Weise, etwa indem man das Lacton entweder in nicht flüchtigen Flüssigkelten oder niedrig schmelzenden Feststoffen löst oder suspendiert und dann in dünner Schicht auf das Trägermaterial aufbringt. Als Lösungsmittel, welche das Lacton enthalten, kommen zum Beispiel in Frage chlorierte Kohlenwasserstoffe, wte zum
Beispiel chlorierte Paraffine oder chloriertes Diphenyl. Als
Dispergiermittel seien beispielsweise genannt Mineralöle und
Wachse. Bevorzugt sind solche Lösungs- bzw. Dispergiermittel, die sich belmDurchschreibevorgang vom "Trägermaterial lösen
und auf die die sauer reagierende Substanz enthaltende Schicht Jibergehen. Diese Schicht enthält ein Bindemittel wie beispielsweise Casein oder Stärke.

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Beispiel 1 ;

a). 31.3 g (Qf1 Mol) a-i^'
säure und 14,5 g 6-Oxychinolin werden in 150 ml konzentrierter Schwefelsäure 6 Stunden auf 80 - 90°C erhitzt. Nach Abkühlen wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen und mit Sodalösung neutralisiert« Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das so gewonnene Rohprodukt wir wird in heißem Benzol aufgenommen, mit Aktivkohle behandelt und in Petroläther einfließen gelassen, wobei man 38 g der Verbindung der Formel

vom Schmelpunkt 235 C erhält, die bei der Reaktion mit einer achwach sauren Verbindung in die intensiv rot gefärbte chinoide Form übergeht.

Entsprechend dem obigen Beispiel lassen sich die in der nachfolgenden Tabelle angeführten Ausgangsverbindungen einsetzen. Der Farbton der entsprechenden chinoiden Form ist in der rechten Spalte angegeben.

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2-(h'-Diäthylamino-2·-oxybenzoyl)-benzoesäure

2-(k«-Dimethylamino-2'-oxybenzoyl)-benzoesäure

2-(41-äthylamino-5·- methyl-2' -oxybenzoyl)-benzoesäure

4-Oxychinolin
8-Oxychinolin
2-Hydroxycarbazol

N-Me thy1-2-Hydroxycarbazol

1,2-o^<-Hydroxybenzo·
7-mθthyl->carbazol

1,2-p'-Oxybenzocarbazol

3-Hydroxydiphenylenoxyd -

6-Oxychinolin

3-Hydroxyth±o*a
naphthen

1,3-Diacetylindol

1-Phenyl-3-me thyl-5-hydroxy-pyrazol

i - (m-Aminophenyl )'-3-methyl-5-hydroxypyrazol

1-(p-Aminophenyl)-3-methyl-5-hydroxy»pr \ pyrazol

Methyläthylketon
Acetophenon
U-Chloracetophenon
ÜO-Chloracetophenon
h ,(O-Dichlörac e t ophenon

rotviolett helles Rot

blaustichiges Rot

braunvi ο1e

rotviolett

grauviolett

rotviolett

blaustichiges rot

violett violett

gelb orangegeIb

orange

orange

Scharlach

Violett

Scharlach

rot

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2-(k»-äthylamlno-5·-

methyl-2'-oxybenzoyl-

benzoesäure U5-Hydroxyacetophenon gelb

" ^w v^-Chlor-iu-Hydroxy-

acetophenon gelb

^{11 M} (O -Cyanacet ophenon gelb

b). 3 S des gemäß Beispiel 1 hergestellten Lactone werden In 100 g Trlchlordlphenyl gelöst und zusammen mit einer Lösung von 20 g Gummiarabicum in 16O g Wasser emulgiert. Dann gibt man 20 g einer sauer behandelten Gelatine in 16O g Wasser dazu und stellt mit Eisessig unter Rühren auf pH 5· Nun gibt man 500 g Wasser zu, wobei sich ein Flüssigkeitsfilm von Gelatine/ Gummiaraoicum um die Öltröpfchen mit der farbbildenden Substanz bildet. Man stellt auf pH k,h und gibt 3,8 g einer 37 $lgen Formalinlösung zum Härten des Films zu. Bei dem gesamten Prozeß wird eine Temperatur von etwa 50°C eingehalten. Zur Beschleunigung des Härteprozesses wird nun auf 10 C abgekühlt und bei " ·■**. einem pH-Wert von 9 läßt man mehrere Stunden stehen. Die so erhaltene Suspension wird auf das Rohpapier aufgestrichen und getrocknet.

Das so hergestellte Übertragungsblatt ergibt bei Druckeinwirkung auf einem darunter gelegten, mit Attapulgit beschichteten Papier eine intensiv rote Schrift. Als Material für die Einkapselung kann außer Gummiarabieum und Gelatine auch Kasein, Methylcellulose, Xthylcellulose, Alginate, Harnstoff-Formaldehydharz oder ähnliches verwandt worden.
Die BeSchichtungsmasse, die die schwach sauer reagierende Subs-

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tanz enthält, kann beispielsweise folgende Zusammensetzung haben:

Attapulgit - 100 Teile

Natriumsilikatlösung 10 Teile

Stärkebinder 100 Teile

Wasser 230 Teile

Mischpolimerisatiaus Polyvinylchlorid und Polyvinylacetat

^ . ' 9,5 Teile

Kieselsäure 30 Teile

Titandioxyd 10 TcTeile

m-Sulfobenzoesäure 8 Teil»

Beispiel 3:

28,5 g (0,1 Mol) 2-(4^l-Dimethylamino-2^l-oxybenzoyl)-benzoesäure und 19»^ g (0,1 Mol) 6-Xthoxy-2-aminobenzthiazol werden in 120 ml konzentrierten Schwefelsäure 6 Stunden auf j?0 C erhitzt· Das Reaktionsgemisch wird anschließend auf Eis gegossen, mit Natronlauge neutralisiert bzw. schwach alkalisch gestellt und mit Chloroform ausgeschüttelt. Der beim Abdämpfen des Chloroforms erhaltene Rückstand wird aus Chlorbenzol umkristallisiert und man erhält 3k g einer Verbindung mit dem Schmelzpunkt 234 - 235 C, die folgende Formol hat:

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5 g dieser Verbindung werden in einer 90 C warmen Mischung aus 10Og Carnaubawachs und 50 g Dibuthylphthalat unter Rühren gelöst. Die resultierende Emulsion wird in üblicher Weise auf ein geeignetes Rohpapier aufgetragen und getrocknet. Ein so hergestelltes Übertragungsblatt ergibt auf einem daruntergelegten, mit einer geeigneten Säure oder einem sauer reagierenden Stoff beschichteten Blatt bei Druckanwendung eine blaustichige rote Schrift. In gleicher Weise lassen sich die in der folgenden Tabelle aufgeführten Ausgangsverbindungen einsetzen, wobei die chinoide Form jeweils, den in der rechten Spalte angegebenen Farbton besitzt.

Z-(k*-Diäthylamino-2·-oxybenzoyl)-benzoesäure

3-Hydroxydiphenylenoxyd

3-Hydroxythionaphthen

3-Hydroxy-6-me thoxythionaphthen

3-Hydroxy-6-chlorthionaphthen

rot rotviolett

blauviolett rotviolett

10988 5/195 5

2-(*f'-Diäthylamino-2'-oxybenzoyl)-benzoe· saure

2-(h'-Araino-5'-methyl· 2·-oxybenzoyl)-benzoesäure

1-Phenyl-3-methyl-5-hydroxy-pyrazol

1-(m-Aminophenyl)-3-methyl-5-hydroxy- pyrazol

1-(p-Aminophenyl) -3-methyl-5-hydroxypyrazol

ge Ibοrange

Scharlach

violett

Methyläthylketon	gelbstichiges Rot
Acetophenon	violett
4-Chloracetophenon	violett
4-Chlor-3-nitro- acetophenon - N	blaustichiges Rot
iO-Hydrocyacetaor phenon	gelb
CO -(4-Chlorphenoxy) -acetophenon	rotviolett
CO ~(4-Nitrophenoxy) -acetophenon	violett
Malonsäure	grünstichiges gelb
Malonsäurediäthyl* ester	grünstiichiges
Acetessigsäure- äthylester	gelbbraun
Cyanessigsäure- äthylester	gelborange

I-Phenyl-3-me thyl-5-hydroxy-pyraz öl

1-(m-Aminophenyl)-3-methyl-5-hydroxypyrazol

gelb

geIbοrange

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2 - ( h ^! -Am ino - 5' -nie thyl 2·-oxybenzoyl)-benzoesäure

1-(p-Aminophenyl)-3-me thyl-5-hydroxypyraisol"

Acetophenon (A3 -Chlor acetophenon

gelb orange

gelb stichiges Scharlach

Beispiel hi

3113 g 2-('4'-Diäthylamino-Z'-oxybenzoyl!-benzoesäure und 9»8 g 3-Methyl-5-hydroxypyi^tazol werden 8 Stunden lang in 100 ml koneentrierter Schwefelsäure bei 80 C erhitzt. Anschließend läßt man das Reaktionsgemisch in Eiswasser/Natriumcarbonat-Ib"sung unter Rühren einfließen· Nach Extraktion mit Methylenchlorid, Trocknung der Methylenchloridphase und Einengen bis zur Trockne erhält man einen Rückstand, der mit Hilfe von Aktivkohle und Uimfällen aus Benzol/Benzin gereinigt wird. Man erhält so 37 g einer Verbindung von Schmelzpunkt ΐ6θ C der folgenden Formel:

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Zur Hers teilung von druckempfindlichem Aufzeichnungs- und Ver-". vielfältigungsmaterial dispergiert man 1 Teil einer 2 prozentigen Lösung des oben erhaltenen Lactons in Diphenyl in 5 Teilen einer 20 $igen Gelatoselösung in Wasser und beschichtet mit dieser Emulsion ein neutral reagierendes Papier» Zur Herstellung der sauren Beschichtungsmasse geht man wie folgt vor. Zu einer Mischung aus

12 Gewichtsteile Ammoniumcaseinatlösung P 10 Gewichtsteile Natriumsilikatlösung 100 Gewichtsteile Attapulgit

gibt man soviel Wasser daß der endgültige Gehalt an Peststoffen ca. 30 fo beträgt. Man schüttelt die Mischung kräftig durch und gibt weiterhin 20 Gewichtsteile Tetranatriumpyrophosphatlösung und 15 Gewichtsteile Latex (ca. 50 $ feste Bestandteile) zu.
Zwei aufeinandergelegte Papiere, die jeweils mit einer dieser

fe Beschichtungsmassen überzogen worden sind, ergeben ein Durch-

zaan schr.eibepapier, an dessen Druckstellen sofort einen intensiv gelben Abdruck erhält.

In gleicher Weise erhält man aus den folgenden Ausgangsverbindungen weitere Lactone. Der Farbton deren chinoider Form ist in der rechten Spalte angegeben.

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2-(4>-Methylamino-5'-methyl-2'-oxybenzoyl)· benzoesäure

2- (4 · -Diäthylaraino-2···- oxybenzoyl)-benzoesäure

2-(4«-ß-Hydroxyäthylamino-2'-oxybenzoyl)· benzoesäure

2-(4'-o-Methylphenylamino-2·¹ -oxybenzoyl)-benzoesäure

2-(4»-Diäthylamino-2'-oxybenzoyl)-5-dläthylamlno-benzoesäure 3-Me thyl-5-hydroxypyrazol

1-(m-Aminophenyl)-3-methyl-5-hydroxypyrazol

2,3-Dimethyl-5-

6-Oxychinolin + 6-Oxy-tetrahydrochinolin

2-Me thyl-6-hydrοxybenzimidazol

1-Phenyl-3-methyl-5-hydroxy-pyrazol

2-Amino-6-äthoxybonzthiazol

6-Oxychinolin

gelb

methoxyindol	violett
1,3-Diacetylindol	violettrot
2-Amino-6-äthpxy- benzthiazol	blaustiches Rot
4-Aza-9-oxy-pheHan- thren -	dunkles Rot
Chromanon	violett
6~Methyl-thiochro*" manonsulfon	violett
6-oxy-tetrahydrο- chinolin	grün

schwarz

bordo

orange

violett

rotviolett

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Kondensationsprodukt aus 1 Mol Pyromellith-	" ■	3-Hydroxydipnenylen- oxyd	rot violett
aminophenol	2-Amino-6-äthoxy"benz- thiazol	rotviolett
Il Il .

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Claims

Patentansprüche :

Anspruch IjI t

Neue farbbildende Lactone der allgemeinen Formel

in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Aralkyl- oder eine eventuell substituierte Arylgruppe, R- eine niedere Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy- oder eine gegebenen-r falls substituierte Phenylgruppe, Rg ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Amino-, Hydroxy-, Carboxy-, Carbalkoxy-,

Acyl-, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, oder Phenoxy^ gruppe oder R₁ und R« zusammen den Rest einer ein- oder mehrkernigen heterocyclischen Verbindung, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine niedere Alkylgruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Z ein Wasserstoff oder Halogenatom, eine

niedere Alkyl-, Halogenalkyl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Trifluormethyl- oder Nitrogruppe ,eine gegebenenfalls substituierte Amino-, Carbonamido- oder Sulfamidogruppe oder Y und Z zusammen den Rest der allgemeinen Formel

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-.2.0

203B817

bilden, wobei R, R.. und R die oben genannten Bedeutungen haben, η die Zahlen 0-2 und m die Zahlen 0-4 bedeutet.

Anspruch 2x

Verfahren zur Herstellung neuer farbbildender Lactone der allgemeinen Formel

in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl-, Hydroxyalkyl-,

Aralkyl- oder eine eventuell substituierte Arylgruppe, R₁ eine niedere Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy- oder eine gegebenenfalls

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— CJ. —

substituierte Phenylgruppe, Rg ein Wasserstoffatom oder Halogenatom, eine Cyan-, Amino-, Hydroxy-, Carboxy-, Carbalkoxy-, Acyl-,eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Phenoxygruppe oder R₁ und Rp zusammen den Rest einer ein- oder mehrkernigen heterocyclischen Verbindung, X ein Wasserstoff-, oder

Halogenatom oder eine niedere Alkylgruppe, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Z ein Wasserstoff oder Halogenatom, eine niedere:.· Alkyl-, Halogenalkyl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Trifluormethyl- oder Nitrogruppe, eine gegebenenfalls substituierte

Amino-, Carbonamido- oder Sulfamidogruppe oder Y und Z zusammen den Rest der allgemeinen Formel

bilden, wobei R, R₁ und R die oben genannten Bedeutungen haben, η die Zahlen 0-2 und m die Zahlen 0-4 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzoylbenzoesäuren der allgemeinen Formel

'OR,

COOH

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Z3L,

in der R, Y, Z, η und m die oben genannten Bedeutungen haben und R- ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl- oder Acylgruppe

bedeutet mit Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁ - CO - CH₂ - R₂

in der R^ und Rg die oben angegebene Bedeutung haben, oder deren Enolform umsetzt.

Anopruch 5:

Verwendung von neuen Lactonen gemäß Anspruch 1 als farbbildende

Komponenten in druckempfindlichem Auf zeichnungs- und Vervielfältigungsmaterial.

Anspruch 4 t

Verfahren zur Herstellung von druckempfindlichem Aufzeichnungsund Vervielfältigungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man

W einen Schichtträger mit einer Schicht, die ein lacton gemäß Anspruch 1 enthält, und einer anderen Schicht, die eine schwach sauer reagierende Substanz enthält, überzieht.

Anspruch 5;

Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Schichten, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme einer Trennschicht, übereinander auf den Schichtträger aufgetragen werden.

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Anspruch 6:

Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als schwach sauer reagierende Substanz Attapulgit, Bentonit, Kaolin oder Calciumphosphat verwendet.

Anspruch 7:

Druckempfindliches Aufzeichnungs- und Vervielfältigungsmaterial,

gekennzeichnet durch zwei Schichten, von denen die eine eine schwach sauer reagierende Substanz, und die andere ein Lacton gemäß Anspruch 1 enthält·

Anspruch 8;

Druckempfindliches Aufzeichnungs- und Vervielfältigungsmaterial,

gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die schwach sauer reagierende Substanz Attapulgit, Bentonit, Kaolin oder Calciumphosphat ist.

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