DE1770978A1

DE1770978A1 - Vorzugsweise in der Kosmetik einsetzbare Copolymerisate und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1770978A1
Application number: DE19681770978
Authority: DE
Inventors: Pasero Geb Perruche; Andre Viout
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1967-07-28
Filing date: 1968-07-25
Publication date: 1972-01-13
Also published as: IT1061701B; FR1580545A; CA925021A; SE352810B; LU54202A1; NL6810652A; AT292301B; CA925248A; DE1792129C3; DE1792129B2; DE1792129A1; AT286504B; CH535578A; NL155189B; IT994504B; GB1231452A

Description

PATENTANWÄLTE PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER DR.-ING. WOLFRAM BUNTE I //Ua /Q D — βΟΟΟ MÖNCHEN IS, HAYDN8TRASSE B. FERNRUF (OBlI) 83 47 12

München, den 4. Juli I968 M/9326

Vorzugsweise in der Kosmetik einsetzbare Copolymerisate und Verfahren zu deren Herstellung

Ee ist bekannt, daß man gegenwärtig laufend natürliche oder synthetische Harae, meist in wässrig-alkoholischer oder alkoholischer Lösung, zur Herstellung von lacken oder Wasaerwellotionen für Haare verwendet. Durch die kosmetisohe Verwendung dieser Harze bewahren die Haare die ihnen gegebene For» und verbessern ihr Auesehen und besonders ihren Glanz.

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BAD ORIGINAu

Es ist schon bekannt, zu diesem Zweck Homopolymerisate, wie Polyvinylpyrrolidon, Copolymerisate, wie Copoäymerisat von Yinylpyrrolidon/Vinylaoetat, Copolymerisate von Acrylsäureestern/ungesättigten Monoäthylensäuren, Copolymerisate von Maleinsäureanhydrid/Vinylalkyläther in verlterter oder amidifizierter Form und Copolymerisate von Vinylaoetat/ungesättigten Monoäthylensäuren, wie Krοtonsäure, zu verwenden.

Die Erfindung betrifft eneue Copolymerisate, mit denen kosmetische Mittel hergestellt werden können, die bessere Eigenschaften als die bisher bekannten Mittel besitzen. Mit den erfindungsgemäßen Copolymerisaten können Lacke und Wasserwellotionen hergestellt werden, die die Bildung eines Filmes bewirken, der eine gegenüber den bereite bekannten Harzen bemerkenswert verbesserte Laokfähigkeit besitzt. Außerdem bewirken diese Polymerisate ein sehr schnelles Erhärten des gebildeten Films, so daß man für eine gleiche Lackfähigkeit zum Beispiel eine zweimal geringere Menge an erfindungsgemäßem Polymerisat in Bezug auf die zum Beispiel bei Verwendung eines Polymerisats von Vinylacetat/ !Crotonsäure des bekannten Types erforderliche Meng« verwenden kann.

Daraus ergibt sich, daß mit den kosmetischen Mitteln auf der Grundlage der erfindungsgemäßen Polymerisate »usgezeiohnete Resultate erzielt werden, wobei noch hinzukommt, daß die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel einen niedrigeren Herstellungspreis haben.

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BAD ORIGINAL

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate verleihen den kosmetischen Mitteln weitere, sehr interessante Vorteile„ Die mit ihnen hergestellten Mime besitzen einen besseren Glanz als die mit den heute laufend verwendeten Copolymerisaten hergestellten Filme· Außerdem besitzen sie eine große Affinität für das Haar, was den doppelten Vorteil bietet, den Haaren einen besseren Sitz zu verleihen, zum Beispiel bei Verwendung der neuen Copolymerisate in Wasserwellotionen, und das Auskämmen der Haare ermöglicht, ohne den Copolymerisatfilm wesentlich zu zerstören. Es ist bekannt, daß beim Auskämmen die Harze des gegenwärtig bekannten Types fast vollständig entfernt werden und als ein weißes Pulver herunterfallen. Bei den die erfindungsgemäßen Copolymerisate enthaltenden kosmetischen Mitteln dagegen ist ein Auskämmen möglich, während die Copolymerisatfilme jedoch leicht durch Bürsten oder Waschen mit einem Shampoo herkömmlicher Art entfernt werden können.

Schließlich wird ausgeführt, daß die die erfindungsgemäßen Copolymerisate enthaltenden kosmetischen Mittel, die in Bezug auf die bekannten Mittel große Vorteile aufweisen, durch die Bildung eines Filmes gekennzeichnet sind, der eine geringe Hygroskopizität besitzt, so daß die erhaltenen Haarfrisuren selbst bei längerer Einwirkung erhöhter atmosphärischer Feuchtigkeit beständig bleiben.

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-A-

Die Anmelderin hat schon gefunden, kosmetische Mittel von Copolymerisaten zu verwenden, die durch Copolymerisation von Vinylacetat, !Crotonsäure und mindestens einem weiteren polymerisierbaren Monomeren aus der folgenden Gruppe erhalten werden :

- Vinylester der Formel t
R - COOCH = CH₂

worin R ein Kohlenwasserstoffradikal mit linearer oder verzweigter Kette mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ist,

- Allylester und Methallylester der Formel : R' - COOCH₂ - C = CH₂

R"

worin R¹ ein Kohlenwasserstoffradikal mit linearer oder verzweigter gesättigter Kette mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ist und R" Wasserstoff oder das Radikal -CH, bedeutet.

Diese Copolymerisate enthalten vorzugsweise 63 bis 88 fi Vinylacetat, 5 bis 15 $>, vorzugsweise 7 bis 12 #, Krotonsäure und 5 bis 25 $> Vinylester, Allylester oder Methallylester.

Die Erfindung betrifft Copolymerisate, die sich von den oben angegebenen Copolymerisaten ableiten. Die Erfindung betrifft als neues industrielles Produkt ein Copolymerisat, das durch Copolymerisation von mindestens einem Monomeren aus jeder der drei folgenden Gruppen erhalten wird t

1 0 9 8 8 3 / U 0 7

die erste Gruppe umfaßt die folgenden ungesättigten Ester mit kurzer Kette:

Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Methallylacetat, Methallylpropionat, Methallylbutyrat, Allylacetat, Allylpropionat, Allylbutyrat, Krotonylaoetat, Krotonylpropionat, Krotonylbutyrat, Methylkrotonat, Butylkrotonat, Octylkrotonat, Äthy!vinylacetat, Butylallylaoetat, Hexylallylacetat, '

Äthylallyloxyacetat, Octylallyloxyacetat, Äthylallylthioacetat, Oetylallylthioacetat, Äthylallylaminoacetat, Octylallylaminoaoetat, Diäthylallylmalonat, Methylundecylenat, Butylkrotonyloxyacetat, Äthylmethallyloxyacetat, Äthylvinyloxyacetat.

Die zweite Gruppe umfaßt die folgenden ungesättigten Säuren:

Vinylessigsäure e ce, Penten-4-säure ee> Undecylen^äure, Allylmalonsäure, | Krotonsäure, Allyloxyessigsäure, Krotonyloxyessigsäure, Methallyloxyessigsäure, Allyloxy-3-propionsäure, Allylthioessigsäure, Allylarainoeasigsäure, Vinyloxyessigsäure. Die dritte Gruppe umfaßt die folgenden ungesättigten Monomeren mit fetter Kette :

Vinyloctanoat, Vinyllaurat, Vinylpalmitat, Vinylstearat, VinylisoBtearat, Allyllaurat, Methallyllaurat, Allylstearat, Methallylstearat, Allylisoatearat, Methallylisostearat,

1 0 9 8 8 :< / U 0 7

Allylbehenat, Methallylbehenat, Krotonyllaurat, Allyloleat, Oleylkrotonat, Lanolinkrotonat, Laurylvinylacetat, Stearylallylacetat, Laurylallyloxyacetat, Laurylallylthioacetat, Laurylallylaminoacetat, Dioctylallylmalonat, Octylundecylenat, Cetylvinyläther, Stearylvinyläther, Laurylallyläther, Laurylmethallyläther, Stearylkrotonylather, 1-Allyloxy-3-dodecyloxy-2-propanol, 1-Allyloxy^-dodeoylthio^-propanol,

w 1-Hexen, 1-0cten, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-0ctadeoen, 1-Etficosen.

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können ungefähr 50 i» bis 90 #, vorzugsweise 65 $> bis 80 #, der Monomeren der ersten Gruppe, ungefähr 5 bis 25 #» vorzugsweise ungefähr 7 bis 12 $»y der Monomeren der zweiten Gruppe und ungefähr 5 bis 30 #, vorzugsweise 10 bis 20 #, der Monomeren der dritten Gruppe enthalten.
Die Erfindung betrifft ebenfalls als neues industrielles Produkt ein Copolymerisat von Vinylacetat mit mindestens einem Monomeren aus jeder der beiden folgenden Gruppen t Die erste Gruppe umfaßt die folgenden ungesättigten Säuren j

Vinylessigsäure e ee, Penten-4-aäure o p-, Undecylen^äure, Allylmalonsäure, !Crotonsäure, Allyloxyessigsäure, Krotonyloxyessigsäure, Methallyloxyessigsäure, Allyloxy-3-propionsäure, Allylthioessigsäure, Allylaminoessigsäure, Vinyloxyessigsäure.

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Die zweite Gruppe umfaßt folgende ungesättigte Monomeren mit fetter Kette :

Krotonyllaurat, , Oleylkrotonat, Lanolinkrotonat, Laury!vinylacetat, Steary!allylacetat, Laurylallyloxyacetat, Laurylallylthioacetat, Laurylallylaminoacetat, Dioctylallylmalonat, Octylundecylenat, Cetylvinyläther, Stearylvinylather, Laurylallyläther, Laurylmethallyläther, Stearylkrotonylather, i-Allyloxy-3-dodecyloxy-2-propanol, 1-Allyloxy-3-dodecylthio-2-propanol, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen, 1-Eicosen.

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können ungefähr 50 # bis 90 f(>, vorzugsweise 65 $> bis 80 #, Vinylacetat, ungefähr 5 # bis 25 $>, vorzugsweise ungefähr 7 i° bis 12 ^, Monomeren der ersten Gruppe und ungefähr 5 i° bis 30 #, vorzugsweise 10 $> bis 20 i> Monomeren der zweiten Gruppe enthalten. Die Erfindung betrifft ebenfalls die oben beschriebenen Copolymerisate, deren Säurefunktionen mit Hilfe von Mineralbasen oder organischen Basen neutralisiert sind, um ihre Löslichkeit zu erhöhen und somit ihre Verwendung in kosmetischen Mitteln zu erleichtern.

So können die erfindungsgemäßen Copolymerisate vorteilhafterweise mit einer Mineralbase oder organischen Base, die in einer gleichen Menge, zum Beispiel 10 bis 150$, vorzugsweise 50 bis 100 $, der einer stöchiometrischen Neutralisation entsprechenden Menge verwendet wird, neutralisiert werden.

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Als Beispiel hat man mit Vorteil zur Durchführung der Copolymerisatneutralisation herkömmliche kosmetische Basen, wie Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Isopropanolamine, Morpholin und für die Neutralisation von Polymerisaten schon bekannte Aminoalkohole, wie 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-

" propandiol usw. verwendet.

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate können durch Copolymerisation in flüssiger Phase zum Beispiel in einem Lösungsmittel, wie Alkohol oder Benzol, hergestellt werden. Es wird Jedoch vorgezogen, die Polymerisation in Masse oder in Suspension durchzuführen.

Diese Polymerisationen können in Gegenwart von Polymerisationskatalysatoren, wie Benzoylperoxyd, Lauroylperoxyd, Azobisisobutyronitril, durchgeführt werden, wobei die Konzentration des Katalysators zum Beispiel 1 bis 5 Gew.-^, vorzugsweise 1,5 bis 3 Gew.-9b, der an der Reaktion beteiligten Llonomeren beträgt.

Die Polymerisation in Suspension, bei der das Copolymerisat als Perlen erhalten wird, erfolgt in V/asser in Gegenwart eines Schutzkolloids, wie Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure (unter der IJarke Carb%pol bekannt),, oder lose (unter der Marke Cellosize bekannt).

(unter der IJarke Carb%pol bekannt)_r oder Hydroxyäthylzellu-

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Die Konzentration des Schutzkolloids kann zum Beispiel -0,06 bis 1 i> in Bezug auf das Gewicht des Monomeren betragen.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken.

Herstellungsbeispiele ^

Beispiel 1

Herstellung eines Copolymerisate in Perlen S Vinylacetat 75$, Penten-4-säure IO56, Allylstearat 15$. In einen mit Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und Stickstoffzuführungsrohr versehenen Kolben werden 3 429 g einer 1 #-igen wässrigen Lösung von Hydroxyäthylzellulose, bekannt unter der Handelsbezeichnung Celloaize, eingebracht. Nach dem Durchblasen von Stickstoff wird unter Umrühren das folgende Gemisch eingeführt :

- Vinylacetat 1 929 g

- Penten-4-säure - 257 g

- Allylstearat 386 g

- Azobisisobutyronitril 32,15 g

Man arbeitet am Rückflußkühler unter Umrühren und einem Stickstoffstrom. Nach ungefähr 8 Stunden ist die Polymerisation beendet. Es wird abgekühlt, zentrifugiert und ge-

1 09883/ U07

- ίο -

trocknet. Man erhält das gewünschte Copolymerisat in Perlenform mit einer Ausbeute von 75 $>·

Beispiel 2

Herstellung eines Gopolymerisats in Perlen : Vinylacetat 70$, Penten-4-säure 10#, Vinyllaurat 20$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1. Mit einer Ausbeute von 72 $> erhält man das gewünschte Copolymeriaat in Perlenform.

Beispiel 3

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 75#, Vinylessigsäure 10$, Allylstearat 15#. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1. Mit einer Ausbeute von 70 # erhält man das gewünschte Copolymerisat.

Beispiel 4

Herstellung eines Copolymerisate in Perlen t Vinylacetat 71,596, Vinylessigsäure 8,5#, Vinyllaurat 20#. Man. arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1. Mit einer Ausbeute von 60 $ erhält man das gewünschte Copolymerisat.

Beispiel 5

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat

1 0 9 0 3 3 / 1 4 0 7

80$, Penten-4-säure 10%, Stearylvinyläther 10$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1. Mit einer Ausbeute von 80 $ erhält man das gewünschte Copolymerisat.

Beispiel 6

Herstellung eines Copolymerisate in Perlen : Vinylacetat 71,596| Penten-4-säure 8,5$, Vinyllaurat 20ft. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1. Mit einer Ausbeute von 75 $ erhält man das gewünschte Copolymerisat.

Beispiel 7

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 75 $, !Crotonsäure 10$, Krotonyllaurat 15 $. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1. Mit einer Ausbeute von 60 $ erhält man das gewünschte Copolymerisat.

Beispiel 8

0—

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 75$, !Crotonsäure 10$, Lanolinkrotonat 15$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1. Mites einer Ausbeute von 60 $ erhält man das gewünschte Copolymerisat.

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Beispiel 9

Herstellung eines Copolymerisate in Perlen » Vinylacetat 80#, !Crotonsäure 1O#, Stearylvinyläther 10#.
Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1. Mit einer Ausbeute von 72 i» erhält man das gewünschte Copolymerisat.
Beispiel 10

Herstellung eines Copolymerisate in Masse : Vinylacetat 80#, Krοtonsäure 10$, 1-Octen 10$.

In ein mit Rührer, Thermometer, Rückflußkondensator und Stickstoffzuführungsrohr versehenes 500 ml-Reaktionsgefäß wird das folgende Monomergemisch eingeführt :

- Vinylacetat 160 g

- Krotonsäure 20 g

- 1-Octen 20 g

- Benzoylperoxyd 2,35 g (Reinheit

•85;*)

Man erhitzt am Rüokflußkühler unter Umrühren und unter Stickstoff.

Im Verlaufe der Polymerisation verdickt sich das Gemisch und nach beendeter Polymerisation, nach 5 bis 6 Stunden, liegt das Polymerisat als eine feste Masse vor, die

in der Wärme evakuiert wird.

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Nach dem Abkühlen erhält man mit einer quantitativen Ausbeute ein leicht gelb gefärbtes durchsichtiges Produkt, das zerkleinert werden kann.

Beispiel 11

Herstellung eines Copolymerisats in Masse : Vinylacetat j 80#, !Crotonsäure 10$, 1-Hexadecen 10$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1. Man erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer quantitative^ Ausbeute.

Beispiel 12

Herstellung eines Copolymerisats in Parlen t Vinylacetat 75^f !Crotonsäure 10$, Oleylkrotonat 15$. Man arbeitet unter den gleiohen Bedingungen wie im Beispiel 1, Mit einer Ausbeute von 70 # erhält man das gewünschte Gopolymerisat.

Beispiel 13

Herstellung eines Copolymerisate in Perlen ι Vinylacetat 8QJ6, Krotonaäure 10#, 1-Allyloxy-3-dodeoylthio-2-propanol 10*.

M«Pi arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält mit einer Ausbeute von 74 i» das ge-

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wünschte Copolymerisat in Form von Perlen. Beispiel H

Herstellung einea Copolymerisate in Perlen ι Vinylacetat 8Ο5έ, !Crotonsäure. 105$, i-Allyloxy-^-dodeoyloxy-^-propanol fc IO96.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 70 #.

Beispiel 15

Herstellung einea Copolymerisate in Perlen t Vinylacetat 75#,Allyloxyessigsäure 10#, Allyletearat 15%. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 71 fl>

Beispiel 16

Herstellung einea Copolymerisate in Perlen 1 Vinylacetat 71,596, Allyloxyesaigeäure 8,5 $, Vinyllaurat 2OJt.

Man arbeitet unter den gleiohen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Gopolymerisat mit einer Ausbeute von 73 l··

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Beispiel I7

Herstellung eines Copolymerisate in Masse : Vinylacetat 75$, Allyloxyessigsäure 10$, Allyllaurat 15$.

In ein mit Rührer, Thermometer, Rückflußlcühler und Stickstoffzuführungsrohr versehenes 500 inl-Reaktionsgefüä wird das folgende Monomergemisch eingeführt :

- Vinylacetat 112,5 g

- Allyloxyessigsäure 15 g

- Allyllaurat 22,5 g

- Benzoylperoxyd 1,9 g

(Reinheit 85 $)

Man erhitzt am Rückflußkühler unter Umrühren und unter Stickstoff. Im Verlaufe der Polymerisation verdickt sich das Gemisch. Nach 20 Stunden ist die Polymerisation beendet. Nach dem Abkühlen erhält man mit einer quantitativen Ausbeute ein leicht gelb gefärbtes Produkt, das zerkleinert werden kann. Beispiel 18

Herstellung eines Copolymer!sats in Masse : Vinylacetat 75$, Allyloxypropionsäure 10$, Allylstearat I5 $. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im obigen Beispiel 17. Man erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer quantitativen Ausbeute.

Beispiel 19

Herstellung eines Copolymerisats in Masse : Vinylacetat 71,5$, Allyloxypropionsäure 8,5 $, Vinyllaurat 20$.

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Man arbeitet untder den gleichen Bedingungen wie im obigen Beispiel 17 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer ausgezeichneten Ausbeute.

Beispiel 20

Herstellung eines Copolymerisats in Masse : Vinylacetat 75$, Allyloxyessigsäure 10$, Krotonyllaurat 15$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 17 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer quantitativen Ausbeute.

Beispiel 21

Herstellung eines Copolymerisats in Masse : Vinylpropionat 75$, Krotonsäure 10$, Allylstearat 15$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 17 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer AuMMmmixMXxmM quantitativen Ausbeute»

Beispiel 22

Herstellung eines Copolymerisats in Masse t Vinylpropionat 75$, Allyloxyessigsäure 10$, Allylstearat 15$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 17 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer quantitativen Ausbeute.

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Beispiel 23

Herstellung eines Copolymerisats in. Masse : Vinylacetat 37,5$, Vinylpropionat 37,5$, Allyloxyessigsäure 10^S, Allylstearat 15$*

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 17 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer quantitativen Ausbeute.

Beispiel Zk

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 70$, Allylacetat 10$, Allyloxyessigsäure 10$, Allylstearat 10$.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 78 $.
Beispiel 25

Herstellung eines Copolymerisats in Masse : Vinylacetat 77,5$, Allyloxyessigsäure 7,5$, Allylstearat 15<£. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 17 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer quantitativen Ausbeute,

Beispiel »6

lierη tollung eines Copolymerisats in lorlen : Vinylacetat 71, 5'*» i'onten-1-säure (acido pontenoique- 1 ) ü,5°'"t Vinylrat iiü*. 10 9 8 8 3/ 1 A 0 7

BAD ORIGINAL

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 68 $·

Anwendungsbeippiele Beispiel A

Für einen Aerosollack für Haare stellt man eine Lösung folgender Zusammensetzung her :

- in Beispiel 5 beschriebenes Copolymerisat 8 g

- Diisopropylamin 0,693 g

- Parfüm 0,30 g

- absoluter Äthylalkohol bis 100 g

25 g dieser Lösung werden zusammen mit k7 g des unter dem Zeichen Freon 11 bekannten Produktes und 28 g des unter der W Marke Freon 12 bekannten Produktes in einer Aerosolbombe konditioniert .

Durch Zerstäubung erhält man einen glänzenden und nicht wasseranziehenden Lack»

Beispiel B

Für einen Aerosollack für Haare stellt man eine Lösung folgender Zusammensetzung her :

- in Beispiel 5 beschriebenes Copolymerisat 6 g

- Üiisopropylamin 0,462 g

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8AD ORIGINAL

- Butylpalmitat 0,25 S

- Parfüm 0,30 g

- absoluter Äthylalkohol bis 100 g

30 g dieser Lösung werden zusammen mit 50 g des unter der Marke Freon 11 bekannten Produktes und 20 g des unter der Marke Freon 12 bekannten Produktes in einer Aerosolbombe konditioniert. ä

Dieses Mittel ist besonders gut als Lack geeignet.

Beispiel C

Man erhält eine erfindungsgemäße Vasserwellotion, indem man eine Lösung folgender Zusammensetzung herstellt :

- in Beispiel 2 beschriebenes Copolymerisat 1,8 g

- Triäthanolamin bis zu einem pR-tfert von 7»^·

- Äthylalkohol bis 50°

- mit Wasser auffüllen auf 100 ml

20 ml dieser Lösung werden auf gewaschene und abgetrocknete Haare aufgetragen. Es wird ein gutes Durchkämmen der feuchten Haare festgestellt, ftach dem Trocknen sind der Lack und der Glanz ausgezeichnet. Die Haare lassen sich sehr leicht auskämmen und sind besonders nervig.
Beispiel D

j-iaii erhält eine erfindungs gemäße Wasserwellotion, indem man «ine Lösung folgender Zusammensetzung herstellt :

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- in Beispiel h beschriebenes Copolymerisat 2,5 S

- Triäthanolamin bis zu einem pH-Wert von 7

- Äthylalkohol bis - 60°

- mit Wasser auffüllen auf 100 ml

Nach der Anwendung erzielt man ausgezeichnete Ergebnisse; die Haare sind glänzend, kleben nicht und lassen sich leicht auskämmen.

Beispiel E

Man erhält eine erfindungsgemäße Wasserwellotion, indem man eine Lösung folgender Zusammensetzung herstellt :

- in Beispiel 3 beschriebenes Copolymerisat 1,5 g

- 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol bis zu einem pH-Wert 7»3

- Äthylalkohol bis 50°

- Parfüm 0,1 g

- mit Wasser auffüllen auf* 100 ml

20 ml dieser Lösung werden auf entfärbte, zuvor gewaschene und abgetrocknete Haare aufgetragen. In Bezug auf Auskämmen, Weichheit, Glanz und Haltbarkeit der Wasserwelle, selbst bei feuchtem Wetter, werden ausgezeichnete Ergebnisse festgestellt.

Beispiel F

Man stellt eine Lösung folgender Zusammensetzung her :

- nach Beispiel 2b hergestelltes Copolymerisat 2 g

- Aiiiinoäthylpropandiol bis zur 100 >-igen Neutral isation

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- Oetavlon 0,1 g

- Cetylalkohol bis 50°

- mit Wasser auffüllen auf 100 ml

Die bei Anwendung dieser l/asserwellotion erzielten Ergebnisse sind ausgezeichnet. Diese Lotion gibt den Haaren nicht nur Form und macht sie nervig, sie verleiht ihnen auch einen besonderen Glana, Die Haare stauben beim Kämmen nicht. Die Lotion überdeckt die Haare mit einem vollkommenen Film und aus diesem Grunde hält die Wasserwelle langer als die mit klassischen Lotionen hergestellte Wasserwelle.

Beispiel G

- nach Beispiel 16 hergestelltes Copolymerisat 2 g

- Aminoäthylpropandiol bis zur 100 %-igen Neutralisation

- Cotavlon 0,1 g

- Cetylalkohol bis 50

- mit Wasser auffüllen auf 100 ml

Die erzielten Ergebnisse sind geajriuso zufriedenstellend wie im Beispiel F.

Beispiel H

- nach Beispiel 25 hergestelltes Copolymerisat 2 g

- AtriiiioäthylpropaiHiiol bis zur IÜO ^- I«<ii trai isation

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BAD ORlGINAl.

- Cetavlon O,1 g

- Cetylalkohol 50° -mit Wasser auffüllen auf 100 ml

Die erzielten Ergebnisse sind genauso zufriedenstellend wie im Beispiel F.

ψ Beispiel I

- nach Beispiel 18 hergestelltes Copolymerisat 2 g

- Aminoäthylpropandiol bis zur 100 $-igen Neutralisation

- Cetavlon 0,1 g

- Cetylalkohol 50°

- mit Wasser auffüllen auf 100 ml

Diese Lotion verleiht den Haaren eine große Fixierfähigkeit und besonders einen ausgezeichneten Glanz, Die Haare sind weich im Griff und leicht auszukämmen. Diese Art Lotion ist besonders für empfindliche und trockene Haare geeignet.

Beispiel J

Man stellt eine Lösung folgender Zusammensetzung her :

- nach Beispiel 19 hergestelltes Copolymerisat 2 g

- Atninoäthylpropandiol bis zur 100 ja-lgen Neutralisation

- Cetavlon 0,1 {

- Cotylalkohol 50°

- mit hiasser auffüllen auf 100 ml

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BAD ORIGINAL

Die erzielten Ergebnisse sind genauso zufriedenstellend wie im Beispiel I.

Beispiel K

Man stellt einen Haarlack her, dessen Lösung folgende Zusammensetzung her ϊ

- nach Beispiel I7 hergestelltes Copolymerisat h g

- 2-Amino-2-methyl-1-propandiol bis zur 100 %-igen Neutralisation

- Parfüm 0,3 g

- absoluter Alkohol bis 100 g

25 g dieser Lösung werden zusammen mit 47 S des unter der Marke Freon 11 bekannten Produktes und 28 g des unter der Marke Freon 12 bekannten Produktes in einer Aersolbombe konditioniert .

Beispiel L

Man stellt einen Aerosollack für Haare her, indem man eine Lösung folgender Zusammensetzung zubereitet 1

- nach Beispiel 20 hergestelltes Copolymerisat 8 g

- 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol bis zur 100 ^b-igen Neutralisation

- Parfüm 0,25 g

- absoluter Alkohol bis 100 g

25 g dieser Lösung werden mit k7 S des unter der Marke Freon bekannten Produktes und 28 g des unter der Marke Froon 12 be-

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- Zk -

kannten Produktes in einer Aerosolbombe konditionert„ Man erhält einen sehr starken Lack."

Beispiel M

Zur Herstellung eines Aerosollackes für Haare bereitet eine Lösung folgender Zusammensetzung zu : fc - nach Beispiel 23 hergestelltes Copolymerisat h g

- 2-Amino-2-methyl-1 , 3-p**opandiol bis zur 100 ^-igen Neutralisation

- Butyltnyristat O_t2 g

- Parfüm O_t1O g

- absoluter Alkohol bis 100 g

30 g dieser Lösung werden zusammen mit 35 €» des unter der Marke Freon 11 bekannten Produktes und 35 g des unter der Marke Freon 12 bekannten Produktes in einer Aerosolbombe konditioniert.

Durch Zerstäuben erhält man einen glänzenden Lack mit einer starken Lackfähigkeit.

Beispiel N

Zur Herstellung eines Aerosollackes für Haare bereitet man oine Lösung folgender Zusammensetzung zu :

- nach Beispiel 2k hergestelltes Copolymerisat k g

- absoluter Alkohol bis 1OO g

25 S dieser Lösung werden zusammen mit k7 g des unter der Harke Freon 11 bekannten Produktes und 28 g dos unter der

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Marke Preon 12 bekannten Produktes in einer Aerosolbombe konditioniert.

Durch Zerstäuben erhält man einen starken Lack, der die Haare mit einem glänzenden Film bedeckt»

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Claims

Pat entansprüche

1. Vorzugsweise in der Kosmetik einsetzbares Copolymerisat, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Copolymerisation von mindestens einem Monomeren aus jeder der folgenden Gruppen erhalten worden ist :
die erste Gruppe umfaßt die folgenden ungesättigten Ester:

W Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Methallylacetat, Methallylpropionat, Methallylbutyrat, Allylacetat, Allylpropionat, Allylbutyrat, Krotonylacetat, Krotonylpropionat, Krotonylbutyrat, Methylkrotonat, Butylkrotonat, Octylkrotonat, Ä'thy !vinylacetat, Butylallylacetat, Hexy!allylacetat, Äthylallyloxyacetat, Octylallyloxyacetat, Äthylallylthioacetat, Octylallylthioacetat, Xthylallylaminoacetat, Oct^yallylaminoacetat, Diäthylallylmalonat, Methylundecylenat, Butylkrotonyloxyacetat, Athylmethallyloxyacetat, Äthylvinyloxyacetat;

die zweite Gruppe umfaßt die folgenden ungesättigten Säuren: Vinylessigsäure ——9-)"t *enten-k-säure ee¹, Undecylensäure , Allylmalonsäure, Krotonsäure, Allyloxyessigsäure, Krotonyloxyessigsäure, Hethallyloxyessigsaui'-e, Allyloxy-3-propionsäure, Allylthioessigsäure, Allylaininoessigsäure, Vinyloxyessigsäure; die dirftte Gruppe umfaßt i'olc;ende ungesättigte Monomeren mit fetter Kette :
Vinyloctanoat, Vinyllaurat, Vinylpalmitat, Vinylstearat,

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Vinylisostearat, Allyllaurat, Methallyllaurat, Allylstearat, Methallylstearat, Allylisostearat, Methallylisostearat, Allylbehenat, Methallylbehenat, Krotonyllaurat, Allyloleat, Oleylkrotonat, Lanolinkrotonat, Laurylvinylacetat, Stearylallylacetat, Laurylallyloxyacetat, Laurylallylthioacetat, Laurylallylaminoacetat, Dioctylallylmalonat, Octylundecylenat, Cetylvinyläther, Stearylvinyläther, Laurylallyläther, LaurylmethaiIylather, Stearylkrotonyläther, 1-Allyloxy-3-dodecyloxy-2-propanol, 1-Allyloxy-^-dodecylthiol-^-propanol, 1-Hexen, 1-Octen, 1-i)odecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen, 1-Eieosen.

2. Copolymerisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 50 bis 90 $, vorzugsweise 65 bis 80 ^b, Monomeren, der ersten Gruppe enthält»

3. Copolymerisat nach mindestens einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 25 ^, vorzugsweise 7 bis 12 7&, Monomeren der zweiten Gruppe enthält.

k, Copolymerisat nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 30 $» vorzugsweise 10 bis 20 ia, Monomeren der dritten Gruppe enthält.

5. Vorzugsweise in der Kosmetik einsetzbares Copolymerisat, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Copolymerisation von Vinylacetat mit mindestens einem Monomeren aus jeder der folgenden Gruppe erhalten worden ist :

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die erste Gruppe umfaßt die folgenden ungesättigten Säuren: Vinylessigsäure · Pcnten-4-säure (acido - Undecylenfeäure e , Allylmalonsäure, Krotonsäure, Allyloxyessigsäure, Krotonyloxyessigsäure, Methallyloxyessigsäure, Allyloxy-3-propionsäure, Allylthioessigsäure, Allylaminoessigsäure, Vinyloxyessigsäure; die zweite Gruope umfaßt die folgenden ungesättigten Monomeren mit fetter Kette :

VOleylkrotonat, Lanolinkrotonat, Laury!vinylacetat, Stearylallylacetat, Laurylallyloxyacetat, Laurylallylthioacetat, Laurylallylaminoacetat, Dioctylallylmalonat, Octylundecylonat, Cetylvinyläther, Stearylvinyläther, Laurylallyläthor, Laurylmethallyläther, Stearylkrotonyläther, 1-Allyloxy-3-dodecyloxy-2-propanol, 1-Allyloxy-y-dodecylthio-a-propanol, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Üctadecen, 1-Eicosen.

6. Copolymerisat nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es ungefähr 50 bis 9O $», vorzugsweise 65 bis 80 £, Vinylacetat, ungefähr 5 bis 25 %, vorzugsweise 7 bis 12 -J₀, Monomeren der ersten Gruppe und ungefähr 5 bis JO <#>, vorzugsweise 10 bis 20 %, Monomeren der zweiten Gruppe enthält.

7. Copolymerisqt nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es mit einer organischen base oder einer Mineralbase in einer Neutralisationsmengo von 10 bis 150 %, vorzugsweise 50 bis 100 '*, der der Stöchiometrie entsprechenden Menge neutralisiert ist.

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8. Copolymerisat nach Anspruch. 7» dadurch gekennzeichnet, daß es mit Hilfe von Basen, wie Monoäthanolamin, i)iäthanolamin, Tz^iäthanolamin, Isopropanolaminen, Morpholin oder Aminoalkoholen, wie 2-Amino-2-nlethyl-1 -propanol und 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, neutralisiert ist.

9. Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren in den wenden, die der .Natur des gewünschten Polymerisats entsprechen, in Gegenwart eines Katalysators, wie Benzoylperoxyd, Lauroylperoxyd oder Azobisisobutyronitril, polymerisiert werden.

10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in einer Konzentration von 1 bis 5 ',*> > vorzugsweise von 1,5 bis 3 $» in Bezug auf das Monomerengewicht verwendet wird.

11. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Lösung in einem Lösungsmittel, wie Alkohol oder üenzol, durchgeführt wird.

12. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß die i'olymerisation in Suspension in Wasser in Gegenwart eines Schutzkolloids, wie iolyvinylalkohol, Polyacrylsäure oder iiydroxyäthylzellu-J öse, mit einer Konzentration von 0,ü6 bis 1 ;« durchgeführt wird.

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BAD ORIGINAL

13. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Masse durchgeführt wird.

14. Copolymerisate und Herstellungsverfahreb, wie beschrieben und beansprucht.

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