DE2034543B2

DE2034543B2 - Sulfonsäuregruppenhaltige Disazofarbstoffe und ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien unter Verwendung dieser Farbstoffe

Info

Publication number: DE2034543B2
Application number: DE19702034543
Authority: DE
Inventors: Erich Dr. Kraemer; Horst Dr. Nickel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-07-11
Filing date: 1970-07-11
Publication date: 1978-09-21
Also published as: FR2098337A1; DE2034543C3; GB1300366A; CH558446A; DE2034543A1; CH1015471A4; CH603754A5; FR2098337B1; NL7109457A; BE769816A

Description

Fluor, Chlor, Brom, -CH₃, -C₂Hs, n- und
1-C3H7, n-, i- und 1-C₄H₉, -CH₂Cl und CFj;
-OCH», -OC₂H₅, n- und 1-OCjH₇ und ^OC₄H₉.

Als Substituenten R₂ kommen beispielsweise in Betracht:

Fluor, Chlor, Brom, Acetylamino und
Propionylamino.

Als Reste X seien beispielhaft genannt:

Acetylamino-,

Chloracetylamino-,

Propionylaminogruppen;

Benzoyl-, 4-Chlorbenzoyl-, 3- oder

4-MetnylbenzoyI-,3-CFj-Benzoylaminogruppen;

-NHCONHCH3, -NHCONHC₄H₉,

Geeignete Reste R3 und R₄ sind zum Beispiel:

-CH₃,-C2H5, n-C₃H₇, n-C₄H9,2-Chloräthyl,
2-Cyanäthyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Methoxyäthyl,
2-Acetoxyäthyl.

Die neuen Farbstoffe der Formel (1) werden erhalten, indem max: Aminoazoverbindungen der Formel

-NH,

R₁, R₂, m und π die oben angegebene Bedeutung haben, diazotiert, mit Verbindungen der Formel

SO₁H „

(111)

R.»

NH,

(IV)

M)

I")

X, Rj und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, kuppelt und — für den Fall, daß R3 und/oder R4 Wasserstoff bedeuten — gegebenenfalls anschließend die — N R jR4-Gruppe alky liert oder aralkyliert.

Die Kupplung erfolgt in üblicher Weise, vorzugsweise in wäßrigem, schwach saurem Medium; gegebenenfalls werden Säureakzeptoren, beispielsweise Pyridin zugesetzt Die Isolierung erfolgt normalerweise bei pH 7, gegebenenfalls durch Aussalzen mit Natriumchlorid >> oder Kaliumchlorid.

Die gegebenenfalls durchzuführende Alkylierung bzw. Aralkylierung erfolgt durch Umsetzung mit geeigneten Verbindungen, wie Estern aus starken Mineralsäuren oder organischen Sulfonsäuren und to vorzugsweise niedrigmolekularen Alkoholen, wie

Alkylhalogeniden, A ralky !halogeniden,
Dialkylsulfaten und Arylsulfonsäureestern.

Beispielhaft seien genannt: r>

Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methyljodid,
Äthylchlorid, Propylbromid, Benzylbromid,
Benzosulfonsäuremethylester,
p-Toluolsulfonsäureäthylesterund
p-Chlorbenzolsulfonsäurebutylester.

Die Umsetzung mit den Alkylierungs- bzw. Aralkylierungsmitteln erfolgt vorwiegend in alkoholischer und/oder alkoholisch-wäßriger Lösung in Gegenwart von Säureakzeptoren, wie beispielsweise Alkalicarbonaten und -bicarbonaten. Man erreicht auf diese Weise in erster Linie eine Monoalkylierung bzw. Monoaralkylierung.

Die Aminoazoverbindungen der Formel (II) sind zum Teil bekannt Man erhält diese Verbindungen durch >o saure Kupplung eines diazotierten Amins der Formel

(R₁),,,
worin

Ri und m die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel

(V)

R2 und π die oben angegebene Bedeutung haben.

Gegebenenfalls kann anstelle des Amins (V) dessen N-Methansulfonsäure verwendet werden. Aus dem so erhaltenen Kupplungsprodukt läßt sich nach alkalischer Verseifung die Aminoazoverbindung (II) erhalten. Geeignete Aminoazoverbindungen der Formel H sind:

4-Amino-azobenzol, 4'-Chlor-4-amino-azobenzol.

3'-Chlor-4-amino-azobenzol, 2'-Chlor-4-amino-azobenzol, 2',5'-Dichlor-4-amino-azobenzol, 2',4'-Dichlor-4-amino-azobenzol, 3',4'- Dichlor-4-amino-azobenzol, 4'-Methyl-4-amino-azobenzol, 3'-Methyl-4-amino-azobenzol, 2'-Methyl-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2-acetylamino-4-amino-azobenzol, 2,3'-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 2,4'-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 2-Methoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2-methoxy-4-amino-azobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-amino-azobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-amino-azobenzol, 2-MethyI-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 2-Methyl-5-äthoxy-4-amino-azobenzol, 2,3'-Dimethyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Trifluormethyl-4-amino-azobenzol, 2'-Trifluormethyl-4'-chlor-4-amino-azobenzol, 2'-Trifluormethyl-4'-chlor-2-methyl-4-amino-

azobenzol, 4'-TriΠuormethyl-2-acetylamino-4-aminoazobenzol,

3'-Chlor-4'-trifluormethyl-4-amino-azobenzol, 3'-Chlor-4'-triΠuormethyl-2-methyl-4-aminoazobenzol,

4-Amino-azobenzoI-4'-sulfonsäureamid, 4-Amino-azobenzol-3'-sulfonsäureaniIid, 4-Amino-azobenzol-4'-carbonsäuremethylester, 4-Amino-azobenzol-4'-carbonsäureamid.

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel III sind beispielsweise:

2-Amino-4-acetylamino-benzolsulfonsäure, 2-N,N-Dimethylamino-4-acetylamino-benzol-

sulfonsäure, 2-N,N-DiäthyIamino-4-acetylamino-benzolsulfonsäure,

2-N-Äthylamino-4-acetylamino-benzolsulfonsäure, 2-N-Propylamino-4-acetylamino-ben^ol-

sulfonsäure, 2-N,N-Bis-(2-nydroxyäthyl)-amino-4-acetyl-

amino-benzolsulfonsäure, 2-N,N-Diäthylamino-4-benzoylamino-benzol-

sulfonsäure, 2-Amino-4-phenylcarbamoylamino-benzolsulfonsäure,

2-Amino-4-pΓopionylamino-benzolsulfonsäure, 2-N,N-Dimethy!amino-4-propionylamino-benzoI-

sulfonsäure, 2-N,N-Diäthylamino-4-chloracetylamino-benzol-

sulfonsäure, 2-N,N-Dimethylamino-4-formylamino-benzol-

sulfonsäure, 2-N,N-Diäthylamino-4-methylcarbamoylamino-

benzolsulfonsäure, 2-Amino-4-methylcaΓbamoylamino-benzolsulfonsäure,

2-Amino-4-hydroxy-benzolsulfonsäure, 2-Amino-4-methoxy-benzolsulfonsäuΓe, 2-N,N-Diäthylamino-4-äthoxybenzolsuIfonsäure.

Die neuen Farbstoffe sind besonders geeignet zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen, amidgruppenhaltigen Fasermaterialien, beispielsweise solchen aus Wolle, Seide und synthetischen Superpolyamidfasern. Die erhaltenen Färbungen, insbesondere solche auf synthetischen Polyamidmaierialien, zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus; insbesondere durch gute Naßechtheiten und sehr gute Lichtechtheiten. Auch das Neutralziehvermögen und das Kombinationsverhalten mit anderen geeigneten Farbstoffen für derartige Materialien ist bemerkenswert gut.

Überraschenderweise zeigen der Farbstoff der Formel

Farbstoff der Formel

H,N

N N

CH, SO₁II
und der Farbstoff der Formel

OCH₁

N N-

SO₁II

SO₁H

CH,

NIICOCH.,

-N =

SQ₁H

-Nil· gegenüber dem aus der GB-PS 9 52 061 bekannten Farbstoff der Formel

NHCOCH., SO₁H

N=N

OCH₁

NN

> NH CH,

SO, H

gegenüber dem aus der FR-PS 7 84 909 bekannten r> verbesserte Lichtechtheit.

Beispiel 1

19,7 Gewichtsteile (0,1 Mol) 4-Aminoazobenzol werden mit 200 Teilen Wasser und 28 Teilen 28%iger Salzsäure intensiv verrührt und bei 10° mit 70 Teilen 10%iger Nitritlösung in üblicher Weise diazotiert. Nach beendeter Nitritzugabe rührt man noch eine Stunde, klärt gegebenenfalls mit Aktiv-Kohle und entfernt überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure.

Die Diazoniumsalzlösung gibt man bei 0—5° zu einer Lösung von 28,6 Gewichtsteilen (0,1 Mol) 2-N,N-Diäthylamino-4-acetylamino-benzolsulfonsäure in 2000 Teilen Wasser und tropft gleichzeitig Pyridin hinzu, daß der pH-Wert bei 3 konstant bleibt. Nach 5 Stunden wird mit 120 ml Pyridin versetzt (pH 5-6). Man läßt über Nacht ausreagieren. Zur Isolierung stellt man die Reaktionsmischung mit Natronlauge auf pH 9—10, trennt den ausgefallenen Farbstoff ab und trocknet die Paste bei 100°. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

SO₁H

y- in in ·*'

NHCOCH.,

4»

und stellt ein rotes Pulver dar, das sich in heißem Wasser löst. Polyamid-Material wird licht- und naßecht angefärbt. Als Nuance erhält man ein Scharlachrot.

Färbeverfahren

30 Milligramm des Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser heiß gelöst, 4 Milliliter 10%ige Essigsäure zugesetzt und mit einem 10-Gramm-Strang Polyamidfasern in das Färbebad eingebracht. Innerhalb 20 Minuten wird das Färbebad auf Kochtemperatur und dann 1

Tabelle 1

Stunde gehalten. Danach wird gespült und bei 70 bis getrocknet.

In der folgenden Tabelle werden weitere Farbstoffe dieses Typs angeführt:

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton

1) 4-Aminoazobenzol

21 4-Aminoazobenzol

3) 4'-Trifluormethyl-4-amino-azobenzol

4) 4'-Methoxy-2-methyl-4-amino-azobenzol

5) 2'-Chlor-4-amino-azobenzol

6) 2'-Chlor-4-amino-azobenzol

7) 4'-Chlor-4-amino-azobenzol

8) 4'-Chlor-4-amino-azobenzol

2-Amino-4-acetamino-benzolsulfonsäure Scharlach

2-N,N-DimethyIamino-4-acetamino-benzol- Scharlach sulfonsäure

2-N,N-DimethyIamino-4-acetamino-benzol- Rot sulfonsäure

2-N,N-Dimethylamino-4-acetamino-benzol- Scharlach sulfonsäure

2-Amino-4-acetamino-benzolsuIfonsäure Rot

2-N,N-Diäthylamino-4-acetamino-benzoI- Rot

sulfonsäure

2-Amino-4-acetamino-benzolsulfonsäure Scharlach

2-N,N-Diäthylamino-4-acetamino-benzol- Rot

sulfonsäure

Fortsetzung

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton

9) 2',5'-Dichlor-4-amino-azobenzol

10) 2,3'-Dimethyl-4-amino-azobenzol

11) 4-Aminoazobenzol-4'-carbonsäureamid

12) 4-Aminoazobenzol-4'-carbonsäuremethylester

13) 2-Methyl-4-amino-azobenzoI

14) 2-Methyl-4-amino-azobenzol

15) 2-Methoxy-4-amino-azobenzol

16) 2-Acetamino-4-amino-azobenzol

17) 4-Aminoazobenzol

18) 2-Mothyl-4-amino-azobenzol

19) 4-Aminoazobenzol

20) 4-Aminoazobenzol

21) 4-Aminoazobenzol

22) 4-Aminoazobenzol

23) 2-Methyl-4-amino-azobenzol

21,9 Gewichtsteile (0,05 Mol) des Farbstoffes 2-N,N-Diäthylamino-4-acetamino-benzolsulfonsäure

2-Amino-4-acetamino-benzolsulfonsäure

2-N,N-Diäthylamino-4-acetamino-benzolsulfonsäure

2-Amino-4-acetamino-benzolsulfonsäure

2-N,N-Diäthylamino-4-acetamino-benzolsulfonsäure

2-N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-amino-4-acetamino-benzolsulfonsäure

2-Amino-4-phenylcarbamoyl-amino-benzolsulfonsäure

2-Amino-4-methylcarbamoyl-amino-benzolsulfonsäure

2-N,N-Diäthylamino-4-benzoylamino-benzolsulfonsäure

2-Amino-4-hydroxy-benzolsulfonsäure

2-Amino-4-methoxy-benzolsulfonsäure

2-N,N-Dimethylamino-4-methoxy-benzolsulfonsäure

Beispiel 2

SO., H

Rot

Scharlach Rot

Rot

Scharlach Scharlach

Scharlach

Orange

Orange Orange Orange

Orange

hergestellt nach Beispiel 1 löst man in einem Liter siedendem Äthanol und gibt 10,6 Gewichtsteile (0,1 Mol) Soda hinzu. Innerhalb von einer Stunde tropft man 12,6 Gewichtsteile (0,1 Mol) Benzyl-chlorid hinzu und läßt

-- N NHCOCH,

eine weitere Stunde nachreagieren. Zur Isolierung gießt man in 1 Liter Eis-Wasser und filtriert den Niederschlag ab. Nach dem Trocknen erhält man einen Farbstoff der Formel:

SQ,H

— NHCH,

Fr stellt ein rotes Pulver dar, das Polyamidfasern nach der beschriebenen Färbeweise in leuchtenden Scharlachtöncn anfärbt.

In der folgenden Tabelle Il werden weitere Farbstoffe aufgeführt, die der Alkylierung unterworfen wurden. wi

Tiibcllc Il

NHCOCH.,

Farbstoff nach Tabelle 1 Nr.

l-'iirhslcilV mich AlkyliuninysmiUcI TmhellL- I Nr.

I Dimethylsulfat

I Diiilhvlsulliil

Farbion

Scharlach Scharlach

Alkylicrungsmillcl

Benzylchlorid

Diälhylsulfal

Diäthylsull'at

Benzylchlorid

Diiithylsull'at

Dimethylsulfat

Allylchlorid

Hcnzylchlorid

Farbton

Scharlach

Rot

Scharlach

Orange

Claims

Patentansprüche: I. Sulfonsüuregriippenhaltige Disazofarbstoffe der Formel

in welcher Ri Halogenatome, gegebenenfalls durch Halogen substituierte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen, gegebenenfalls durch Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Phenylreste substituierte Carbonamid- und Sulfonamidgruppen oder Carbonsäureester und Sulfonsäureestergruppen mit 2 bis 7 C-Atomen bedeutet, R2 Methyl- und Methoxyreste, Halogen, die Formylaminogruppe oder Alkylcarbonylaminogruppen mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest bedeutet, X eine Hydroxyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet und vorzugsweise für eine Formylaminogruppe, eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte Alkylcarbonylaminogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, eine gegebenenfalls durch Halogen, CF3 oder Alkyl substituierte

I)

>o Phenylcarbonylaminogruppe oder eine gegebenenfalls durch Alkylreste mit 1 bis 7 C-Atomen oder Phenylreste substituierte Carbamoylaminogruppe, R) und R4 Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan-, Hydroxy, Ci — C₄-Alkoxy, C₂-C₅-Alkylcarbonyloxy oder C2—C5 Alkoxycarbonyloxygruppen substituierte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, oder gegebenenfalls durch Chlor, Cj—C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy substituierte Benzyl- oder Phenyläthylreste bedeuten, m eine ganze Zahl von 0—3 und π eine ganze Zahl von 0 bis 2 sind.
2. Verfahren zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 verwendet.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind sulfonsäuregruppenhaltige Disazofarbstoffe der allgemeinen π Formel

SO₃H

in welcher Ri Halogenatome, gegebenenfalls durch Halogen substituierte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen, gegebenenfalls durch Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Phenylreste substituierte Carbonamid- und Sulfonamidgruppen oder Carbonsäureester- und Sulfonsäureestergruppen mit 2 bis 7 C-Atomen bedeutet, R2 Methyl- und Methoxyreste, Halogen, die Formylaminogruppe oder Alkylcarbonylaminogruppen mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest bedeutet, X eine Hydroxyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet und vorzugsweise für eine Formylaminogruppe, eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte Alkylcarbonylaminogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, eine gegebenenfalls durch Halogen, CF3 oder Alkyl substituierte Phenylcarbonylaminogruppe oder eine gegebenenfalls durch Alkylreste mit 1 bis 7 C-Atomen oder Phenylreste substituierte Carbamoylaminogruppe, R₃ und R₄ Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan-, Hydroxy, Ci-C₄-Alkoxy, C2—Cs-Alkylcarbonyloxy oder C2—C5 Alkoxycarbonyloxygruppen substituierte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, oder gegebenenfalls durch Chlor, Ci-C₄-Alkyl oder Ci-C₄-AIkOXy substituierte Benzyl- oder Phenyläthylreste bedeuten, m eine ganze Zahl von 0—3 und π eine ganze Zahl von 0—2 darstellen, sowie deren Herstellung uiid Verwendung zum Färben und Bedrukken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel I, in welcher X für eine Acylaminogruppe steht.

Geeignete Substituenten Ri sind zum Beispiel: